RU1768575C - Method of @@@-acetopropyl synthesis - Google Patents
Method of @@@-acetopropyl synthesisInfo
- Publication number
- RU1768575C RU1768575C SU904859149A SU4859149A RU1768575C RU 1768575 C RU1768575 C RU 1768575C SU 904859149 A SU904859149 A SU 904859149A SU 4859149 A SU4859149 A SU 4859149A RU 1768575 C RU1768575 C RU 1768575C
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- acetopropyl
- aps
- alcohol
- acetate
- diethylene glycol
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- VQKFNUFAXTZWDK-UHFFFAOYSA-N alpha-methylfuran Natural products CC1=CC=CO1 VQKFNUFAXTZWDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- JSHPTIGHEWEXRW-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxypentan-2-one Chemical compound CC(=O)CCCO JSHPTIGHEWEXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 claims 1
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 9
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXXFZKQPYACQLD-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethoxy)ethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCCOCCO XXXFZKQPYACQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100063069 Caenorhabditis elegans deg-1 gene Proteins 0.000 description 1
- -1 DEG alcohols Chemical class 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 240000002329 Inga feuillei Species 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- TUCNEACPLKLKNU-UHFFFAOYSA-N acetyl Chemical compound C[C]=O TUCNEACPLKLKNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical class CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Сущность изобретени : у-ацетоксипро- пиловый спирт формулы СНС(0)(СН2)зОН, выход 80%. Реагент 1: у -ацетопропилаце- тат. Реагент 2: спирт Cs-Сю или диэтиленг- ликоль, Услови реакции: мол рное соотношение ацетат:спирт 1:(1-1,5), 170- 205°С, тетрабутоксид титана. 1 табл.SUMMARY OF THE INVENTION: y-acetoxypropyl alcohol of the formula CHC (0) (CH2) ZOH, 80% yield. Reagent 1: y-acetopropyl acetate. Reagent 2: Cs-Siu alcohol or diethylene glycol. Reaction conditions: Acetate: Alcohol molar ratio 1: (1-1.5), 170-205 ° C, titanium tetrabutoxide. 1 tab.
Description
Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени у-ацетопро- пилового спирта (5-гидроксипентанона-2), который находит применение в производстве инициатора полимеризации синтетического каучука-азопентанола-Ц.The invention relates to an improved method for producing y-acetopropyl alcohol (5-hydroxypentanone-2), which is used in the manufacture of a polymerization initiator of synthetic rubber-azopentanol-C.
В промышленности у-ацетопропило- вый спирт (АПС) получают одновременным гидрированием-гидратацией сильвана (а - метилфурана).In industry, y-acetopropyl alcohol (APS) is obtained by the simultaneous hydrogenation-hydration of sylvan (a - methylfuran).
Основной недостаток этого способа - низка селективность процесса (около 50%).The main disadvantage of this method is the low selectivity of the process (about 50%).
Известен также способ получени у- АПС взаимодействием окиси этилена с/3- дикарбонильными соединени ми, в частности, с ацетоуксусным эфиром. Основными недостатками этого способа получени у -АПС вл ютс сравнительно невысокий выход целевого продукта (50- 75%), необходимость использовани эквимол рных количеств пожароопасного натри или щелочи, большое количество сточных вод, а также мала доступность исходных соединений - ацетилацетонз и ацетоуксусного эфира.There is also a known method for producing y-APS by reacting ethylene oxide with / 3-dicarbonyl compounds, in particular with acetoacetic ester. The main disadvantages of this method for producing y-APS are the relatively low yield of the target product (50-75%), the need to use equimolar amounts of flammable sodium or alkali, a large amount of wastewater, and the low availability of the starting compounds acetylacetones and acetoacetic ether.
Наиболее близким решением поставленной технической задачи вл етс способ получени у-АПС гидролизом у-ацетопро- пилацетата (АПА) в присутствии ионообменной смолы КУ-2 в Н -форме. Выход АПС составл ет 60-75% в расчете на исходный (загруженный) АПА. Процесс ведут при температуре 80-100°С с нейтрализацией реакционной массы гидролиза до рН 3-4 гидроокисью щелочного или щелочноземельного металла.The closest solution to the technical problem posed is a method for producing y-APS by hydrolysis of y-acetopropyl acetate (APA) in the presence of KU-2 ion-exchange resin in the H form. The yield of APS is 60-75% based on the initial (loaded) APA. The process is carried out at a temperature of 80-100 ° C with the neutralization of the reaction mass of hydrolysis to pH 3-4 with alkali metal or alkaline earth metal hydroxide.
Недостатками известного способа получени у-АПС вл ютс относительно низкий выход у -АПС 60-75% в расчете на исходный АПА, необходимость частых регенераций катализатора - ионообменной смоXIThe disadvantages of the known method for producing y-APS are the relatively low yield of y-APS of 60-75% based on the initial APA, the need for frequent regeneration of the catalyst is ion exchange
О 00About 00
елate
XIXi
елate
лы КУ-2 дл удалени побочных смолистых- сульфопроизводных у-АПС, дезактивирующих катионит, а также сравнительно невысока конверси АПА - не более 85%, что существенно усложн ет выделение и очистку у -АПС и сопутствующей уксусной кислоты, в т ч. и из-за близости температур кипени у -АДС АГ1ХрОб0р и 212°С). В этом изЪестнЪм сп бсоШ остатки непрореагировавшего AflA pa3/iVrafOt 20%-ным водным ра створом NaOH, что приводит к образованию большого количества сточных вод - около 2,5 т/т образующегос у-АПС и до 0,8.т/ту-АПС неутилизируемого ацетата натри CHaCOONa, который образуетс при нейтрализации СНзСООН щелочью. Другим недостатком вл ютс также и существенные Эг1ерго атраты, необходимые дл отгонки вод и уксусной кислоты из гидролизата синтеза у -АПС в известном способе при выделении и очистке АПС.KU-2 for removal of the side gummy-sulfo derivatives of u-APS that deactivate cation exchanger, as well as the relatively low conversion of APA - not more than 85%, which significantly complicates the isolation and purification of γ-APS and concomitant acetic acid, including from due to the proximity of the boiling points of the γ-ADS AG1XrOb0r and 212 ° C). In this case, the residues of unreacted AflA pa3 / iVrafOt with a 20% aqueous solution of NaOH, which leads to the formation of a large amount of wastewater - about 2.5 t / t of formed y-APS and up to 0.8.t / t APS of non-utilizable sodium acetate CHaCOONa, which is formed upon neutralization of CH3COOH with alkali. Another disadvantage is also the substantial Ergo acid required for the distillation of water and acetic acid from the hydrolyzate synthesis of γ-APS in the known method for the isolation and purification of APS.
Целью изобретени вл етс увеличение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса. Поставленна цель достигаетс способом получени у-ацетоп- ропилового спирта из у-ацетопропилацета- та при повышенной температуре, а отличительной особенностью вл етс то, чтоу-ацетопропилацетат обрабатывают высшими жирными спиртами Ce-Сю нормального строени или диэтиленгликолем при мол рном соотношении у-ацетопропилаце- тагвысшие жирные спирты Сб-Сю или диэ- тиленгликоль равном 1(1-1,5), при температуре 170-205°С и атмосферном давлении в присутствии тетрабутоксида титана или MOHO-Na-диэтиленгликол та формулы NaOCH2CH20CH2CH20H, вз тых в количестве 2,5-5,5 мас.% от исходной смеси реагентов с одновременной продувкой реакционной массы инертным газом с объемной скоростью 20-100 ч с получением у -ацетопропилового спирта, его одновременным разложением на дигидросильван и воду, отгонкой из зоны реакции азеотропа дигидросильван-вода с последующим его нагреванием до 20-60°С и превращением в у-ацетопропиловый спиртThe aim of the invention is to increase the yield of the target product and simplify the process technology. The goal is achieved by the method of producing y-acetopropyl alcohol from y-acetopropyl acetate at elevated temperature, and a distinctive feature is that γ-acetopropyl acetate is treated with higher normal fatty alcohols Ce-Xu or diethylene glycol at a molar ratio of γ-acetopropylacetate tagged fatty alcohols Sb-Xu or diethylene glycol equal to 1 (1-1.5), at a temperature of 170-205 ° C and atmospheric pressure in the presence of titanium tetrabutoxide or MOHO-Na-diethylene glycol of the formula NaOCH2CH20CH2CH20H, taken in an amount 2.5-5.5 wt.% Of the initial mixture of reagents with simultaneous purging of the reaction mass with an inert gas with a space velocity of 20-100 hours to produce y-acetopropyl alcohol, its simultaneous decomposition into dihydrosilvan and water, distillation of the dihydrosilvan from the azeotrope reaction zone water, followed by heating to 20-60 ° C and turning into y-acetopropyl alcohol
Схема процесса может быть описана следующими уравнени миThe process diagram can be described by the following equations
ktkt
CH3CO CH2)3OAc+ROH ROAc+CHjCOlCH OHCH3CO CH2) 3OAc + ROH ROAc + CHjCOlCH OH
CH3CO(CH2NJ3OAc-VOHCH2CHzOCH2CH2OK ОНШ2СН2ОСН2СН2ОАсКН3СО(Ш2)3ОНCH3CO (CH2NJ3OAc-VOHCH2CHzOCH2CH2OK ОНШ2СН2ОСН2СН2ОАСКН3СО (Ш2) 3ОН
ktkt
сн3со( CkCH s± OLCH + sn3co (CkCH s ± OLCH +
Выход АПС не менее 80% при полной конверсии АПА.The yield of APS is at least 80% at full conversion of APA.
При температуре более 205°С происходит осмоление реакционной массы, а при ееAt temperatures above 205 ° C, the reaction mass is ground, and at its
уменьшении менее 170°С - снижаетс выход АПС. Аналогичный результат наблюдаетс при мол рном соотношении АПА:ВЖС и АПА:ДЭГ менее стехиометрического (1:1) и при использовании катализаторов-тетрабутоксидатитана и моно-Ыа-диэтиленглико- л та в количестве менее 2,5 мас.%.a decrease of less than 170 ° C reduces the yield of APS. A similar result is observed when the molar ratio of APA: HPLC and APA: DEG is less than stoichiometric (1: 1) and when using tetrabutoxidized titanium and mono-Na diethylene glycol catalysts in an amount of less than 2.5 wt.%.
Больший, чем 1,5-кратны# избыток ВЖС и ДЭГ и увеличение массовой доли катализаторов более 5,5 мас.% не приводитGreater than 1.5-fold # excess of VZhS and DEG and increase in the mass fraction of catalysts more than 5.5 wt.% Does not
к повышению выхода АПС и поэтому нецелесообразны по экономическим соображени м .to increase the yield of APS and therefore are not practical for economic reasons.
Сутью изобретени вл етс неочевидный реакционно-ректификационный принцип синтеза АПС, при котором АПС, получающийс в результате каталитической переэтерификации АПА спиртами Св-Сю или ДЭГом, в момент образовани подвергаетс термической дигдратации в дигидросильван с одновременной отгонкой последнего в виде азеотропа с водой в токе инертного газа из зоны реакции и последующим его превращением вновь в АПС при 20-60°С.The essence of the invention is the non-obvious reaction-distillation principle of the synthesis of APS, in which the APS resulting from the catalytic transesterification of APA with Sv-Siu or DEG alcohols, at the time of formation, undergoes thermal dihydration to dihydrosilvan with simultaneous distillation of the latter in the form of an azeotrope with water in an inert gas stream from the reaction zone and its subsequent conversion again into APS at 20-60 ° C.
Ниже 20°С дистилл т втечение длительного времени (более 1-2 ч) не гомогенизируетс , выше 60°С может наблюдатьс 1 частичный унос дигидросильвана и воды. Проведение процесса ступенчато, т.е.Below 20 ° C, the distillate is not homogenized for a long time (more than 1-2 hours); above 60 ° C, 1 partial entrainment of dihydrosilvan and water can be observed. The process is stepwise, i.e.
без одновременной отгонки ДГС, приводит к резкому снижению выхода АПС из-за полимеризации дигидросильвана при высокой температуре или его взаимодействи с АПС и образованием димера:without simultaneous distillation of DHA, it leads to a sharp decrease in the yield of APS due to the polymerization of dihydrosilvan at high temperature or its interaction with APS and the formation of a dimer:
сн3сснгснгон+СХ О° снзsn3ssngsngon + CX O ° SNS
MoHO-Na-диэтиленгликол т готов т путем растворени щелочи NaOH в диэтилен- гликоле при 100-105°С втечение 1 ч. В качестве сопутствующих АПС продуктов в процессе образуютс с количественным выходом ацетаты спиртов Са-Сю и моноацетат диэтиленгликол , которые могут найти применение как растворители лаков и красокMoHO-Na-diethylene glycol is prepared by dissolving alkali NaOH in diethylene glycol at 100-105 ° С for 1 h. As accompanying APS products, Ca-alcohols alcohols and diethylene glycol monoacetate, which can be used, are formed in quantitative yield. as solvents for varnishes and paints
Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную капельной воронкой дл подачи катализатора, барботажной трубкой дл введени азота, а также обратным холодильником и нисход щим конденсатором, охлаждаемым водой холодной через рубашку , загружают 50 г АПА (0,347 мол) и 68 г деканола (0,43 мол). Полученный раствор нагревают до 190°С на масл ной бане и одновременное прикапыванием 4,15 г катализатора Ti(H-C4HgO)4 начинают барботаж азота через реакционную массу. Отгон ющийс гетероазеотроп дигидросильван-во- да собирают в приемник и ловушку, охлаждаемые сухой углекислотой.Example 1. In a three-necked flask equipped with a dropping funnel for feeding the catalyst, a bubbler tube for introducing nitrogen, and also a reflux condenser and a downward condenser cooled with cold water through a jacket, 50 g of APA (0.347 mol) and 68 g of decanol (0, 43 mole). The resulting solution was heated to 190 ° C in an oil bath, while 4.15 g of Ti (H-C4HgO) 4 catalyst were added dropwise while nitrogen sparge was started through the reaction mixture. The dihydrosilvanic water distillation heteroazeotrope is collected in a receiver and trap cooled by dry carbon dioxide.
Дозировку катализатора ведут в течение 4 ч.The dosage of the catalyst is within 4 hours
После добавлени всего количества катализатора и отгона дигидросильвана с водой прекращают подачу азота, отключают обогрев реактора, охлаждение приемника с дистилл том замен ют на баню с теплой (40-50°С) водой. Через 20-40 мин дистилл т гомогенизируетс . Получают 28,3 г АПС (выход 80%). Конверси АПА по данным ГЖХ- анализа кубового остатка - 100%.After adding the entire amount of the catalyst and distilling off the dihydrosilvan with water, the nitrogen supply is stopped, the heating of the reactor is turned off, the cooling of the receiver with distillate is replaced by a bath with warm (40-50 ° C) water. After 20-40 minutes, the distillate is homogenized. Obtain 28.3 g of APS (yield 80%). Conversion APA according to GLC analysis of the bottom residue - 100%.
Пример 2. Аналогично примеру 1 в трехгорлую колбу, снабженную барботажной трубкой дл ввода азота, а также обратным холодильником, загружают 61,4 г ДЭГ (0,5 мол), затем туда добавл ют 4,0г 40%- ного водного раствора NaOH и начинают подачу азота, поддержива температуру 100-105°С в течение 1 ч. Из полученного катализаторного раствора - NaOCH2CH20CH2CH20H в ДЭГ отгон ют свободную воду повышением его температуры до 170°С, после чего в реактор добавл ют 55 г АПА (0,38 мол). Скорость азота - 9,3 л/ч (80 ), концентраци моно-Ыа-диэ- тиленгликол та - 5 мае, %, температура теп- лоносител , подаваемого в рубашку обратного холодильника,68-70°С. Через 5 ч получают 35,6 г дистиллата, в котором содержитс 31,1 г АПС (90 мас.%) - 0,31 мол. Выход-83%. Конверси АПА- 100%.Example 2. Analogously to example 1, in a three-necked flask equipped with a nitrogen bubbler tube and a reflux condenser, 61.4 g of DEG (0.5 mol) were charged, then 4.0 g of a 40% aqueous solution of NaOH were added thereto, and nitrogen supply is started, maintaining the temperature at 100-105 ° С for 1 h. Free water is removed from the obtained NaOCH2CH20CH2CH20H catalyst solution in DEG by raising its temperature to 170 ° С, after which 55 g of APA are added to the reactor (0.38 mol ) The speed of nitrogen is 9.3 l / h (80), the concentration of mono-Na-diethylene glycol is May 5,%, the temperature of the heat carrier supplied to the jacket of the reflux condenser is 68-70 ° С. After 5 hours, 35.6 g of distillate are obtained, which contains 31.1 g of APS (90% by weight) - 0.31 mol. The yield is 83%. Conversion APA - 100%.
Пример 3. По методике, аналогичной примеру 1, в трехгорлую колбу загружают 45 г (0,31 мол) АПА, 42,7 г ДЭГ (мол рное отношение АПА:ДЭГ 1:1,3), затем по достижении температуры 180°С прикапывают в течение 5 ч 3 г тетрабутоксида титана (концентраци 3% от исходной реакционной массы). Скорость азота - 7,0 л/ч (70 ч ). Получают 30 г дистилл та, в котором содержитс 25,6 г АПС (0,25 мол).Example 3. By a method analogous to example 1, in a three-necked flask, 45 g (0.31 mol) of APA, 42.7 g of DEG (molar ratio of APA: DEG 1: 1.3) are loaded, then when the temperature reaches 180 ° С 3 g of titanium tetrabutoxide are added dropwise over 5 hours (concentration of 3% of the initial reaction mass). The nitrogen rate is 7.0 l / h (70 h). 30 g of distillate are obtained, which contains 25.6 g of APS (0.25 mol).
Выход- 81% теор.Yield 81% of theory.
Пример 4. По методике, аналогичной примеру 2, в колбу загружают фракциюExample 4. By a method similar to example 2, the fraction is loaded into the flask
спиртов Са-Сю производства АЛФОЛ (Се - 44 мас.%, Сю-55 мас.%)-82,6 г(0,57 мол). Отдельно готов т 5 г моно-Ма-диэтиленгли- кол та путем нагревани 4,1 г ДЭГ с 3,8 гalcohols Sa-Syu produced by ALFOL (Ce - 44 wt.%, Syu-55 wt.%) - 82.6 g (0.57 mol). Separately, 5 g of mono-Ma-diethylene glycol was prepared by heating 4.1 g of DEG with 3.8 g
40%-ного водного раствора NaOH, который затем добавл ют в колбу к спиртам Cs-Сю. После нагревани катализаторного раствора до 170°С и отгонки воды добавл ют 60 г АПА - (0,41 мол). Мол рное отношениеA 40% aqueous NaOH solution, which is then added to the flask to the Cs-Si alcohols. After heating the catalyst solution to 170 ° C and distilling off the water, 60 g of APA - (0.41 mol) are added. Molar ratio
АПА:ВЖС 1:1,4. Скорость азота 9 л/ч (75 ), врем реакции - 5,5 ч. Получают 34,3 г АПС (0,34 мол) - 82% теор.APA: VZHS 1: 1,4. The nitrogen speed is 9 l / h (75), the reaction time is 5.5 hours. 34.3 g of APS (0.34 mol) are obtained — 82% of theory.
При попытках получить АПС путем одновременной загрузки в реактор всех реагентов без одновременной отгонки образующегос АПС в виде азеотропа ди- гидросильван-вода в токе ингаза выход АПС не превышает 10-20%.When trying to obtain an APS by simultaneously loading all reagents into the reactor without simultaneously distilling the resulting APS in the form of a dihydrosilvan-water azeotrope in an ingas stream, the APS output does not exceed 10-20%.
Примеры 5-26. Процесс ведут аналогично примеру 1. Услови ведени процесса и полученные результаты приведены в таблице .Examples 5-26. The process is carried out analogously to example 1. The process conditions and the results are shown in the table.
Таким образом, данный способ позвол ет увеличить выход целевого продукта сThus, this method allows to increase the yield of the target product with
60-75% по прототипу до 85% и существенно упростить технологию процесса за счет исключени стадий нейтрализации, подщела- чивани , фильтрации и др. В данном способе происходит существенное снижение объема сточных вод.60-75% of the prototype to 85% and significantly simplify the process technology by eliminating the stages of neutralization, alkalization, filtration, etc. In this method, a significant reduction in the volume of wastewater occurs.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU904859149A RU1768575C (en) | 1990-08-13 | 1990-08-13 | Method of @@@-acetopropyl synthesis |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU904859149A RU1768575C (en) | 1990-08-13 | 1990-08-13 | Method of @@@-acetopropyl synthesis |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU1768575C true RU1768575C (en) | 1992-10-15 |
Family
ID=21532089
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU904859149A RU1768575C (en) | 1990-08-13 | 1990-08-13 | Method of @@@-acetopropyl synthesis |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU1768575C (en) |
-
1990
- 1990-08-13 RU SU904859149A patent/RU1768575C/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент JP № 30246, кл. С 07 С 49/17, 1970. Авторское свидетельство СССР № 600135, кл. С 07 С 49/17, 1975. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2051143C1 (en) | Transvinylation process | |
| US3458561A (en) | Esterification of acrylic acid | |
| US4205182A (en) | Process for preparing ethyl esters of aliphatic carboxylic acids | |
| US2457225A (en) | Preparation of acrylates | |
| US3840588A (en) | Production of unsaturated esters | |
| EP0104875B1 (en) | Process for the production of formates | |
| SU734182A1 (en) | Method of producing secondary butanol | |
| JPH10182540A (en) | Production of glyoxal monoacetal | |
| RU1768575C (en) | Method of @@@-acetopropyl synthesis | |
| US4785133A (en) | Process for the preparation of alkyl 3-alkoxypropionates | |
| US2920081A (en) | Production of 2, 5-dialkoxy-tetrahydrofuran | |
| KR970000138B1 (en) | Process for the preparation of alkyl 3-alkoxypropionates | |
| JPS6023345A (en) | Manufacture of glyoxylic acid ester | |
| US4002667A (en) | Bis-(2-hydroxyethyl)-terephthalate | |
| JPS60258142A (en) | Purification of benzoic acid | |
| JPS62106060A (en) | Production of pure chlorine free cyclopropoane-carboxylic ester | |
| US4250344A (en) | Cracking process for styrene | |
| US2405967A (en) | Preparation of acids and esters thereof | |
| US4158008A (en) | Manufacture of propylene oxide | |
| US5162572A (en) | Process for preparation of nitroacetate | |
| US5068417A (en) | Process for the continuous preparation of glyoxylic acid | |
| US3960971A (en) | Process for preparing allylic alcohols | |
| JP3175334B2 (en) | Method for producing N- (α-alkoxyethyl) -carboxylic acid amide | |
| JP2002030021A (en) | Method for producing alkyl- or aryloxyacetaldehyde | |
| US3927035A (en) | Production of 2,2-disubstituted propiolactones |