RS63642B1 - Fungicidne kompozicije - Google Patents

Description

Opis

OBLAST PRONALASKA

[0001] Neki aspekti pronalaska se odnose na emulzije koje sadrže fungicide i pogodne su za upotrebu u poljoprivredi.

POZADINA I SAŽETAK PRONALASKA

[0002] Tečni prethodno pomešani koncentrati koji sadrže dva ili više aktivnih sastojaka su korisni u širokom rasponu poljoprivrednih primena. Na primer, dva ili više pesticidno aktivnih sastojaka može da se kombinuje kako bi se suzbio širi spektar štetočina, ili za korišćenje više režima delovanja, u poređenju sa pojedinačnim aktivnim sastojcima kada se samostalno koriste.

[0003] Pesticidni aktivni sastojci koji su nerastvorljivi u vodi mogu da se formulišu kao vodeni koncentrati suspenzije (suspension concentrates, SC), ili rastvaranjem pesticida koji je nerastvorljiv u vodi u organskom rastvaraču i dobijanjem koncentrata koji može da se emulguje (emulsifiable concentrate, EC). Priprema ovih tečnih, prethodno pomešanih koncentrata može biti otežana usled problema sa hemijskom i/ili fizičkom nestabilnošću.

[0004] Formulacije koncentrata koji može da se emulguje, poznate i kao emulzioni koncentrati ili EC, naširoko se koriste u zaštiti useva, vidite npr. WO 2013/126948 A1 i WO 2013/126947 A1. Pesticidne kompozicije koje sadrže derivate pikolinamida su otkrivene, npr. u US 7,183,278 B1, WO 2011/044213 A1, US 2012/0035054 A1 i US 7,250,389 B1. Nedostaci nekih koncentrata koji mogu da se emulguju uključuju njihovu lošu stabilnost na niskim temperaturama i izraženu tendenciju aktivnog sastojka da se kristalizuje, usled male rastvorljivosti nekih aktivnih sastojaka u koncentratu. Cilj predmetnog pronalaska je bio da se obezbedi postupak suzbijanja fungalnih patogena biljnog porekla ili bolesti sa koncentratom koji može da se emulguje, a koji će otkloniti ove nedostatke.

[0005] Obezbeđen i zaštićen ovde je postupak suzbijanja fungalnih patogena ili bolesti biljnog porekla koje obuhvataju kontakt sa vegetacijom ili susednom površinom radi sprečavanja rasta fungalnih patogena ili bolesti sa fungicidno efikasnom količinom fungicidne kompozicije koja obuhvata:

a) fungicidno jedinjenje formule

b) najmanje jedan jonski surfaktant;

c) najmanje jedan nejonski surfaktant;

d) od 50 ± 5 g/l do 700 ± 70 g/l benzil acetata; i

e) najmanje jedan N,N-dialkilkarboksamid; i

f) od 25 ± 2,5 g/L do 150 ± 15 g/L najmanje jednog od ketona i alkohola

izabranih iz grupe koja se sastoji od: cikloheksanona, acetofenona, 2-heptanona, 2-heptanola, oleil alkohola i 2-etilheksanola.

[0006] U određenim otelotvorenjima, opisane fungicidne kompozicije korišćene u zaštićenom postupku mogu da sadrže drugo fungicidno jedinjenje.

[0007] U određenim otelotvorenjima, acetat estar, N,N-dialkilkarboksamid i

najmanje jedan od ketona i alkohola zajedno formiraju organski rastvarač koji se ne meša sa vodom za opisanu fungicidnu kompoziciju korišćenu u zaštićenom postupku.

[0008] U određenim otelotvorenjima, opisana fungicidna kompozicija korišćena u zaštićenom postupku gradi stabilan, homogeni koncentrat koji može da se emulguje, koji se lako emulguje i gradi stabilnu emulziju bez kristalizacije fungicidnog jedinjenja kada se doda u vodu.

[0009] U određenim otelotvorenjima, opisana kompozicija korišćena u zaštićenom postupku može da sadrži adjuvans koji poboljšava fungicidni učinak kompozicije.

[0010] U određenim otelotvorenjima, opisana kompozicija korišćena u zaštićenom postupku može da sadrži dodatne aktivne sastojke i/ili inertne sastojke za formulaciju.

DETALJAN OPIS PRONALASKA

[0011] Fungicidna kompozicija korišćena u zaštićenom postupku u obliku koncentrata koji može da se emulguje (tj. emulzionog koncentrata ili EC) koji sadrži fungicidno jedinjenje, dva ili više surfaktanata i organski rastvarač koji se ne meša sa vodom koji se sastoji od smeše organskih jedinjenja uključujući acetat estar, N,N-dialkilkarboksamid i, opciono, najmanje jedan od ketona i alkohola, kao što je opisano u sledećem stavu. Opisana fungicidna kompozicija ispoljava dobru sposobnost skladištenja i lako gradi stabilnu, homogenu emulziju nakon razblaživanja u vodenom rastvoru za raspršivanje. Opisana fungicidna kompozicija ispoljava zaštitno i kurativno suzbijanje važnih fungalnih bolesti Septoria tritici (siva pegavost lista) i Puccinia triticina (lisna rđa pšenice) kada se koristi putem raspršivanja.

[0012] Ova fungicidna kompozicija sadrži:

a. fungicidno jedinjenje formule

b. najmanje jedan jonski surfaktant;

c. najmanje jedan nejonski surfaktant;

d. od 50 ± 5 g/l do 700 ± 70 g/l benzil acetata; i

e. najmanje jedan N,N-dialkilkarboksamid; i

f. od 25 ± 2,5 g/L do 150 ± 15 g/L najmanje jednog od ketona i alkohola izabranog iz grupe koja se sastoji od: cikloheksanona, acetofenona, 2-heptanona,

2- heptanola, oleil alkohola i 2-etilheksanola.

A. Prvo fungicidno jedinjenje

[0013] Fungicidna kompozicija koja je ovde opisana sastoji se od prvog fungicidnog jedinjenja formule

koje je hemijski derivat prirodnog proizvoda UK-2A kao što je opisano u U.S.6,861,390, i ima broj Hemijskog apstrakta (CAS) 517875-34-2 i CAS naziv: propanska kiselina, 2-metil-, [[4-metoksi-2-[[[(3S,7R,8R,9S)-9-metil-8-(2-metil-1-oksopropoksi)-2,6-diokso-7-(fenilmetil)-1,5-dioksonan-3-il]amino]karbonil]-3-piridinil]oksi]metil estar. Prvo fungicidno jedinjenje biološki suzbija određene fungalne bolesti kao što su, na primer, Septoria tritici (SEPTTR; siva pegavost lista) i Puccinia triticina (PUCCRT; lisna rđa pšenice). Prvo fungicidno jedinjenje će se u ovom tekstu nazivati jedinjenje A.

[0014] U nekim jedinjenjima, fungicidne kompozicije koje su ovde opisane mogu da sadrže, što se tiče kompozicije, od oko 1 grama aktivnog sastojka (active ingredient, ai) po litru (g ai/l) do oko 200 g ai/l, od oko 5 g ai/l do oko 175 g ai/l, od oko 10 g ai/l do oko 150 g ai/l, od oko 20 g ai/l do oko 125 g ai/l, od oko 20 g ai/l do oko 100 g ai/l, od oko 20 g ai/l do oko 90 g ai/l, od oko 30 g ai/l do oko 90 g ai/l, od oko 40 g ai/l do oko 90 g ai/l, od oko 40 g ai/l do oko 80 g ai/l, od oko 45 g ai/l do oko 75 g ai/l, ili od oko 50 g ai/l do oko 70 g ai/l jedinjenja A.

Fungicidne kompozicije koje su ovde opisane takođe mogu da sadrže, što se tiče kompozicije, od oko 30 g ai/l do oko 150 g ai/l, od oko 40 g ai/l do oko 150 g ai/l, od oko 50 g ai/l do oko 150 g ai/l, od oko 60 g ai/l do oko 150 g ai/l, od oko 70 g ai/l do oko 150 g ai/l, od oko 80 g ai/l do oko 150 g ai/l, od oko 90 g ai/l do oko 150 g ai/l, od oko 100 g ai/l do oko 150 g ai/l, od oko 125 g ai/l do oko 150 g ai/l, od oko 50 g ai/l do oko 140 g ai/l, od oko 50 g ai/l do oko 130 g ai/l, od oko 50 g ai/l do oko 120 g ai/l, od oko 50 g ai/l do oko 110 g ai/L, od oko 50 g ai/l do oko 100 g ai/l, od oko 50 g ai/l do oko 90 g ai/l, ili od oko 50 g ai/l do oko 80 g ai/l jedinjenja A.

B. Surfaktanti

[0015] Fungicidne kompozicije koje su ovde opisane mogu da sadrže više od jednog surfaktanta, što može da uključuje jedan ili više od jonskog ili nejonskog surfaktanta. Takvi surfaktanti mogu da se koriste kao emulgator, raspršivač, solubilizator, kvašljivac, penetrans, zaštitni koloid ili za druge svrhe. Primeri za surfaktante su navedeni u McCutcheon's, Vol.1: Emulsifiers & Detergents, McCutcheon's Directories, Glen Rock, USA, 2008 (International Ed. ili North American Ed.). Pošto je opisana fungicidna kompozicija koncentrat koji može da se emulguje (EC), surfaktanti se koriste za emulgaciju EC kada se doda u vodu za raspršivanje tako da se dobije stabilna i homogena emulzija koja lako može da se primeni raspršivanjem za suzbijanje ciljnih štetočina.

[0016] Pogodni jonski surfaktanti za upotrebu u fungicidnoj kompoziciji koja je ovde opisana mogu da uključuju anjonske surfaktante kao što su alkalne, zemnoalkalne ili amonijumove soli sulfonata, sulfata, fosfata, karboksilata i njihovih smeša. Primeri za sulfonate su alkil aril sulfonati, difenil sulfonati, alfa-olefin sulfonati, lignin sulfonati, sulfonati masnih kiselina i ulja, sulfonati etoksilovanih alkilfenola, sulfonati alkoksilovanih arilfenola, sulfonati kondenzovanih naftalena, sulfonati dodecil- i tridecilbenzena, sulfonati naftalena i alkilnaftalena, sulfosukcinati ili sulfosukcinamati. Primeri za sulfate su sulfati masnih kiselina i ulja, etoksilovanih alkilfenola, alkohola, etoksilovanih alkohola ili estara masnih kiselina. Primeri za fosfate su fosfatni estri. Primeri za karboksilate su alkil karboksilati, i karboksilovani alkohol ili alkilfenol etoksilati. Poželjni anjonski surfaktanti su sulfati i sulfonati.

[0017] U nekim otelotvorenjima, jonski surfaktant za upotrebu u fungicidnoj kompoziciji koja je ovde opisana može da uključuju anjonski surfaktant kao što je alkalna, zemnoalkalna ili amonijumova so alkil aril sulfonske kiseline, kao što su sulfonatne soli dodecil- i/ili tridecilbenzena, sulfonatne soli naftalena i/ili alkilnaftalena, i soli sulfosukcinata i/ili sulfosukcinamata. U nekim otelotvorenjima, jonski surfaktant je zemnoalkalna so alkil aril sulfonata. U nekim otelotvorenjima, jonski surfaktant je kalcijum dodecilbenzen sulfonat koji je dostupan kao Nansa<®>EVM 70/2E od kompanije Huntsman International LLC (The Woodlands, TX).

[0018] U nekim otelotvorenjima, fungicidna kompozicija koja je ovde opisana može da sadrži, što se tiče kompozicije, od oko 1 grama po litru (g/l) do oko 100 g/l, od oko 5 g/l do oko 100 g/l, od oko 10 g/l do oko 100 g/l, od oko 20 g/l do oko 100 g/l, od oko 30 g/l do oko 100 g/l, od oko 30 g/l do oko 90 g/l, od oko 30 g/l do oko 80 g/l, od oko 40 g/l do oko 70 g/l, od oko 50 g/l do oko 70 g/l, ili od oko 55 g/l do oko 65 g/l najmanje jednog jonskog surfaktanta.

[0019] U nekim otelotvorenjima, fungicidna kompozicija koja je ovde opisana može da sadrži surfaktant koji je nejonski surfaktant. Pogodni nejonski surfaktanti za upotrebu u fungicidnim kompozicijama koje su ovde opisane mogu da uključuju alkoksilate, N-supstituisane amide masnih kiselina, amin okside, estre, surfaktante na bazi šećera, polimerne surfaktante, i njihove smeše. Primeri za alkoksilate su jedinjenja kao što su alkoholi, alkilfenoli, amini, amidi, arilfenoli, masne kiseline ili estri masnih kiselina koji su alkoksilovani sa od 1 do 50 molskih ekvivalenata alkoksilujućeg agensa, kao što je etilen oksid (EO) i/ili propilen oksid (PO).

[0020] U nekim otelotvorenjima, fungicidna kompozicija koja je ovde opisana može da uključuje nejonski surfaktant koji je alkoksilat, kao što je, na primer, alkoholom inicirani EO/PO blok kopolimer kao što je butanolom inicirani EO/PO blok kopolimer, koji takođe može biti poznat kao polialkilen glikol monobutil etar, poli(etilen glikol-kopropilen glikol) monobutil etar ili propilen oksid etilen oksid polimer monobutil etar. U nekim otelotvorenjima, butanolom inicirani EO/PO blok kopolimer može imati stepen etoksilacije od oko 20 do oko 30 i stepen propoksilacije od oko 20 do oko 30. Pogodni primeri za ove EO/PO blok kopolimera mogu da uključuju Toximul<®>8320 dostupan od kompanije Stepan (Northfield, IL), Termul<®>5429 dostupan od kompanije Huntsman International LLC (The Woodlands, TX), Tergitol<™>XD dostupan od kompanije Dow Chemical (Midland, MI) i Ethylan<™>NS 500LQ dostupan od kompanije AkzoNobel (Chicago, IL).

[0021] U nekim otelotvorenjima, fungicidna kompozicija koja je ovde opisana može da sadrži nejonski surfaktant koji je alkoksilat kao što je, na primer, alkoholom inicirani EO/PO blok kopolimer kao što je 4-butoksi-1-butanolom inicirani EO/PO blok kopolimer (CAS broj 99821-01-9) čiji su primeri Atlas<™>G5000 i Atlas<™>G5002L, dostupni od kompanije Croda (Edison, NJ). U nekim otelotvorenjima, 4-butoksi-1-butanolom inicirani EO/PO blok kopolimer može imati stepen etoksilacije od oko 20 do oko 30 i stepen propoksilacije od oko 20 do oko 30.

[0022] U nekim otelotvorenjima, nejonski surfaktant za upotrebu u fungicidnoj kompoziciji koja je ovde opisana, a koji je alkoholom inicirani EO/PO blok kopolimer, može da obezbedi poboljšanu stabilnost aktivnog agensa u kompoziciji.

[0023] U nekim otelotvorenjima, fungicidna kompozicija koja je ovde opisana može da sadrži nejonski surfaktant koji je alkohol etoksilat kao što je tridecil alkohol etoksilat, čiji odgovarajući primer je Synperonic<™>13/10 dostupan od kompanije Croda (Edison, NJ) koji sadrži 10 jedinica EO (stepen etoksilacije 10).

[0024] U nekim otelotvorenjima, fungicidna kompozicija koja je ovde opisana može da sadrži surfaktante izabrane iz grupe koja se sastoji od najmanje jednog jonskog surfaktanta koji je anjonski surfaktant i najmanje dva nejonska surfaktanta.

[0025] U nekim otelotvorenjima, fungicidna kompozicija koja je ovde opisana može da sadrži, što se tiče kompozicije, od oko 1 grama po litru (g/l) do oko 200 g/l, od oko 10 g/l do oko 190 g/l, od oko 10 g/l do oko 180 g/l, od oko 20 g/l do oko 160 g/l, od oko 30 g/l do oko 150 g/l, od oko 40 g/l do oko 140 g/l, od oko 50 g/l do oko 130 g/l, do oko 60 g/l do oko 120 g/l, od oko 70 g/l do oko 110 g/l, od oko 80 g/l do oko 100 g/l, ili od oko 85 g/l do oko 95 g/l najmanje jednog nejonskog surfaktanta.

C. Organski rastvarač koji se ne meša sa vodom

[0026] U određenim otelotvorenjima opisana fungicidna kompozicija sadrži organski rastvarač koji se ne meša sa vodom. „Organski rastvarač koji se ne meša sa vodom“, kako je ovde definisan, označava organski rastvarač koji ima malu rastvorljivost u vodi, i kada se meša sa jednakom zapreminom vode daje dva odvojena sloja tečnosti. U nekim otelotvorenjima, opisana fungicidna kompozicija sadrži organski rastvarač koji se ne meša sa vodom koji ima rastvorljivost u vodi ne veću od oko 500 mg/l, oko 600 mg/l, oko 700 mg/l, oko 800 mg/l, oko 900 mg/l ili oko 1000 mg/l. U nekim otelotvorenjima, opisana kompozicija sadrži organski rastvarač koji se ne meša sa vodom koji ima rastvorljivost u vodi ne veću od oko 1250 mg/l, oko 1500 mg/l, oko 1750 mg/l, oko 2000 mg/l, oko 3000 mg/l, oko 5000 mg/l, oko 10.000 mg/l, oko 20.000 mg/l, oko 30.000 mg/l, oko 40.000 mg/l ili oko 50.000 mg/l.

[0027] U nekim otelotvorenjima, organski rastvarač koji se ne meša sa vodom služi kao tečni medijum koji rastvara aktivne i inertne sastojke opisane fungicidne kompozicije da bi se dobio stabilni rastvor (tj. koncentrat koji može da se emulguje) koji gradi stabilnu emulziju kada se doda u vodu.

[0028] U nekim otelotvorenjima, organski rastvarač koji se ne meša sa vodom sastoji se od smeše najmanje tri organska jedinjenja ili klase organskih jedinjenja. Ta organska jedinjenja mogu da se izaberu od hemijskih klasa estarskih jedinjenja, amidnih jedinjenja, ketonskih jedinjenja i alkoholnih jedinjenja. Organska jedinjenja koja čine organski rastvarač koji se ne meša sa vodom mogu biti dobijena od prirodnih izvora kao što su biljna, semena ili životinjska ulja i/ili od petrohemijskih izvora.

[0029] U nekim otelotvorenjima, fungicidna kompozicija koja je ovde opisana sadrži organski rastvarač koji se ne meša sa vodom koji se sastoji od smeše organskih jedinjenja koja sadrži najmanje po jedan od: benzil acetata, N,N-dialkilkarboksamida, i najmanje jedan keton i alkohol koji su izabrani iz grupe koja se sastoji od: cikloheksanona, acetofenona, 2-heptanona, 2-heptanola, oleil alkohola i 2-etilheksanola.

[0030] Benzil acetat je dostupan kao Jeffsol AG-1705 od kompanije Huntsman (The Woodlands, TX).

[0031] U nekim otelotvorenjima, opisana fungicidna kompozicija može da sadrži, što se tiče kompozicije, od oko 100 g/l do oko 700 g/l, od oko150 g/l do oko 700 g/l, od oko 200 g/l do oko 700 g/l, od oko 250 g/l do oko 700 g/l, od oko 275 g/l do oko 650 g/l, od oko 300 g/l do oko 600 g/l, od oko 350 g/l do oko 550 g/l, od oko 375 g/l do oko 550 g/l, od oko 375 g/l do oko 500 g/l, ili od oko 400 g/l do oko 475 g/l benzil acetata.

[0032] U nekim otelotvorenjima, pogodna organska jedinjenja koja mogu da sadrže organski rastvarač iz opisane fungicidne kompozicije koji se ne meša sa vodom mogu da sadrže smeše benzil acetata, cikloheksilmetil acetata i fenil acetata.

[0033] Pogodna organska jedinjenja koja mogu da sadrže organski rastvarač koji se ne meša sa vodom iz fungicidne kompozicije koja je ovde opisana, a koji su N,N-dialkilkarboksamidi, uključuju prirodno dobijene dimetilamide masnih kiselina, npr. N,N-dimetilkaprilamid (N,N-dimetiloktanamid), N,N-dimetilkapramid (N,N-dimetildekanamid) i njihove smeše, koje takođe mogu biti poznate kao amidi N,N-dimetil masnih kiselina i komercijalno su dostupne kao Agnique<®>AMD 810 i Agnique<®>AMD 10, kompanije BASF Corp. (Florham Park, NJ), Genegen<®>4166, Genegen<@>4231 i Genegen<®>4296, kompanije Clariant (Charlotte, NC), Hallcomid M-8-10 i Hallcomid M-10, kompanije Stepan (Northfield, IL), i Armid DM10 i Armid DM810 kompanije AkzoNobel (Chicago, IL). Ovi proizvodi takođe mogu da sadrže male količine N,N-dimetilheksanamida i/ili N,N-dimetildodekanamida. Dodatni primeri za prirodno dobijena organski jedinjenja koja su N,N-dialkilkarboksamidi uključuju morfolin amide kaprilne / kaprinske masne kiseline (C8/C10) koji su komercijalno dostupni kao JEFFSOL<®>AG-1730 rastvarač od kompanije Huntsman International LLC (The Woodlands, TX).

[0034] U nekim otelotvorenjima, opisana fungicidna kompozicija može da sadrži, što se tiče kompozicije, od oko 25 g/l do oko 300 g/l, od oko 25 g/l do oko 300 g/l, od oko 50 g/l do oko 300 g/l, od oko 75 g/l do oko 300 g/l, od oko 100 g/l do oko 300 g/l, od oko 125 g/l do oko 300 g/l, od oko 150 g/l do oko 300 g/l, od oko 175 g/l do oko 300 g/l, od oko 175 g/l do oko 250 g/l, od oko 175 g/l do oko 200 g/l, od oko 200 g/l do oko 250 g/l, od oko 225 g/l do oko 300 g/l, od oko 250 g/l do oko 300 g/l, ili od oko 270 g/l do oko 300 g/l najmanje jednog N,N-dialkilkarboksamida.

[0035] U nekim otelotvorenjima, opisana fungicidna kompozicija može da sadrži jedan ili više od jednog N,N-dialkilkarboksamida izabranih iz grupe koja se sastoji od N,N-dimetilkaprilamida, N,N-dimetilkapramida ili njihovih smeša.

[0036] U nekim otelotvorenjima, opisana fungicidna kompozicija može da sadrži, što se tiče kompozicije, od oko 50 g/l do oko 150 g/l, od oko 50 g/l do oko 125 g/l, od oko 60 g/l do oko 120 g/l, od oko 70 g/l do oko 120 g/l, od oko 70 g/l do oko 110 g/l, od oko 70 g/l do oko 100 g/l, ili od oko 70 g/l do oko 90 g/l najmanje jednog od ketona i alkohola izabranog iz grupe koja se sastoji od: cikloheksanona, acetofenona, 2-heptanona, 2-heptanola, oleil alkohola i 2-etilheksanola.

[0037] U nekim otelotvorenjima, najmanje jedan od ketona i alkohola sadržan u

opisanoj fungicidnoj kompoziciji može biti izabran iz grupe koja se sastoji od acetofenona, cikloheksanona, 2-etilheksanola, 2-heptanola i njihove smeše.

[0038] U nekim otelotvorenjima, najmanje jedan od ketona i alkohola sadržan u

opisanoj fungicidnoj kompoziciji može biti izabran iz grupe koja se sastoji od acetofenona, cikloheksanona i njihove smeše.

[0039] U nekim otelotvorenjima, najmanje jedan od ketona i alkohola sadržan u opisanoj fungicidnoj kompoziciji može biti cikloheksanon.

1

[0040] U nekim otelotvorenjima, najmanje jedan od ketona i alkohola sadržan u opisanoj fungicidnoj kompoziciji može da obezbedi poboljšanu rastvorljivost jedinjenja A u opisanoj fungicidnoj kompoziciji.

[0041] U nekim otelotvorenjima, najmanje jedan od ketona i alkohola sadržan u opisanoj fungicidnoj kompoziciji, koji je cikloheksanon može da obezbedi poboljšanu rastvorljivost jedinjenja A u opisanoj fungicidnoj kompoziciji.

[0042] U nekim otelotvorenjima, organski rastvarač koji se ne meša sa vodom može dati neočekivana korisna ili sinergijska dejstva opisanoj fungicidnoj kompoziciji, kao što je, na primer: (1) poboljšani fungicidni učinak kompozicije kada se raspršivanjem primenjuje na biljkama, (2) poboljšana rastvorljivost aktivnog sastojka u opisanim kompozicijama i/ili (3) poboljšana hemijska stabilnost jedinjenja A u opisanim kompozicijama tokom skladištenja.

[0043] U nekim otelotvorenjima, organski rastvarač koji se ne meša sa vodom iz opisane fungicidne kompozicije može da obezbedi neočekivana korisna ili sinergijska dejstva kao što je nastanak stabilnog, homogenog koncentrata koji može da se emulguje, koji se lako emulguje i gradi stabilnu emulziju ulja u vodi bez uočljive kristalizacije ili taloženja bilo kog sastojka kada se kompozicija doda u vodu.

[0044] U nekim otelotvorenjima, organski rastvarač koji se ne meša sa vodom iz fungicidne kompozicije koja je ovde opisana može da uključuje benzil acetat, jedan ili više od jednog od N,N-dimetilkarboksamida masne kiseline i cikloheksanona.

[0045] Organski rastvarač koji se ne meša sa vodom koji može da obezbedi neočekivana korisna ili sinergijska dejstva za fungicidnu kompoziciju koja je ovde opisana može da zavisi od izbora i/ili relativnih odnosa organskih jedinjenja koja čine organski rastvarač koji se ne meša sa vodom.

[0046] U nekim otelotvorenjima, odnos organskih jedinjenja koja su uključena u organski rastvarač koji se ne meša sa vodom iz fungicidne kompozicije koja je ovde opisana može biti u rasponu, na bazi mase, od oko 1-10: 1-10: 1-10 benzil acetat : jedan ili više od jednog N,N-dimetilkarboksamida masne kiseline : najmanje jedan od ketona i alkohola. U nekim otelotvorenjima, odnos organskih jedinjenja može biti u rasponu od oko 1-8: 1-5: 1-5, od oko 1-6: 1-3: 1-2, od oko 2-6: 1-3: 1-2, od oko 3-6: 1-3: 1-2, od oko 4-6: 1-3: 1-2, od oko 4-5: 1,5-2,5: 0,5-1,5, ili od oko 4,5-5: 1,8-2,2: 0,8-1,2 benzil acetat : jedan ili više od jednog N,N-dimetilkarboksamida masne kiseline : najmanje jedan od ketona i alkohola, na bazi mase.

[0047] U nekim otelotvorenjima, odnos organskih jedinjenja koja su uključena u organski rastvarač koji se ne meša sa vodom iz fungicidne kompozicije koja je ovde opisana može biti u rasponu, na bazi mase, od oko 4-6: 1-3: 1-2, od oko 4-5: 1,5-2,5: 0,7-1,2, ili od oko 4,5-5: 1,9-2,3: 0,8-1,1 benzil acetat : jedan ili više od jednog N,N-dimetilkarboksamida masne kiseline : cikloheksan.

[0048] U nekim otelotvorenjima, odnos organskih jedinjenja koja su uključena u organski rastvarač koji se ne meša sa vodom iz fungicidne kompozicije koja je ovde opisana može biti u rasponu, na bazi mase, od oko 1-10: 1-10 benzil acetat : jedan ili više od jednog N,N-dimetilkarboksamida masne kiseline. U nekim otelotvorenjima, odnos organskih jedinjenja u organskom rastvaraču koji se ne meša sa vodom može biti u rasponu od oko 1-5: 1-5, od oko 1-5: 1-2, od oko 1-4: 1-2, od oko 1-3: 1-2, od oko 1-3: 1, od oko 4 : 1, od oko 3 : 1, od oko 2 : 1, ili od oko 1: 1 benzil acetat : jedan ili više od jednog N,N-dimetilkarboksamida masne kiseline.

[0049] U nekim otelotvorenjima, opisana fungicidna kompozicija pokazuje korisna ili sinergijska svojstva povezana sa kompozicijom organskog rastvarača koji se ne meša sa vodom, kao što je poboljšana fungicidna efikasnost nakon primene raspršivanjem kompozicije na vegetaciju ili površinu koja joj je susedna radi prevencije rasta fungalnih patogena ili bolesti.

[0050] U nekim otelotvorenjima, opisana fungicidna kompozicija pokazuje korisna ili sinergijska svojstva povezana sa kompozicijom organskog rastvarača koji se ne meša sa vodom, kao što je poboljšano fungicidno suzbijanje Septoria tritici (SEPTTR; siva pegavost lista) i Puccinia triticina (PUCCRT; lisna rđa pšenice) nakon primene raspršivanjem kompozicije na vegetaciju ili površinu koja joj je susedna radi prevencije rasta fungalnih patogena ili bolesti.

[0051] U nekim otelotvorenjima, opisana fungicidna kompozicija ispoljava korisna ili sinergijska svojstva povezana sa kompozicijom organskog rastvarača koji se ne meša sa vodom, kao što je poboljšana hemijska stabilnost aktivnog sastojka tokom skladištenja.

[0052] U nekim otelotvorenjima, opisana fungicidna kompozicija ispoljava korisna ili sinergijska svojstva povezana sa kompozicijom organskog rastvarača koji se ne meša sa vodom, kao što je poboljšana rastvorljivost aktivnog sastojka u kompoziciji.

D. Drugo fungicidno jedinjenje

[0053] U određenim otelotvorenjima, opisane fungicidne kompozicije mogu da sadrže drugo fungicidno jedinjenje. Pogodna druga fungicidna jedinjenja mogu da uključuju, na primer, azoksistrobin, bifujunzhi, kumetoksistrobin, kumoksistrobin, dimoksistrobin, enestroburin, enoksastrobin, fenaminstrobin, fenoksistrobin, flufenoksistrobin, fluoksastrobin, jiaxiangjunzhi, kresoksim-metil, mandestrobin, metominostrobin, orisastrobin, pikoksistrobin, piraklostrobin, pirametostrobin, piraoksistrobin, triklopirikarb, trifloksistrobin, metil 2-[2-(2,5-dimetilfeniloksimetil)fenil]-3-metoksiakrilat, piribenkarb, triklopirikarb/hlorodinkarb, famoksadon, fenamidon, cijazofamid, amisulbrom, benodanil, biksafen, boskalid, karboksin, fenfuram, fluopiram, flutolanil, fluksapiroksad, furametpir, izopirazam, mepronil, oksikarboksin, penflufen, pentiopirad, sedaksan, tekloftalam, tifluzamid, N-(4'-trifluormetiltiobifenil-2-il)-3-difluormetil-1-metil-1H-pirazol-4-karboksamid, N-(2-(1,3,3-trimetilbutil)fenil)-1,3-dimetil-5-fluor-1H-pirazol-4-karboksamid, N-[9-(dihlormetilen)-1,2,3,4-tetrahidro-1,4-metanonaftalen-5-il]-3-(difluormetil)-1-metil-1H-pirazol-4-karboksamid, diflumetorim, binapakril, dinobuton, dinokap, meptil-dinokap, fluazinam, ferimzon, ametoktradin, siltiofam, azakonazol, bitertanol, bromukonazol, ciprokonazol, difenokonazol, dinikonazol, dinikonazol-M, epoksikonazol, fenbukonazol, flukvinkonazol, flusilazol, flutriafol, heksakonazol, imibenkonazol, ipkonazol, metkonazol, miklobutanil, okspokonazol, paklobutrazol, penkonazol, propikonazol, protiokonazol, simekonazol, tebukonazol, tetrakonazol, triadimefon, triadimenol, tritikonazol, unikonazol, imazalil, pefurazoat, prohloraz, triflumizol, pirimidin, fenarimol, nuarimol, pirifenoks, triforin, aldimorf, dodemorf, dodemorf acetat, fenpropimorf, tridemorf, fenpropidin, piperalin, spiroksamin, fenheksamid, benalaksil, benalaksil-M, kiralaksil, metalaksil, metalaksil-M (mefenoksam), ofurace, oksadiksil, himeksazol, oktilinon, oksolinsku kiselinu, bupirimat, benomil, karbendazim, fuberidazol, tiabendazol, tiofanat-metil, 5-hlor-7-(4-metil-piperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin, dietofenkarb, etaboksam, pencikuron, fluopikolid, zoksamid, metrafenon, piriofenon, ciprodinil, mepanipirim, pirimetanil, fluorimid, iprodion, procimidon, vinklozolin, fenpiklonil, fludioksonil, hinoksifen, edifenfos, iprobenfos, pirazofos, izoprotiolan, dikloran, hintozen, teknazen, tolklofos-metil, bifenil, hloroneb, etridiazol, dimetomorf, flumorf, mandipropamid, pirimorf, bentiavalikarb, iprovalikarb, valifenalat i 4-fluorfenil N-(1-(1-(4-

1

cijanofenil)etansulfonil)but-2-il)karbamat, propamokarb, propamokarb hidrohlorid, ferbam, mankozeb, maneb, metiram, propineb, tiram, zineb, ziram, anilazin, hlorotalonil, kaptafol, kaptan, folpet, dihlofluanid, dihlorofen, flusulfamid, heksahlorbenzen, pentahlorfenol, ftalid, tolilfluanid, N-(4-hlor-2-nitrofenil)-N-etil-4-metilbenzensulfonamid, guanidin, ditianon, validamicin, polioksin B, pirokvilon, triciklazol, karpropamid, diciklomet, fenoksanil, i njihove smeše.

[0054] U nekim otelotvorenjima, opisana kompozicija može da sadrži drugo fungicidno jedinjenje izabrano od azoksistrobina, bifujunzhi, kumetoksistrobina, kumoksistrobina, dimoksistrobina, enestroburina, enoksastrobina, fenaminstrobina, fenoksistrobina, flufenoksistrobina, fluoksastrobina, jiaxiangjunzhi, kresoksim-metila, mandestrobina, metominostrobina, orisastrobina, pikoksistrobina, piraklostrobina, pirametostrobina, piraoksistrobina, triklopirikarba, trifloksistrobina, metil 2-[2-(2,5-dimetilfeniloksimetil)fenil]-3-metoksiakrilata, azakonazola, bitertanola, bromukonazola, ciprokonazola, difenokonazola, dinikonazola, dinikonazola-M, epoksikonazola, fenbukonazola, flukvinkonazola, flusilazola, flutriafola, heksakonazola, imibenkonazola, ipkonazola, metkonazola, miklobutanila, okspokonazola, paklobutrazola, penkonazola, propikonazola, protiokonazola, simekonazola, tebukonazola, tetrakonazola, triadimefona, triadimenola, tritikonazola, unikonazola, imazalila, pefurazoata, prohloraza, triflumizola, pirimidina, fenarimola, nuarimola, pirifenoksa, triforina, i njihovih smeša.

[0055] U nekim otelotvorenjima, opisana kompozicija može da sadrži drugo fungicidno jedinjenje izabrano od benodanila, biksafena, boskalida, karboksina, fenfurama, fluopirama, flutolanila, fluksapiroksada, furametpira, izopirazama, mepronila, oksikarboksina, penflufena, pentiopirada, sedaksana, tifluzamida, i njihovih smeša.

[0056] U nekim otelotvorenjima, opisana kompozicija može da sadrži drugo fungicidno jedinjenje izabrano od azoksistrobina, kresoksim-metila, pikoksistrobina, piraklostrobina, trifloksistrobina, epoksikonazola, fenbukonazola, miklobutanila, propikonazola, protiokonazola, tebukonazola, i njihovih smeša.

[0057] U nekim otelotvorenjima, opisana fungicidna kompozicija može da sadrži drugo fungicidno jedinjenje izabrano od piraklostrobina.

[0058] U nekim otelotvorenjima, opisana fungicidna kompozicija može da sadrži drugo fungicidno jedinjenje izabrano od protiokonazola.

[0059] U nekim otelotvorenjima, opisana fungicidna kompozicija može da sadrži drugo fungicidno jedinjenje izabrano od propikonazola.

[0060] U nekim otelotvorenjima, opisana fungicidna kompozicija koja sadrži drugo fungicidno jedinjenje može imati sinergijsko fungicidno dejstvo.

[0061] U nekim otelotvorenjima, fungicidna kompozicija koja je ovde opisana može da sadrži, što se tiče kompozicije, od oko 1 grama aktivnog sastojka po litru (g ai/l) do oko 200 g ai/l, od oko 5 g ai/l do oko 175 g ai/l, od oko 10 g ai/l do oko 150 g ai/l, od oko 20 g ai/l do oko 150 g ai/l, od oko 20 g ai/l do oko 125 g ai/l, od oko 20 g ai/l do oko 100 g ai/l, od oko 20 g ai/l do oko 90 g ai/l, od oko 30 g ai/l do oko 90 g ai/l, od oko 40 g ai/l do oko 90 g ai/l, od oko 40 g ai/l do oko 80 g ai/l, od oko 45 g ai/l do oko 75 g ai/l, ili od oko 45 g ai/l do oko 70 g ai/l drugog fungicidnog jedinjenja. Fungicidna kompozicija koja je ovde opisana takođe može da sadrži od oko 30 g ai/l do oko 150 g ai/l, od oko 40 g ai/l do oko 150 g ai/l, od oko 50 g ai/l do oko 150 g ai/l, od oko 60 g ai/l do oko 150 g ai/l, od oko 70 g ai/l do oko 150 g ai/l, od oko 80 g ai/l do oko 150 g ai/l, od oko 90 g ai/l do oko 150 g ai/l, od oko 100 g ai/l do oko 150 g ai/l, od oko 110 g ai/l do oko 150 g ai/l, od oko 120 g ai/l do oko 150 g ai/l, od oko 125 g ai/l do oko 140 g ai/l ili od oko 125 g ai/l do oko 135 g ai/l drugog fungicidnog jedinjenja.

E. Adjuvansi

[0062] Adjuvansi su jedinjenja koja sama po sebi imaju zanemarljivu ili čak nepostojeću pesticidnu aktivnost, i koja poboljšavaju biološki učinak pesticidne kompozicije na jednu ili više ciljnih štetočina. Primeri takvih adjuvansa mogu da uključuju surfaktante kao što su alkohol etoksilati, alkil naftalen sulfonati, alkil fosfonati, alkilbenzen sulfonati, amonijumove soli benzildimetilkokalkila, sorbitan estar etoksilate i modifikovana organosilicijumska jedinjenja, kao i mineralna ili biljna ulja i druga pomoćna sredstva. Dalje primere za adjuvanse navodi Knowles u "Adjuvants and Additives," Agrow Reports DS256, T&F Informa UK, 2006, poglavlje 5.

[0063] U nekim otelotvorenjima, fungicidna kompozicija koja je ovde opisana može da sadrži adjuvans za poboljšanje fungicidnog dejstva.

1

[0064] U nekim otelotvorenjima, fungicidna kompozicija koja je ovde opisana može da sadrži adjuvans za poboljšanje fungicidnog dejstva izabran iz klase modifikovanih organosilicijumskih surfaktanata, kao što su, na primer, polietrom modifikovani organopolisiloksani kao što je Break-thru<®>S233, koji je dostupan od kompanije Evonik Industries (Parsippany, NJ).

[0065] U nekim otelotvorenjima, fungicidna kompozicija koja je ovde opisana može da sadrži adjuvans za poboljšanje fungicidnog dejstva izabran iz klase alkil fosfonatnih adjuvansa kao što je, na primer, bis (2-etilheksil) 2-etilheksilfosfonat (poznat i kao BEEP), koji je dostupan od kompanije Rhodia (Cranberry, NJ).

[0066] U nekim otelotvorenjima, nejonski surfaktant kao što je, na primer, tridecil alkohol etoksilat (tj. Synperonic<™>13/10), može da služi kao adjuvans koji poboljšava fungicidno dejstvo fungicidne kompozicije koja je ovde opisana.

[0067] U nekim otelotvorenjima, fungicidna kompozicija koja je ovde opisana može da uključuje, u pogledu kompozicije, od oko 1 g/l do oko 200 g/l jednog ili više adjuvansa koji se koriste za poboljšanje fungicidnog dejstva. U nekim otelotvorenjima, fungicidna kompozicija može da sadrži od oko 1 g/l do oko 150 g/l, od oko 5 g/l do oko 150 g/l, od oko 10 g/l do oko 150 g/l, od oko 20 g/l do oko 150 g/l, od oko 25 g/l do oko 140 g/l, od oko 30 g/l do oko 130 g/l, od oko 35 g/l do oko 125 g/l, od oko 40 g/l do oko 120 g/l, od oko 40 g/l do oko 110 g/l, od oko 40 g/l do oko 100 g/l, od oko 40 g/l do oko 90 g/l, od oko 40 g/l do oko 80 g/l, od oko 40 g/l do oko 70 g/l, od oko 50 g/l do oko 70 g/l, od oko 40 g/l do oko 130 g/l, od oko 50 g/l do oko 120 g/l, od oko 60 g/l do oko 120 g/l, od oko 70 g/l do oko 120 g/l, od oko 80 g/l do oko 120 g/l, od oko 90 g/l do oko 120 g/l ili od oko 100 g/l do oko 120 g/l jednog ili više adjuvansa koji se koriste za poboljšanje fungicidnog dejstva.

F. Stabilnost tokom skladištenja

[0068] Kako se ovde koristi, stabilne kompozicije su kompozicije koje su fizički i/ili hemijski stabilne tokom definisanih vremenskih perioda u okruženju u kome se proizvode, transportuju i/ili skladište. Aspekti stabilnih kompozicija uključuju, bez ograničenja: fizičku stabilnost na temperaturi u rasponu od oko 0°C do oko 54°C, homogenost, tečljivost, tečnosti koje grade malo ili nimalo nataloženih čvrstih supstanci ili kristala ili pokazuju malo ili nepostojeće razdvajanje faza, kompozicije koje se lako emulguju kada se sipaju u rezervoar vode za

1

raspršivanje i zadržavaju svoju biološku efikasnost kada se primene, na primer, prskanjem na ciljne štetočine.

[0069] U nekim otelotvorenjima, opisana kompozicija gradi stabilni, homogeni koncentrat koji može da se emulguje, koji ne ispoljava primetno razdvajanje faza u uslovima skladištenja. U nekim otelotvorenjima, opisana kompozicija ispoljava veoma malu promenu viskoznosti u uslovima skladištenja. U nekim otelotvorenjima, opisana kompozicija ispoljava veoma malu hemijsku razgradnju aktivnog sastojka ili neaktivnih sastojaka u uslovima skladištenja.

[0070] U nekim otelotvorenjima, opisana fungicidna kompozicija je stabilna na temperaturi koja je viša ili jednaka oko 25°C u periodu od najmanje 2, 4, 6 ili 8 nedelja. U nekim otelotvorenjima, opisana kompozicija je stabilna na temperaturama koje su veće ili jednake oko 40°C u periodu od najmanje 2, 4, 6 ili 8 nedelja. U nekim otelotvorenjima, opisana kompozicija je stabilna na temperaturi koja je viša ili jednaka oko 54°C u periodu od najmanje oko 2 nedelje.

[0071] U nekim otelotvorenjima, opisana fungicidna kompozicija ne ispoljava, ili značajno ne ispoljava razdvajanje, taloženje ili kristalizaciju bilo koje komponente na niskim temperaturama. U nekim otelotvorenjima, opisana fungicidna kompozicija ostaje kao homogeni koncentrat koji može da se emulguje nakon skladištenja tokom najmanje oko 2 nedelje na temperaturi nižoj od oko 20°C, nižoj od oko 10°C, ili nižoj ili jednakoj oko 5°C, ili nižoj ili jednakoj oko 0°C, ili nižoj ili jednakoj oko -5°C, ili nižoj ili jednakoj oko -10°C. U određenim otelotvorenjima, kompozicije su stabilne na tim temperaturama tokom najmanje oko 2, 4, 6 ili 8 nedelja.

[0072] U nekim otelotvorenjima, opisana fungicidna kompozicija ostaje kao homogeni koncentrat nakon što je podvrgnuta uslovima zamrzavanja/otapanja (freeze/thaw, F/T) tokom najmanje oko 2 ili 4 nedelje kada se temperatura na svakih 24 sata menja sa oko -10°C na oko 40°C.

[0073] U nekim otelotvorenjima, stabilnost opisane fungicidne kompozicije tokom skladištenja može da zavisi od jednog ili više sastojaka i od njihove koncentracije u kompoziciji. Takvi sastojci mogu da uključuju, bez ograničenja, organska jedinjenja koja čine organski rastvarač

1

koji se ne meša sa vodom, nejonski surfaktant, drugo fungicidno jedinjenje, dialkilamine kao što je dimetilamin koji su prisutni u N,N-dialkilkarboksamidima ili se od njih grade, i vodu.

[0074] U nekim otelotvorenjima, hemijska stabilnost aktivnog sastojka ili aktivnih sastojaka u opisanoj fungicidnoj kompoziciji može da se poboljša dodatkom ketona ili alkohola u kompoziciju.

[0075] U nekim otelotvorenjima, hemijska stabilnost aktivnog sastojka ili aktivnih sastojaka u opisanoj fungicidnoj kompoziciji može da se poboljša dodatkom nejonskog surfaktanta u kompoziciju.

[0076] U nekim otelotvorenjima, hemijska stabilnost aktivnog sastojka ili aktivnih sastojaka u opisanoj fungicidnoj kompoziciji može da se poboljša eliminisanjem dialkilamina ili smanjenjem njegove količine u kompoziciji.

[0077] U nekim otelotvorenjima, hemijska stabilnost aktivnog sastojka ili aktivnih sastojaka u opisanoj fungicidnoj kompoziciji može da se poboljša eliminisanjem vode ili smanjenjem njene količine u kompoziciji.

[0078] U nekim otelotvorenjima, hemijska stabilnost prvog aktivnog sastojka u opisanoj fungicidnoj kompoziciji može da se smanji dodavanjem drugog fungicidnog jedinjenja u kompoziciju.

G. Postupci za pripremu i upotrebu

[0079] Ovde je takođe opisan proces ili postupak za pripremu opisane fungicidne kompozicije koji obuhvata mešanje jednog ili više fungicidno aktivnih sastojaka, inertnih sastojaka i organskog rastvarača koji se ne meša sa vodom radi dobijanja stabilnog, homogenog koncentrata koji može da se emulguje, koji se lako emulguje da gradi stabilnu, homogenu emulziju kada se doda u vodu.

[0080] U nekim otelotvorenjima, fungicidna kompozicija (koncentrat koji može da se emulguje) koja je ovde opisana može da se pripremi u sledećim koracima:

(1) priprema rastvora prvog fungicidnog jedinjenja u organskom rastvaraču koji se ne meša sa vodom;

1

(2) dodavanje jednog ili više surfaktanata u rastvor pripremljen u koraku (1) da bi se dobio rastvor;

(3) opciono, dodavanje drugog fungicidnog jedinjenja u rastvor pripremljen u koraku (2); i (4) opciono, dodavanje dodatnih kompatibilnih aktivnih ili inertnih sastojaka u rastvor pripremljen u koraku (3) da bi se dobio rastvor.

[0081] Opisana fungicidna kompozicija takođe može da se pripremi promenom relativnog redosleda koraka, ili dodavanjem ili izbacivanjem koraka pripreme koji su ovde opisani, što može lako da odredi osoba sa uobičajenim znanjem i veštinama u ovoj oblasti.

[0082] Otkriće se dalje odnosi na emulziju koja može da se dobije (poželjno se dobija) mešanjem vode sa koncentratom koji može da se emulguje, koji je ovde opisan. Emulzija se obično spontano javlja nakon mešanja. U većini slučajeva, emulzija je emulzija ulja u vodi. Odnos mešanja vode prema koncentratu može biti u rasponu od oko 1000 prema 1 do 1 prema 1, poželjno 200 prema 1 do 3 prema 1.

[0083] Ovde je takođe obezbeđen postupak za suzbijanje fungalnih patogena ili bolesti biljnog porekla koji obuhvata dovođenje u kontakt vegetacije ili njoj susedne oblasti, kako bi se sprečio rast fungalnih patogena ili bolesti, sa fungicidno delotvornom količinom fungicidne kompozicije koja sadrži:

a) fungicidno jedinjenje formule

b) najmanje jedan jonski surfaktant;

c) najmanje jedan nejonski surfaktant;

d) od 50 ± 5 g/l do 700 ± 70 g/l benzil acetata;

e) najmanje jedan N,N-dialkilkarboksamid; i

1

f) od 25 ± 2,5 g/l do 150 ± 15 g/l najmanje jednog od ketona i alkohola izabranog iz grupe koja se sastoji od: cikloheksanona, acetofenona, 2-heptanona, 2-heptanola, oleil alkohola i 2-etilheksanola.

[0084] Fungalni patogeni biljaka koji mogu da se suzbiju opisanim fungicidnim kompozicijama uključuju Septoria tritici, Puccinia triticina, Mycosphaerella graminicola, Puccinia triticina, Puccinia striiformis, Venturia inaequalis, Ustilago maydis, Uncinula necator, Rhynchosporium secalis, Leptosphaeria nodorum, Magnaporthe grisea, Monilinia fructicola, Pseudoperonospora cubensis, Pseudocercosporella herpotrichoides, Phakopsora pachyrhizi, Phaeosphaeria nodorum, Blumeria graminis tritici, Blumeria graminis hordei, Erysiphe cichoracearum, Ezysiphe graaminis, Glomerella lagenarium, Cercospora beticola, Alternaria solani, Rhizoctonia solani, Plasmopara viticola, Phytophthora infestans, Pyricularia oryzae, i Pyrenophora teres.

[0085] Fungalne bolesti biljaka koje mogu da se suzbijaju opisanim fungicidnim kompozicijama uključuju antraknozu, gljivicu pirinča, sivu trulež, smeđu rđu, mehurasti gar, mrku trulež, plamenjaču, fuzarijum, pepelnicu, trulež, pegavost klasa, pegavost lista, pegavost lista ječma, bele noge, žutu rđu pšenice, krastavost krompira, pegavost, pege na lišću, crnu pegavost i plamenjaču krompira.

[0086] U nekim otelotvorenjima, opisana fungicidna kompozicija, nakon prskanja na površinu biljaka, ispoljava svojstva otpornosti na kišu tako što ima dobru fungicidnu delotvornost nakon izlaganja kiši ili drugim događajima koji dovode do vlage.

[0087] Ovaj opisani postupak obuhvata upotrebu opisane fungicidne kompozicije za zaštitu biljke od napada fitopatogenim organizmom ili za lečenje biljke koja je već inficirana fitopatogenim organizmom, što obuhvata korak primene opisane fungicidne kompozicije na zemljištu, biljci, delu biljke, lišću, cvetovima, plodovima i/ili semenu, ili na bilo kojoj površini pored biljke u količini koja inhibira bolest i fitološki je prihvatljiva. Termin „količina koja inhibira bolest i fitološki je prihvatljiva“ odnosi se na količinu jedinjenja koja ubija ili inhibira biljnu bolest čije suzbijanje je poželjno, u količini koja nije značajno toksična po biljku koja se leči. Tačna koncentracija aktivnog jedinjenja koja je potrebna zavisi od fungalne bolesti koja se suzbija, vrste formulacije koja se koristi, postupka primene, konkretne biljne vrste, klimatskih uslova i slično, kao što je dobro poznato u struci.

2

[0088] Fungicidne kompozicije koje su ovde opisane mogu opciono da budu razblažene u vodenoj smeši za raspršivanje za poljoprivrednu primenu kao što je suzbijanje fitopatogenih gljivica na usevima. Takve kompozicije se pre primene obično razblažuju inertnim nosačem, kao što je voda. Razblažene kompozicije koje se obično primenjuju, na primer, na usevima, na lokusu useva ili na lokusu gde fitopatogene gljivice mogu eventualno da se jave, u nekim otelotvorenjima sadrže oko 0,0001 do oko 1 težinskog procenta aktivnog sastojka ili od 0,001 do oko 1 težinskog procenta aktivnog sastojka. Predmetna kompozicija može da se primeni, na primer, na usevima ili na njihovom lokusu, koristeći konvencionalne zemljane ili vazdušne prskalice, kao i drugim konvencionalnim putevima koji su poznati stručnjacima za ovu oblast.

H. Opcioni sastojci

[0089] Kompozicije koje su ovde otkrivene mogu opciono da sadrže inertne sastojke za formulaciju kao što su, bez ograničenja, raspršivači, surfaktanti i kvašljivci. Ovi opcioni inertni sastojci mogu da uključuju surfaktante koji se uobičajeno koriste u oblasti formulacije, koji su opisani, između ostalog, u "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual," MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1998 i u "Encyclopedia of Surfactants," sveska I-III, Chemical Publishing Co., New York, 1980-81. Ovi površinski aktivni agensi po karakteru mogu biti anjonski, katjonski ili nejonski, i mogu da se koriste kao emulgatori, kvašljivci, suspendujući agensi, ili za druge svrhe.

[0090] Pored specifičnih postupaka i kompozicija koji su prethodno prikazani, postupci i kompozicije koji su ovde opisani takođe mogu da uključuju kompozicije koje sadrže jedan ili više dodatnih kompatibilnih sastojaka. Ovi dodatni sastojci mogu da uključuju, na primer, jedan ili više pesticida ili drugih sastojaka, koji mogu biti rastvoreni ili dispergovani u kompoziciji, i mogu biti izabrani od akaricida, algicida, antifidanta, avicida, baktericida, repelenata ptica, hemosterilanata, defolijanata, desikanata, dezinfektanasa, fungicida, herbicidnih zaštitnika, herbicida, atraktanata insekata, insekticida, repelenata insekata, repelenata sisara, ometača parenja, moluscicida, nematicida, aktivatora biljaka, regulatora rasta biljaka, rodenticida, semiohemikalija, sinergista i virucida. Takođe, bilo koji drugi dodatni sastojci koji obezbeđuju funkcionalnu korisnost, kao što su, na primer, antipenušavci, antimikrobni agensi, puferi, inhibitori korozije, dispergujući agensi, boje, mirisi, depresanti tačke zamrzavanja, neutralizatori, odoransi, pomagači za penetraciju, agensi za sekvestraciju, agensi za kontrolu pomaka raspršivanja, agensi za prenošenje, stabilizatori, lepljivi agensi, aditivi koji modifikuju viskoznost, rastvarači koji su rastvorljivi u vodi, i slično, mogu biti uključeni u ove kompozicije.

[0091] Kada se opisane kompozicije koriste u kombinaciji sa dodatnim aktivnim sastojcima kao što su, na primer, insekticidni aktivni sastojci, kompozicije koje su ovde opisane mogu biti formulisane sa drugim aktivnim sastojkom ili aktivnim sastojcima u vidu prethodno pomešanih koncentrata, pomešane u rezervoaru sa vodom sa drugim aktivnim sastojkom ili aktivnim sastojcima za primenu raspršivanjem, ili se primenjuju sekvencijalno sa drugim aktivnim sastojkom ili aktivnim sastojcima u odvojenim primenama raspršivanjem.

[0092] Kompozicije i postupci koji su ovde opisani mogu da se koriste za suzbijanje fungalnih bolesti u usevima koji imaju jednu, više ili složene genomske osobine koje daju otpornost na jednu ili više herbicidnih hemikalija i/ili inhibitora sa jednim ili više režima delovanja.

I. Primeri

[0093] Sledeći primeri su dati za ilustraciju različitih aspekata kompozicija koje su korišćene u zaštićenim postupcima i ne treba da se tumače kao ograničenje zahteva.

Primer 1: Priprema reprezentativnih uzoraka opisane fungicidne kompozicije

[0094]

Tabela 1. Fungicidne kompozicije koje su ovde opisane

Uzorak 1:

[0095] Emulzioni koncentrat koji sadrži jedinjenje A kao aktivni sastojak pripremljen je koristeći sastojke iz Tabele 2 i kao što je opisano u koracima ispod (naznačene vrednosti su g na 100 ml formulacije):

Tabela 2. Uzorak 1 Fungicidna kompozicija

Uzorak 2:

[0096] Emulzioni koncentrat koji sadrži aktivne sastojke jedinjenje A i protiokonazol pripremljen je koristeći sastojke iz Tabele 3 i kao što je opisano u koracima ispod (naznačene vrednosti su g po 100 ml formulacije):

Tabela 3. Uzorak 2 Fungicidna kompozicija

2

Uzorak 3:

[0097] Emulzioni koncentrat koji sadrži aktivne sastojke jedinjenje A i piraklostrobin pripremljen je koristeći sastojke iz Tabele 4 i kao što je opisano u koracima ispod (naznačene vrednosti su g na 100 ml formulacije):

Tabela 4. Uzorak 3 Fungicidna kompozicija

Uzorak 4:

[0098] Emulzioni koncentrat koji sadrži aktivne sastojke jedinjenje A i protiokonazol pripremljen je koristeći sastojke iz Tabele 5 i kao što je opisano u koracima ispod (naznačene vrednosti su g po 100 ml formulacije):

Tabela 5. Uzorak 4 Fungicidna kompozicija

2

Uzorak 5:

[0099] Emulzioni koncentrat koji sadrži aktivne sastojke jedinjenje A i piraklostrobin

pripremljen je koristeći sastojke i količine navedene u Tabeli 6 na način sličan onom koji je opisan za uzorak 3 (naznačene vrednosti su g na 1 l formulacije):

Tabela 6. Uzorak 5 Fungicidna kompozicija

Uporedni uzorak 6:

[0100] Emulzioni koncentrat koji sadrži aktivne sastojke jedinjenje A i protiokonazol

pripremljen je koristeći sastojke i količine navedene u Tabeli 7 na način sličan onom koji je opisan za uzorak 3 (naznačene vrednosti su u gramima):

Tabela 7. Uporedni uzorak 6 Fungicidna kompozicija

Uporedni uzorak 7:

[0101] Emulzioni koncentrat koji sadrži aktivne sastojke jedinjenje A i protiokonazol

pripremljen je koristeći sastojke i količine navedene u Tabeli 8 na način sličan onom koji je opisan za uzorak 3 (naznačene vrednosti su u gramima):

2

Tabela 8. Uporedni uzorak 7 Fungicidna kompozicija

Primer 2: Rastvorljivost fungicidno aktivnih sastojaka u organskim rastvaračima [0102]

a) Relativna rastvorljivost jedinjenja A i protiokonazola u organskim rastvaračima sa malom rastvorljivošću u vodi.

Da bi se pripremila delotvorna EC kompozicija koja sadrži jedinjenje A i protiokonazol, moraju se postići sledeća svojstva rastvorljivosti:

• rastvorljivost jedinjenja A mora biti veća od 10 mas.%

• rastvorljivost protiokonazola mora biti veća od 20 mas.%

• rastvorljivost u vodi kandidata za rastvarač treba da bude manja od 5 g/l ili 0,5%, tako da se dobija dobra stabilnost emulzije kada se EC doda u vodu.

Postupak testiranja: Približna rastvorljivost jedinjenja A utvrđena je mešanjem poznate mase aktivnog sastojka sa rastućom masom svakog rastvarača na ambijentalnoj temperaturi. Na primer, 0,2 g jedinjenja A je pomešano sa 1,38 g cikloheksanona dajući bistar rastvor koji sadrži 12,6% m/m jedinjenja A. Cikloheksanon je stoga klasifikovan kao veoma dobar rastvarač za jedinjenje A pošto pruža „veliku“ rastvorljivost (vidite sledeću tabelu) i uključen je u dalje ispitivanje. Rastvorljivost jedinjenja A u rastvaračima koji su korišćeni u ovom postupku skrininga generalno je klasifikovana u sledećim rasponima koncentracije:

2

Tabela 9 prikazuje relativnu rastvorljivost jedinjenja A i protiokonazola u različitim organskim rastvaračima.

Tabela 9. Relativna rastvorljivost jedinjenja A i protiokonazola u organskim rastvaračima na ambijentalnoj temperaturi

2

2

b) Rastvorljivost jedinjenja A i protiokonazola u mešavinama benzil acetata/AMD810 na 10°C. Obavljena je studija rastvorljivosti jedinjenja A i protiokonazola u mešavinama benzil acetata/AMD810. U svaku mešavinu rastvarača dodate su obe aktivne supstance sve do zasićenja za obe, i dobijene smeše su zatim skladištene na 10°C dok nije dostignuta ravnoteža. Alikvoti sloja supernatanta su uzeti iz svakog uzorka, filtrirani su (0,45 µm meša) i analizirani putem HPLC da bi se odredila koncentracija svake aktivne supstance u mešavini rastvarača. Tabela 10 prikazuje rezultate.

Tabela 10. Rastvorljivost smeše jedinjenja A i protiokonazola u mešavinama benzil acetata-AMD810 na 10°C

c) Rastvorljivost jedinjenja A i protiokonazola u mešavinama benzil acetata / AMD810 / cikloheksanona na 10°C.

Težinska frakcija svakog rastvarača je testirana na različitim nivoima (od 0 do 1) u različitim mešavinama prikazanim u Tabeli 11. Po uzorku je pripremljeno ukupno 20 g svake mešavine rastvarača. Na primer, jedna od mešavina (mešavina 4) pripremljena je kombinovanjem cikloheksanona 0,2 (4 g), benzil acetata 0,2 (4 g) i AMD8100,6 (12 g). U mešavinu 4 su dodate količine tehnički aktivnih sastojaka jedinjenja A i protiokonazola za postizanje zasićenosti svakog od njih. Uzorci su zatim skladišteni na 10°C tokom jedne nedelje i zatim su analizirani na sadržaj rastvorljivog aktivnog sastojka. Rezultati su prikazani u Tabeli 11.

Tabela 11. Rastvorljivost jedinjenja A i protiokonazola u mešavinama benzil acetata / AMD810 / cikloheksanona na 10°C

1

Primer 3: Stabilnost tokom skladištenja reprezentativnih uzoraka opisane fungicidne kompozicije

[0103]

a) Ubrzana studija stabilnosti tokom skladištenja jedinjenja A u tečnim kompozicijama koje sadrže benzil acetat, AMD 810 i treći rastvarač.

[0104] Stabilnost jedinjenja A u različitim tečnim kompozicijama skladištenim na 54°C tokom 2 nedelje prikazana je u Tabeli 12. Testirane kompozicije su pripremljene na način koji je sličan onome opisanom u primeru 1 koristeći jedno ili više od jedinjenja A, protiokonazola, piraklostrobina, benzil acetata i AMD 810, i treći rastvarač izabran od cikloheksanona, acetofenona, 2-heptanona, 2-heptanola, oleil alkohola ili 2-etilheksanola.

Tabela 12. Stabilnost jedinjenja A u tečnim kompozicijama koje sadrže benzil acetat, AMD 810 i treći rastvarač nakon skladištenja tokom 2 nedelje na 54°C

2

Primer 4: Stabilnost tokom skladištenja i razblaživanje uzorka 1 u vodi

[0105]

a) Stabilnost tokom skladištenja uzorka 1:

Uzorak 1 je skladišten na 54°C tokom 2 nedelje u zatvorenoj posudi. Uzorak je ostao bistra, homogena žuta tečnost bez nastanka čvrstih supstanci ili razdvajanja faza tokom perioda skladištenja. HPLC analiza je pokazala 97,6% retencije jedinjenja A nakon perioda skladištenja.

Uzorak 1 je skladišten na -10°C tokom 1 nedelje u zatvorenoj posudi prateći CIPAC postupak 39.3. Uzorak je ostao bistra homogena žuta tečnost u kojoj nije došlo do kristalizacije.

Uzorak 1 je skladišten u zatvorenoj posudi u uslovima zamrzavanja i otapanja gde je temperatura na svaka 24 sata menjana između -10°C i 40°C tokom 4 nedelje. Uzorak je ostao homogena tečnost nakon skladištenja.

b) Razblaživanje uzorka 1 u vodi na rt:

Prateći CIPAC postupak 36.3, alikvot uzorka 1 od 1 ml razblažen je u 100 ml vode tvrdoće 342 ppm na sobnoj temperaturi, što lako daje jednoobraznu emulziju ulja u vodi koja je održala svoju stabilnost na rt tokom najmanje 24 sata. U emulziji nije uočena kristalizacija jedinjenja A.

c) Razblaživanje uzorka 1 u vodi na 5°C:

Prateći CIPAC postupak 36.3, alikvot uzorka 1 od 1 ml razblažen je u 100 ml vode tvrdoće 342 ppm na 5°C, što lako daje jednoobraznu emulziju ulja u vodi koja je održala svoju stabilnost na rt tokom najmanje 24 sata. U emulziji nije uočena kristalizacija jedinjenja A.

d) Stabilnost tokom skladištenja uporednog uzorka 6:

Uporedni uzorak 6 je skladišten na 54°C tokom 2 nedelje u zatvorenoj posudi. Uzorak je ostao bistra, homogena žuta tečnost bez nastanka čvrstih supstanci ili razdvajanja faza tokom perioda skladištenja. HPLC analiza je pokazala 91% retencije jedinjenja A nakon perioda skladištenja.

e) Stabilnost tokom skladištenja uporednog uzorka 7:

Uporedni uzorak 7 je skladišten na 54°C tokom 2 nedelje u zatvorenoj posudi. Uzorak je ostao bistra, homogena žuta tečnost bez nastanka čvrstih supstanci ili razdvajanja faza tokom perioda skladištenja. HPLC analiza je pokazala 91% retencije jedinjenja A nakon perioda skladištenja.

Primer 5: Procena opisanih fungicidnih kompozicija za suzbijanje bolesti

[0106] Suzbijanje bolesti koristeći opisane kompozicije koje sadrže jedinjenje A i, opciono, protiokonazol ili piraklostrobin, pre i posle simulirane kiše da bi se procenila otpornost primenjenih kompozicija na kišu.

[0107] Postupci: „Yuma“ pšenica je korišćena kao biljka domaćin u ovim testovima delotvornosti fungicida. Sadnice su prskane kada je drugi list u potpunosti iznikao (8 dana nakon zasejavanja). Gljiva Puccinia triticina (PUCCRT; lisna rđa pšenice) korišćena je kao ispitivani organizam u biološkom testu efikasnosti. Količina kiše koja je korišćena nakon

4

primene fungicida bila je 10 mm. Korišćena su četiri različita tretmana kišom za svako tretiranje fungicidom. Tretmani kišom su bili bez kiše, i kiša 1, 30 ili 60 minuta nakon primene fungicida. Postojala su tri primerka za svaku kombinaciju fungicida, stope i intervala kiše. Sve fungicidne formulacije su razblažene u vodi da bi se dobile željene koncentracije za raspršivanje. Fungicidi su primenjivani pokretnim raspršivačem podešenim na zapreminu isporuke od 150 litara po hektaru sa 2,1 atm i brzinom od 1,9 km/h. Korišćena je lepezasta mlaznica sa ravnim vrhom TeeJet 8003. Vrh mlaznice je bio 50 cm iznad vrha sadnica. Sve fungicidne formulacije su primenjivane sa 1/4, 1/8 i 1/16 preporučene terenske stope (IX). Tabela 13 prikazuje rezultate ovih ispitivanja.

Tabela 13. Suzbijanje bolesti na pšenici pomoću različitih formulacija primenjenih raspršivanjem koje sadrže jedinjenje A nakon simulacije kiše

Claims (14)

1. Patentni zahtevi 1. Postupak suzbijanja fungalnih biljnih patogena ili bolesti, koji obuhvata korake dovođenja u kontakt sa vegetacijom ili susednom površinom da bi se sprečio rast fungalnih patogena ili bolesti sa fungicidno efikasnom količinom fungicidne kompozicije koja sadrži: a) fungicidno jedinjenje formule;

   b) najmanje jedan jonski surfaktant; c) najmanje jedan nejonski surfaktant; d) od 50 ± 5 g/l do 700 ± 70 g/l benzil acetata; i e) najmanje jedan N,N-dialkilkarboksamid; i f) od 25 ± 2,5 g/l do 150 ± 15 g/l najmanje jednog od ketona i alkohola izabranog iz grupe koja se sastoji od: cikloheksanona, acetofenona, 2-heptanona, 2-heptanola, oleil alkohola i 2-etilheksanola.
2. 2. Postupak iz zahteva 1, pri čemu fungicidna kompozicija sadrži a) od 1 ± 0,1 grama po litru (g/l) do 200 ± 20 g/l fungicidnog jedinjenja formule

   b) od 1 ± 0,1 g/l do 100 ± 10 g/l najmanje jednog jonskog surfaktanta, pri čemu najmanje jedan jonski surfaktant uključuje najmanje jedan anjonski surfaktant, c) od 1 ± 0,1 g/l do 200 ± 20 g/l najmanje jednog nejonskog surfaktanta, d) od 50 ± 5 g/l do 700 ± 70 g/l benzil acetata, e) od 25 ± 2,5 g/l do 300 ± 30 g/l najmanje jednog N,N-dialkilkarboksamida, pri čemu najmanje jedan N,N-dialkilkarboksamid uključuje N,N-dimetil amid masne kiseline, i/ili f) od 25 ± 2,5 g/l do 150 ± 15 g/l najmanje jednog ketona i alkohola.
3. 3. Postupak iz bilo kog od zahteva 1-2, pri čemu fungicidna kompozicija obuhvata benzil acetat, najmanje jedan N,N-dialkilkarboksamid i najmanje jedan od ketona i alkohola zajedno formiraju organski rastvarač koji se ne meša sa vodom.
4. 4. Postupci iz bilo kog od zahteva 1-3, pri čemu su maseni odnosi benzil acetat: najmanje jedan N,N-dialkilkarboksamid: najmanje jedan od ketona i alkohola u rasponu od 1-10 : 1-10 : 1-10.
5. 5. Postupci iz bilo kog od zahteva 1-4, pri čemu su maseni odnosi benzil acetat : N,N-dialkilkarboksamid : najmanje jedan od ketona i alkohola u rasponu od 4-6 : 1-3 : 1-2.
6. 6. Postupci iz bilo kog od zahteva 1-5, pri čemu je najmanje jedan N,N-dialkilkarboksamid izabran iz grupe koja se sastoji od N,N-dimetilheksanamida, N,N-dimetiloktanamida, N,N-dimetildekanamida i N,N-dimetildodekanamida.
7. 7. Postupci iz bilo kog od zahteva 1-6, pri čemu je najmanje jedan od ketona i alkohola izabran iz grupe koja se sastoji od: acetofenona, cikloheksanona, 2-etilheksanola i 2-heptanola.
8. 8. Postupci iz bilo kog od zahteva 1-7, pri čemu organski rastvarač koji se ne meša sa vodom obuhvata benzil acetat, jedan ili više N,N-dialkilkarboksamida masne kiseline i cikloheksanon.
9. 9. Postupci iz bilo kog od zahteva 1-8, pri čemu fungicidna kompozicija dalje sadrži najmanje jedno dodatno fungicidno jedinjenje, koje je poželjno izabrano iz grupe koja se sastoji od azoksistrobina, bifujunzhi, kumetoksistrobina, kumoksistrobina, dimoksistrobina, enestroburina, enoksastrobina, fenaminstrobina, fenoksistrobina, flufenoksistrobina, fluoksastrobina, jiaxiangjunzhi, kresoksim-metila, mandestrobina, metominostrobina, orisastrobina, pikoksistrobina, piraklostrobina, pirametostrobina, piraoksistrobina, triklopirikarba, trifloksistrobina, metil 2-[2-(2,5-dimetilfeniloksimetil)fenil]-3-metoksiakrilata, azakonazola, bitertanola, bromukonazola, ciprokonazola, difenokonazola, dinikonazola, dinikonazola-M, epoksikonazola, fenbukonazola, flukvinkonazola, flusilazola, flutriafola, heksakonazola, imibenkonazola, ipkonazola, metkonazola, miklobutanila, okspokonazola, paklobutrazola, penkonazola, propikonazola, protiokonazola, simekonazola, tebukonazola, tetrakonazola, triadimefona, triadimenola, tritikonazola, unikonazola, imazalila, pefurazoata, prohloraza, triflumizola, pirimidina, fenarimola, nuarimola, pirifenoksa, i triforina, poželjnije iz grupe koja se sastoji od azoksistrobina, kresoksim-metila, pikoksistrobina, piraklostrobina, trifloksistrobina, epoksikonazola, fenbukonazola, miklobutanila, propikonazola, protiokonazola i tebukonazola, a još poželjnije iz grupe koja se sastoji od piraklostrobina, protiokonazola i propikonazola.
10. 10. Postupci iz bilo kog od zahteva 1-9, pri čemu fungicidna kompozicija dalje sadrži adjuvans koji poboljšava fungicidno dejstvo fungicidne kompozicije koja je izabrana iz grupe koja se sastoji od nejonskog surfaktanta, polietrom modifikovanog organopolisiloksana i alkil fosfonata.
11. 11. Postupci iz bilo kog od zahteva 1-10, pri čemu fungalni patogeni uključuju Septoria tritici, Puccinia triticina, Mycosphaerella graminicola, Puccinia triticina, Puccinia striiformis, Venturia inaequalis, Ustilago maydis, Uncinula necator, Rhynchosporium secalis, Leptosphaeria nodorum, Magnaporthe grisea, Monilinia fructicola, Pseudoperonospora cubensis, Pseudocercosporella herpotrichoides, Phakopsora pachyrhizi, Phaeosphaeria nodorum, Blumeria graminis tritici, Blumeria graminis hordei, Erysiphe cichoracearum, Ezysiphe graaminis, Glomerella lagenarium, Cercospora beticola, Alternaria solani, Rhizoctonia solani, Plasmopara viticola, Phytophthora infestans, Pyricularia oryzae, i Pyrenophora teres.
12. 12. Postupci iz bilo kog od zahteva 1-11, pri čemu fungalne bolesti biljaka uključuju antraknozu, gljivicu pirinča, sivu trulež, smeđu rđu, mehurasti gar, mrku trulež, plamenjaču, fuzarijum, pepelnicu, trulež, pegavost klasa, pegavost lista, pegavost lista ječma, belu nogu, žutu rđu pšenice, krastavost krompira, pegavost, pege na lišću, crnu pegavost i plamenjaču krompira.
13. 13. Postupci iz bilo kog od zahteva 1-12, pri čemu je najmanje jedan jonski surfaktant anjonski surfaktant izabran iz grupe koja se sastoji od alkalne, zemnoalkalne i amonijumove soli alkilarilsulfonske kiseline.
14. 14. Postupci iz bilo kog od zahteva 1-13, pri čemu je najmanje jedan nejonski surfaktant izabran iz grupe koja se sastoji od alkoholom iniciranog EO/PO blok kopolimera i alkohol etoksilata. Izdaje i štampa: Zavod za intelektualnu svojinu, Beograd, Kneginje Ljubice 5