RU2009123373A

RU2009123373A - Способ получения алкил(мет)акрилатов с использованием ферментативного гидролиза циангидрина

Info

Publication number: RU2009123373A
Application number: RU2009123373/04A
Authority: RU
Inventors: Александер МАЙ (DE); Александер МАЙ; Йохен АККЕРМАНН (DE); Йохен АККЕРМАНН; Херманн ЗИГЕРТ (DE); Херманн ЗИГЕРТ; Бернд ФОГЕЛЬ (DE); Бернд ФОГЕЛЬ; Штеффен ОССВАЛЬД (DE); Штеффен ОССВАЛЬД
Original assignee: Эвоник Рем Гмбх (De); Эвоник Рем ГмбХ
Priority date: 2006-11-22
Filing date: 2007-08-30
Publication date: 2010-12-27
Also published as: DE102006055426A1; US20100021977A1; CA2670421A1; ZA200903528B; BRPI0718994A2; TW200837195A; MX2009005391A; WO2008061820A1; CN101186935A; AU2007324721A1

Abstract

1. Способ получения алкил(мет)акрилатов, отличающийся тем, что способ включает в себя одну стадию, на которой циангидрин подвергается гидролизу с помощью фермента, остаточная активность которого после превращения метакрилнитрила в присутствии 20 мМ ионов цианида при температуре 20°С по истечении 30 мин составляет, по меньшей мере, 90% остаточной активности фермента, который при прочих одинаковых условиях использовался в отсутствие ионов цианида. ! 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что остаточная активность после превращения в присутствии 50 мМ ионов цианида составляет, по меньшей мере, 60%. ! 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют микроорганизмы, производящие и содержащие фермент, или их лизат. ! 4. Способ по п.3, отличающийся тем, что используется неподвижная клетка микроорганизма. ! 5. Способ по п.1, отличающийся тем, что используется очищенный фермент. ! 6. Способ по п.1, отличающийся тем, что фермент происходит из микроорганизмов рода Pseudomonas. ! 7. Способ по п.6, отличающийся тем, что фермент происходит из микроорганизмов рода Pseudomonas, депонированных под номером DSM 16275 и DSM 16276. ! 8. Способ по п.1, отличающийся тем, что гидролиз циангидрина проводится в присутствии синильной кислоты или соли синильной кислоты. ! 9. Способ по п.8, отличающийся тем, что гидролиз циангидрина проводится в присутствии начальной концентрации более чем 0,5 мол.% цианида до 3 мол.% цианида по отношению к использованному циангидрину. ! 10. Способ по п.1, отличающийся тем, что циангидрин является 2-гидрокси-2-метилпропионитрилом или 2-гидроксипропионитрилом. ! 11. Способ по п.1, отличающийся тем, что реакция гидролиза проводится в присутствии карбонильного сое

Claims

1. Способ получения алкил(мет)акрилатов, отличающийся тем, что способ включает в себя одну стадию, на которой циангидрин подвергается гидролизу с помощью фермента, остаточная активность которого после превращения метакрилнитрила в присутствии 20 мМ ионов цианида при температуре 20°С по истечении 30 мин составляет, по меньшей мере, 90% остаточной активности фермента, который при прочих одинаковых условиях использовался в отсутствие ионов цианида.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что остаточная активность после превращения в присутствии 50 мМ ионов цианида составляет, по меньшей мере, 60%.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют микроорганизмы, производящие и содержащие фермент, или их лизат.

4. Способ по п.3, отличающийся тем, что используется неподвижная клетка микроорганизма.

5. Способ по п.1, отличающийся тем, что используется очищенный фермент.

6. Способ по п.1, отличающийся тем, что фермент происходит из микроорганизмов рода Pseudomonas.

7. Способ по п.6, отличающийся тем, что фермент происходит из микроорганизмов рода Pseudomonas, депонированных под номером DSM 16275 и DSM 16276.

8. Способ по п.1, отличающийся тем, что гидролиз циангидрина проводится в присутствии синильной кислоты или соли синильной кислоты.

9. Способ по п.8, отличающийся тем, что гидролиз циангидрина проводится в присутствии начальной концентрации более чем 0,5 мол.% цианида до 3 мол.% цианида по отношению к использованному циангидрину.

10. Способ по п.1, отличающийся тем, что циангидрин является 2-гидрокси-2-метилпропионитрилом или 2-гидроксипропионитрилом.

11. Способ по п.1, отличающийся тем, что реакция гидролиза проводится в присутствии карбонильного соединения.

12. Способ по п.11, отличающийся тем, что концентрация карбонильного соединения находится в диапазоне от 0,1 до 6% мол./мол. циангидрина.

13. Способ по п.1, отличающийся тем, что концентрация циангидрина находится в диапазоне от 0,02 до 10% мас./мас., по отношению к количеству биокатализатора в качестве сухой массы клетки.

14. Способ по п.1, отличающийся тем, что реакция гидролиза проводится при температуре в диапазоне от -5 до 50°С.

15. Способ по п.1, отличающийся тем, что реакция гидролиза проводится при давлении в диапазоне от 0,1 до 10 бар.

16. Способ по п.1, отличающийся тем, что циангидрид получают путем превращения кетона или альдегида с помощью синильной кислоты в присутствии основного катализатора.

17. Способ по одному из пп.1-16, отличающийся тем, что способ включает следующие стадии:

a) образование, по меньшей мере, одного циангидрина путем превращения, по меньшей мере, одного карбонильного соединения с использованием синильной кислоты;

b) гидролиз циангидрина и/или циангидринов с образованием, по меньшей мере, одного амида α-гидроксикарбоновой кислоты;

c) алкоголиз амида α-гидроксикарбоновой кислоты или амидов α-гидроксикарбоновой кислоты, причем получается, по меньшей мере, один сложный алкильный эфир α-гидроксикарбоновой кислоты;

d) переэтерификация сложного алкильного эфира α-гидроксикарбоновой кислоты или сложных алкильных эфиров α-гидроксикарбоновой кислоты с помощью (мет)акриловой кислоты, причем образуются, по меньшей мере, один алкил(мет)акрилат и, по меньшей мере, одна α-гидроксикарбоновая кислота;

е) дегидратация α-гидроксикарбоновой кислоты или α-гидроксикарбоновых кислот, причем образуется (мет)акриловая кислота.

18. Способ по одному из пп.1-16, отличающийся тем, что получают метилметакрилат.