RU2008144591A - Новые гидрированные блок-сополимерные композиции - Google Patents
Новые гидрированные блок-сополимерные композиции Download PDFInfo
- Publication number
- RU2008144591A RU2008144591A RU2008144591/04A RU2008144591A RU2008144591A RU 2008144591 A RU2008144591 A RU 2008144591A RU 2008144591/04 A RU2008144591/04 A RU 2008144591/04A RU 2008144591 A RU2008144591 A RU 2008144591A RU 2008144591 A RU2008144591 A RU 2008144591A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- block
- molecular weight
- block copolymer
- average molecular
- solution
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract 45
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical class [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 title 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 title 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims abstract 53
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims abstract 48
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract 25
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract 22
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract 5
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract 4
- -1 alkenyl arene Chemical class 0.000 claims abstract 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims 33
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 14
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 12
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 8
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims 2
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 claims 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 claims 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 claims 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 claims 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims 1
- 229940127554 medical product Drugs 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims 1
- 238000001175 rotational moulding Methods 0.000 claims 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F287/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to block polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/02—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
- C08F297/04—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/04—Reduction, e.g. hydrogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/10—Copolymers of styrene with conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/006—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to block copolymers containing at least one sequence of polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
- C08L53/025—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes modified
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
1. Новая композиция блок-сополимера, содержащая: ! (а) 100 вес.ч. твердого селективно гидрированного блок-сополимера, имеющего общий вид А-В, А-В-А, А-В-А-В, (А-В)n, (А-В-А)n, (А-В-А)nX, (А-В)nX или их смесь, где n является целым числом от 2 до примерно 30, и Х является остатком связующего соединения и где: ! i) перед гидрированием каждый блок А является моноалкенилареновым блоком полимера, и каждый блок В является сопряженным диеновым блоком, имеющим содержание винильной группы (V1) между 25 и 85 вес.%; ! ii) после гидрирования восстанавливается около 0-10% двойных связей арена, и восстанавливается, по крайней мере, 90% двойных связей сопряженного диена; ! iii) каждый блок А имеет среднее значение молекулярного веса между примерно 3000 и примерно 60000, и каждый блок В имеет среднее значение молекулярного веса (MW1) между примерно 30000 и примерно 300000; и ! iv) общее количество моноалкениларена в гидрированном блок-сополимере является примерно от 20 вес.% до примерно 80 вес.%; и ! (b) от 5 до 250 вес.ч. гидрированного специального модификатора пластификации, который по природе структурно связан с блоком В указанного селективно гидрированного блок-сополимера где: ! i) указанный специальный модификатор пластификации содержит, по крайней мере, один гидрированный сопряженный диен, который перед гидрированием указанного модификатора имел такое содержание винильной группы V2, что отношение V2/V1 находится между 0,8 и 1,2; ! ii) после гидрирования восстанавливается, по крайней мере, 90% двойных связей сопряженного диена; ! iii) отношение (MW2)/(MW1) среднего значения молекулярного веса указанного модификатора пластификации (MW2) к среднему значению молекулярного веса блока В (MW1) находит
Claims (24)
1. Новая композиция блок-сополимера, содержащая:
(а) 100 вес.ч. твердого селективно гидрированного блок-сополимера, имеющего общий вид А-В, А-В-А, А-В-А-В, (А-В)n, (А-В-А)n, (А-В-А)nX, (А-В)nX или их смесь, где n является целым числом от 2 до примерно 30, и Х является остатком связующего соединения и где:
i) перед гидрированием каждый блок А является моноалкенилареновым блоком полимера, и каждый блок В является сопряженным диеновым блоком, имеющим содержание винильной группы (V1) между 25 и 85 вес.%;
ii) после гидрирования восстанавливается около 0-10% двойных связей арена, и восстанавливается, по крайней мере, 90% двойных связей сопряженного диена;
iii) каждый блок А имеет среднее значение молекулярного веса между примерно 3000 и примерно 60000, и каждый блок В имеет среднее значение молекулярного веса (MW1) между примерно 30000 и примерно 300000; и
iv) общее количество моноалкениларена в гидрированном блок-сополимере является примерно от 20 вес.% до примерно 80 вес.%; и
(b) от 5 до 250 вес.ч. гидрированного специального модификатора пластификации, который по природе структурно связан с блоком В указанного селективно гидрированного блок-сополимера где:
i) указанный специальный модификатор пластификации содержит, по крайней мере, один гидрированный сопряженный диен, который перед гидрированием указанного модификатора имел такое содержание винильной группы V2, что отношение V2/V1 находится между 0,8 и 1,2;
ii) после гидрирования восстанавливается, по крайней мере, 90% двойных связей сопряженного диена;
iii) отношение (MW2)/(MW1) среднего значения молекулярного веса указанного модификатора пластификации (MW2) к среднему значению молекулярного веса блока В (MW1) находится в диапазоне от 0,01 до 0,3, с минимальным молекулярным весом (MW2) 2000 и максимальным молекулярным весом (MW2) 20000; и
iv) если коэффициент полидисперсности (PDI) указанного модификатора пластификации находится между 1,5 и 4,0, то значение среднего молекулярного веса находится в диапазоне от 2000 до 20000, и если PDI находится между 1,0 и менее чем 1,5, то значение среднего молекулярного веса находится в диапазоне от 2000 до 7000, где коэффициент полидисперсности является отношением среднего значения весового молекулярного веса к значению среднечислового молекулярного веса;
и
(с) где указанный селективно гидрированный блок-сополимер образуется в растворе в присутствии растворителя в первом реакторе, давая первый раствор, и указанный специальный модификатор пластификации образуется в растворе в присутствии растворителя во втором реакторе, давая второй раствор;
(d) указанные первый и второй растворы объединяются, давая общий раствор; и
(е) растворитель удаляется из общего раствора, давая требуемую смесь указанного селективно гидрированного блок-сополимера и указанного специального модификатора пластификации.
2. Композиция по п. 1, где указанный моноалкениларен селективно гидрированного блок-сополимера выбран из стирола, альфа-метилстирола и их смеси, и где указанный сопряженный диен селективно гидрированного блок-сополимера и специального модификатора пластификации выбран из изопрена, 1,3-бутадиена и их смеси.
3. Композиция по п. 2, где указанный сопряженный диен является 1,3-бутадиеном, и где в блоке В и модификаторе пластификации перед гидрированием примерно от 20 до примерно 80 мол.% конденсированных бутадиеновых звеньев имеют 1,2-конфигурацию.
4. Композиция по п. 3, где указанный селективно гидрированный блок-сополимер выбран из (i) блок-сополимеров, обладающих общей структурой А-В-А, где указанный блок А имеет молекулярный вес между 5000 и 45000, указанный блок В имеет молекулярный вес между 30000 и 300000, и (ii) блок-сополимеров, обладающих общей структурой (А-В)nX, где n является от 2 до 6, указанный блок А имеет молекулярный вес между 5000 и 45000, указанный блок В имеет молекулярный вес между 30000 и 150000, и где указанный модификатор пластификации имеет среднечисловой молекулярный вес между 2000 и 7000, и коэффициент полидисперсности между 1,0 и менее чем 1,5.
5. Композиция по п. 3, где указанный селективно гидрированный блок-сополимер выбран из (i) блок-сополимеров, обладающих общей структурой А-В-А, где указанный блок А имеет молекулярный вес между 5000 и 45000, указанный блок В имеет молекулярный вес между 30000 и 300000, и (ii) блок-сополимеров, обладающих общей структурой (А-В)nX, где n является от 2 до 6, указанный блок А имеет молекулярный вес между 5000 и 45000, указанный блок В имеет молекулярный вес между 30000 и 150000, и где указанный модификатор пластификации имеет среднечисловой молекулярный вес между 2000 и 20000, и коэффициент полидисперсности между 1,5 и 4,0.
6. Композиция по п. 3, где указанный первый раствор и второй раствор объединяются после полимеризации и перед гидрированием как селективно гидрированного блок-сополимера, так и специального модификатора пластификации, и указанный общий раствор гидрируется.
7. Композиция по п. 3, где указанный первый раствор и второй раствор объединяются после гидрирования и перед выделением как селективно гидрированного блок-сополимера, так и специального модификатора пластификации.
8. Композиция по п. 3, где указанный второй раствор добавляется к указанному первому раствору перед полимеризацией указанного селективно гидрированного блок-сополимера.
9. Композиция по п. 3, где указанный второй раствор добавляется к указанному первому раствору во время полимеризации указанного селективно гидрированного блок-сополимера.
10. Новая композиция блок-сополимера, содержащая:
(а) 100 вес.ч. твердого селективно гидрированного блок-сополимера, имеющего общий вид А-В, А-В-А, А-В-А-В, (А-В)n, (А-В-А)n, (А-В-А)nX, (А-В)nX или их смеси, где n является целым числом от 2 до примерно 30, и Х является остатком связующего соединения и где:
i) перед гидрированием каждый блок А является моноалкенилареновым блоком полимера, и каждый блок В является селективно гидрированным блоком полимера, по крайней мере, одного сопряженного диена;
ii) после гидрирования восстанавливается около 0 - 10% двойных связей арена, и восстанавливается, по крайней мере, 90% двойных связей сопряженного диена;
iii) каждый блок А имеет максимальное значение молекулярного веса между примерно 3000 и примерно 60000, и каждый блок В имеет максимальное значение молекулярного веса (MW1) между примерно 30000 и примерно 300000; и
iv) общее количество моноалкениларена в гидрированном блок-сополимере составляет примерно от 20 вес.% до примерно 80 вес.%; и
(b) от 5 до 250 вес.ч. гидрированного специального модификатора пластификации, который по природе структурно связан с блоком В указанного селективно гидрированного блок-сополимера где:
i) указанный специальный модификатор пластификации содержит, по крайней мере, один гидрированный сопряженный диен, который перед гидрированием указанного модификатора имел такое содержание винильной группы V2, что отношение V2/V1 находится между 0,8 и 1,2;
ii) после гидрирования восстанавливается, по крайней мере, 90% двойных связей сопряженного диена;
iii) отношение (MW2)/(MW1) среднего значения молекулярного веса указанного модификатора пластификации (MW2) к среднему значению молекулярного веса блока В (MW1) находится в диапазоне от 0,01 до 0,3, с минимальным молекулярным весом (MW2) 2000 и максимальным молекулярным весом (MW2) 20000; и
iv) если коэффициент полидисперсности (PDI) указанного модификатора пластификации находится между 1,0 и менее чем 1,5, то значение среднего молекулярного веса указанного модификатора пластификации находится в диапазоне от 2000 до 7000, и если PDI находится между 1,5 и менее чем 4,0, то значение среднего молекулярного веса находится в диапазоне от 2000 до 20000, где коэффициент полидисперсности является отношением среднего значения весового молекулярного веса к значению среднечислового молекулярного веса;
и
(с) где указанный селективно гидрированный блок-сополимер образуется в растворе в присутствии растворителя, и указанный специальный модификатор пластификации образуется в растворе в том же реакторе; и
(d) растворитель удаляется из общего раствора, давая требуемую смесь указанного селективно гидрированного блок-сополимера и указанного специального модификатора пластификации.
(е) растворитель удаляется из раствора, давая требуемую смесь указанного селективно гидрированного блок-сополимера и указанного специального модификатора пластификации.
11. Композиция по п. 10, где указанный моноалкениларен селективно гидрированного блок-сополимера выбран из стирола, альфа-метилстирола и их смеси, и где указанный сопряженный диен селективно гидрированного блок-сополимера и специального модификатора пластификации выбран из изопрена, 1,3-бутадиена и их смесей.
12. Композиция по п. 11, где указанный сопряженный диен является 1,3-бутадиеном, и где в блоке В и модификаторе пластификации перед гидрированием примерно от 20 до примерно 80 мол.% конденсированных бутадиеновых звеньев имеют 1,2-конфигурацию.
13. Композиция по п. 12, где указанный селективно гидрированный блок-сополимер выбран из (i) блок-сополимеров, обладающих общей структурой А-В-А, где указанный блок А имеет молекулярный вес между 5000 и 45000, указанный блок В имеет молекулярный вес между 30000 и 300000, и (ii) блок-сополимеров, обладающих общей структурой (А-В)nX, где n является от 2 до 6, указанный блок А имеет молекулярный вес между 5000 и 45000, указанный блок В имеет молекулярный вес между 30000 и 150000, и где указанный модификатор пластификации имеет среднечисловой молекулярный вес между 2000 и 7000, и коэффициент полидисперсности между 1,0 и менее чем 1,5.
14. Композиция по п. 12, где указанный селективно гидрированный блок-сополимер выбран из (i) блок-сополимеров, обладающих общей структурой А-В-А, где указанный блок А имеет молекулярный вес между 5000 и 45000, указанный блок В имеет молекулярный вес между 30000 и 300000, и (ii) блок-сополимеров, обладающих общей структурой (А-В)nX, где n является от 2 до 6, указанный блок А имеет молекулярный вес между 5000 и 45000, указанный блок В имеет молекулярный вес между 30000 и 150000, и где указанный модификатор пластификации имеет среднечисловой молекулярный вес между 2000 и 20000, и коэффициент полидисперсности между 1,5 и 4,0.
15. Композиция по п. 12, где указанный модификатор пластификации полимеризуется перед полимеризацией указанного селективно гидрированного блок-сополимера.
16. Композиция по п. 12, где указанный модификатор пластификации полимеризуется во время полимеризациии указанного селективно гидрированного блок-сополимера.
17. Композиция по п. 12, где указанный модификатор пластификации полимеризуется после полимеризации указанного селективно гидрированного блок-сополимера.
18. Составленная композиция, содержащая композицию по п. 1 и, по крайней мере, один компонент, выбранный из наполнителей, усилителей, маслонаполнителей полимеров, смол, повышающих клейкость, смазочных материалов, стабилизаторов, полимеров стирола, антиоксидантов, стирол/диен блок-сополимеров и полиолефинов.
19. Изделие, содержащие композицию по п. 18, где указанное изделие получено в процессе, выбранном из формования под давлением, многокомпонентного формования, маканием, экструзии, ротационного формования, заливного формования, вытягивания волокна, создания пленок и вспенивания.
20. Изделие, содержащие композицию по п. 18, где указанное изделие выбрано из закупоривающих устройств, синтетических пробок, уплотнителей крышек, прокладок, контейнеров для пищи, контейнеров для напитков, изделий для двигателей внутреннего сгорания, оконных уплотнителей, масляных гелей, вспенивающихся веществ, бикомпонентных волокон, моноволокон, клеев, косметических и медицинских изделий.
21. Новая композиция блок-сополимера, содержащая:
(а) 100 вес.ч. твердого селективно гидрированного блок-сополимера, имеющего общий вид А-В, А-В-А, А-В-А-В, (А-В)n, (А-В-А)n, (А-В-А)nX, (А-В)nX или их смесь, где n является целым числом от 2 до примерно 30, и Х является остатком связующего соединения и где:
i) перед гидрированием каждый блок А является моноалкенилареновым блоком полимера, и каждый блок В является селективно гидрированным блоком полимера, по крайней мере, одного сопряженного диена;
ii) после гидрирования восстанавливается около 0-10% двойных связей арена, и восстанавливается, по крайней мере, 90% двойных связей сопряженного диена;
iii) каждый блок А имеет максимальное значение молекулярного веса между примерно 3000 и примерно 60000, и каждый блок В имеет максимальное значение молекулярного веса (MW1) между примерно 30000 и примерно 300000; и
iv) общее количество моноалкениларена в гидрированном блок-сополимере составляет примерно от 20 вес.% до примерно 80 вес.%; и
(b) от 5 до 250 вес.ч. гидрированного специального модификатора пластификации, который по природе структурно связан с блоком В указанного селективно гидрированного блок-сополимера где:
i) указанный специальный модификатор пластификации содержит, по крайней мере, один гидрированный сопряженный диен, который перед гидрированием указанного модификатора имел такое содержание винильной группы V2, что отношение V2/V1 находится между 0,8 и 1,2;
ii) после гидрирования восстанавливается, по крайней мере, 90% двойных связей сопряженного диена;
iii) отношение (MW2)/(MW1) среднего значения молекулярного веса указанного модификатора пластификации (MW2) к среднему значению молекулярного веса блока В (MW1) находится в диапазоне от 0,01 до 0,3, с минимальным молекулярным весом (MW2) 2000 и максимальным молекулярным весом (MW2) 20000; и
iv) если коэффициент полидисперсности (PDI) указанного модификатора пластификации находится между 1,0 и менее чем 1,5, то значение среднего молекулярного веса указанного модификатора пластификации находится в диапазоне от 2000 до 7000, и если PDI находится между 1,5 и менее чем 4,0, то значение среднего молекулярного веса находится в диапазоне от 2000 до 20000, где коэффициент полидисперсности является отношением среднего значения весового молекулярного веса к значению среднечислового молекулярного веса;
(с) где указанный селективно гидрированный блок-сополимер растворяется в присутствии растворителя в первом реакторе, давая первый раствор, и указанный модификатор пластификации полимеризуется в растворе в присутствии растворителя во втором реакторе, давая второй раствор;
(d) указанные первый и второй растворы объединяются давая общий раствор; и
(е) растворитель удаляется из общего раствора, давая требуемую смесь указанного селективно гидрированного блок-сополимера и указанного специального модификатора пластификации.
22. Композиция по п. 1, где указанный блок А состоит из смеси стирола и альфа-метилстирола, где количество альфа-метилстирола составляет от 25 до 50 мол.% по отношению к общему количеству стирола и альфа-метилстирола в указанном блоке А, и указанный сопряженный диен выбран из группы, состоящей из изопрена, 1,3-бутадиена и их смесей.
23. Композиция по п. 10, где указанный блок А состоит из смеси стирола и альфа-метилстирола, где количество альфа-метилстирола составляет от 25 до 50 мол.% по отношению к общему количеству стирола и альфа-метилстирола в указанном блоке А, и указанный сопряженный диен выбран из группы, состоящей из изопрена, 1,3-бутадиена и их смесей.
24. Новая композиция блок-сополимера, содержащая:
(а) 100 вес.ч. твердого селективно гидрированного блок-сополимера, имеющего общий вид А-В, А-В-А, А-В-А-В, (А-В)n, (А-В-А)n, (А-В-А)nX, (А-В)nX или их смесь, где n является целым числом от 2 до примерно 30, и Х является остатком связующего соединения и где:
i) перед гидрированием каждый блок А является моноалкенилареновым блоком полимера, и каждый блок В является сопряженным диеновым блоком, имеющим содержание винильной группы (V1) между 25 и 85 вес.%;
ii) после гидрирования восстанавливается около 0-10% двойных связей арена, и восстанавливается, по крайней мере, 90% двойных связей сопряженного диена;
iii) каждый блок А имеет среднее значение молекулярного веса между примерно 3000 и примерно 60000, и каждый блок В имеет среднее значение молекулярного веса (MW1) между примерно 30000 и примерно 300000; и
iv) общее количество моноалкениларена в гидрированном блок-сополимере составляет примерно от 20 вес.% до примерно 80 вес.%; и
(b) от 5 до 250 вес.ч. негидрированного специального модификатора пластификации, который по природе структурно связан с блоком В указанного селективно гидрированного блок-сополимера где:
i) указанный модификатор пластификации содержит, по крайней мере, один негидрированный сопряженный диен, который имеет такое содержание винильной группы V2, что отношение V2/V1 находится между 0,8 и 1,2;
ii) отношение (MW2)/(MW1) среднего значения молекулярного веса указанного модификатора пластификации (MW2) к среднему значению молекулярного веса блока В (MW1) находится в диапазоне от 0,01 до 0,3, с минимальным молекулярным весом (MW2) 2000 и максимальным молекулярным весом (MW2) 20000; и
iii) если коэффициент полидисперсности (PDI) указанного модификатора пластификации находится между 1,0 и менее чем 1,5, то значение среднего молекулярного веса указанного модификатора пластификации находится в диапазоне от 2000 до 7000, и если PDI находится между 1,5 и менее чем 4,0, то значение среднего молекулярного веса находится в диапазоне от 2000 до 20000, где коэффициент полидисперсности является отношением среднего значения весового молекулярного веса к значению среднечислового молекулярного веса;
(с) где указанный селективно гидрированный блок-сополимер образуется в растворе в присутствии растворителя в первом реакторе, давая первый раствор, и указанный специальный модификатор пластификации образуется в растворе в присутсвии растворителя во втором реакторе, давая второй раствор;
(d) указанные первый и второй растворы объединяются, давая общий раствор; и
(е) растворитель удаляется из общего раствора, давая требуемую смесь указанного селективно гидрированного блок-сополимера и указанного специального модификатора пластификации.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US11/388,629 US7592390B2 (en) | 2006-03-24 | 2006-03-24 | Hydrogenated block copolymer compositions |
| US11/388,629 | 2006-03-24 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2008144591A true RU2008144591A (ru) | 2010-05-20 |
| RU2445328C2 RU2445328C2 (ru) | 2012-03-20 |
Family
ID=38534353
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008144591/05A RU2445328C2 (ru) | 2006-03-24 | 2007-03-16 | Новые гидрированные блок-сополимерные композиции |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7592390B2 (ru) |
| EP (1) | EP1999207B1 (ru) |
| JP (1) | JP5028471B2 (ru) |
| KR (1) | KR101389643B1 (ru) |
| CN (1) | CN101421352B (ru) |
| ES (1) | ES2543716T3 (ru) |
| RU (1) | RU2445328C2 (ru) |
| TW (1) | TWI349020B (ru) |
| WO (1) | WO2007111853A2 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2613965C2 (ru) * | 2011-09-16 | 2017-03-22 | Хенкель Аг Унд Ко. Кгаа | Термоплавкий клей |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7582702B2 (en) * | 2006-03-24 | 2009-09-01 | Kraton Polymers U.S. Llc | Block copolymer compositons |
| US7858693B2 (en) * | 2006-03-24 | 2010-12-28 | Kratonpolymers U.S. Llc | Unhydrogenated block copolymer compositions |
| US7585916B2 (en) * | 2006-03-24 | 2009-09-08 | Kraton Polymers Us Llc | Block copolymer compositions |
| US7592390B2 (en) | 2006-03-24 | 2009-09-22 | Kraton Polymers U.S. Llc | Hydrogenated block copolymer compositions |
| WO2009114596A1 (en) * | 2008-03-13 | 2009-09-17 | Kraton Polymers Us Llc | Novel miktopolymer compositions |
| US20100056721A1 (en) * | 2008-09-03 | 2010-03-04 | Kathryn Wright | Articles prepared from certain hydrogenated block copolymers |
| JP5576383B2 (ja) * | 2009-09-30 | 2014-08-20 | 株式会社クラレ | 熱可塑性エラストマー組成物、成形体および医療用シーリング材 |
| EP2568012B1 (en) * | 2010-04-28 | 2015-01-14 | Aronkasei Co., Ltd. | Elastomer composition and stopper for medical container |
| US9283518B2 (en) | 2010-09-07 | 2016-03-15 | Dais Analytic Corporation | Fluid treatment systems and methods using selective transfer membranes |
| US10022680B2 (en) * | 2013-01-14 | 2018-07-17 | Kraton Polymers U.S. Llc | Anion exchange block copolymers, their manufacture and their use |
| US10843401B2 (en) * | 2013-11-01 | 2020-11-24 | Kraton Polymers U.S. Llc | Fuse molded three dimensional article and a method for making the same |
| DE112015001658B4 (de) * | 2014-04-03 | 2020-06-18 | Denka Company Limited | Vernetztes Copolymer und Harzzusammensetzung |
| CA2991597C (en) * | 2015-07-24 | 2023-06-20 | Dynasol Elastomeros S.A. | Hydrogenated rubber with improved performance in tpe compositions |
| US10907867B2 (en) | 2015-10-07 | 2021-02-02 | Dais Analytic Corporation | Evaporative chilling systems and methods using a selective transfer membrane |
| CN111819205B (zh) * | 2018-03-23 | 2024-01-30 | 科腾聚合物有限责任公司 | 超高熔体流动性苯乙烯类嵌段共聚物 |
| US11279821B2 (en) | 2018-03-23 | 2022-03-22 | Kraton Polymers Llc | Ultrahigh melt flow styrenic block copolymers |
| US11345774B2 (en) * | 2018-09-06 | 2022-05-31 | Kraton Polymers Llc | Free-flowing polymer composition |
| EP3722367B1 (en) | 2019-04-08 | 2022-05-04 | Kraton Polymers LLC | Compositions having reduced tack and articles made thereof |
| US11613619B2 (en) * | 2019-05-29 | 2023-03-28 | Kraton Corporation | Molding compositions and foam molded articles made thereof |
| US11926731B2 (en) * | 2020-08-25 | 2024-03-12 | Kraton Corporation | Block copolymer compositions |
| KR20240009382A (ko) * | 2021-01-24 | 2024-01-22 | 크레이튼 코포레이션 | 배터리용 전극 바인더 |
| WO2023020565A1 (zh) * | 2021-08-19 | 2023-02-23 | 杭州新聚医疗科技有限公司 | 一种液态聚合物及其制备方法和应用 |
| EP4253427B1 (en) | 2022-03-29 | 2025-01-29 | Kraton Polymers Nederland B.V. | Styrenic block copolymer and anion exchange membranes made thereof |
Family Cites Families (71)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA716645A (en) | 1965-08-24 | Shell Oil Company | Block polymers and process for preparing them | |
| US3149182A (en) * | 1957-10-28 | 1964-09-15 | Shell Oil Co | Process for preparing block copolymers utilizing organolithium catalysts |
| US3369160A (en) * | 1964-01-02 | 1968-02-13 | Bailey Meter Co | Control device employing manualautomatic systems |
| US3595942A (en) * | 1968-12-24 | 1971-07-27 | Shell Oil Co | Partially hydrogenated block copolymers |
| USRE27145E (en) * | 1969-05-20 | 1971-06-22 | Side-chain | |
| US3634549A (en) * | 1969-08-04 | 1972-01-11 | Shell Oil Co | Conjugated diene block copolymers having a random copolymer elastomeric block and their hydrogenated counterparts |
| US3670054A (en) | 1969-10-29 | 1972-06-13 | Shell Oil Co | Block copolymers having reduced solvent sensitivity |
| NO136932C (no) * | 1970-01-29 | 1977-11-30 | Basf Ag | Slagfast termoplastblanding p} basis av polystyren |
| US3700633A (en) * | 1971-05-05 | 1972-10-24 | Shell Oil Co | Selectively hydrogenated block copolymers |
| US3766295A (en) * | 1972-03-23 | 1973-10-16 | Shell Oil Co | Block polymer compositions |
| US4039593A (en) * | 1973-05-18 | 1977-08-02 | Lithium Corporation Of America | Preparation of hydroxy-terminated conjugated diene polymers |
| US4122134A (en) * | 1974-02-13 | 1978-10-24 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing transparent block copolymer resin |
| US3985830B1 (en) * | 1974-07-15 | 1998-03-03 | Univ Akron | Star polymers and process for the preparation thereof |
| US4167545A (en) * | 1975-11-08 | 1979-09-11 | Basf Aktiengesellschaft | Branched block copolymers and their manufacture |
| US4248981A (en) * | 1979-04-30 | 1981-02-03 | Arco Polymers, Inc. | Clear impact resistant thermoplastic star-block copolymers |
| US4444953A (en) * | 1981-11-12 | 1984-04-24 | Shell Oil Company | Assymetric block copolymers and corresponding adhesive formulations |
| US4391949A (en) * | 1981-11-12 | 1983-07-05 | Shell Oil Company | Asymmetric block copolymers and corresponding adhesive formulations |
| US4578429A (en) * | 1984-08-31 | 1986-03-25 | Shell Oil Company | Selectively hydrogenated block copolymers modified with acid compounds or derivatives |
| US5371141A (en) * | 1985-07-31 | 1994-12-06 | Shell Oil Company | High impact resistant blends of thermoplastic polyamides and modified block copolymers |
| JPS6241213A (ja) * | 1985-08-16 | 1987-02-23 | シエル・インタ−ナシヨネイル・リサ−チ・マ−チヤツピイ・ベ−・ウイ | 変性ブロツクコポリマ−、該コポリマ−を含有する耐衝撃性組成物、及び該コポリマ−の製造法 |
| IT1196517B (it) * | 1986-07-17 | 1988-11-16 | Montedipe Spa | Copolimeri a blocco radiali e bimodali aventi ottime proprieta' ottiche e reistenza agli urti e processo per la loro preparazione |
| DE3856287T2 (de) * | 1987-06-25 | 1999-08-19 | Asahi Kasei Kogyo K.K. | Thermoplastische harzzusammensetzung |
| US4788361A (en) * | 1987-10-30 | 1988-11-29 | Shell Oil Company | Polymeric viscosity index improver and oil composition comprising the same |
| US4882384A (en) * | 1988-02-01 | 1989-11-21 | Shell Oil Company | Modified block copolymers |
| US4877836A (en) * | 1988-05-24 | 1989-10-31 | Shell Oil Company | Viscosity index improver and composition containing same |
| US4970265A (en) * | 1989-03-27 | 1990-11-13 | Shell Oil Company | Functionalized polymers and process for modifying unsaturated polymers |
| US5206300A (en) * | 1990-03-30 | 1993-04-27 | Shell Oil Company | Functionalized elastomeric polymers |
| KR0185671B1 (ko) * | 1990-08-23 | 1999-05-15 | 요하네스 아르트 반 주트펜 | 블록 공중합체의 용융 금속화 방법 |
| US5516831A (en) * | 1991-01-30 | 1996-05-14 | Shell Oil Company | Selectively sulfonated block copolymers/extender oils |
| TW227009B (ru) * | 1992-06-05 | 1994-07-21 | Shell Internat Res Schappej B V | |
| US5760135A (en) * | 1992-11-17 | 1998-06-02 | Ralf Korpman Associates, Inc. | Pressure sensitive adhesive |
| US5274036A (en) * | 1992-11-17 | 1993-12-28 | Ralf Korpman Associates | Pressure sensitive adhesive |
| CN1068395C (zh) * | 1993-07-23 | 2001-07-11 | 国际壳牌研究有限公司 | 从嵌段共聚物组合物得到的地毯背衬 |
| US5436298A (en) * | 1993-09-30 | 1995-07-25 | Phillips Petroleum Company | Block copolymers of monovinylarenes and conjugated dienes and preparation thereof |
| US5393841A (en) * | 1993-11-09 | 1995-02-28 | Shell Oil Company | Dissimilar arm asymmetric radial or star block copolymers for adhesives and sealants |
| CA2134026C (en) * | 1993-11-15 | 1998-06-09 | William J. Trepka | Tapered block copolymers of monovinylarenes and conjugated dienes |
| TW283152B (ru) * | 1993-11-18 | 1996-08-11 | Shell Internat Res Schappej Bv | |
| RU2143446C1 (ru) * | 1993-12-22 | 1999-12-27 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Свободно текучая порошковая композиция, способ ее получения, однородный слой, полученный из нее, ковер, конвейерная лента и герметик для колпачков бутылок |
| US7226484B2 (en) * | 1994-04-19 | 2007-06-05 | Applied Elastomerics, Inc. | Tear resistant gels and articles for every uses |
| US7290367B2 (en) | 1994-04-19 | 2007-11-06 | Applied Elastomerics, Inc. | Tear resistant gel articles for various uses |
| DE4420952A1 (de) * | 1994-06-17 | 1995-12-21 | Basf Ag | Thermoplastisches Elastomer |
| JPH0841283A (ja) * | 1994-08-02 | 1996-02-13 | Kuraray Co Ltd | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| US6096828A (en) * | 1995-08-29 | 2000-08-01 | Phillips Petroleum Company | Conjugated diene/monovinylarene block copolymers, methods for preparing same, and polymer blends |
| JP3886059B2 (ja) * | 1996-04-09 | 2007-02-28 | 日本ゼオン株式会社 | ブロック共重合体、その製造方法及びゴム組成物 |
| DE19615533A1 (de) * | 1996-04-19 | 1997-10-23 | Basf Ag | Thermoplastische Formmasse |
| US6593430B1 (en) * | 1999-03-27 | 2003-07-15 | Basf Aktiengesellschaft | Transparent, impact-resistant polystyrene on a styrene-butadiene block copolymer basis |
| DE19914075A1 (de) * | 1999-03-27 | 2000-09-28 | Basf Ag | Glasklares, schlagzähes Polystyrol auf Basis von Styrol-Butadien-Blockcopolymeren |
| US6391981B1 (en) * | 1999-04-23 | 2002-05-21 | Kraton Polymers Us Llc | Increased throughput in the manufacture of anionic polymers by reduction in polymer cement viscosity through the addition of metal alkyls |
| DE60137941D1 (de) * | 2000-08-14 | 2009-04-23 | Kuraray Co | Polymerzusammensetzung |
| US20030181584A1 (en) * | 2002-02-07 | 2003-09-25 | Kraton Polymers U.S. Llc | Elastomeric articles prepared from controlled distribution block copolymers |
| US6759454B2 (en) | 2002-02-07 | 2004-07-06 | Kraton Polymers U.S. Llc | Polymer modified bitumen compositions |
| US7012118B2 (en) * | 2002-02-07 | 2006-03-14 | Kraton Polymers U.S. Llc | Photopolymerizable compositions and flexographic plates prepared from controlled distribution block copolymers |
| US20040138371A1 (en) | 2002-02-07 | 2004-07-15 | St. Clair David John | Gels from controlled distribution block copolymers |
| US7001956B2 (en) * | 2002-06-04 | 2006-02-21 | Kraton Polymers U.S. Llc | Articles prepared from hydrogenated block copolymers |
| US20050285086A1 (en) | 2004-06-29 | 2005-12-29 | Kazunari Kosaka | Flame retardant composition |
| US7582692B2 (en) | 2004-04-01 | 2009-09-01 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame retardant thermoplastic composition and articles comprising the same |
| DE602005016235D1 (de) | 2004-04-01 | 2009-10-08 | Sabic Innovative Plastics Ip | Flammschutzmittelzusammensetzung |
| US7452944B2 (en) | 2004-06-28 | 2008-11-18 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Miscible polyimide blends |
| US7070363B2 (en) * | 2004-07-15 | 2006-07-04 | Kennametal Inc. | Cutting insert for high-speed milling cutter |
| US7217885B2 (en) * | 2004-12-17 | 2007-05-15 | General Electric Company | Covering for conductors |
| US7220917B2 (en) * | 2004-12-17 | 2007-05-22 | General Electric Company | Electrical wire and method of making an electrical wire |
| US7084347B2 (en) * | 2004-12-17 | 2006-08-01 | General Electric Company | Abrasion resistant electrical wire |
| US7332677B2 (en) | 2004-12-17 | 2008-02-19 | General Electric Company | Multiconductor cable assemblies and methods of making multiconductor cable assemblies |
| US20060131053A1 (en) | 2004-12-17 | 2006-06-22 | Hiroshi Kubo | Flame retardant electrical wire |
| JP5313505B2 (ja) | 2004-12-17 | 2013-10-09 | サビック・イノベーティブ・プラスチックス・アイピー・ベスローテン・フェンノートシャップ | 電線及び電線の製造方法 |
| US7772322B2 (en) | 2005-02-17 | 2010-08-10 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Poly(arylene ether) composition and articles |
| US20060205904A1 (en) | 2005-03-11 | 2006-09-14 | St Clair David J | Oil gels of controlled distribution block copolymers and ester oils |
| US7585916B2 (en) * | 2006-03-24 | 2009-09-08 | Kraton Polymers Us Llc | Block copolymer compositions |
| US7858693B2 (en) * | 2006-03-24 | 2010-12-28 | Kratonpolymers U.S. Llc | Unhydrogenated block copolymer compositions |
| US7582702B2 (en) * | 2006-03-24 | 2009-09-01 | Kraton Polymers U.S. Llc | Block copolymer compositons |
| US7592390B2 (en) | 2006-03-24 | 2009-09-22 | Kraton Polymers U.S. Llc | Hydrogenated block copolymer compositions |
-
2006
- 2006-03-24 US US11/388,629 patent/US7592390B2/en active Active
-
2007
- 2007-03-16 JP JP2009501474A patent/JP5028471B2/ja active Active
- 2007-03-16 RU RU2008144591/05A patent/RU2445328C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2007-03-16 CN CN200780013576XA patent/CN101421352B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2007-03-16 ES ES07753330.5T patent/ES2543716T3/es active Active
- 2007-03-16 WO PCT/US2007/006695 patent/WO2007111853A2/en not_active Ceased
- 2007-03-16 EP EP20070753330 patent/EP1999207B1/en not_active Not-in-force
- 2007-03-16 KR KR1020087025477A patent/KR101389643B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2007-03-23 TW TW096110161A patent/TWI349020B/zh active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2613965C2 (ru) * | 2011-09-16 | 2017-03-22 | Хенкель Аг Унд Ко. Кгаа | Термоплавкий клей |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TWI349020B (en) | 2011-09-21 |
| JP2009530474A (ja) | 2009-08-27 |
| CN101421352B (zh) | 2010-12-15 |
| ES2543716T3 (es) | 2015-08-21 |
| RU2445328C2 (ru) | 2012-03-20 |
| TW200801107A (en) | 2008-01-01 |
| US20070225428A1 (en) | 2007-09-27 |
| EP1999207A4 (en) | 2011-03-09 |
| CN101421352A (zh) | 2009-04-29 |
| EP1999207B1 (en) | 2015-05-06 |
| EP1999207A2 (en) | 2008-12-10 |
| WO2007111853A3 (en) | 2008-08-07 |
| WO2007111853A2 (en) | 2007-10-04 |
| KR20090005328A (ko) | 2009-01-13 |
| JP5028471B2 (ja) | 2012-09-19 |
| KR101389643B1 (ko) | 2014-04-29 |
| US7592390B2 (en) | 2009-09-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2008144591A (ru) | Новые гидрированные блок-сополимерные композиции | |
| RU2008142126A (ru) | Новые блок-сополимерные композиции | |
| CA2827058C (en) | Hydrogenated block copolymer and composition comprising same | |
| CN1109070C (zh) | 高1,2-含量的热塑性弹性体/油/聚烯烃组合物 | |
| US7847022B2 (en) | Articles prepared from controlled distribution block copolymers | |
| US8492480B2 (en) | Block copolymer composition, method for producing the same, and film of the same | |
| US3299174A (en) | Compositions comprising mono-olefin polymers and hydrogenated block copolymers | |
| US8470929B2 (en) | Composition for stretchable film | |
| BRPI0709865A2 (pt) | processo para a preparaÇço de copolÍmeros em bloco, copolÍmero em bloco, composiÇço elastromÉrica, e, artigo | |
| US20090062457A1 (en) | Styrenic block copolymers and compositions containing the same | |
| US7838598B2 (en) | Styrenic block copolymer compositions to be used for the manufacture of transparent, gel free films | |
| JPWO2007119390A1 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JP2006089546A (ja) | 伸縮部材 | |
| KR102598454B1 (ko) | 수축―랩 필름용 중합체 조성물 | |
| JP4381844B2 (ja) | 伸縮性に優れた熱可塑性重合体組成物およびその成形体 | |
| US7262248B2 (en) | Articles prepared from high molecular weight tetrablock copolymers | |
| US20050272866A1 (en) | Articles prepared from high molecular weight/low coupled block copolymers | |
| US6703449B1 (en) | Block copolymers containing both polystyrene and low vinyl content polydiene hard blocks | |
| JPH04255734A (ja) | 水素化重合体及びその組成物 | |
| JP2000265019A (ja) | ビニル化環状炭化水素系樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200317 |