RO125905B1 - Procedeu de obţinere a unei răşini fenol-formaldehidice cu conţinut redus de formaldehidă, şi răşina obţinută prin acest procedeu - Google Patents
Procedeu de obţinere a unei răşini fenol-formaldehidice cu conţinut redus de formaldehidă, şi răşina obţinută prin acest procedeu Download PDFInfo
- Publication number
- RO125905B1 RO125905B1 ROA200900318A RO200900318A RO125905B1 RO 125905 B1 RO125905 B1 RO 125905B1 RO A200900318 A ROA200900318 A RO A200900318A RO 200900318 A RO200900318 A RO 200900318A RO 125905 B1 RO125905 B1 RO 125905B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- weight
- phenol
- formaldehyde
- parts
- temperature
- Prior art date
Links
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 51
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 title claims abstract description 9
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title abstract description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 title abstract description 5
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 8
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims abstract description 6
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 6
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000123 paper Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 abstract description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 229940031098 ethanolamine Drugs 0.000 abstract 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 abstract 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract 1
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N sulfamic acid Chemical compound NS(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 3
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229960004418 trolamine Drugs 0.000 description 2
- CMCZKWJUYJOKFX-IWIPYMOSSA-N (5z)-5-[[3-(1-hydroxypentyl)thiophen-2-yl]methylidene]-10-methoxy-2,2,4-trimethyl-1h-chromeno[3,4-f]quinolin-9-ol Chemical compound C1=CSC(\C=C/2C3=C4C(C)=CC(C)(C)NC4=CC=C3C3=C(OC)C(O)=CC=C3O\2)=C1C(O)CCCC CMCZKWJUYJOKFX-IWIPYMOSSA-N 0.000 description 1
- YIWGJFPJRAEKMK-UHFFFAOYSA-N 1-(2H-benzotriazol-5-yl)-3-methyl-8-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carbonyl]-1,3,8-triazaspiro[4.5]decane-2,4-dione Chemical compound CN1C(=O)N(c2ccc3n[nH]nc3c2)C2(CCN(CC2)C(=O)c2cnc(NCc3cccc(OC(F)(F)F)c3)nc2)C1=O YIWGJFPJRAEKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08G8/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes
- C08G8/08—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ
- C08G8/10—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ with phenol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Description
Invenția se referă la un procedeu de obținere a unei rășini fenol-formaldehidice cu conținut redus de formaldehidă liberă, și la rășina obținută prin acest procedeu, care se utilizează, în special, pentru impregnarea diferitelor materiale, cum ar fi hârtie, textile, fibre de sticlă, lemn ș.a.
Se cunoaște, din brevetul R0117 536, un procedeu de obținerea unui adeziv solubil prin condensarea, în mediu alcalin, a reziduurilor fenolice rezultate de la fabricarea fenolului, cu o soluție de formaldehidă de concentrație 35%, la o temperatură de 100°C, timp de
20.. .60 min. în descriere nu se menționează conținutul de formaldehidă liberă al produsului rezultat.
în brevetul RO 116090 se prezintă un procedeu de obținere a unor rășini fenol-formaldehidice prin policondensarea fenolului și/sau derivaților acestuia cu formaldehidă, care cuprinde etapele de:
i) policondensarea unui derivat sau a unui amestec de derivați fenolici cu formaldehidă, la un raport molar cuprins între 0,5 și 3 moli, în prezența unui catalizator acid sau bazic, la o temperatură între 35 și 250°C;
ii) policondensarea unui derivat sau a unui amestec de derivați fenolici, aceiași sau diferiți de cei din etapa i), cu formaldehidă, la un raport molar cuprins între 0,5 și 3 moli, în prezența unui catalizator acid sau bazic, diferit de cel din etapa i), la o temperatură cuprinsă între 35 și 250°C, și iii) amestecarea produselor obținute în etapele i) și ii), și eventuala condiționare a produsului prin operații de diluare și/sau evaporare și/sau compoundare cu diferite produse de condiționare.
în descrierea brevetului menționat nu se prezintă și nici nu se sugerează posibilitatea obținerii de rășini fenol-formaldehidice cu conținut redus de formaldehidă liberă.
Problema tehnică pe care și-o propune spre rezolvare prezenta invenție este de realizare a unui procedeu pentru obținerea unei rășini fenol-formaldehidice cu un conținut redus de formaldehidă liberă, sub 0,1%, stabilă în timp la depozitare, și ecologică.
Invenția rezolvă problema tehnică printr-un procedeu în care se condensează
35.. .50 p.g. fenol cu 40...60 p.g. formaldehidă, în mediu apos, prin adăugarea treptată, în
3.. .6 porții, de catalizator bazic, la temperatura de 35...65°C, timp de 2...3 h, după care se ridică temperatura masei de reacție la 7O...9O°C și se menține la această temperatură timp de 1...5 h, până când conținutul de fenol liber este mai mic de 6%, după care se adaugă, sub răcire, 0,1...10 p.g. melamină și 0,1...13 p.g. acid sulfamic, și se continuă agitarea încă aproximativ 30 min; în continuare, în funcție de conținutul de formaldehidă liberă, se adaugă până la 10 p.g. soluție, de concentrație 20...30%, alcool polivinilic parțial hidrolizat, sau
1.. .10% în greutate trietanol amină, după care masa de reacție se răcește la 20°C, și se evacuează produsul obținut dorit, care se prezintă sub formă de soluție apoasă transparentă, de culoare galben-brun și un conținut de solide de 58...68% în greutate.
Rășina fenol-formaldehidică, conform invenției, se obține prin procedeul definit anterior, și are o viscozitate de 15...40 s, pH cuprins între 7 și 10, densitate de
1.190.. .1.220 g/cm3, fenol liber sub 6% și formaldehidă liberă sub 0,1%.
Invenția prezintă următoarele avantaje:
- produsul obținut este ecologic, având un conținut de formaldehidă mai mic de 0,1 %;
- produsul este stabil în timp la depozitare la o temperatură de 1O...2O°C;
- procedeul este ușor de realizat.
în continuare se prezintă 3 exemple de realizare, ce au rolul de a ilustra invenția, și nu de a o limita.
Materiile prime și materialele folosite în exemple au fost produse de calitate tehnică, accesibile din comerț.
RO 125905 Β1
Alcoolul polivinilic parțial hidrolizat s-a obținut, în mod cunoscut, prin homopolimeriza- 1 rea acetatului de vinii, urmată de hidroliza alcalină a poliacetatului de vinii, în malaxor, obținându-se un alcool polivinilic cu un grad de hidroliză mai mare de 70%, și care conține 3 blocuri hidrofile și hidrofobe.
Conținutul de fenol s-a determinat cromatografie. 5
Conținutul de formaldehidă din rășină s-a determinat prin reacția dintre formaldehidă și clorhidrat de hidroxilamină, și titrarea acidului format cu o soluție de hidroxid de sodiu până 7 la un pH de 3,5, determinat cu pH-metru.
Exemplul 1 9 într-un balon de 1 L, cu 3 gâturi, prevăzut cu agitator, refrigerent și termometru, se introduc 35 g fenol 100%, peste care se adaugă 40 g formaldehidă 100%, sub formă de 11 soluție de concentrație 45%. După omogenizare, se adaugă 3 g de NaOH, drept catalizator bazic, sub formă de soluție apoasă de concentrație 50%, timp de 2 h, în 5 porții. După termi- 13 narea adăugării catalizatorului, se încălzește masa de reacție la 80°C, și se menține la această temperatură timp de 2 h, după care la 75°C, timp de 3 h. Se ia o probă de aproxi- 15 mativ 2 g din masa de reacție, și se determină conținutul de fenol liber prin cromatografie.
La o valoare a acestuia mai mică de 6% se începe răcirea masei de reacție și, sub răcire, 17 se adaugă 7 g melamină și 7 g uree. Se continuă răcirea până la 30°C și, când se atinge această temperatură, se adaugă 2 g acid sulfamic și se continuă agitarea timp de 30 min. 19 Se ia o probă din masa de reacție și se determină conținutul de formaldehidă liberă. Dacă valoarea obținută este mai mare de 0,1%, se adaugă 2 g alcool polivinilic parțial hidrolizat, 21 sub formă de soluție de concentrație 20%. Se continuă agitarea încă 30 min, după care masa de reacție se răcește la 20°C și se evacuează. 23
Produsul obținut are următoarele caracteristici:
- aspect: soluție apoasă transparentă, de culoare galben-brun; 25
- conținutul de solide: 59,5% în greutate;
- viscozitate, determinată cu cupa Ford: 17 s; 27
-pH = 9;
- densitate: 1,19 g/cm3; 29
- conținutul de fenol liber: 4,8%;
- conținutul de formaldehidă liberă: 0,08%; 31
- timpul de întărire la 120°C: 13 min 40 s.
Exemplul 2 33
Se procedează la fel ca în exemplul 1, cu diferența că în loc de alcool polivinilic parțial hidrolizat s-au folosit 2 g de trietanolamină. 35
Produsul obținut are următoarele caracteristici:
- aspect: soluție apoasă transparentă, de culoare galben-brun; 37
- conținutul de solide: 59,5% în greutate;
- viscozitate, determinată cu cupa Ford: 25 s; 39
-pH = 8,9;
- densitate: 1,19 g/cm3; 41
- conținutul de fenol liber: 4,9%;
- conținutul de formaldehidă liberă: 0,07% și, 43
- timpul de întărire la 120°C: 13 min 45 s.
Exemplul 3 45
Se procedează la fel ca în exemplul 1, cu diferența că în loc de hidroxid de sodiu s-a folosit drept catalizator hidroxid de potasiu, sub formă de soluție apoasă de concentrație 47 50%. Produsul obținut are aceleași caracteristici fizico-chimice ca cele de la exemplul 1, dar în plus miscibilitatea cu apa este mult îmbunătățită. 49
Rășinile obținute în exemplele prezentate s-au utilizat pentru impregnarea hârtiei destinată sistemelor melaminate. Sistemele melaminate rezultate s-au încadrat în specifica- 51 țiile de calitate privind aceste produse.
Claims (2)
1 Revendicări
3 1. Procedeu de obținere a unei rășini fenol-formaldehidice prin reacția de condensare a fenolului cu formaldehidă, în mediu bazic, caracterizat prin aceea că se condensează
5 35...50 părți în greutate fenol cu 40...60 părți în greutate formaldehidă, în mediu apos, prin adăugarea treptată, în 3...6 porții, de catalizator bazic, la o temperatură de35...65°C, un timp
7 de 2...3 h, după care se ridică temperatura masei de reacție la 7O...9O°C și se menține la această temperatură timp de 1 ...5 h, până când conținutul de fenol liber este mai mic de 6%,
9 după care se adaugă, sub răcire, 0,1 ...10 părți în greutate melamină și 0,1 ...13 părți în greutate acid sulfamic, și se continuă agitarea încă 30 min; în continuare, în funcție de conținutul
11 de formaldehidă liberă, se adaugă până la 10 părți în greutate soluție, de concentrație
20.. .30%, alcool polivinilic parțial hidrolizat, sau 1...10% în greutate trietanolamină, după care 13 masa de reacție se răcește la 20°C și se evacuează produsul obținut dorit, care se prezintă sub formă de soluție apoasă transparentă, de culoare galben-brun și un conținut de solide 15 de 58...68% în greutate.
2. Rășină fenol-formaldehidică, caracterizată prin aceea că se obține prin procedeul 17 definit în revendicarea 1, și are: o viscozitate de 15...40 s, pH cuprins între 7 și 10; densitate
1.190.. .1.220 g/cm3, fenol liber sub 6% și formaldehidă liberă sub 0,1%.
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ROA200900318A RO125905B1 (ro) | 2009-04-16 | 2009-04-16 | Procedeu de obţinere a unei răşini fenol-formaldehidice cu conţinut redus de formaldehidă, şi răşina obţinută prin acest procedeu |
| PCT/RO2010/000004 WO2011005132A2 (en) | 2009-04-16 | 2010-04-16 | Process for obtaining a phenol-formaldehyde resin with low formaldehyde content and resin obtained by this process |
| UAA201113446A UA103670C2 (uk) | 2009-04-16 | 2010-04-16 | Спосіб одержання фенолформальдегідної смоли з низьким вмістом формальдегіду і смола, одержана цим способом |
| EP10771827.2A EP2419464B1 (en) | 2009-04-16 | 2010-04-16 | Process for obtaining a phenol-formaldehyde resin with low formaldehyde content and resin obtained by this process |
| RU2011146367/04A RU2519775C2 (ru) | 2009-04-16 | 2010-04-16 | Способ получения фенолформальдегидной смолы с низким содержанием формальдегида и смола, полученная этим способом |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ROA200900318A RO125905B1 (ro) | 2009-04-16 | 2009-04-16 | Procedeu de obţinere a unei răşini fenol-formaldehidice cu conţinut redus de formaldehidă, şi răşina obţinută prin acest procedeu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO125905A2 RO125905A2 (ro) | 2010-12-30 |
| RO125905B1 true RO125905B1 (ro) | 2017-04-28 |
Family
ID=43259807
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ROA200900318A RO125905B1 (ro) | 2009-04-16 | 2009-04-16 | Procedeu de obţinere a unei răşini fenol-formaldehidice cu conţinut redus de formaldehidă, şi răşina obţinută prin acest procedeu |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP2419464B1 (ro) |
| RO (1) | RO125905B1 (ro) |
| RU (1) | RU2519775C2 (ro) |
| UA (1) | UA103670C2 (ro) |
| WO (1) | WO2011005132A2 (ro) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111303810B (zh) * | 2020-04-07 | 2022-09-16 | 广州市长安粘胶制造有限公司 | 一种弯曲板用e0级改性脲醛树脂的制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4131582A (en) * | 1972-03-14 | 1978-12-26 | Sumitomo Durez Company, Ltd. | Method for preparing stable aqueous emulsion of phenolic resin |
| RU2048481C1 (ru) * | 1992-06-26 | 1995-11-20 | Казанское арендное производственное объединение "Органический синтез" | Непрерывный способ получения поликонденсационных формальдегидных смол |
| AT405404B (de) * | 1996-07-12 | 1999-08-25 | Agrolinz Melamin Gmbh | Modifizierte melaminharze und deren verwendung zur herstellung von postforming-fähigen laminaten |
| US6706845B2 (en) * | 2001-11-21 | 2004-03-16 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Low formaldehyde emission phenol-formaldehyde resin and method for manufacture thereof |
| US7807748B2 (en) * | 2006-09-13 | 2010-10-05 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Phenol-formaldehyde resin having low concentration of tetradimer |
-
2009
- 2009-04-16 RO ROA200900318A patent/RO125905B1/ro unknown
-
2010
- 2010-04-16 UA UAA201113446A patent/UA103670C2/uk unknown
- 2010-04-16 RU RU2011146367/04A patent/RU2519775C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2010-04-16 EP EP10771827.2A patent/EP2419464B1/en not_active Not-in-force
- 2010-04-16 WO PCT/RO2010/000004 patent/WO2011005132A2/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2011005132A2 (en) | 2011-01-13 |
| RO125905A2 (ro) | 2010-12-30 |
| EP2419464B1 (en) | 2013-11-13 |
| WO2011005132A3 (en) | 2011-05-19 |
| RU2011146367A (ru) | 2013-06-10 |
| UA103670C2 (uk) | 2013-11-11 |
| RU2519775C2 (ru) | 2014-06-20 |
| EP2419464A2 (en) | 2012-02-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7602526B2 (ja) | 改質リグニンの製造方法及び改質リグニン、並びに改質リグニン含有樹脂組成材料 | |
| JP5450070B2 (ja) | フェノール樹脂、調製方法、ミネラル繊維のためのサイジング組成物及び得られた製品 | |
| JP7545462B2 (ja) | 改質リグニン及び改質ポリフェノールの製造方法、並びに改質リグニンを用いた樹脂組成材料 | |
| CN102174159B (zh) | 湿帘纸用酚醛树脂及其制备方法 | |
| CN102241804B (zh) | 一种钻井液用偶联酚醛树脂的制备方法 | |
| JP7749182B2 (ja) | ノボラック型フェノール樹脂および樹脂組成物 | |
| CN103319673A (zh) | 一种三聚氰胺甲醛树脂的改性方法 | |
| Xu et al. | Lignin-based phenol–formaldehyde (LPF) resins/adhesives | |
| CN100497422C (zh) | 用于模塑料的木质素改性糠醛苯酚树脂及其制备方法 | |
| RO125905B1 (ro) | Procedeu de obţinere a unei răşini fenol-formaldehidice cu conţinut redus de formaldehidă, şi răşina obţinută prin acest procedeu | |
| JP2009079198A (ja) | 新規のリグニンフェノール系樹脂及びその製造方法 | |
| CN103666606A (zh) | 一种木质素系水煤浆添加剂及其制备方法 | |
| CN101979420A (zh) | 酚醛树脂的制备方法 | |
| CN103509164A (zh) | 一种木质素基补强树脂及其制备方法 | |
| WO2020162621A1 (ja) | ポリフェノール誘導体の製造方法、ポリフェノール誘導体、及びポリフェノール誘導体含有樹脂組成材料 | |
| CN106750068A (zh) | 一种木质素改性酚醛树脂的制备方法 | |
| US4011280A (en) | Process for the production of binders for weather-proof wood materials and product | |
| CN112211031A (zh) | 纤维素基阻燃剂及阻燃纸的制备方法 | |
| EP3861056A1 (en) | Method for producing oxidized lignins | |
| CN110128981A (zh) | 一种生产人造板的改性阻燃脲醛树脂胶及其制备方法 | |
| US4094825A (en) | Process for the production of phenol silicoformate compounds and their condensation products | |
| RU2812555C1 (ru) | Способ получения лигнофенолформальдегидной смолы | |
| JPH0345616A (ja) | レゾール型フェノール樹脂の製造方法 | |
| SU65474A1 (ru) | Способ получени фенолоальдегидных пластиков | |
| Santana et al. | Utilization of black wattle bark and tannin liquefied in phenol in the preparation of resol-type adhesives |