Claims (38)
1. Катализатор, включающий пористый носитель, на пористых поверхностях которого осаждено каталитически эффективное количество металлического палладия и золота, а также третий металл, выбранный из группы, состоящей из магния, кальция, бария, циркония и церия, в виде его окиси или смеси окиси и металла, при этом указанный катализатор получают способом, включающим пропитывание пористого носителя водным раствором водорастворимых солей палладия и указанного третьего металла, связывание указанного палладия и третьего металла в виде водонерастворимых соединений реакцией с соответствующим щелочным соединением, последующее пропитывание катализатора раствором водорастворимой соли золота, связывание золота в растворе, применяемом для последнего пропитывания, в виде водонерастворимого соединения реакцией с соответствующим щелочным соединением, и восстановление связанного палладия и золота до их металлического состояния, а связанного третьего металла - до его окиси или смеси окиси и ее металла.1. A catalyst comprising a porous support, on the porous surfaces of which a catalytically effective amount of metal palladium and gold is deposited, as well as a third metal selected from the group consisting of magnesium, calcium, barium, zirconium and cerium, in the form of its oxide or a mixture of oxide and metal, wherein said catalyst is prepared by a process comprising impregnating a porous carrier with an aqueous solution of water-soluble salts of palladium and said third metal, bonding said palladium and third metal in the form of water-insoluble soluble compounds by reaction with the corresponding alkaline compound, subsequent impregnation of the catalyst with a solution of a water-soluble gold salt, binding of gold in the solution used for the last impregnation, in the form of a water-insoluble compound by reaction with the corresponding alkaline compound, and reduction of the bound palladium and gold to their metallic state, and the bound third metal - to its oxide or a mixture of oxide and its metal.
2. Катализатор по п. 1, в котором указанный третий металл представляет собой магний. 2. The catalyst according to claim 1, wherein said third metal is magnesium.
3. Катализатор по п. 1, в котором указанный третий металл представляет собой кальций. 3. The catalyst according to claim 1, wherein said third metal is calcium.
4. Катализатор по п. 1, в котором указанный третий металл представляет собой барий. 4. The catalyst according to claim 1, wherein said third metal is barium.
5. Катализатор по п. 1, в котором указанный третий металл представляет собой цирконий. 5. The catalyst according to claim 1, wherein said third metal is zirconium.
6. Катализатор по п. 1, в котором указанный третий металл представляет собой церий. 6. The catalyst according to claim 1, wherein said third metal is cerium.
7. Катализатор по п. 1, содержащий ацетат щелочного металла, осажденный на катализаторе после восстановления всего палладия и золота в катализаторе до их металлического состояния, и восстановления третьего металла до его окиси или смеси окиси и металла. 7. The catalyst according to claim 1, containing alkali metal acetate deposited on the catalyst after the reduction of all palladium and gold in the catalyst to their metallic state, and the reduction of the third metal to its oxide or a mixture of oxide and metal.
8. Катализатор по п. 7, в котором указанный ацетат щелочного металла представляет собой ацетат калия. 8. The catalyst according to claim 7, wherein said alkali metal acetate is potassium acetate.
9. Катализатор, включающий пористый носитель, на пористых поверхностях которого осаждено каталитически эффективное количество металлического палладия и золота, а также третий металл, выбранный из группы, состоящей из магния, кальция, бария, циркония и церия, в виде его окиси или смеси окиси и металла, при этом указанный катализатор получают способом, включающим пропитывание носителя раствором водорастворимых солей палладия, золота и указанного третьего металла, связывания палладия, золота и третьего металла в последнем растворе в виде водонерастворимых соединений способом, включающим вращение и/или вращение в барабане пропитанного носителя во время его погружения в раствор соответствующего щелочного соединения, и восстановление связанного палладия и золота до их металлического состояния, а третьего металла - до его окиси или смеси окиси и ее металла. 9. A catalyst comprising a porous support, on the porous surfaces of which a catalytically effective amount of palladium metal and gold are deposited, as well as a third metal selected from the group consisting of magnesium, calcium, barium, zirconium and cerium, in the form of its oxide or a mixture of oxide and metal, wherein said catalyst is prepared by a process comprising impregnating the support with a solution of water-soluble salts of palladium, gold and said third metal, bonding palladium, gold and a third metal in the latter solution as of insoluble compounds by a method including rotation and / or rotation of an impregnated carrier in a drum during its immersion in a solution of the corresponding alkaline compound, and reduction of the bound palladium and gold to their metallic state, and the third metal to its oxide or a mixture of oxide and its metal.
10. Катализатор по п. 9, в котором указанный третий металл представляет собой магний. 10. The catalyst of claim 9, wherein said third metal is magnesium.
11. Катализатор по п. 9, в котором указанный третий металл представляет собой кальций. 11. The catalyst of claim 9, wherein said third metal is calcium.
12. Катализатор по п. 9, в котором указанный третий металл представляет собой барий. 12. The catalyst of claim 9, wherein said third metal is barium.
13. Катализатор по п. 9, в котором указанный третий металл представляет собой цирконий. 13. The catalyst of claim 9, wherein said third metal is zirconium.
14. Катализатор по п. 9, в котором указанный третий металл представляет собой церий. 14. The catalyst of claim 9, wherein said third metal is cerium.
15. Катализатор по п. 9, содержащий ацетат щелочного металла, осажденный на катализаторе после восстановления всего палладия и золота в катализаторе до их металлического состояния, и восстановления третьего металла до его окиси или смеси окиси и металла. 15. The catalyst according to claim 9, containing alkali metal acetate deposited on the catalyst after the reduction of all palladium and gold in the catalyst to their metallic state, and reduction of the third metal to its oxide or a mixture of oxide and metal.
16. Катализатор по п. 15, в котором указанный ацетат щелочного металла представляет собой ацетат калия. 16. The catalyst of claim 15, wherein said alkali metal acetate is potassium acetate.
17. Катализатор по п. 9, в котором указанное вращение и/или вращение в барабане пропитанного носителя, погруженного в раствор соответствующего щелочного соединения, для связывания палладия, золота и третьего металла, длится по меньшей мере в течение приблизительно 0,5 ч. 17. The catalyst according to claim 9, wherein said rotation and / or rotation in the drum of the impregnated carrier immersed in a solution of the corresponding alkaline compound to bind palladium, gold and a third metal lasts for at least 0.5 hours
18. Катализатор по п. 9, в котором указанный способ осуществляют таким образом, что указанный раствор для пропитывания содержит весь элементарный палладий и третий металл, но только часть элементарного золота, присутствие которого желательно в готовом катализаторе; после указанного связывания и восстановления указанных каталитически активных металлов в указанном растворе для пропитывания, катализатор пропитывают другим раствором, содержащим растворенное в нем оставшееся элементарное золото, присутствие которого желательно в катализаторе, в виде растворенной соли золота и в количестве соответствующего щелочного соединения, достаточном для связывания добавленного золота в виде водонерастворимого соединения; при этом указанное связанное добавленное золото восстанавливают до его металлического состояния. 18. The catalyst according to claim 9, wherein said method is carried out in such a way that said impregnation solution contains all elemental palladium and a third metal, but only a portion of elemental gold, the presence of which is desirable in the finished catalyst; after said binding and reduction of said catalytically active metals in said impregnation solution, the catalyst is impregnated with another solution containing the remaining elemental gold dissolved therein, the presence of which is desirable in the catalyst, in the form of a dissolved gold salt and in an amount of the corresponding alkaline compound sufficient to bind the added gold in the form of a water-insoluble compound; wherein said bound added gold is reduced to its metallic state.
19. Способ получения винилацетата реакцией этилена, кислорода и уксусной кислоты в качестве реагентов, включающий контакт указанных реагентов с катализатором, включающим пористый носитель, на пористых поверхностях которого осаждено каталитически эффективное количество металлического палладия, золота и третьего металла, выбранного из группы, состоящей из магния, кальция, бария, циркония и церия, в виде его окиси или смеси окиси и металла, при этом указанный катализатор получают способом, включающим пропитывание пористого носителя водным раствором водорастворимых солей палладия и указанного третьего металла, связывание указанного палладия и третьего металла в виде водонерастворимых соединений реакцией с соответствующим щелочным соединением, последующее пропитывание катализатора раствором водорастворимой соли золота, связывание золота в растворе, применяемом для последнего пропитывания, в виде водонерастворимого соединения реакцией с соответствующим щелочным соединением, и восстановление связанного палладия и золота до их металлического состояния, а третьего металла - в виде его окиси или смеси окиси и металла. 19. A method of producing vinyl acetate by reacting ethylene, oxygen and acetic acid as reagents, comprising contacting said reagents with a catalyst comprising a porous support, on the porous surfaces of which a catalytically effective amount of palladium metal, gold and a third metal selected from the group consisting of magnesium are deposited , calcium, barium, zirconium and cerium, in the form of its oxide or a mixture of oxide and metal, wherein said catalyst is prepared by a method comprising impregnating a porous carrier with water a solution of water-soluble salts of palladium and the specified third metal, the binding of the specified palladium and the third metal in the form of water-insoluble compounds by reaction with the corresponding alkaline compound, the subsequent impregnation of the catalyst with a solution of a water-insoluble gold salt, the binding of gold in the solution used for the last impregnation, in the form of a water-insoluble compound by reaction with the corresponding alkaline compound, and the restoration of bound palladium and gold to their metallic state, and the third alla - as its oxide or mixture of oxide and metal.
20. Способ по п. 19, в котором третий металл представляет собой магний. 20. The method according to p. 19, in which the third metal is magnesium.
21. Способ по п. 19, в котором третий металл представляет собой кальций. 21. The method according to p. 19, in which the third metal is calcium.
22. Способ по п. 19, в котором третий металл представляет собой барий. 22. The method according to p. 19, in which the third metal is barium.
23. Способ по п. 19, в котором третий металл представляет собой цирконий. 23. The method according to p. 19, in which the third metal is zirconium.
24. Способ по п. 19, в котором третий металл представляет собой церий. 24. The method of claim 19, wherein the third metal is cerium.
25. Способ по п. 19, в котором указанный катализатор содержит ацетат щелочного металла, осажденный на катализаторе после восстановления всего палладия, золота и третьего металла в катализаторе. 25. The method of claim 19, wherein said catalyst comprises alkali metal acetate deposited on the catalyst after all palladium, gold and a third metal are reduced in the catalyst.
26. Способ по п. 25, в котором указанный ацетат щелочного металла представляет собой ацетат калия. 26. The method of claim 25, wherein said alkali metal acetate is potassium acetate.
27. Способ по п. 26, в котором ацетат калия подают на реакцию вместе с указанными реагентами. 27. The method according to p. 26, in which potassium acetate is fed to the reaction together with these reagents.
28. Способ получения винилацетата реакцией этилена, кислорода и уксусной кислоты в качестве реагентов, включающий контакт указанных реагентов с катализатором, включающим пористый носитель, на пористых поверхностях которого осаждено каталитически эффективное количество металлического палладия, золота и третьего металла, выбранного из группы, состоящей из магния, кальция, бария, циркония и церия, в виде его окиси или смеси окиси и металла, при этом указанный катализатор получают способом, включающим пропитывание носителя раствором водорастворимых солей палладия, золота и указанного третьего металла, связывания палладия, золота и третьего металла в последнем растворе в виде водонерастворимых соединений способом, включающим вращение и/или вращение в барабане пропитанного носителя во время его погружения в раствор соответствующего щелочного соединения, и восстановления связанного палладия и золота до их металлического состояния, а третьего металла - до его окиси или смеси окиси и ее металла. 28. A method of producing vinyl acetate by reacting ethylene, oxygen and acetic acid as reagents, comprising contacting said reagents with a catalyst comprising a porous support, on the porous surfaces of which a catalytically effective amount of palladium metal, gold and a third metal selected from the group consisting of magnesium are deposited , calcium, barium, zirconium and cerium, in the form of its oxide or a mixture of oxide and metal, while the specified catalyst is obtained by a method comprising impregnating the carrier with a solution of hydrogen soluble salts of palladium, gold and the specified third metal, the binding of palladium, gold and the third metal in the last solution in the form of water-insoluble compounds by a method including rotation and / or rotation in the drum of an impregnated carrier during immersion in a solution of the corresponding alkaline compound, and recovery of the bound palladium and gold to their metallic state, and the third metal to its oxide or a mixture of oxide and its metal.
29. Способ по п. 28, в котором третий металл представляет собой магний. 29. The method of claim 28, wherein the third metal is magnesium.
30. Способ по п. 28, в котором третий металл представляет собой кальций. 30. The method of claim 28, wherein the third metal is calcium.
31. Способ по п. 28, в котором третий металл представляет собой барий. 31. The method according to p. 28, in which the third metal is barium.
32. Способ по п. 28, в котором третий металл представляет собой цирконий. 32. The method according to p. 28, in which the third metal is zirconium.
33. Способ по п. 28, в котором третий металл представляет собой церий. 33. The method according to p. 28, in which the third metal is cerium.
34. Способ по п. 28, в котором указанный катализатор содержит ацетат щелочного металла, осажденный на катализаторе после восстановления всего палладия, золота и третьего металла в катализаторе. 34. The method according to p. 28, wherein said catalyst contains an alkali metal acetate deposited on the catalyst after the reduction of all palladium, gold and a third metal in the catalyst.
35. Способ по п. 34, в котором указанный ацетат щелочного металла представляет собой ацетат калия. 35. The method of claim 34, wherein said alkali metal acetate is potassium acetate.
36. Способ по п. 35, в котором ацетат калия подают на реакцию вместе с указанными реагентами. 36. The method according to p. 35, in which potassium acetate is fed to the reaction together with these reagents.
37. Способ по п. 28, в котором указанное вращение и/или вращение в барабане пропитанного носителя, погруженного в раствор соответствующего щелочного соединения, для связывания палладия, золота и третьего металла, длится по меньшей мере в течение приблизительно 0,5 ч. 37. The method according to p. 28, in which the specified rotation and / or rotation in the drum of the impregnated carrier, immersed in a solution of the corresponding alkaline compounds for binding palladium, gold and a third metal, lasts at least about 0.5 hours
38. Способ по п. 28, который осуществляют таким образом, что указанный раствор для пропитывания содержит весь элементарный палладий и третий металл, но только часть элементарного золота, присутствие которого желательно в готовом катализаторе; после указанного связывания и восстановления указанных каталитически активных металлов в указанном растворе для пропитывания, катализатор пропитывают другим раствором, содержащим растворенное в нем оставшееся элементарное золото, присутствие которого желательно в катализаторе, в виде растворенной соли золота и соответствующего щелочного соединения в количестве, достаточном для связывания добавляемого золота в виде водонерастворимого соединения; и указанное связанное добавленное золото восстанавливают до его металлического состояния. 38. The method according to p. 28, which is carried out in such a way that said impregnation solution contains all elemental palladium and a third metal, but only a portion of elemental gold, the presence of which is desirable in the finished catalyst; after said binding and reduction of said catalytically active metals in said impregnation solution, the catalyst is impregnated with another solution containing the remaining elemental gold dissolved therein, the presence of which is desirable in the catalyst, in the form of a dissolved gold salt and the corresponding alkaline compound in an amount sufficient to bind the added gold in the form of a water-insoluble compound; and said bound added gold is reduced to its metallic state.