RU2006110099A - Способ получения дихлорпропанолов из глицерина - Google Patents

Claims (16)

1. Способ получения дихлорпропанолов 1,3-дихлор-2-пропанола и 2,3-дихлор-1-пропанола путем гидрохлорирования глицерина и/или монохлорпропандиолов газообразным хлористым водородом с катализом карбоновой кислотой, отличающийся тем, что указанное гидрохлорирование осуществляют без растворителя по меньшей мере в одной непрерывной реакционной зоне при температуре реакции 70-140°С и непрерывном удалении реакционной воды перегонкой при пониженном давлении, причем жидкое сырье содержит по меньшей мере 50 мас.% глицерина и/или монохлорпропандиолов.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что жидкое сырье содержит 80-100 мас.% глицерина.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что жидкое сырье содержит 3-хлор-1,2-пропандиол и/или 2-хлор-1,3-пропандиол в качестве монохлорпропандиолов.

4. Способ по п.1, отличающийся тем, что катализ осуществляют уксусной кислотой.

5. Способ по п.1, отличающийся тем, что реакцию осуществляют при температуре 100-110°С.

6. Способ по п.1, отличающийся тем, что перегонку при пониженном давлении осуществляют в ректификационной зоне, соединенной с реакционной зоной.

7. Способ по п.6, отличающийся тем, что вместе с удалением реакционной воды перегонкой получают, по меньшей мере, частичный первичный сбор продуктов, представляющих собой дихлорпропанолы.

8. Способ по п.6 или 7, отличающийся тем, что осуществляют вторичный сбор, из которого дихлорпропанолы и монохлорпропандиолы возвращают в процесс.

9. Способ по п.8, отличающийся тем, что собранный вторичный остаток реакционной смеси подвергают перегонке при пониженном давлении для отделения отходов с более высокой температурой кипения в виде остатка, получаемого при перегонке, а дихлорпропанолы и монохлорпропандиолы возвращают в реактор в виде отгона.

10. Способ по любому из пп.1-5, отличающийся тем, что его осуществляют в каскаде реакционных зон с непрерывным потоком, где реакционную воду, а также часть продуктов, представляющих собой дихлорпропанолы, собирают путем перегонки при пониженном давлении, которую всегда проводят после прохождения индивидуальных реакционных зон каскада, а остаток, получаемый при перегонке, подают в следующую зону каскада.

11. Способ по п.10, отличающийся тем, что реакционную смесь, выходящую с последней ступени каскада, подвергают двухступенчатой перегонке, при которой на первой ступени реакционную воду отделяют вместе с продуктом реакции, представляющим собой дихлорпропанолы, в виде погона, а на второй ступени отходы, имеющие более высокую температуру кипения, отделяют в виде остатка, получаемого при перегонке; дихлорпропанолы и монохлорпропандиолы отделяют в виде погона и возвращают в процесс, предпочтительно на первую ступень каскада.

12. Аппарат для осуществления способа по любому из пп.1-9, который включает в себя циркуляционный реактор, состоящий из вертикального цилиндра с внешней циркуляционной линией, в которой после реактора располагается вакуумная ректификационная колонна, для непрерывного возвращения остатка, получаемого при перегонке, из вакуумной ректификационной колонны, назад в реактор и непрерывного сбора смеси дихлорпропанольного продукта, реакционной воды и оставшегося хлористого водорода в виде отгона.

13. Аппарат по п.12, который дополнительно включает вакуумное перегонное устройство для непрерывного извлечения нежелательных высококипящих отходов, в виде остатка при перегонке, и возвращения в реактор повторно используемых дихлорпропанолов и монохлорпропандиолов в виде погона, где перегонное устройство расположено после вакуумной ректификационной колонны.

14. Аппарат для осуществления способа по п.10 или 11, который включает в себя каскад проточных реакторов непрерывного действия, в которых имеются вакуумные перегонные устройства, располагающиеся после индивидуальных ступеней каскада, для отгонки реакционной воды и части дихлорпропанольного продукта, причем остаток, получаемый при перегонке, вводят в следующий реактор каскада.

15. Аппарат по п.14, где количество реакторов каскада составляет от 1 до 5.

16. Аппарат по п.14 или 15, где количество реакторов каскада составляет 3.