Claims (19)
1. Способ получения винилацетата посредством реакции этилена, кислорода и уксусной кислоты в качестве реагентов включающий контактирование упомянутых реагентов и не содержащего галоген соединения меди с катализатором, содержащим пористый носитель, на пористых поверхностях которого осаждены каталитически эффективные количества металлического палладия, золота и меди.1. A method of producing vinyl acetate by reacting ethylene, oxygen and acetic acid as reactants, comprising contacting said reactants and a halogen-free copper compound with a catalyst containing a porous support, on the porous surfaces of which catalytically effective amounts of palladium metal, gold and copper are deposited.
2. Способ по п.1, где упомянутое соединение меди представляет собой растворимую соль и распыляется в виде водного растворенного вещества в поток сырья, содержащий упомянутые реагенты. 2. The method of claim 1, wherein said copper compound is a soluble salt and is sprayed as an aqueous solute into a feed stream containing said reagents.
3. Способ по п.1, где упомянутое соединение меди представляет собой дигидрат ацетата меди (II). 3. The method of claim 1, wherein said copper compound is copper (II) acetate dihydrate.
4. Способ по п.1, где упомянутое соединение меди добавляют в количестве, чтобы обеспечить от примерно 10 ч. на млр. до примерно 50 ч. на млн. элементарной меди на основе уксусной кислоты. 4. The method according to claim 1, where the aforementioned copper compound is added in an amount to provide from about 10 hours per ml. up to about 50 parts per million elemental copper based on acetic acid.
5. Способ по п.4, где упомянутое количество соединения меди обеспечивает от примерно 20 ч. на млр. до примерно 10 ч. на млн. элементарной меди. 5. The method according to claim 4, where the said amount of copper compounds provides from about 20 hours per ml. up to about 10 hours per million elemental copper.
6. Способ по п.1, где упомянутый пористый носитель представляет собой кремнезем. 6. The method according to claim 1, where the aforementioned porous carrier is a silica.
7. Способ по п.1, где упомянутый катализатор содержит 0,3-5,0 г меди на литр катализатора. 7. The method according to claim 1, where said catalyst contains 0.3-5.0 g of copper per liter of catalyst.
8. Способ по п.7, где упомянутое количество меди равно 0,5-3,0 г на литр катализатора. 8. The method according to claim 7, where said amount of copper is 0.5-3.0 g per liter of catalyst.
9. Способ по п.7, где упомянутый катализатор содержит 1-10 г палладия и 0,5-10 г золота на литр катализатора, причем количество золота составляет 10-125% на основе веса палладия. 9. The method according to claim 7, where said catalyst contains 1-10 g of palladium and 0.5-10 g of gold per liter of catalyst, wherein the amount of gold is 10-125% based on the weight of palladium.
10. Способ по п.1, где упомянутый катализатор также содержит покрытие ацетата щелочного металла. 10. The method according to claim 1, where the said catalyst also contains a coating of alkali metal acetate.
11. Способ по п.10, где упомянутый ацетат щелочного металла представляет собой ацетат калия, который присутствует в катализаторе в количестве 10-70 г/л катализатора. 11. The method of claim 10, wherein said alkali metal acetate is potassium acetate, which is present in the catalyst in an amount of 10-70 g / l of catalyst.
12. Способ по п.1, где упомянутый катализатор получают пропиткой пористого носителя водным раствором водорастворимых солей палладия и меди, фиксированием упомянутых палладия и меди в виде нерастворимых в воде соединений посредством реакции с соответствующим щелочным соединением, последующей пропиткой катализатора раствором водорастворимой соли золота, причем количества элементарного палладия, меди и золота в пропитывающих растворах для пропитки равны предварительно определенным количествам металлического палладия, меди и золота, требуемым в катализаторе, фиксированием на катализаторе золота, присутствующего в растворе для последней пропитки, посредством взаимодействия водорастворимой соли, растворенной в таком растворе с соответствующим щелочным соединением для осаждения нерастворимого в воде соединения золота, и восстановлением до свободной металлической формы нерастворимых в воде соединений палладия, меди и золота, присутствующих в катализаторе. 12. The method according to claim 1, where the aforementioned catalyst is obtained by impregnating a porous carrier with an aqueous solution of water-soluble salts of palladium and copper, fixing said palladium and copper in the form of water-insoluble compounds by reaction with an appropriate alkaline compound, followed by impregnation of the catalyst with a solution of a water-soluble gold salt, the amounts of elemental palladium, copper and gold in the impregnating solutions for impregnation are equal to the predetermined amounts of metallic palladium, copper and gold, t used in the catalyst, fixing on the catalyst the gold present in the solution for the last impregnation, by reacting a water-soluble salt dissolved in such a solution with the corresponding alkaline compound to precipitate the water-insoluble gold compound, and reducing the water-insoluble compounds of palladium and copper to the free metal form and gold present in the catalyst.
13. Способ по п.12, где после восстановления общего количества палладия, меди и золота на катализаторе, катализатор пропитывают раствором ацетата щелочного металла. 13. The method according to item 12, where after restoring the total amount of palladium, copper and gold on the catalyst, the catalyst is impregnated with an alkali metal acetate solution.
14. Способ по п.12, где при получении упомянутого катализатора, упомянутая водорастворимая соль меди представляет собой тригидрат нитрата, меди (II) или дигидрат хлорида меди (II), упомянутая водорастворимая соль палладия представляет собой хлорид палладия (II), хлорид натрия палладия (II), хлорид калия палладия (II), нитрат палладия (II) или сульфат палладия (II), упомянутая водорастворимая соль золота представляет собой соль щелочного металла хлористого золота (III) или тетрахлораурикислоты (III), и упомянутое щелочное соединение для фиксирования палладия, меди и золота представляет собой гидроксид натрия. 14. The method according to p. 12, where when receiving said catalyst, said water-soluble copper salt is nitrate, copper (II) trihydrate or copper (II) chloride dihydrate, said water-soluble salt of palladium is palladium (II) chloride, palladium sodium chloride (II), potassium chloride palladium (II), palladium (II) nitrate or palladium (II) sulfate, said water-soluble gold salt is an alkali metal salt of gold chloride (III) or tetrachlorouric acid (III), and said alkaline compound for fixing palladium Oia, copper and gold is sodium hydroxide.
15. Способ по п.10, где упомянутый ацетат щелочного металла представляет собой ацетат калия. 15. The method of claim 10, wherein said alkali metal acetate is potassium acetate.
16. Способ по п.1, где упомянутый катализатор получают пропиткой носителя раствором количества водорастворимых солей палладия и меди, содержащим все количество элементарных палладия и меди, требуемое на конечном катализаторе, и количество водорастворимой соли золота, содержащее только часть элементарного золота, требуемого на конечном катализаторе, фиксированием палладия, меди и золота в последнем растворе в виде нерастворимых в воде соединений, посредством вращения и/или галтовки пропитанного носителя, когда он погружен в раствор соответствующего щелочного соединения, восстановлением фиксированных палладия, меди и золота до их свободного металлического состояния, пропиткой катализатора раствором количества водорастворимой соли золота, таким, что общее количество элементарного золота в катализаторе равно количеству, требуемому в конечном катализаторе, причем упомянутый последний раствор также содержит количество соответствующего щелочного соединения, достаточное для фиксирования добавленного золота в виде нерастворимого в воде соединения, восстановлением фиксированного добавленного золота до его свободного металлического состояния. 16. The method according to claim 1, where the aforementioned catalyst is obtained by impregnating the carrier with a solution of the amount of water-soluble salts of palladium and copper containing the entire amount of elemental palladium and copper required on the final catalyst, and the amount of water-soluble gold salt containing only part of the elemental gold required on the final catalyst, fixing palladium, copper and gold in the latter solution in the form of water-insoluble compounds, by rotation and / or tumbling of the impregnated carrier when it is immersed in a solution of the existing alkaline compound, reduction of fixed palladium, copper and gold to their free metallic state, impregnation of the catalyst with a solution of an amount of a water-soluble gold salt such that the total amount of elemental gold in the catalyst is equal to the amount required in the final catalyst, the latter solution also containing the amount of the corresponding an alkaline compound sufficient to fix the added gold as a water-insoluble compound by restoring the fix th e added gold to its free metallic state.
17. Способ по п.16, где после восстановления общего количества палладия, меди и золота на катализаторе, катализатор пропитывают раствором ацетата щелочного металла. 17. The method according to clause 16, where after restoring the total amount of palladium, copper and gold on the catalyst, the catalyst is impregnated with a solution of alkali metal acetate.
18. Способ по п.16, где при приготовлении упомянутого катализатора, упомянутая водорастворимая соль меди представляет собой тригидрат нитрата меди (II) или дигидрат хлорида меди (II), упомянутая водорастворимая соль палладия представляет собой хлорид палладия (II), хлорид натрия палладия (II), хлорид калия палладия (II), нитрат палладия (II) или сульфат палладия (II), упомянутая водорастворимая соль золота представляет собой соль щелочного металла хлористого золота (III) или тетрахлораурикислоты (III) и упомянутое щелочное соединение для фиксирования палладия, меди и золота представляет собой гидроксид натрия. 18. The method according to clause 16, where when preparing said catalyst, said water-soluble copper salt is copper (II) nitrate trihydrate or copper (II) chloride dihydrate, said water-soluble palladium salt is palladium (II) chloride, palladium sodium chloride ( II), potassium chloride palladium (II), palladium (II) nitrate or palladium (II) sulfate, said water-soluble gold salt is an alkali metal salt of gold chloride (III) or tetrachlorouric acid (III) and said alkaline compound for fixing pall Ladium, copper and gold is sodium hydroxide.
19. Способ по п.17, где упомянутый ацетат щелочного металла представляет собой ацетат калия. 19. The method of claim 17, wherein said alkali metal acetate is potassium acetate.