RO111406B1

RO111406B1 - Compozitie erbicida cu antidot si procedeu de combatere a buruienilor

Info

Publication number: RO111406B1
Application number: RO95-01086A
Authority: RO
Inventors: Glock Jutta; Hudetz Manfred
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1994-06-03
Filing date: 1995-06-02
Publication date: 1996-10-31
Also published as: RU2150833C1; BG61747B1; CZ288339B6; SK73295A3; SV1995000025A; FI952651A0; HUT71509A; HU216970B; HRP950287A2; KR100350329B1; CO4410276A1; PL181415B1; CN1101647C; ES2133702T3; UA46700C2; HRP950287B1; AU704019B2; US6569806B1; LV11247A; CN1113410A

Description

Prezenta invenție se referă la o compoziție erbicidă cu antidot pentru combaterea ierburilor și buruienilor din culturile de plante folositoare, în special, a culturilor de porumb, conținând un 5 erbicid și un antidot, care protejează plantele folositoare, dar nu și buruienile de acțiunea fitotoxică a erbicidului.

La folosirea erbicidelor este posibil ca în funcție de doza erbicidului și de 10 modul de aplicare, de planta de cultură, de natura pământului și de condițiile climaterice, ca durata iluminării, temperatura și cantitatea precipitațiilor, ca și plantele de cultură să fie atacate într-o 15 măsură considerabilă.

Pentru a preveni aceste probleme sau altele similare, au fost propuse diferite substanțe ca antidot, care au rolul de a antagoniza efectul dăunător al 20 erbicidului asupra plantei de cultură, adică să protejeze planta, dar practic să nu micșoreze acțiunea erbicidă asupra buruienilor care trebuiesc combătute.

S-a constatat că antidoturile 25 propuse au adesea, atât față de plantă, cât și față de erbicid și parțial și de dependență de modul de aplicare o acțiune foarte tipică, adică un anumit antidot se potrivește adesea pentru o 30 anumită plantă de cultură și pentru o clasă de materiale erbicide specifice.

Se cunosc compoziții erbicide cu antidot pentru protecția culturilor de plante utile de acțiunea fitotoxică a 35 acțiunii erbicidului, constituită din cloroacetanilidă și tiolcarbamați ca erbicid și ca antidot un derivat de acilamidă cu formula:

în care, X este -SQ- sau^(l)-SO₂-; R₁este cianoalchil, halogen-alchil sau halogenalchenil; R₂ și R₃ sunt hidrogen, alchil, halogenalchil, alchenil, alchinil, alcoxialchil; R₄ și R₅ sunt hidrogen, 50 alchenil, achinil, cian, alcoxialchil, C00R₈, -CO-NR_g: R₆ și R₇ sunt halogenalchil sau halogenalcoxi (E.P.

0149974)

Se știe că anumite clor și diclor acetamide se pot utiliza la protejarea plantelor de cultură de acțiunea fitotoxică a compusului a RS, 'S(-)-(1 '-metil-2'metoxietil)-cloroacetil-2-etil-6-metilanilina cu cu formula (I):

Cl-I₃ ,C(O)CH_?CI >CH—CH,OCH₃ ( I >

I ^{2 3} ch₃ în care, R_o reprezintă metil sau etil (brevet US 5OO26O6).

Invenția elaborează o compoziție erbicidă cu antidot care conține, pe lângă agenții ajutători uzuali, inerți de formulare, ca materiale purtătoare, solvenți și agenți de umectare, ca substanță activă un amestec dintre:

a) o cantitate activă ca erbicid dintr-un compus cu formula (I):

CH,

C(O)GH₂CI ...

|\|< \ ¹ / 5ch- ch₂ ocHj ch₃ în care, R_o reprezintă metil sau etil și un antidot cu formula (II):

CO CHCI₂ în raport de la 18:1 până la 30:1.

Un alt obiect al invenției îl constitue un procedeu de combatere a buruienilor și ierburilor în culturile de plante utile prin tratarea culturilor sau suprafețelor ce urmează a fi cultivate cu 0,001-10 kg/ha compus erbicid ca antidot și cu 0,005-0,5 kg/ha dintr-un compus chimic cu formula (II). Procedeul este destinat, în special, cambaterii selective a buruienilor și ierburilor în culturile de porumb.

Invenția prezintă avantaje prin aceea că realizează o compoziție erbicidă cu antidot care este foarte activă în combaterea buruienilor, fără a provoca daune culturilor.

Se dă, în continuare, un exemplu de realizare a invenției.

Acțiunea fitotoxică preemergentă a erbicidului cu formula (I), în amestec cu t

RO 111406 Bl antidotul cu formula (II), asupra porumbului.

în vase din materiale sintetice se seamănă porumb în pământ standard. Imediat după semănat se pulverizează substanțele din compoziție în forma unei suspensii apoase (5OO I apă/ha). Aceste substanțe se realizează prin una din formulările 1 până la 8 de mai jos.

Cantitatea de erbicid folosită cu formula (I) este de 4000, 3000 si 2000 g/ha. Antidotul se aplică într-un raport de 1:18, 1:24 și 1:30 față de erbicid. 5 Inclusiv se cultivă plante pentru test în sere în condiții optime. După 22 zile de durată a testului se evaluează acțiunea fitotoxică a erbicidului asupra porumbului (în procente de fitotoxicitate).

a) cantitatea de erbicid necesară: 4000 g/ha Raportul între erbicid și antidot,% fitotoxicitate fără antidot65

18:1 20

24:1 20

30:1 15

b) cantitatea de erbicid necesară: 3000 g/ha Raportul între erbicid și antidot,% fitotoxicitate fără erbicid55

18:1 O

24:1 O

30:1 O

c) cantitatea de erbicid necesară: 2000 g/ha Raportul între erbicid și antidot,% fitotoxicitate fără erbicid25

18:1 O

24:1 O

30:1 O

Rezultatele arată că, cu ajutorul 30 compușilor cu formula (II), se pot reduce clar daunele provocate de erbicid asupra plantelor de cultură.

Un antidot cu formula (II) poate fi introdus în funcție de scopul aplicării la 35 tratarea semințelor plantei de cultură , băițuirea semințelor sau butașilor, înainte sau după introducerea semințelor în sol.

Poate fi aplicat și doar ca atare sau împreună cu erbicidul, înainte sau 40 după creșterea plantelor. Tratarea plantei sau a semințelor cu antidotul, poate, deci avea loc, în principal, independent de momentul aplicării erbicidului.

Tratarea plantei poate fi totuși 45 făcută și prin aplicarea simultană de erbicid și antidot, spre exemplu, ca amestec în tanc.

Cantitatea de antidot care se aplică erbicidului este orientată în funcție 50 de modul de aplicare.

La tratarea câmpurilor, care are loc, fie prin folosirea unui amestec în tanc cu o combinație de antidot și erbicid, sau prin aplicare separată de antidot și erbicid, raportul între antidot și erbicid e de regulă de la 1:100 până la 1:1, de preferință, între 1:50 și 1:10

De regulă se aplică la tratarea câmpului de la 0,001 până la 5,0 kg antidot/ha, de preferință de laO,O1 până la 0,5 kg antidot/ha.

Cantitatea de erbicid folosită se află de regulă între 0,001 și 10 kg/ha, de preferință, totuși/ntre 0,005 și 5 kg/ha.

Compozițiile, conform invenției, sunt indicate pentru toate metodele de aplicare obișnuite în agricultură, ca de exemplu, aplicare preemergentă, aplicare post emergentă și băițuirea semințelor.

La băițuirea semințelor se aplică, în general , de la 0,001 până la 10 g antidot/kg de semințe, de preferat , de la 0,05 până la 2 g antidot/kg de r

RO 111406 Bl semințe.

Dacă se aplică antidotul în formă lichidă înainte de semănare sub dospirea semințelor, atunci, conform scopului se folosesc soluții antidot, care conțin subsțante active într-o concentrație de la 1 până la 1ODOO, de preferință, de la 100 până la 1000 ppm.

Pentru aplicare se prelucrează compușii cu formula [II], sau combinații de compuși cu formula [II] cu erbicizi cu formula (I). Conform scopului aceste combinații se condiționează împreună cu materialele auxiliare uzuale în tehnica de formulare. Spre exemplu se pot formula sub forma de concentrate emulsionabile, paste care pot fi unse, soluții care pot fi direct pulverizate sau emulsii diluate, pulberi pulverizabile, pulberi solubile, compoziții sub forma de praf, granulate sau microcapsule.

Formulările sunt realizate în mod cunoscut, spre exemplu, prin amestecarea intimă și/sau măcinare a substanțelor active cu substanțe de adaos și cu compuși de diluare, ca spre exemplu, solvenți sau substanțe purtătoare solide.

De asemenea, pot fi folosiți în plus compuși activi de suprafață, tenside, la realizarea formulărilor.

Ca solvenți pot fi folosite: hidrocarburi aromatice, de preferință, fracțiunile C₈ până la C₁₂, ca de exemplu, amestecuri de xilol sau naftaline substituite, esteri ai acidului ftalic ca dibutilftalat sau dioctilftalat, hidrocarburi alifatice, ca ciclohexan sau parafine, alcooli și glicoli ca eterii și esterii acestora ca etanol, etilenglicol, etilenglicolmonometileter sau etileter, cetone ca ciclohexanona, solvenți puternic polari ca N-metil-2-pirolidona, dimetilsulfoxidul sau dimetilformamidă, ca și în condițiile date uleiuri vegetale epoxidate cu ulei de nucă de cocos epoxidat sau ulei de soia, sau apă.

Ca substanțe purtătoare solide, spre exemplu, pentru compuși de pulverizare sau pulberi dispersabile, se folosesc, de regulă falii de roci minerale naturale, ca spre exemplu calcit, talc, caolin, montmorilonit sau atapulgit.

Pentru îmbunătățirea proprie taților fizice se pot adăuga și acid silicic foarte dispers sau polimerizate adsorbante foarte disperse. Ca purtătoare de adsorbante, granulate se pot folosi tipuri poroase, ca de exemplu, piatra ponce, spărturi de cărămidă, sepiolit sau bentonită, iar ca materiale purtătoare neadsorbante se pot folosi, spre exemplu, calcit sau nisip. în afară de aceasta se pot folosi, o multitudine de materiale granulate de natură organică sau anorganică, ca în special, dolomit sau resturi vegetale, în funcție de antidot și în condițiile date și erbicide neionogene, cation- și/sau anionactive, tenside cu bune proprietăți de emulsionare și dispersare.

Prin tenside se înțeleg și amestecuri de tenside. Tenside anionice potrivite pot fi așa numitele săpunuri solubile în apă ca și compuși activi de suprafață sintetici, solubili în apă.

Ca săpunuri sunt numite sărurile alcaline, alcalino-pământoase sau în anumite condiții date, săruri de amoniu substituite ale acizilor grași superiori, C₁₀C₂₂, ca de exemplu, sărurile de sodiu sau potasiu ale acidului oleic sau stearic, sau pot fi obținute din amestecuri de acizi grași naturali, ca de exemplu, uleiul de nucă de cocos sau seu. De menționat că săruri de acizi grași sunt sărurile acidului metil-taurinic.

Mai des sunt totuși folosite așa numitele tenside sintetice, în special, sulfonați de acizi grași, sulfați grași, derivați de benzimidazol sulfonați sau alchilarilsulfonați.

Sulfonații grași sau sulfații grași se găsesc, de obicei, ca săruri alcaline, alcalino-pământoase sau în condiții date, săruri de amoniu substituite și prezintă un radical alchil cu 8 până la 22 atomi de carbon, în care alchilul include și partea de alchil din radicalul de acil, de exemplu, sarea de sodiu sau calciu a acidului ligninsulfonic, a esterului acidului dodecil sulfuric sau a unui amestec de alcooli grași sulfatați obținuți din acizi grași naturali.

Aici aparțin și sărurile esterului acidului sulfuric și ale acizilor sulfonici ale

RO 111406 Bl aducților alcooli-grași-etilenoxid.

Derivații de benzimidazol sulfonați conțin de preferință grupuri de acizi 2sulfonici și un radical de acid gras cu 9 până la 22 atomi de carbon. Alchil-aril sulfonații sunt, spre exemplu, sărurile de sodiu, calciu sau trietanolamina a acidului dodecilbenzolsulfonic, a acidului dibutilnaftalinsulfonic sau a unui produs de condensare a formaldehidei cu acid naftalinsulfonic.

în continuare, se pune problema fosfaților corespunzători, ca de exemplu, sărurile esterului acidului fosforic a unui aduct p-nonilfenol-(4-14)-etilenoxid sau fosfolipide.

Ca tenside neionice se pune problema în primul rând a derivaților esterilor poliglicolici ai alcoolilor alifatici sau cicloalifatici, a acizilor grași saturați sau nesaturați și a alchilfenolilor, care pot conține 3 până la 3D grupuri de glicol eter și 8 până la 20 de atomi de carbon în radicalul hidrocarburii alifatice și 6 până la 18 atomi de carbon în radicalul alchil al alchilfenolilor.

Alte tenside neionice potrivite, sunt cele solubile în apă care au grupe de 2D până la 250 etilenglicol eteri și 10 până la 100 grupe de propilenglicol eteri în aducții polietilen oxid și polipropilenglicol, etilendiaminopolipropilenglicol și alchilpolipropilenglicol cu 1 până la 10 atomi de carbon în catena de alchil.

Compușii numiți, conțin în mod uzual pe unitatea de propilenglicol 1 până la 5 unități de etilenglicol.

Ca exemple de tenside neionice pot fi amintiți, nonilfenolpolietoxi-etanol, poliglicoleter de ulei de ricin, aducțipolipropilen-polietilenoxid, tributilfenoxipolietoxietanol, polietilenglicol și octilfenoxipolietoxietanol.

în continuare se au în vedere și esterii acizilor grași ai polioxi-etilensorbitanului, ca polioxietilensorbitantrioleat.

La tensidele cationice este vorba înainte de toate de săruri de amoniu cuaternare care conțin ca N-substituent cel puțin un rest de alchil cu 8 până la 22 atomi de carbon care ca alți substituenți inferiori prezintă radicali halogenați de alchil, benzii sau hidroxialchil inferior. Sărurile sunt, de preferință, prezentate ca halogenuri, sulfați de metil sau sulfați de etil, de exemplu, clorură de steariltrimetilamoniu sau bromura de benzil-(2-cloroetil)etilamoniu

Tenside folosite în tehnica de formulare, care pot fi aplicate și în compozițiile, conform invenției, sunt printre altele descrise în ~MC CUTCHEON's DETERGENT and EMULSIFIERS ANUAL ~MC Publishing Corp., Ridgewood New Jersey, 1981; Stache, H., -TENSID TASCHENBUCH-, Editura Cari Hanser, Mîinchen Viena, 1981; și J. Ash. -Encyclopedia of Surfactants-, voi. I-III, Chemical Publishing Co., New York, 1980-81.

Formulările agro-chimice conțin de regulă 0,1 până la 99 % de greutate, în special, 0,1 până la 95 % de grfstfete substanță activă cu formula (II), sau amestecul de substanță activă antidot/ erbicid, cu 1 până la 99,9 % de grutate, în special, 5 până la 99,8 % de grutate o substanță ajutătoare de formulare solidă sau lichidă și O până la 25 % de greutate, în special, 0,1 până la 25 % de greutate un tensid.

Deși ca produs comercial sunt preferate mai degrabă compozițiile concentrate, consumatorul final folosește, de regulă, compoziții diluate.

Compozițiile pot conține și alte adaosuri ca, stabilizatori, antispumanți, regulatori ai viscozității, lianți, adezivi ca și îngrășăminte sau alte substanțe active ca, de exemplu, cloracetanilide comerciale cum ar fi; frontier, metazaclor, acetoclor, alaclor, metolaclor sau butaclor pentru obținerea efectelor speciale.

Pentru utilizarea de compuși cu formula (II), sau a compozițiilor ce îi conțin la protejarea plantelor de cultură împotriva acțiunii dăunătoare a erbicidului cu formula (I), se au în vedere diferite metode și tehnici, așa cum, spre exemplu, sunt:

a) Băițuirea semințelor cu o substanță activă cu formula (II), în formă de praf de stropit prin agitare într-un vas, până la repartizarea uniformă pe suprafața semințelor, hăituire uscată. Se » ’ Λ

RO 111406 Bl folosește astfel, 1 până la 5OO g substanță activă cu formula (II), 4 g până la 2 kg pulbere de stropit, pe 100 kg sămânță.

b] Băițuirea semințelor cu un 5 concentrat de emulsie a suprafeței active cu formula [II], după metoda (a), băițuire umedă.

c) Băițuirea prin imersarea semințelor într-o baie cu 100-1000 ppm sub- 10 stanță activă cu formula (II), timp de 1 până la 72 h și într-un caz dat, urmată de uscarea semințelor, băițuire prin imersare.

Băițuirea semințelor sau tratarea 15 semințelor germinate sunt conform naturii metodelor preferate de aplicare, deoarece, tratarea cu substanță este îndreptată integral asupra culturii respective. 20

i) Se folosesc, de regulă, 1 până la 1000 g antidot, de preferință, 5 până la 250 g antidot, la 100 kg sămânță, la care în funcție de metoda ce face posibilă adăugarea de alte substanțe micro- 25 nutritive, se poate devia de la concentrațiile limită date în sus sau în jos, băițuiri repetate.

ii] Aplicări din amestecuri pe tanc.

Se folosește o prelucrare lichidă a unui amestec de antidot și erbicid, raportul cantitativ este între 10:1 și 1:100, cantitatea necesară de erbicid fiind de la 0,001 până la 10 kg pe hectar.

Asemenea amestec în tanc se aplică înainte sau după semănare.

iii) Aplicarea în brazde semănate. Antidotul se introduce sub forma de emulsie concentrată, praf de stropit sau ca granulat în brazdele semănate deschise și deasupra se aplică, după acoperirea normală a brazdelor, erbicidul prin procedeul curent.

iv) Cedarea controlată de substanțe. Substanța cu formula (II) se trece într-o soluție cu purtători de granulație minerali sau granulați polimerizați, uree/formaldehidă, și se lasă să se usuce. în condițiile date, se poate face o acoperire, granulate de învelire, care permit ca substanța să fie cedată dozat peste un timp anumit.

Acțiunea compoziției, conform invenției, se explică mai îndeaproape prin următoarele exemple:

Exemple de formulare pentru amestecuri ale compusului cu formula [I] cu un antidot cu formula [II].

A. Pentru obținera unor concentrate de emulsie se amestecă următorii compuși În % de greutate:

F_q Concentrate de emulsie

Compuși	al	bl	cl	dl
Amestec de substanțe active	5 %	10 %	25 %	50%
□odecilbenzensulfonat de calciu	6 %	8 %	6 %	8 %
Poliglicoleter de ricin (36 mol EO)	4%		4%	4%
Octilfenol-poliglicoleter ( 7-8 mol EO)		4%	-	2 %
Ciclohexanona	-	-	10%	20%
Amestecuri de hidrocarburi aromatice cu 9-12 carbon	85 %	78%	55 %	16 %

se pot prin cu apă emulsii de orice

Uin asemenea concentrație dorită.

B. Pentru obținerea unor soluții se amestecă următorii compuși: F₂ Soluții

Compuși	a)	b)	c)	d)
Amestec de substanțe active	5 %	10 %	50%	90%
Diprcpilenglicol-metileter	-	20 %	20%	-
Poletilenglicol MG-400	20%	10%	-	-
Metil-2-pirolidcna	-	-	30%	10%
Amestec de hidrocarburi aromatice cu 9-12 carboni	75 %	60%	-

ι

RO 111406 Bl

Soluțiile sunt potrivite pentru folosirea în formă de picături cât mai mici.

C. Se pot obține pulberi de stropit prin amestecarea următorilor compuși:

F₃ Pulbere de stropit

Compuși	a)	b)	c)	d)
Amestec de substanțe active	5	%	25 %	50%	80%
Lignosulfonat de sodiu	4	%	-	3 %	-
Laurilsulfat de sodiu	2	%	3 %	-	4%
Diixobutil-naftalinsulfonat de sodiu	-		6 %	5 %	6 %
0ctilfenol-poliglicoleter(7-8 mol EO]	-		1 %	2 %	-
Acid silicic foarte dispers	1	%	3%	5 %	10%
Caolin	88	%	62 %	35 %	-

Substanța activă se amestecă bine cu substanțele de adaos și se macină cu o moară potrivită. Se obține pulbere de stropit, care se diluează cu apă în suspensii de orice concentrații dorite.

D. Se pot obține granulate de acoperire prin amestecarea compușilor de mai jos:

F₄ Granule de acoperire

Compuși	a)	b)	c)
Amestec de substanțe active	0,1 %		T5“%
Acid silicic foarte dispers	0,9 %	2 %	2 %
Purtători organici (¢0,1-1 mm) ca exemplu CaC0₃ sau SiO₂	99 %	93 %	83 %

Substanța activă se dizolvă în purtători și apoi solventul este evaporat clorură de metilen, pulverizată pe în vid.

E. Granulele de acoperire se pot obține prin amestecarea următorilor compuși: F₅ Granule de acoperire

Compuși	a)	b)	c)
Amestec de substanțe active	0,1 %	5 %	15 %
Polietilenglicol MG 200	1,0 %	2 %	3 %
Acid silicic foarte dispers	0,9 %	1 %	2 %
Purtători anorganici (¢0,1-1 mm) ca exemplu CaC0₃ sau Si0₂	98 %	92 %	80 %

Substanța activă fin măcinată se polietilenglicol. În acest mod se obțin împrăștie uniform cu un amestecător pe granulate de acoperire lipsite de praf, materialul purtător umezit cu

F. Granulele extrudate se obțin prin amestecarea următorilor compuși:

F₆ Granule extrudate

Compuși	a)	b)	c)	d)
Amestec de substanțe active	0,1	3 %	5 %	15 %
Lignosulfonat de sodiu	1,5 %	2 %	3 %	4%
Carboxilmetilceluloza	1,4 %	2 %	2%	2 %
Caolin	97,0 %	93 %	90%	79 %

RO 111406 Bl

Substanța activă se amestecă cu materiale de adaos, se macină și se umezesc cu apă. Acest amestec se ex trudează și apoi se usucă în curent de aer.

G. Compoziție sub formă de praf se obține prin amestecarea următorilor compuși: F₇ Compoziție sub formă de praf.

Compuși	a]	b]	c]
Amestec de substanțe active	0,1 %	1 %	5 %
Talc	39,9 %	49 %	35 %
Caolin	60,0 %	50%	60%

Se obțin compoziții sub formă de purtătoare și se amestecă într-o moară praf gata de aplicat, în care substanța potrivită.

activă se amestecă cu substanțe

H. Concentrate de suspensie se obțin prin amestecarea următorilor compuși: Fg Concentrat de suspensii.

Compuși	a)	b)	c)	d)
Amestec de substanțe active	3 %	10%	25 %	50 %
Etilenglicol	5 %	5 %	5 %	5 %
Nonilfenol-poliglicoleter(15 mol EO)	-	1 %	2 %	-
Ligno sulfonat de sodiu	3 %	3 %	4%	5 %
Carboximetilceluloza	1 %	1 %	1 %	1 %
Soluție apoasă de formaldehidă 37%	0,2 %	0,2 %	0,2 %	0,2 %
Emulsie de ulei siliconic	0,8 %	0,8 %	0,8 %	□,8 %
Apă	87 %	79 %	62 %	38 %

Substanță activă fin măcinată, se 25 amestecă intim cu substanțele de adaos. Se obține astfel un concentrat de suspensie din care se pot obține prin diluare cu apă suspensii de orice concentrație dorită. 30

Claims

Revendicări

1. Compoziție erbicidă cu antidot, cararacterizată prin aceea că este 35 constituită dintr-un erbicid cu formula generală I:

ch₃C(O)CH₂CI \—/ ⁿ<ch— ch₂och₃ t’) 40 ^Ro ch₃ în care, R_o reprezintă metil sau etil și un antidot cu formula II:

CX°I I ³cochci₂în raport de la 18:1 până la 30:1.
2. Procedeu de combatere a buruienilor și ierburilor în culturile de plante utile, caracterizat prin aceea că, culturile sau suprafețele de cultură sunt tratate cu 0,001 până la 10 kg/ha cu un compus erbicid cu formula (I) și cu o cantitate de 0,005 kg/ha, compus chimic cu formula (II), ca antidot.
3. Procedeu de combatere a buruienilor și ierburilor, conform revendicării 2, caracterizat prin aceea că este destinat combaterii selective a buruienilor și ierburilor în culturile de porumb.