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PT86297B - Processo para a preparacao de derivados do acido ariloxibenzenoacetico e de composicoes herbicidas que os contem - Google Patents

Processo para a preparacao de derivados do acido ariloxibenzenoacetico e de composicoes herbicidas que os contem Download PDF

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PT86297B
PT86297B PT86297A PT8629787A PT86297B PT 86297 B PT86297 B PT 86297B PT 86297 A PT86297 A PT 86297A PT 8629787 A PT8629787 A PT 8629787A PT 86297 B PT86297 B PT 86297B
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Maged Mahomed Fawzi
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Du Pont
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Description

PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE DERIVADOS DO ÁCIDO ARILOXIBENZENO-ACÉTICO E DE COMPOSIÇÕES HERBICIDAS QUE OS CONTÊM
Enquadramento Geral da Invenção
A Presente invenção refere-se a derivados do ácido fe nil-acêtico sob o ponto de vista herbicida activos, ãs composições apropriadas para fins agrícolas que os contêm e a um método para a sua utilização como agentes herbicidas.
A presença de vegetação indesejãvel provoca prejuízos, substan cias em culturas uteis, especialmente em culturas de produtos agrícolas que satisfazem as necessidades básicas de alimenta ção e de fibras do homem, tais como algodão, soja, arroz e se melhantes. A explosão demográfica mundial e a concomitante-fal ta de fibras e de alimentos no mundo tem como base a necessidade de aperfeiçoamentos na eficiência da produção destas cul turas. Evitar ou minimizar a perda de uma parte destas cultu ras valiosas destruindo ou inibindo o crescimento de vegetação indesejável constitui uma maneira de aumentar esta eficiência.
Dispõe-se actualmente de uma larga variedade de subs tâncias úteis para matar ou inibir (controlar) o crescimento de vegetação indesejada;. essas substâncias são vulgarmente de signadas como agentes herbicidas. No entanto, existe a neces sidade de se encontrarem agentes herbicidas mais eficazes que
-2/ y /
destruam ou controlem ervas daninhas sem provocarem danos si gnificativos a culturas úteis.
A memória descritiva'de patente de invenção alemã DE-A 30 04 770, que foi publicada em 28 de Agosto de 1980 , refere-se a compos_ tos de quinolina e de quincxaliná da formula geral
na qual o símbolo A representa :um grupo CH ou um ãtomo de azoto; o símbolo X representa um ãtomo de hologêneo;
o símbolo n representa o número 0, 1 ou 2;
o símbolo R^ representa um ãtomo de hidrogénio ou um ra dical alquilo inferior;
o símbolo R2 representa um grupo OH, alcoxi, OM, NR^R^, alceniloxi inferior , benziloxi, alcoxialcoxi, fenoxi, ciclo-hexiloxi, halogeno-ãlcoxi, alciniloxi ou ciano-al_ coxi;
o símbolo M representa um catião orgânico ou inorgânico; o símbolo R3 representa um ãtomo de hidrogénio ou um gru po alquilo inferior; e o símbolo R^ representa um átomo de hidrogénio ou um gru po alquilo inferior.
A memória descritiva da patente de invenção europeia
EP-A-23 785, publicada em 11' de Fevereiro de 1981 , refere-se a compostos de quinoxalina com propriedades herbicidas de fórmula geral
na qual os símbolos A, B, D, E, J, U e V podem representar ãto mos de halogéneo, entre outras significações;
cl símbolo pode· representar um.ãtorno de halogéneo ou um‘.grupo alquilo C-^-Cg, alcenilo C2~Cg, alcóxi-alquilo C2-Cg, halogeneo-alquilo C^-Cg, acetilo, propionilo ou alcoxi(C2-Cg)-carbonilo;
o símbolo R2 pode representar um ãtomo de hidrogénio ou um grupo alquilo C^-Cg, alcenilo C2-Cg, alcoxi-alquilo C2 -Cg ou halogeno-alquilo C-^-Cg ou os símbolos R^ e R2, em conjunto, podem formar um grupo metileno, etilideno, propilideno ou isopropilideno;
o símbolo W pode representar um grupo COG e o símbolo
G pode representar um grupo C^-C^g, alceniloxi e outros.
A memória descritiva da patente de invenção europeia EP-A-42 750, publicada em 30 de Dezembro de 1981, refere com postos de quinoxalina com propriedades herbicidas de formula geral
na qual o símbolo A representa um ãtomo de hidrogénio ou um gru po alquilo C^-C^;
o símbolo E representa um ãtomo de hidrogénio, cloro, bro mo ou fluor ou um grupo CFg, CHg ou OCHg;
o símbolo G representa um ãtomo de hidrogénio ou de cio ro;
o símbolo D representa um ãtomo de hidrogénio ou um gru po ΟΗθ ou CO2R8;
o símbolo L representa um ãtomo de hidrogénio ou um gru po ΟΗθ ou C2H5;
o símbolo Q representa um grupo de formula -CH=CH- ou -CH2CH2-;
o símbolo n representa os numeros 0 ou 1;
o símbolo W representa um grupo CN ou C(0)R ou .
os símbolos Y e W representam,cada um, independentemente, um ãtomo de azoto ou um grupo NO.
A patente de invenção norte-amaericana Numero 4 236 912,
e concedida a Jchnston e col. em 2 de Dezembro de 1980, refere
5/ >
éteres de quinoliniloxi-fenoxi com propriedades herbicidas de formula geral
na qual os símbolos X e X^ representam, independentemente, átomos de fluor, cloro ou bromo ou radicais de formula CFg, OCHg, N02 ou -N(R^)2, com a condição de que não possam ambos representar simultaneamente os grupos de formulas CF3, 0CH3,
N02 ou -N(R^)2;
o símbolo n representa um dos numeros 0, 1 ou 2;
o símbolo n’ representa um dos numeros 0 ou 1;
o símbolo Y representa um átomo de oxigénio ou de enxofre; e o símbolo Z representa um grupo -CO2H, -CO2M, -CO2R, -COSR, -CONR1 , CN, -CI^OR-j. ou -CH^CR.^
A patente de invenção belga Numero 858 618 descreve compostos herbicidas de formula geral
-6na qual o símbolo A representa um átomo de oxigénio ou de enxofre ou um grupo N-alquilo; e o símbolo R1 representa um ãtomo de hidrogénio ou um ra dical alquilo
A patente de invenção norte-americana Numero 4 046 553, concedida a Takahashi e col., concedida em 6 de Setembro de
1977, refere-se a compostos herbicidas de fórmula geral
na qual o símbolo X representa um ãtomo de halogeneo;
o símbolo Y representa um átomo de hidrogénio ou de halo geneo ou um radical metilo;
o símbolo R representa um átomo de hidrogénio ou um gru po alquilo C^-Cg; e o símbolo representa um grupo hidroxi, alcoxi C^-Cg, alcenilóxi C^-C^ e outros.
A patente de invenção norte-americana Numero 4 309 211, concedida a Serban e col., em 5 de Janeiro de 1982, refere-se a compostos herbicidas de fórmula geral
/ ·
na qual o símbolo Rg representa um átomo de hidrogénio ou um gru po alquilo, alcenilo, alcoxi-alquilo, halogeno-alquilo, acetilo, propionilo ou alcoxicarbonilo;
o símbolo Rg representa um átomo de hidrogénio ou um ra dical alquilo, alcenilo, alcoxi-alquilo ou halogeno-alqui lo;
os símbolos A, B, D e E representam átomos de halogéneo; e o símbolo W pode representar um grupo de formula geral C(O)G, na qual o símbolo G representa um grupo alcoxi.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
A presente invenção refere-se a novos compostos de for mula geral II
-8Λ-0-^^CBCORj
Β na qual o símbolo A representa um grupo de formula
fre;
o símbolo n representa um dos numeros 0 ou 1;
o símbolo
E representa um ãtomo de hidrogénio, cloro fluor ou bromo, ou um grupo CHg, 0CH3 ou θθ^ΟΗθ;
o símbolo R^’ representa um radical alquilo C^-Cg, alilo ou propargilo;
o símbolo R2 representa um grupo X^Rg ou OH;
o símbolo Rg representa um átomo de cloro, flúor ou bromo ou um grupo CFg;
o símbolo R^ representa um ãtomo de hidrogénio, oloro, flúor ou bromo;
-9/ ί ' o símbolo Rg representa um grupo CFg;
o símbolo Rg representa um ãtomo de hidrogénio ou de cio ro;
o símbolo R? representa um ãtomo de hidrogénio, cloro, fluor ou bromo ou um grupo CFg;
o símbolo Rg representa um radical alquilo C^-C^, benzi lo, fenilo, cicloalquilo Cg-Cg ou um grupo de formulas CH^CF^OCHg e CH2CH2OCH2CH3, alcenilo Cg-C^, alcinilo Cg-C^, alcenilo Cg-C^ substituído por um ãtomo de cloro, ou um grupo de formula CE^CE^OCF^CH^OCHg, CE^CH^OCE^OCILçCHg, CH2CO2CHg ou CH(CHg)CO2CH3;
e o símbolo representa um ãtomo de oxigénio ou de en xofre; com a condição de que, para os compostos de formu la geralII, quando o símbolo-Arepresentar os grupos A-2 ou A-6, então o símbolo R representa um ãtomo dé hidroge nio; e os seus sais apropriados sob o pontó de vista agrícola.
Nas definições acima indicadas, o termo alquilo si gnifica grupos alquilo de cadeia linear ou ramificada, por exemplo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo ou os diferentes isómeros de butilo.
Alcenilo significa radicais derivados de alcenos de cadeia linear ou ramificada, por exemplo, 1-propenilo, 2-pro penilo, 3-propenilo e os diferentes isómeros de butenilo.
Alcinilo significa radicais derivados de alcinos de cadeia linear ou ramificada, por exemplo 2-propinilo e os di ferentes isómeros de butinilo.
-10Cicloalquilo significa radicais ciclopentilo, ciclo-hexilo, ciclo-heptilo e ciclo-octilo.
numero total de átomos de carbono existentes num gru po substituinte ê indicado por Ch-CA, C^-C^ designará metilo, etilo, 1-propilo em que os símbolos
1-metil-etilo e os vários ..isômeros de butilo.
Os compostos preferidos de acordo com a presente inven ção pela sua maior actividade herbicida e/ou facilidade mais favorável de síntese são os seguintes:
1) compostos de formula geral II, na qual o símbolo R^’ representa um grupo CHg e o símbolo R3 representa um grupo de formula geral X-^Rg j
2) compostos de acordo com a preferência 1, em que os símbolo A representa os grupos A-l, A-2, A-4 ou A-5; o símbolo R representa um ãtomo de hidrogénio, cloro ou fluor ou um grupo OCHg; e o símbolo Rg representa um radical alquilo
3) compostos de acordo com a preferência 2 , em que o sím bolo A representa um grupo de formula A-l;
4) compostos de acordo com a preferência 2, em que o sím bolo A representa um grupo de formula A-2;
5) compostos de acordo com a preferência 2, em que o sím bolo A representa um grupo de formula A-4;
-116) compostos de acordo com a preferência 2 em que o sím
bolo A representa um grupo de formula A-5;
7) compostos de acordo com a preferência 2, em que o sím bolo A representa um grupo de formula A-l e o símbolo Rg representa um grupo alquilo C^-C2;
8) compostos de acordo com a preferência 2, em que o sím bolo A representa um grupo de fórmula A-2 e o símbolo Rg representa um radical alquilo C^-C2;
9) compostos de aocrdo com a preferência 2, em que o sím bolo A representa um grupo de formula A-4 e o símbolo Rg representa um radical alquilo C^-C2;
10) compostos de acordo com a preferência 2, em que o sím bolo A representa um grupo de fórmula A-5 e o símbolo
Rg representa um radical alquilo C^-C2.
Os compostos de acordo com a presente invenção que são especificamente preferidos por possuírem uma maior activi dade herbicida e/ou uma facilidade de síntese mais favorável são o éster metílico do acido 3-cloro-4--(6-cloro-2-quinonilo xi)~ ^-metil-benzeno-acético, com o ponto de fusão = 84°-88°C e o éster metílico do acido U-A 3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridiniloxi 3- -metil-benzeno-acetico, com o ponto de fu são = 46°48°C.
-12I *
DESCRIÇÃO PORMENORIZADA DA INVENÇÃO síntese
I. Compostos de fórmula geral II, na qual o símbolo representa um radical CH^ ou C2H,- e o símbolo R2 representa um grupo alcoxi C^-C^
Podem preparar-se os vários compostos fazendo reagir, preferivelmente em quantidades equimolares, o halogeno-heterociclo e o sal de metal alcalino de ácido alquil-4-benzeno-acético substituído na posição como se representa em seguida, usando 2,6-dicloroquinoxalina como o agrupamento do halogeno-heterociclo:
Os dissolventes apropriados para a realização da reac ção incluem dimetil-formamida, sulfóxido de dimetilo, metil-etil-13-cetona e acetonitrilo. A reacção raliza-se, preferivelmente, a uma temperatura compreendida entre 25° e 100°C.
II. Compostos de formula geral II, na qual o símbolo Rg senta um grupo OH
Obtêm-se os ãcidos por hidrólise de compostos de fórmula geral III, na qual o símbolo R2 representa um grupo 0-alqui lo Cj_~Cg. Por exemplo,
ii) H*
Cl
III. Compostos de fórmula geral II, na qual o símbolo Rg repre
Os ácidos podem ser transformados nos esteres por procedimentos de síntese habituais, familiares para os entendidos na ma teria. Um dos métodos que pode ser enpregado é esquematizado da seguinte forma:
+ CH2-CH-CH2OH <W3h >
IV. Compostos de formula geral II, na qual o símbolo represen ta um radical CHg ou CgHg e o símbolo Rg representa um grupo alcoxi Cg-Cg
Os vários compostos podem preparar-se pela interacção do fenil-acetato de alquilo apropriado com iodeto de metilo ou de etilo na presença de hidreto de sodio no seio de dimetil-for mamida, como se esquematiza em seguida:
alguns
EXEMPLO 1
4-Γ 3-Cloro-5-(trifluorometil)-2-piridiniloxi J- *òC-metil-benzeno-acetato de metilo
Preparou-se o composto do título a partir de 2,3-dicloro-5-trifluorometil-piridina e de 4-hidroxi- b6-metil-benzeno-acetato de metilo, usando a técnica descrita sob o Exemplo 1. 0 produto bruto foi purificado por cromatografia rápida (gel de sílica 60; 230 - 400 malhas ASTM, E. Merch) com n-clorobutano como dissolvente de eluiçao; ponto de fusão 46°-48°C.
H 3,70%;
N 3,87%
16EXEMPLO 2
4-(6,7-Dicloro-2-quinoxaliniloxi)- -metil-benzeno-acetato de metilo
Sob atmosfera de azoto, adicionaram-se 5 gramas (0,014 mole) de 4-(6,7-dicloro-2-quinoxaliniloxi)-benzeno-acetato de me tilo, à temperatura de cerca de 0°C, a 2 gramas (0,14 mole) de iodeto de metilo e uma suspensão de 0,7 grama (0,014 mole) de hidreto de sódio a 50% em 60 ml de dimetil-formamida. Agitou-se a mistura reaccional e deixou-se que a sua temperatura subisse ate ã temperatura ambiente. Decorridas cinco horas, adicionou-se metanol (5 ml) e diluíu-se a mistura reaccional com cloreto de metileno (200 ml). Lavou-se a solução resultante com água (3 x 100 ml) e secou-se sobre sulfato de magnésio. Eliminou-se o cloreto de metileno sob vazio e cristalizou-se o produto bru to uma vez em cloreto de butilo/hexano e uma segunda vez em eta nol.
Rendimento = 2 gramas; ponto de fusão = 117 - 120°C.
Analise calculada para C^gH-^C^^Og:
C 57,29%; H 3,71%; N 7,43%
Valores determinados:
C 57,21%; H 3,67%; N 7,34%.
Seguindo as indicações dos Exemplos 1 e 2 e utilizando os 2-halogeno-heterociclos apropriados e o -metil-benzeno-acetato de alquilo apropriado ou o halogeneto de alquilo e os benzeno-acetatos substituídos de alquilo apropriados, podem preparar-se os eteres de fórmula geral II indicados nos Quadros seguintes:
QUADRO I
A
O
R/R^ h/ch3
f o
r·
124-127
O
H/CH3 166-169 óleo
RMH (CDClg) 6 1,53 (d, H/CH3 3H). 3,68 (β, 3H). 3,77 (q. 1H). 7 (d, 1H), 7,11 (d, 2H), 7,37 (d, 2H). 7,9 (dd, 1H), 8,45 (d, 1H).
óleo
RW (CDClg) ô 1,53 (d.
C1/CH3 gHb g,6g (β# gH), g,75
(q, 1H), 7,08-7,33 (m.
3H), 7,46 (d. 1H). 7,94
(dd, 1H), 8,4 (d, 1H),
QUADRO I (Cont.)
à R/Rj F-F· (°S)
0 *
Cl N „ w Cl/CHj 151-152
ci/ch3 84-88
ci/ch3 óleo
Op. f/ch3 100-101
W OCH3/CH3 124-126
Cl N w ci/c2h5 73-78
.Al· C1/CH3 123-125
QUADRO I (Cont.)
O £Sà
75-78
104-106 jOO ci,cH3 jOO- °°Κ3ζσΐ3
Cl jQOjOOjxy
00- och3/ch3
Cl
-20QUADRO I (Cont.)
& R/R^
Cl BE/CH3
Cl CH3/CH3
OCH2CH3/CH3
£C> F F/CH3
»- CI/CH2CH3
C1/(CH2)2CH3
Cl/CHzCH-Cíij
»- ch2c»ch
CL CH3/CH2CH3
Br/CH2CH3
ch3/ch3
QUADRO II
A
R/R{ ci/ch3 h/ch3
C1/CH3
C1/CH3 h/c2h5
H/CH3
OCH3/CH3
QUADRO III
A Rí *'0O'®,'C0XlBe R
R/R| ΧΛ
W ci/ch3 -O(CH2)3CH
h/ch3 ?H3 -OCHCO2CH3
H/CH3
xx> ch3/ch3 och2ch2oc2i
Cl
QUADRO III (Cont.) α/00°ι,αι3 jOO °°Α
Cl jOO- cvch3
FORMULAgÕES:
Podem preparar-se formulações úteis contendo os compostos de formula geral II procedendo de acordo com os procedimentos convencionais.
Elas incluem põs, grânulos, peletes, soluções, suspensões, emulsões, põs molháveis, concentrados emulsionáveis e semelhantes. Muitas dessas formulações podem ser aplicadas directamente. As formulações pulverizáveis podem ser diluídas em meios apropriados e utilizadas em volumes de pulverização desde alguns litros ate algumas centenas de litros por hectare. As composições de elevada concentração são principalmente utilizadas como compo soções intermediárias para a obtenção de formulações posteriores por diluição. As formulações podem conter o ingrediente ou os ingredientes activos com pelo menos uma das seguintes substàn- . cias: um agente tensioactivo, um diluente inerte solido e um di luente inerte líquido. As formulações contem, preferivelmente, cerca de 0,1% a 99% em peso de ingrediente activo ou de ingredientes activos e, pelo menos, um dos seguintes ingredientes au xiliares (a) cerca de 0,1% atê 20% de agente tensioactivo ou agentes tensioactivos; (b) cerca de 1% atê 99% de diluente ou de diluentes sõlidos inertes; (c) diluente ou diluentes líquidos inertes e (d) misturas de (a), (b) e (c). Mais específicamente, eles contêm estes ingredientes nas seguintes proporções aproximadas:
QUADRO IV
Ingrediente activo Por cento em peso*
Diluente(s^ > Agente(s) tensio -activo(s)
- Pos molháveis - Suspensões, emul sões e soluções em õleo (incluin do concentrados 20-90 0-74 1-10
emulsionáveis) - Suspensões aquo- 3-50 40-95 0-15
sas - Pos para pol- 10-50 40-84 1-20
vilhação - Grânulos e pe 1-25 70-99 0-5
letes - Composições com elevada con 0,1-95 5-99,9 0-15
centraçao 90-99 0-10 0-2
í: - Ingrediente activo mais pelo, menos um agente tensio-activo ou um diluente ê igual a 100 % em peso.
Como e evidente, podem encontrar-se presentes menores ou maiores níveis de teores de ingrediente activo, dependendo do uso pretendido e das propriedades físicas do composto. Maiores propor
-26ç í * ções de agente tensio-activo para ingrediente activo são por ve zes desejáveis e conseguem-se por incorporação na formulação ou por mistura em tanque.
Os diluentes sólidos típicos são descritos no livro de Watkins e col., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers 2^ edição, Dorland Books, Caldwell, New Jersey, Estados Unidos da América mas também se podem utilizar outros diluentes sólidos quer de origem mineral quer sejam fabricados. Os diluentes com maior capacidade de absorção são os-preferidos para os põs molháveis e os mais densos para os pós para polvilhar. Os diluentes e dissolventes típicos são descritos no livro de Marsden, Solvents Guide, 2- edição, Interscience, Nova Yorque, 1950. Prefere-se uma solubilidade inferior a 0,1 % para concentrados em suspensão; os concentrados sob a forma de solução são preferivelmen te estáveis contra a separação de fases a 0°C. Nos livros McCutcheon1 s Detergents and Emulsifiers Annual MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, Estados Unidos da América, assim como em Sisely e Wood, Encyclopedia of Surface Active Agentes, Chemical Publishing Co., Inc., Nova Iorque, 1964, encontram-se listas de agentes tensio-activos e utilizações recomendadas. Todas as for mulações podem conter quantidades menores de aditivos para reduzir a formação de espuma, entorroamento, corrosão, desenvolvimentos microbiolõgicos, etc.
Os métodos para preparar essas composições são bem conhecidos. Preparam-se as soluções misturando simplesmente os ingredien tes. As composições constituídas por sõlidos finos são feitas por mistura e, geralmente, por moagem como, por exemplo, num moinho de martelos ou num moinho de energia fluida. As suspensões preparam-se por moagem em húmido (veja-se, por exemplo, Littler, pa-27-
tente de invenção norte-americana Número 3 060 084). Podem preparar-se grânulos e peletes pulverizando o material activo sobre suportes granulados previamente formados ou por técnicas de aglo meração . Veja-se J. E. Browning, Agglomerations, Chemical Enginnering, 4 de Dezembro de 1967, pagina 147 e seguintes e Perry's Chemical Enginier’s Handbook, 5- edição, McGraw-Hill, Nova Iorque, 1973, paginas 8-57 e seguintes.
Para se obter mais informações relativas ã técnica de formulação, veja-se, por exemplo:
Η. M. Loux, patente de invenção norte-americana Número
235 361, 15 de Fevereiro de 1966 , coluna 6',linha 16 ate coluna 7, 1 inha 19 e Exemplos 10 ate 41;
R.W. Luckenbaugh, patente de invenção norte-americana NÚ mero 3 309 192, 14 de Março de 1967, coluna 5, linha 43 ate coluna 7, linha 62 e Exemplos 8,12,15,39,41,52,53,58,132,138-140,
162-164, 166 e 167-182;
H. Gysin e E. Knusli, patente de invenção norte-americana
Número 2 891 855, de 23 de Junho de 1959, coluna 3, linha 66 ate coluna 5, linha 17 e Exemplos 1-4;
G. C. Klingman, Weed Control as a Science, Jonh Wiley and Sons, Inc., Nova Iorque, 1961, paginas 81 - 96; e
J. D. Fryer e S. A. Evans, Weed Control Handbook1', 5edição, Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, paginas 101 - 103.
-28f $ í expressas em peso a menos que se indique de outro modo.
EXEMPLO 3
Po molhãvel
Éster metílico do ácido 4-ΖΓ 3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridinilóxiJ- d
-metil-benzeno-acetico
50%
Alquil-naftaleno-sulfonato de sodio
2%
Metil-celulose de baixa viscosidade
2%
Terra de diatomáceas
46%
Misturam-se os ingredientes, moem-se em grosso com um moinho de martelos e,:.em seguida, micronizam-se em corrente de ar para originar partículas essencialmente todas com um diâmetro inferior a 10 micra.
produto é novamente misturado antes de ser embalado.
EXEMPLO 4
Grânulos
Po molhãvel do Exemplo 3
5%
Grânulos de atapulgite (20-40 malhas da Serie de Peneiros Norte-Americana; 0,84-0,42 mm) 95% f *
Pulveriza-se uma suspensão de po molhável contendo
25% de sólidos sobre a superfície de grânulos de atapulgite em um misturador de cone duplo. Os grânulos são secos e embalados .
EXEMPLO 5
Peletes Obtidos por Extrusão
Éster metílico do ácido 3-cloro-4-(6-cloro-2-quinoxalinilóxi)- 06 -metil-benzeno-acétido 25%
Sulfato de sodio anidro 10%
Lignino-sulfonato de cálcio bruto 5%
Alquil-naftaleno-sulfonato de sodio 1%
Bentonite de cãlcio/magnêsio 59%
Misturam-se os ingredientes, mói-se a mistura em um moinho de martelos e, em seguinda, humedecem-se com cerca de 12% de água. Faz-se passar a mistura através de uma máquina de extrusão, obtendo-se cilindros com cerca de 3 milímetros de diâmetro que são cortados de maneira a originar peletes com cerca de 3 mm de comprimento. Estas podem ser esmagadas de modo a passarem através de um peneiro n9 20 da Série de Peneiros Norte-Americana (0,84 milímetros de abertura). Os grânulos retidos no peneiro n9 50 da Série de Peneiros Norte-Americana (0,42 milímetros de abertura) podem ser embala dos para utilização e os finos reciclados.
-30EXEMPLO 6
Grânulos de Pequeno Teor
Éster metílico do ácido 3-cloro-4-(6-cloro-2-quinoxa liniloxi) - (Jó-metil-benzeno-acético
0,1%
Grânulos de atapulgite (20-40 malhas da Serie de
Peneiros Norte-Americana)
99,9%
Dissolve-se o ingrediente activo em um dissolvente e pulveriza-se a solução sobre grânulos desempoeirados em um misturador de cone duplo. Uma vez completada a pulverização da solução, aquece-se o material para evaporar o dissolvente. Deixa-se arrefecer o material e depois embala-se.
EXEMPLO 7
Grânulos
Éster metílico do ácido 4-ZÍ 3-cloro~5-(trifluorometil)-2-piridiniloxi- metil-benzeno-acético 80%
Agente molhante 1%
Sal bruto de lignino-sulfonato (contendo 5-20% de açucares naturais)
10%
Argila de atapulgite
9%
-31Misturam-se os ingredientes e mói-se a mistura de ma neira a passar através de um peneiro de 100 malhas. Adiciona, -se em seguida este material a um granulador em leito fluido, ajusta-se o caudal de ar de maneira a fluidizar suavemente o material e pulveriza-se uma fina corrente de âgua sobre o ma terial fluidizado. Prossegue-se a fluidização e a pulveriza ção até se terem obtido grânulos com a gama de tamanhos pre tendida. Interrompe-se a pulverização mas continuasse- a flui dização, opcionalmente com.aquecimento, até o teor de âgua ter sido diminuído e atingido o nível pretendido, geralmente menor do que 1%. Em seguida, descarrega-se o material, penei ra-se até ã gama de tamanhos pretendida, geralmente 14-100 malhas (1410-149 micra) e embala-se para utilização.
EXEMPLO 8
Grânulos de Baixo Teor
Éster metílico do ácido 3-cloro-4-(6-cloro-2-quinoxalinilóxi)-PÓ -metil-benzeno-acético 1%
N,N-dimetil-formamida 9%
Grânulos de atapulgite (peneiro 20-40 da Série de Peneiros Norte-Americana) 90%
Dissolve-se o ingrediente activo em um dissolvente e pulveriza-se a solução sobre grânulos desempoeirados em um
-32misturador de cone duplo. Depois de se ter completado a pul verizaçao da solução, deixa-se que o misturador trabalhe du rante um curto intervalo de tempo e, em seguida, embalam-se os grânulos.
EXEMPLO 9
Suspensão Aquosa
Éster metílico do ãcido 4-7 3-cloro-5-(trifluoro metil)-2-piridiniloxi 7- °4-metil-benzeno-acetico 40,0%
Agente espessante de ãcido poliacrílico 0,3%
Éter dodecil-fenólpolietileno-glicõlico 0,5%
Fosfato dissodico 1,0%
Fosfato monossôdico 0,5%
Álcool polivinílico 1,0%
Água 56,7%
Misturam-se os ingredientes e moi-se a mistura em um moinho de areia, de maneira a originar partículas essencial mente todas com um tamanho inferior a 5 micra.
EXEMPLO 10
Solução
Sal de sodio do ãcido 3-cloro-4-(6-cloro-2-quinoxali
-33niloxi)- oí -metil-benzeno-acêtico
Água
Adiciona-se o sal directamente à agua com agitação, de maneira a obter-se a solução que pode, em seguida, ser em balada para utilização.
EXEMPLO ...11
Concentrado de Elevado Teor
Éster metílico do acido 4-Z” 3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridiniloxi _7- OÓ -metil-benzeno-acético
99,0
Aerogel de sílica
0,5%
Sílica amorfa sintética
0,5%
Misturam-se os ingredientes e mói-se a mistura em um moinho de martelos para produzir um material que passe essen cialmente todo ao peneiro n? 50 da Série de Peneiros Norte-Americana (0,3 milímetros d& abertura). 0 concentrado pode ser posteriormente formulado, caso seja necessário.
EXEMPLO 12
Po Molhãvel
Éster metílico do ácido 3-cloro-4-(6-cloro-2-quino
-34ί.·*’
J xalinilóxi)- -metil-benzeno-acético 90,0%
Dioctil-sulfossuccinato de sodio 0,1%
Silica sintética fina 9,9%
Misturam-se oq ingredientes z moi-se a mistura em um moinho de martelos, de maneira a originar partículas essencialmente todas abaixo de 100 micra. 0 material é peneirado através de um peneiro n? 50 da Serie de Peneiros Norte-Americana e, em seguida, embalado.
EXEMPLO 13
Po Molhâvel
Éster metílico do acido 3-cloro-U-(6-cloro-2-quinoxali-
nilóxi)- -metil-benzeno-acético 40%
Lignino-sulfonato de sodio 20%
Argila de montmorilonita 40%.
Misturam-se cuidadosamente os ingredientes, mõi-se a mistura em um moinho de martelos de maneira grosseira e, em seguida, em um moinho de microni5ação com corrente de ar, para ori ginar partículas essencialmente todas com uma granulometria inferior a 10 micra. Mistura-se de novo o material e depois emba la-se .
-35EXEMPLO 14
Suspensão em óleo
Éster metílico do ácido 4-Z 3-cloro-5-(trifluorome til)-2-piridinilõxiJ7-c6-metil-benzeno-acético 35%
Mistura de ésteres de acido carboxílico e poli-ãlcoois e sulfonatos de petróleo solúveis em oleo
O, 'O xileno
59%
Misturam-se os ingredientes e moi-se a mistura con juntamente em um moinho de areia para originar partículas to das essencialmente inferiores a 5 micra. 0 produto pode ser usado directamente, diluído com oleos ou emulsionado·em agua.
EXEMPLO 15
Po para Polvilhar
Éster metílico do acido 3-cloro-4-(6-cloro-2-quinoxaliniloxi) - OÍ. -metil-benzeno-acético
Atapulgita
Pirofilite
10%
80%
Mistura-se o ingrediente activo com a atapulgite e faz-se passar depois através de um moinho de martelos para
originar partículas substancialmente todas inferiores a 200 micra. 0 concentrado moído é seguidamente misturado com a pi rofilite pulverizada até ficar homogéneo.
EXEMPLO 16
Suspensão em Óleo
Éster metílico do acido 4-ΖΓ 3-cloro-5-(trilfuorometil)-2-piridinilóxi J7- QÍ--metil-benzeno-acético 25%
Hexaoleato de polioxietileno-sorbitol 5%
Óleo hidrocarbonado fortemente alifãtico 70%.
Moem-se conjuntamente os ingredientes em um moinho de areia até as partículas sólidas terem sido reduzidas a um tamanho inferior a cerca de 5 micra. A suspensão espessa re sultante pode ser aplicada directamente mas, preferivelmente, após diluição com óleos ou emulsão em agua.
Utilidade
Os resultados do ensaio mostram que os compostos de acordo com a presente invenção são herbicidas activos. Eles são uteis para o controlo selectivo de ervas daninhas, em pré -emergência ou pós-emergência em culturas, especialmente em arroz, algodão, beterraba, açucareira e soja.
As quantidades de aplicação para os compostos de acor
-37do com a presente invenção são determinadas por um certo numero de factores, incluindo a espécie de cultura envolvida, os tipos de ervas daninhas a serem controladas, o tempo e o clima, as formulações escolhidas, o mode de aplicação, a quantidade de folhagem presente, etc. Em termos gerais, os compostos que cons tituem o objecto da presente invenção devem ser aplicados em ní veis de cerca de 0,03 a 10 Kg/hectares, sendo as quantidades me nores sugeridas para utilização em solos mais leves e/ou aqueles que têm um baixo teor de matéria orgânica ou para situações em que se requer persistência durante um curto intervalo de tempo ou para situações em que a espécie de ervas daninhas é facilmente controlada depois da emergência.
Os compostos de acordo com a presente invenção são particularmente uteis para o controlo de ervas daninhas em arroz. Eles podem ser utilizados tanto para arroz cultivado dentro de agua como em terra seca. Eles podem ser aplicados depois da emer gência em arroz cultivado em terra seca. Podem também ser aplica dos em arroz cultivado dentro de agua, apos transplantação, sob a forma de pulverização ou de grânulos. A aplicação pode ser fei ta a partir da fase de desenvolvimento de zero atê duas folhas de milhã-pé-de—alo.
Taxas de aplicação de 0,03 a 1 Kg/hectare proporciona o controlo das ervas daninhas. A taxa escolhida para utilização depende do método e do momento da aplicação do produto químico usado, do tamanho das ervas daninhas do tipo de solo e de outros factores. Qualquer entendido na matéria pode escolher a taxa para qualquer situação específica. Os compostos são particularmente úteis para o controlo de milhã-pê-de-ga
-38lo (Echinochloa crus-galli), uma erva daninha perniciosa na cultura de arroz, mas também pode proporcionar o controlo completo ou parcial de outras ervas daninhas, especialmente de ervas daninhas gramíneas na cultura do arroz.
Os compostos de acordo com a presente invenção podem ser usados em combinação com outros herbicidas comerciais, de que são exemplos os dois tipos da triazina, triazol, ura cilo, ureia, amida, éter difenílico, carbamato, bipiridílio e sulfonil-ureia.
Em particular, os compostos de acordo com a presente invenção podem ser misturados com outros herbicidas do arroz para proporcionar um espectro mais largo de controlo de ervas daninhas, um controlo mais prolongado ou outros benefícios. São especialmente úteis para utilizar em conjugação com sul fonil-ureias selectivas ..na cultura do arroz, tais como éster metílico do acido 2--[ C. (4-,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-amino carbonil 7-amino-sulfonil-metilJ -benzoico, éster metílico do acido 5-| 7 (4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-aminocarbonilJ-amino-sulfonil J -l-metil-pirazot4-carboxílico, N-7 (4,6-di metoxi-2-pirimidinil)-aminocarbonil 7-3-(pentafluoro-l-prope niD-2-tiofeno-sulfonamida, 3-(2-cloro-l,2-difluoroetenil)-N-7 (4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)-aminocarbonil7-2-tiofeno-sul fonamida, éster metílico do acido 3-cloro-5-·{ 7 (4,6-dimeto xi-2-pirimidinil)-aminocarbonil 7-amino-sulfonilJ-1-metil-lH-pirazol-4-carboxílico e éster metílico do acido 3-cloro-5-{ L (4-metoxi-6-metil-pirimidin-2-il)-aminocarbonil 7-ami no-sulfonilf -l-metil-lH-pirizol-4-carboxílico.
-39/
As propriedades herbicidas dos compostos que são objec to da presente invenção foram descobertas em ensaios realiza dos em estufa. As técnicas utilizadas no ensaio e os resulta dos obtidos são indicados a seguir:
40í
COMPOSTOS
Composto 1 0 N o-Ç4>-chco2ch3
Composto 2 0
Composto 3 Cl CF3-Q-0-O-èHC°3CH3
Composto 4 CT3-Q-0-O-éHC°3CH3
Composto 5 c1/OÇ^o^Q_So2ch3
Composto 6 CH3 Cl
-41COMPOSTOS (continuação)
Composto 7
Composto 8
Composto 9
Composto 10
-42COMPOSTOS (continuação)
Composto 11
F
Composto 12
Composto 13
-43COMPOSTOS (continuação)
Composto 14
Composto 15
-44Ensaio A
Semearam-se sementes da milha digitada (Digitaria, sp.)> milha pé de galo (Echinochloa crusgalli), aveia brava (Avena fatua), malva da índia (Abutilon theophrasti), corrio la (Ipomoea, spp.), xântio da Pensilvânia (Xanthium pensylvanicum), sorgo, milho, soja, beterraba açucareira, algodão, ar roz, trigo e, opcionalmente capim cevadinha (Bromus secalinus), rabo de raposa gigante (Setariafaberii) e cássia de folha obtu sa (Cassia obtusifolia), assim como tuberas de junça de conta (Cyperus rotundus) e tratou-se em pré-emergencia com os pro dutos químicos a ensaiar dissolvidos num dissolvente não fi totôxico. Ao mesmo tempo, trataram-se estas espécies de cul turas e de ervas daninhas com uma aplicação solo/folhagem. No momento do tratamento, a altura das plantas variava entre dois e dezoito centímetros. Mantiveram-se as plantas tratadas e os controlos numa estufa durante dezesseis dias, depois do que todas as espécies foram comparadas com os controlos e cias, sifcadas visualmente de acordo com a sua resposta ao tratamen to. As classificações, resumidas na Tabela A, baseiam-se numa escala numérica que se prolonga desde 0 = ausência de danifi cação, a 10 = morte completa. Os símbolos descritivos que as acompanham têm as seguintes significações:
B = queimadura;
C - clorose/necrose;
D = desfoliação;
-45Ε = inibição de emergência;
G = retardamento do crescimento;
H = efeito formativo;
U = pigmentação fora do usual;
X = estimulação do crescimento axilar;
S = albinismo;
6Y = inflorescências ou flores cortadas.
TABELA A
Composto 1 Composto 2
Taxa de aplicação
Kg/ha 2 2
POST-EMERGÊNCIA
Ipomeia 0 0
Xântio 0 0
Cânhamo Chinês 0 0
Junça 0 0
Milhã digitada 2C,6G -
Rabo de raposa gigante 6G 0
Milhã pê de galo 7C 1H
Capim cevadinha 0 0
Aveia doida 0 0
Trigo 0 2G
Milho 2G 1H
Composto 2
TABELA A (cont.)
Composto 1
Taxa de aplicação Kg/ha 2 2
POST-EMERGÊNCIA
Cevada 0 0
Soja 3B 0
Arroz 2C,8G 2G
Sorgo 1B 2G
Beterraba do açúcar 0 0
Algodão 1B 0
PRÉ-EMERGÊNCIA
Ipomeia 0 0
Xàntio 2H 0
Cânhamo chinês 6H 2G
Junça 0 0
Milhã digitada 2C,7G 9G
Rabo de raposa gigante 0 8H
Milhã pé de galo 10E 7H
Capim cevadinha 0 3G
Aveia doida 2C,5G 2G
Trigo 5G 0
Milho 5G 2G
TABELA A (Cont.)
Composto 1
Composto2
Taxa de aplicação Kg/ha 2 2
PRÉ-EMERGÊNCIA
Cevada 0 0
Soja 0 0
Arroz 8H 3G
Sorgo 10C 0
Beterraba do açúcar 0 0
Algodão 0 2G
-48/
TABELA A (cont.)
Comp. 3 Comp. 4 Comp. 5 Comp. 6
Taxa de aplicação
Kg/ha 2 2 2 2
POST-EMERGÊNCIA
Ipomeia 2G 0 0 0
Xântio 2G 0 0 0
Cânhamo chinês 5G 1B 0 0
Junça 3G 0 0 0
Milhã digitada 1B 3G 0 0
Rabo de raposa gigante 3B 5G 0 0
Milhã pé de galo 3B 0 0 0
Capim cevadinha 4G 0 0 0
Aveia doida 1B 0 0 0
Trigo 1B 0 0 0
Milho 1B,2H 2C,3H 0 0
Cevada 0 0 0 0
Soja 3B 3B 1C,2H 2G
Arroz 2B 2C,4G 0 0
Sorgo 0 1C,2G 0 2G
z Beterraba do açúcar 2G 0 0 0
Algodão 2B 0 0 2G
TABELA A (cont.)
Comp. 3 Comp. 4 Comp. 5 Comp.6
Taxa de aplicação
Kg/ha 2 2 2 2
PRÉ-EMERGÊNCIA
Ipomeia 0 0 - 0
Xântio 2G 0 - 0
Cânhamo chinês 2G 0 - 0
Junça 0 0 - 0
Milhã digitada 10E 2C,8G - 9H
Rabo de rapo sa gigante 9H 10E - 9H
Milhã pé de galo 9H 8H - 2C,7H
Capim ce.vadinha TQ 3G - 2G
Aveia doida 5G 4G - 0
Trigo 2G 3G - 0
Milho 2G 3G - 0
Cevada 2G 5G - 0
Soja 5G 5G - 0
Arroz 2G 4G - 0
Sorgo 8H 3C,9H - 5G
Beterraba do açúcar 8G 4G - 3G
Algodão 0 2G - 0
-50TABELA A (continuação)
Composto 7 Composto 8
Taxa de aplicação Kg/ha 2 2
POST-EMERGÊNCIA
Ipomeia 0 IB
Xàntio 0 IB
Cânhamo chinês IB 0
Junça 0 0
Milhã digitada IB 9C
Rabo de raposa gigante 1H 9C
Milhã pê de galo 8H 10C
Capim cevadinha 0 3C
Aveia doida 0 5G
Trigo 0 2C,7G
Milho 0 4C,9H
Cevada 0 9C
Soja - 0 0
Arroz 0 2G
Sorgo IB 9C
Beterraba- do açúcar 0 0
Algodão IB IB
-51TABELA A (cont.)
Taxa de aplicação
Kg/ha
PRÉ-EMERGÊNCIA
Ipomeia
Xântio
Cânhamo.chinês
Junça
Milha digitada
Rabo de raposa gigante
Milha pê de galo
Capim cavadinha
Aveia doida
Trigo
Milho
Cevada
Soja
Arroz
Sorgo
Beterraba do açúcar
Algodão
Composto 7 Composto 8
2 2
0 0
0 4G
0 0
0 0
9H 9H
10E 10H
5C,9H 1DH
0 8G
0 0
2G 0
0 9C
0 8G
0 0
2G 0
0 9H
2G 0
.0 0
TABELA A (cont.) Comp. 11 Comp. 12
Comp. 9 Comp. 10
Taxa de aplicação
Kg/ha 2 2 2 2
POST-EMERGÊNCIA
Ipomeia 0 0 0 1B
Xântio 0 0 0 1B
Cânhamo chinês 0 0 0 0
Junça 0- 0 0 0
Milhã digitada 0 9C 2G 6C
Rabo de raposa gigante 5G 9C 3G 7C
Milhã pê de galo 7H 10C 5C,9H 10C
Capim cevadinha 0 2G 0 0
Aveia doida 0 3C,7G 0 0
Trigo 0 3C,7G 0 0
Milho 0 9C 0 0
Cevada 0 9C 0 2C
Soja 0 3G 0 1B
Arroz 2G 0 0 0
Sorgo 0 7H 0 0
Beterraba do açúcar 0 2G 0 0
Algodão 0 0 0 2C
f *
TABELA A (cont.) Comp. 11 Comp. 12
Comp. 9 Comp. 10
Taxa de aplicação
Kg/ha 2 2 2 2
PRÉ-EMERGÊNCIA
Ipomeia 0 0 0 0
Xântio 0 0 0 0
Cânhamo chinês 0 0 0 0
Junça 0 0 0 9G
Milhã digitada 8G 10H 0 3G
Rabo de raposa gigante 9H 10H 7H 7C
Milhã pê de galo 9H 10H 9H 9C
Capim cevadinha 0 6G 0 0
Aveia doida 0 0 0 0
Trigo 0 4G 0 0
Milho 0 3C,8H 0 0
Cevada 0 7G 0 0
Soja 0 2C,2H 0 0
Arroz 2G 0 0 0
Sorgo 0 3C,8H 0 0
Beterraba do açúcar 3G 0 0 0
Algodão - 0 0 0
TABELA A (cont.)
Comp. 13 Comp. 14 Comp. 15
Taxa de aplicação
Kg/ha 2 2 2
POST-EMERGÊNCIA
Ipomeia IB 0 0
Xânt io 0 0 0
Cânhamo chinês 0 0 0
Junça 0 0 0
Milhã digitada 8C 0 9C
Rabo de raposa gigante 9C 2C,3G 7C
Milhã pê de galo 10C 3C,8H 10C
Capim cevadinha 6C 0 6C
Aveia doida 2C 0 8C
Trigo 0 0 6C
Milho IC 2C,4H 9C
Cevada 4C 0 5C,9G
Soja IB 0 0
Arroz 0 0 1S,3G
Sorgo 0 0 1S,4G
Beterraba do açúcar 0 0 0
Algodão IC 2G 3G
TABELA A (cont.)
Comp. 13
Comp. 14
Comp. 15
Taxa de aplicação Kg/ha 2 2 2
PRÉ-EMERGÊNCIA
Ipomeia 0 5H 0
Xântio 0 0 0
Cânhamo chinês 0 0 2G
Junça 10E 5G 0
Milhã digitada 8G 9G 9H
Rabo de raposa gigante 5C 10H 10H
Milhã pê de galo 9C 10E 10H
Capim cevadinha 0 6G 0
Aveia doida 0 3H 0
Trigo 0 3H 0
Milho 3H 4C,9H 0
Cevada 0 3C,8G 0
Soja 0 0 0
Arroz 0 4G 0
Sorgo 0 2G 1H
Beterraba do açúcar 0 0 0
Algodão 0 0 0
Ensaio B
Encheram-se parcialmente com terra arenosa de Wood stown vasos de Wagner, com dezasseis centrímetros de diâme tro, equipados com uma abertura de drenagem rolhada perto do fundo da parede lateral. A cada vaso adicionaram-se cer ca de 1 500 ml de agua, para trazer o nível de água até um pbtito situado a três centímetros acima da superfície do so lo. Transplantaram-se plântulas de arroz japonês e indiano, como se descreve no Ensaio E. A cada vaso, também se adicio nou um certo número de sementes de milha pé de galo (Echinochloa crus-gali). Ao mesmo tempo, transplantaram-se para solo lo doso plantulas ou tubérculos das seguintes espécies: tanchagem de água (Alisma trivale), cirpo (Scirpus mucranatus) e junça (Cyperus difformis). As espécies de ervas daninhas e_s colhidas para este ensaio são de importância económica na maior parte das áreas em que se cultiva arroz. Os tratamen tos químicos foram realizados directamente á água do arroz, depois de terem sido formulados num dissolvente não fitotó xico dentro de algumas horas depois da transplantação de duas espécies adicionais: castanha de água (Eleocharis spp.) e sagitária (Sagittaria latifolia). Decorrido um curto intervalo de tempo depois do tratamento, abriu-se o orifício de drenagem para deixar descer o nível de água de dois centíme tros. Juntou-se então mais água para restaurar o nível de água de maneira a obter-se a altura original. No dia seguin te, repetiu-se a drenagem e o processo de reenchimento. Os vasos foram então conservados em estufa. Na tabela B. estão
-57L· / sumarizadas as taxas de aplicação e as classificações da res posta das plantas feitas vinte e um dias após o tratamento.
As classificações são percentagens em que 0 = ausência de danos e 100 = morte completa.
Nas tabelas seguintes, LS foi usado com uma abrevia tura para a fase de folha.
TABELA B
Composto 5
% de danificação ou controlo
Taxa de aplicação (média de dois ensaios)
Cg/ha) J I BYG WC A SC CY WP
250 0 0 95 - 70 25 0 0
1000 0 0 100 - 0 0 0 0
Composto 8
Taxa de aplicação % de danificação ou controlo (média de dois ensaios)
(g/ha) J BYG WC A SC CY WP
500 0 7 100 0 0 100 0 0
1000 5 12 100 0 0 0 0 0
2000 5 0 100 0 0 0 0 0
J - arroz japonês
I = arroz indiano
BYG = milhã pê de galo
WC = castanha de água
A = sagitária
SC = cirpo
CY = cipero
WP = tanchagem aquática
TABELA C
Composto 5 % de danificação(media de f
Taxa de aplicação dois ensaios) g/ha 0,25 1 4 16 30 63 125 250 500 10002000
Arroz japonês 30 20035 030 -0 30 0 3515
Arroz indiano 0 450 0 0 0 35 45 35 4035
Composto 8 % de danificação.(media de
Taxa de aplicação dois ensaios) g/ha 30 1 . 125 500.1 . 10002000
Arroz japonês
Arroz indiano
10
0
Ensaio D
Encheram-se parcialmente com solo de aluvião orgânico de
Tama. vasos Airlite, com dezasseis centímetros de.diâmetro e sa-
turou-se o solo com agua. Transplantaram-se para 1/3 dos va sos estacas de arroz japonês e indiano, na fase de 2,0 a 2,5 folhas. Para outrotterço dos vasos, transplantaram-se estacas ou tubérculos grelados de tanchagem aquática (Alisma trivale), cirpo (Scirpus paludosus), sanguinária (Cyperus esculentus) e sagitária (Saggittaria spp.). Os vasos:.restantes foram semeados com sementes de milhã pé de galo (Echinochlòa crus-galli) e tubérculos com rebentos de castanha de água (Eleocharia, spp.). Todas estas ervas daninhas constituem ervas daninhas importantes na cultura do arroz ou géneros de ervas daninhas importantes na cultura do arroz. Três a quatro dias depois da sementeira, fêz-se subir o nível da água para três centímetros (cerca de 1.200 ml/vaso ) e mantiveram-se os va sos a este nível durante toda a realização do ensaio. Apli caram-se tratamentos químicos directamente a, água do arroz, dentro de vinte e quatro horas depois de subir o nível da água, depois de terem sido formulados com um dissolvente não fitotoxico. Os vasos foram mantidos em estufa. Realizou-se a classificação das respostas das plantas vinte e um dias depois do tratamento.
As classificações da resposta baseiam-se numa esca la de 0 a 100, em que 0 = ausência de efeitos e 100 = con trolo completo. Um traço nos quadros significa que não se realizou o ensaio.
As taxas de aplicação e as classificações da respos. ta das plantas encontram-se resumidas na Tabela D.
Embora o Composto 28 exibisse uma pequena activida da para as taxas de aplicação empregadas neste ensaio, é
evidente dos resultados do Ensaio A, que é activo sob o pon to de vista herbicida para taxas de aplicação superiores.
Taxa de aplicação = g/ha TABELA D 12
Composto 0064
0125 0250 0500 1000
Milhã pê de galo 85 85 70 80 100
Castanha de água 0 0 0 0 0
Sagitário 0 0 0 0 0
Cirpo (Junça) 0 0 0 0 0
Cipero (Junça) 0 0 0 0 0
Tanchagem de agua 0 0 0 0 0
Arroz japonês 0 0 0 0 0
Arroz Indiano o: 0 0 0 0
Composto 13
Taxa de aplicação =g/ha 0064 0125 0250 0500 1000
Milhã pé de galo 95 90 85 100 100
Castanha de água 0 0 0 0 0
Sagitária 0 0 0 0 0
Cirpo (junça) 0 0 0 0 0
Cipero (junça) 0 0 0 0 0
Tanchagem de água 0 0 0 0 0
Arroz japonês 0 0 0 0 0
Arroz indiano 0 0 0 0 0
TABELA D (cont.)
Composto 14
Taxa de aplicação = g/ha 0064
0125
0250
0500 1000
Milhã pé de galo 0 0 0 0 0
Castanha de ãgua 0 0 0 0 0
Sagitária 0 0 0 0 0
Cirpo (junça) 0 0 0 0 0
Cipero (junça) 0 0 0 0 0
Tanchagem de ãgua 0 0 0 0 0
Arroz japonês 0 0 0 0 0
Arroz indiano 0 0 0 0 0
Composto 15
Taxa de aplicação = g/ha 0064 0125 0250 0500 1000
Milhã pé de galo 0 60 100 100 100
Castanha de ãgua 0 0 0 0 0
Sagitária 0 0 0 0 0
Cirpo (junça) 0 0 0 0 0
Cipero (junça) 0 0 0 0 0
Tanchagem de ãgua 0 0 0 0 0
Arroz japonês 0 0 0 0 10
Arroz indiano 0 0 0 0 20
-62Ensaio de Post- Emergência
Ensaio E
Encheram-se dois vasos redondos (25 centímetros de diâmetro por 12,5 centímetros de profundidade) com solo de aluvião arenoso de Sassafrãs. Num tabuleiro, semearam-se se mentes de rabo de raposa miuda (Aloperurus miosiroides), be terraba açucareira, tubérculos de junça (Cyperus rotundus), colza (Brassica napus), milhã digitada (Digitaria sanguinalis), cássia (Cassia obtusifolis), erva daninha do chã (Sida spinosa), figueira do inferno (Datura stramonium), malva da ín dia (Abutilon theofrasti) e rabo de raposa gigante (Setaria faberii). No outro tabuleiro, semeo.u-se trigo, algodão, arroz, milho, soja, aveia doida (Avena fatua), xântio da pensilvâ nia (Xantium pensylvanicus), ipomeia (Ipomoea hederacea), sorgo sudanês (Sorghum halepense) e milhã pê de galo (Echinochloa crus-galli).Deixaram-se crescer as plantas durante aproximadamente catorze dias e depois pulverizaram-se num tratamento de pos-emergência com os produtos químicos dissolvidos em um:dissolvente não fitotoxico.
Pré-Emergência
Encheram-se com solo de aluvião arenoso de Sassafrãs dois tabuleiros redondos (25 centímetros de diâmetro por 12,5 centímetros de profundidade). Num dos tabuleiros, semeou-se
-63rabo de raposa miuda, beterraba açucareira, junça, colza, capim sanguinário, cássia, erva daninha do chã, figueira do inferno, malva da índia e rabo de raposa gigante. 0 outro
tabuleiro foi semeado com trigo, algodão, arroz milho, aveia doida, xâritio da pensilvânia, ipomeia, sorgo sudanês e milha pê de galo. Os dois tabuleiros foram pulverizados num trata mento de prê-emergência com os produtos químicos dissolvidos em um dissolvente não fitotóxico.
As plantas tratadas e os controlos foram mantidos em estufa durante vinte e oito dias e, em seguida, todas as plantas tratadas foram comparadas com os controlos e classi ficadas visualmente em relação ã resposta das plantas.
As classificações das respostas baseiam-se numa e_s cala de 0 a 100, em que 0 = ausência de efeito e 100 = con trolo completo. A indicação de trigo ( - ) numa resposta si gnificajque não se realizou o ensaio.
As classificações das respostas estão contidas na
Tabela E.
TABELA E
Composto 8 PRÉ- EMERGÊNCIA
POST-EMERGÊNCIA
Taxa de aplicação
g/ha 62 16 250 62 16
Milho 0 0 0 0 0
Trigo 0 0 0 0 0
Cevada 0 0 0 0 0
Arroz 0 0 0 0 0
Soja 0 0 0 0 0
Algodão 0 0 - - -
Beterraba do açúcar 0 0 0 0 0
Colza 0 0 60 30 0
Milhã digitada 50 30 60 30 0
Sorgo sudanês 50 30 0 0 0
Rabo de raposa miúda 0 0 50 30 0
Milhã pé de galo 30 0 0 0 0
Junça 50 30 50 30 0
Rabo de raposa gigan-:
te 30 0 0 0 0
Milhã verde 30 0 0 0 0
Capim cevadinha 0 0 0 0 0
Aveia doida 0 0 0 0 0
Corriola bastarda 0 0 50 30 0
TABELA E (cont.)
Composto 8 PRÊ-EMERGÊNCIA
POST-EMERGÊNCIA
Taxa de aplicação g/ha. .62 : I 16.. 250 62 16
Amor perfeito bravio 0 0 50 30 0
Erva couvinha 0 0 0 0 0
Cardo 0 0 0 0 0
Ipomeia 50 30 0 0 0
Erva daninha do chã 0 0 70 50 30
Cãssia 0 0 30 0 0
Figueira do inferno 30 0 30 0 0
Cânhamo chinês 0 0 0 0 0
Ensaio F
Tratamento de Pos-emergência
Encheram-se três tabuleiros redondos (25 centímetros de diâmetro por 12,5 centímetros de profundidade) com solo de aluvião arenoso de Sassafrãs. Num dos tabuleiros coloca ram-se tubérculos de junça de conta (Cyperús rotundus), se mentes de milhã digitada (Digitaria sanguinalis), cãssia (Cassia obtusifolia),figeira do inferno (Datura stramonium), cã-66-
nhamo chinês (Abutilon theophrasti), erva couvinha (Chenopodium album), arroz (Oryza sativa) e erva daninha do chã (Sida spinosa). 0 segundo tabuleiro foi semeado com milhã ver de (Setaria viridis), cardo da Pensilvânia (Xanthium pensyl vanicum), ipomeia (Ipomoea hederacea), algodão (Gossypium hirsutum), sorgo sudanês (Sorghum halepense), milhã pe de galo (Echinochloa crus-gali), milho (Zea mays.), soja (Gly cine max) e rabo de raposa gigante (Setaria faberii). 0 ter ceiro tabuleiro foi semeado com trigo (Triticum aestivum), cevada (Hordeum vulgare), corriola bastarda (Polygonum convolvulus, L.),capim cevadinha (Bromus secalinus, L.), beter raba açucareira (Beta vulgaris), aveia doida (Avena fatua, L.), amor perfeito bravo (Viola arvensis), rabo de raposa miuda (Alopecurus myosuroides) e colza (Brassica napus):
Deixaram-se desenvolver as plantas durante aproxima damente catorze dias e depois pulverizaram-se num tratamen to de pós-emergência com os produtos químicos ensaiados, dis solvidos em um dissolvente não fitotóxico.
Tratamento de Prê-Emergência
Encheram-se três tabuleiros redondos (25 centímetros de diâmetro por 12,5 centímetros de profundidade) com solo de aluvião arenoso dè -sassafrãs.. Num dos tabuleiros colocaram -se tubérculos de junça de conta e sementes de milhã digita da, cássia, figueira do inferno, cânhamo chinês, erva couvi
-67nha, arroz e erva daninha do chá. 0 segundo tabuleiro foi semeado com milhã verde, cardo, ipomeia, algodão, sorgo su danes, milhã pé de galo, milho, soja e rabo de raposa gigan
ί * te. 0 terceiro tabuleiro foi semeado com trigo, cevada, cor riola bastarda, capim cevadinha, beterraba açucareira, aveia doida, amor perfeito bravo, rabo de raposa miúda e colza. Os três tabuleiros foram pulverizados com um tratamento de pré-emergência com os produtos químicos dissolvidos em um dissolvente não fitotoxico.
Mantiveram-se as plantas tratadas e os controlos em estufa durante aproximadamente vinte e quatro dias; depois todas as plantas indicadas foram comparadas com os controlos e classificadas visualmente de acordo com a resposta ao tra tamento.
As classificações das respostas baseiam-se numa e_s cala de 0 a 100, em que 0 - ausência de efeito e 100 = con trolo completo. Um traço significa que não se realizou o en saio.
As classificações das respostas estão indicadas na
Tabela F.
TABELA F
Composto 12
Taxa de aplicação g/ha
post-emergEncia . 0250 050.0 1000 2000
Rabo de raposa gigante 0 20 50
Cânhamo chinês 0 0 0 0
Beterraba do açúcar 0 0 40 50
Milhã digitada 0 0 0 0
Erva daninha de chã 0 0 0 30
Figueira do inferno 0 0 0 0
Arroz 0 0 0 0
Cardo 0 0 0 30
Algodão 0 0 20 30
Soja 0 0 0 0
Milhã pe de galo 90 100 100 100
Aveia doida 0 0 20 30
Ipomeia 0 0 0 20
Trigo 0 0 0 20
Cãssia 0 0 20 40
Sorgo sudanês 0 0 0 0
Junça 0 0 0 0
Milho 0 0 0 0
Corriola bastarda 0 0 0 0
Rabo de raposa miuda 0 0 0 0
TABELA F,(cont.)
Composto 12(cont.)
Taxa de aplicação
g/ha POST-EMERGÊNCIA 0250 0500 1000 2000
Semente de colza 0 0 0 0
Cevada 0 0 0 30
Milha verde 0 30 90
Capim cevadinha 0 0 0 0
Amor perfeito bravio 0 0 0 0
Erva couvinha 0 0 0 0
PRÉ-EMERGENCIA
Rabo de raposa gigante 0 0 0
Cânhamo chinês 0 0 0 30
Beterraba do açúcar 0 0 0 0
Milhã digitada 0 0 30 30
Erva daninha de chã 0 0 0 50
Figueira do inferno 0 0 0 30
Arroz 0 0 0 0
Cardo 0 0 0 0
Algodão 0 0 0 0
Soja 0 0 0 0
Milhã pê de galo 100 100 100 100
Aveia doida 0 0 0 0
Ipomeia 0 0 0 0
TABELA F (cont.)
Composto 12 (cont.)
Taxa de aplicação
g/ha 0250 0500 1000 2000
PRÉ-EMERGÊNCIA
Trigo 0 0 0 0
Cássia 0 0 0 0
Sorgo sudanês 0 0 0 0
Junça 0 . 0 0 0
Milho 0 0 0 20
Corriola bastarda 0 0 0 0
Rabo de raposa miuda 0 0 0 40
Semente de colza 0 0 0 0
Cevada 0 0 0 0
Milhã verde 0 0 30 40
Capim cevadinha 0 0 0 0
Amor perfeito bravio 0 0 0 0
Erva couvinha 0 0 0 0
TABELA F (cont.)
Taxa de aplicação=g/ha Composto 0250 13 0500 1000 2000
POST-EMERGÊNCIA
Rabo de raposa gigante 0 30 40 80
Cânhamo chinês 0 0 0 0
1 Beterraba do açúcar 0 0 0 30
Milhã digitada 0 0 0 30
Erva daninha do chã 0 0 0 0
Figueira do inferno 0 0 0 0
Arroz 0 0 20
Cardo 0 0 0 0
Algodão 0 0 0 0
Soja 0 0 0 0
Milhã pe^de galo 100 100 100 100
Aveia doida 0 0 0 30
Ipomeia 0 0 0 20
Trigo 0 0 0 0
Cassia 0 0 0 0
Sorgo sudanes 0 0 0 0
Junça 0 0 0 0
Milho 0 0 0 20
Corriola bastarda 0 0 40 50
Rabo de raposa miuda 40 50 60 70
Semente de colza 0 20 20
Cevada 20 30 30 40
Milhã verde 20 60 60 90
Capim cevadinha 0 0 0 0
Amor perfeito bravio 0 0 30 40
Erva couvinha 0 0 20 50
-72TABELA F (cont.)
Composto 13 (cont.)
Taxa de aplicação = g/ha 0250 0500 - 1000 2000
PRÉ-EMERGÊNCIA
Rabo de raposa gigante 0 20 70 70
Cânhamo chinês 0 0 0 0
Beterraba do açúcar 0 0 0 0
Milhã digitada 30 30 50 90
Erva daninha do châ 0 0 70 90
Figueira do inferno 0 0 30 90
Arroz 0 0 0 0
Cardo 0 0 30
Algodão 0 0 0 0
Soja 0 0 0 0
Milhã pê de galo 90 100 100
Aveia doida 0 0 0 20
Ipomeia 0 0 0 0
Trigo 0 0 0 0
Cássia 0 0 0 0
Sorgo sudanês 0 3 0 40 40
Junça 0 0 0 0
Milho 0 0 0 20
Corriola bastarda 0 0 0 0
Rabo de raposa miúda 20 50 80 90
Semente de colza 0 0 0 0
Cevada 0 0 0 0
Milhã verde 0 0 30 100
Capim cevadinha 0 0 0 0
Amor perfeiro bravio 0 0 0 0
Erva couvinha 0 0 0 0
-73TABELA F (cont.)
Composto 14
Taxa de aplicação = g/ha
0250 0500
1000
PRÉ-EMERGÊNCIA
Rabo de raposa gigante 0 30 100
Cânhamo chinês 0 0 0
/ Beterraba do açúcar 0 0 0
Milhã digitada 20 40 100
Erva daninha do chã 0 0 0
Figueira do inferno 0 0 0
Arroz 0 0 0
Cardo 0 0
Algodão 0 0 0
Soja 0 0 0
Milhã pê de galo 100 100 100
Aveia doida 0 0 0
Ipomeia 0 0 0
Trigo 0 0 0
Cássia 0 0 0
Sorgo sudanês 0 0 30
Junça 0 30 30
Milho 0 0 0
Corriola bastarda 0 0 0
Rabo de raposa miúda 0 30 30
Semente de colza 0 0 0
Cevada 0 0 0
Milhã verde 0 30 90
Capim cevadinha 0 20 ' 30
Amor perfeito bravio 0 0 0
Erva couvinha 0 0 0
-74TABELA F (cont.)
Composto 15
Taxa de aplicação = g/ha 0062 0250 0500 1000
POST-EMERGÊNCIA
Rabo de raposa gigante 0 0 30 30
Cânhamo chinês 0 40 80
Beterraba do açúcar 0 0 0 0
Milhã digitada’. 30 40 50 60
Erva daninha do chã 0 30 30 60
Figueira do inferno 0 0 0 0
Arroz 20 20 60
Cardo 0 0 0 0
Algodão 0 0 10 20
Soja 0 0 0 0
Milhã pe de galo 0 90 90 100
Aveia doida 0 20 20 30
Ipomeia 0 0 40 40
Trigo 0 0 0 0
Cãssia 0 0 30 30
Sorgo sudanês 30 40 50 60
Junça 0 0 30 40
Milho 0 0 0 20
Corriola bastarda 0 0 0 0
Rabo de raposa miúda 0 0 20 30
Semente de colza 0 0 0 0
Cevada 10 20 20
Milhã verde 0 0 20 40
Capim cevadinha 0 0 0 0
Amor perfeito bravio 0 0 0 0
Erva couvinha 0 0 30 30
TABELA F (cont.)
Composto 15
Taxa de aplicação g/ha 0062 0250 0500 1000
PRÊ-EMERGÊNCIA
Cânhamo chinês 30 30 40
Betanraba do açúcar 0 0 0
Milhã digitada'. 60 80
Erva daninha do chã 0 0 60 70
Figueira do inferno 20 30 60
Arroz 0 0 0 0
Cardo 0 0 2 0
Algodão 0 0 0 0
Soja 0 0 0 0
Milhã pê de galo 0 40 100 100
Aveia doida 0 0 0 30
Ipomeia 0 0
Trigo 0 20 20
Cássia 0 0 30
Sorgo sudanês; 0 0 40
Junça 0 0 20 30
Milho 0 0 0 0
Corriola bastarda 0 0 0
Rabo de raposa miúda 0 0 30
Semente de colza 0 0 0
Cevada 0 10 10
Milhã verde 20 100 100
Capim cevadinha 0 0 0 0
Amor perfeito bravio 0 0 0 20
Erva couvinha 20
Re ivindicações

Claims (27)

1,- Processo para a preparação de compostos de fórmula geral
II na qual o símbolo A representa um grupo
A-l
A-2 f
um ãtomo o símbolo de representa
X oxigénio ou de enxofre;
o símbolo representa
0 ou 1;
o símbolo representa um ãtomo de hidrogénio, cloro, flúor ou bromo ou um radical -CHg,
-OCHg ou
-OCHgCHg;
o símbolo R^ representa um radical alquilo C^-Cg, alilo ou propargilo;
o símbolo R2 representa um grupo hidroxi ou um grupo de fórmula geral X^Rg;
o símbolo R^ representa um ãtomo de cloro, flúor ou bromo ou um grupo CFg;
o símbolo R.
representa um ãtomo de hidrogénio, cloro, flúor ou bromo;
o símbolo R5 representa um grupo
CFg;
o símbolo R6 representa um ãtomo de hidrogénio ou de cloro;
o símbolo R7 representa um ãtomo de hidrogénio, cloro, fúor ou bromo ou um radical CFg,· o símbolo Rg representa um radical alquilo C^-C^ ' benzilo, fenilo, cilcoalquilo Cg-Cg, -CH^í^OCHg, -CH2CH2OCH2CHg, alcenilo C3~C4, alcinilo Cg-C4, alcenilo C3~C4 substituído por um átomo de cloro ou por um grupo -CH2CH2OCH2CH2OCHg, -CH2CH2OCH2CH2OCH2CH3, -CH2CO2CH3 ou -CH (CH3)CO.2CH3; o símbolo representa um átomo de oxigénio ou de enxofre;
com a condição de quando o símbolo A representa um grupo de fórmula A-2 ou A-6 o símbolo R representar um átomo de hidrogénio;
e dos seus sais aceitáveis em agricultura, caracterizado pelo facto:
a) para a preparação de compostos de fórmula geral II na qual o símbolo representa um grupo CH3 ou C2Hg e o símbolo R2 representa um radical alcoxi C^-Cg óe se fazer reagir um derivado halogeno-heterocíclico com um sal de metal alcalino do 4-hidroxi-c>C-benzeno substituído-acetato de alquilo de acordo com o esquema reaccional
Cl
Cl
Cl ou
b) para a preparação de compostos de fórmula geral II na qual o símbolo R2 representa um radical OH, de se hidrolisar um composto de fórmula geral IUna qual o símbolo R2 representa um grupo -O-alquilo C^-C^ de acordo
IV
80ou
c) para a preparação de compostos de fórmula geral II na qual o símbolo R2 representa um grupo de fórmula geral X^Rg, de se esterificar um ácido apropriado de acordo com o esquema reaccional ♦ CH2-CH-CH2OH CH2C12 (c2h5)3n
V ou
d) para a preparação de compostos de fórmula geral II na qual o símbolo R^.representa um grupo CH^ ou C2 H5 e 0 sírnt>°l° R2 rePresenta um grupo alcoxi C^-C^, de se fazer reagir o alquilfenilacetato de alquilo apropriado com iodeto de metilo ou com iodeto de etilo na presença de hidreto de sódio no seio de dimetilf ormamida de acordo cora o esquema reaccional
NaH γ
DMF 7
2.- Processo de acordo com a reivindicação 1, para a prepa- senta de compostos de fórmula geral II na qual o símbolo R^ repreum grupo CH-, e o símbolo R representa um grupo de fórmula
4 2 geral
XjRgz caracterizado pelo facto de se utilizar compostos iniciais correspondentemente substituídos.
3.- Processo de acordo com a reivindicação 2,para a preparação de compostos de fórmula geral II na qual o símbolo A representa um grupo de fórmula A-l, A-2, A-4 ou A-5; o símbolo R, representa um átomo de hidrogénio, cloro ou flúor ou um radical -OCHg,· e o símbolo Rg representa um radical alquilo C^-C^, caracterizado pelo facto de se utilizar compostos iniciais correspondentemente substituídos.
4,- processo de acordo com a reivindicação 3, para a preparação de compostos de formula geral II na qual o símbolo A representa um grupo A-l, caracterizado pelo facto de se utilizar compostos iniciais correspondentemente substituídos.
5. - Processo de acordo com a reivindicação 3, para a preparação de compostos de fórmula geral II na qual o símbolo A representa um grupo A-2, caracterizado pelo facto de se utilizar compostos iniciais correspondentemente substituídos.
6. - Processo de acordo com a reivindicação 3, para a preparação de compostos de fórmula geral II na qual o símbolo A representa um grupo Ά-4, caracterizado pelo facto de se utilizar compostos iniciais correspondentemente substituídos.
7. - Processo de acordo com a reivindicação 3, para a preparação de compostos de f õrmula geral II na qual o símbolo A representa um grupo A-5, caracterizado pelo facto de se utilizar compostos iniciais correspondentemente substituídos.
8. - Processo de acordo com a reivindicação 3, para a preparação de compostos de fórmula geral II na qual o símbolo A representa um grupo A-l e o símbolo Rg representa um radical alquilo ci~C2' caracterizado pelo facto de se utilizar compostos iniciais correspondentemente substituídos.
9.- Processo de acordo com a reivindicação 3, para a preparação de compostos de fórmula geral II na qual o símbolo A representa um grupo A-2 e o símbolo Rg representa um radical alquilo C^-C^, caracterizado pelo facto de se utilizar compostos iniciais correspondentemente substituídos,
10. - Processo de acordo com a reivindicação 3, para a preparação de compostos de fórmula geral II na qual o símbolo A representa um grupo A-4 e o símbolo Rg representa um radical alquilo Cj-C2/ caracterizado pelo facto de se utilizar compostos iniciais correspondentemente substituídos.
11. - Processo de acordo com a reivindicação 3, para a preparação de compostos de fórmula geral II na qual o símbolo
A representa um grupo de fórmula A-5 e o símbolo Rg representa um radical alquilo C^-C2, caracterizado pelo facto de se utilizar compostos iniciais correspondentemente substituídos.
12. - Processo de acordo com a reivindicação 1, para a preparação de 3-cloro-4- (6-cloro-quinoxaliniloxi)- ^L-metilbenzenoacetato de metilo, caracterizado pelo facto de se utilizar compostos iniciais correspondentemente substituídos.
13. - Processo de acordo com a reivindicação 1, para a preparação de 4-3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridiniloxi-Ai -84-
-metilbenzenoacetato de metilo, caracterizado pelo facto de se utilizar compostos iniciais correspondentemente substituídos.
14. - Processo para a preparação de composições apropriadas sob o ponto de vista agrícola para controlar o desenvolvimento de vegetação indesejada, caracterizado pelo facto de se misturar uma quantidade efectiva de um composto obtido pelo processo de acordo com a reivindicação 1 com pelo menos uma das seguintes substâncias auxiliares: agente tensioactivo, diluente inerte sólido, diluente inerte líquido e suas misturas.
15. - Processo para a preparação de composições apropriadas sob o ponto de vista agrícola para controlar o desenvolvimento de vegetação indesejada, caracterizado pelo facto de se misturar uma quantidade efectiva de um composto obtido pelo processo de acordo com a reivindicação 2 com pelo menos uma das seguintes substâncias auxiliares: agente tensioactivo, diluente inerte sólido, diluente inerte líquido e suas misturas.
16. - Processo para a preparação de composições apropriadas sob o ponto de vista agrícola para controlar o desenvolvimento de vegetação indesejada, caracterizado pelo facto de se misturar uma quantidade efectiva de um composto obtido pelo processo de acordo com a reivindicação 3 com pelo menos uma das seguintes substâncias auxiliares: agente tensioactivo, diluente inerte sõlido, diluente inerte líquido e suas misturas.
17. - Processo para a preparação de composições apropriadas sob o ponto de vista agrícola para controlar o desenvolvimento de vegetação indesejada, caracterizado pelo facto de se misturar uma quantidade efectiva de um composto obtido pelo processo de acordo com a reivindicação 4 com pelo menos uma das seguintes substâncias auxiliares: agente tensioactivo, diluente inerte sólido, diluente inerte líquido e suas misturas.
18. - Processo para a preparação de composições apropriadas sob o ponto de vista agrícola para controlar o desenvolvimento do vegetação indesejada, caracterizado pelo facto de se misturar uma quantidade efectiva de um composto obtido pelo processo de acordo com a reivindicação 5 com pelo menos uma das seguintes substâncias auxiliares: agente tensioactivo, diluente inerte sólido, diluente inerte líquido e suas misturas.
'
19.- Processo para a preparação de composições apropriadas sob o ponto de vista agrícola para controlar o desenvolvimento de vegetação indesejada, caracterizado pelo facto de se misturar uma quantidade efectiva de um composto obtido pelo processo de acordo com a reivindicação 6 com pelo menos uma das seguintes substâncias' auxiliares: agente tensioactivo, diluente inerte sólido, diluente inerte líquido e suas misturas.
20. - Processo para a preparação de composições apropriadas sob o ponto de vista agrícola para controlar o desenvolvimento de vegetação indesejada, caracterizado pelo facto de se misturar uma quantidade efectiva de um composto obtido pelo processo de acordo cora a reivindicação 7 com pelo menos uma das seguintes substâncias auxiliares: agente tensioactivo, diluente inerte sólido, diluente inerte líquido e suas misturas.
21. - Processo para a preparação de composições apropriadas sob o ponto de vista agrícola para controlar o desenvolvimento de vegetação indesejada, caracterizado pelo facto de se misturar uma quantidade efectiva de um composto obtido pelo processo de acordo com a reivindicação 8 com pelo menos uma das seguintes susbtãncias auxiliares: agente tensioactivo, diluente inerte sólido, diluente inerte líquido e suas misturas.
22. - Processo para a preparação de composições apropriadas sob o ponto de vista agrícola para controlar o desenvolvimento de vegetação indesejada, caracterizado pelo facto de se misturar uma quantidade efectiva de um composto obtido pelo processo de acordo com a reivindicação 9, com pelo menos uma das seguintes substâncias auxiliares: agente tensioactivo, diluente inerte sólido, diluente inerte líquido e suas misturas.
23. - Processo para a preparação de composições apropriadas ί ’ sob ο ponto de vista agrícola para controlar o desenvolvimento de vegetação indesejada, caracterizado pelo facto de se misturar uma quantidade efectiva de um composto obtido pelo processo de acordo com a reivindicação 10 com pelo menos uma das seguintes substâncias auxiliares: agente tensioactivo# diluente inerte sólido# diluente inerte líquido e suas misturas.
24. - Processo para a preparação de composições apropriadas sob o ponto de vista agrícola para controlar o desenvolvimento de vegetação indesejada# caracterizado pelo facto de se misturar uma quantidade efectiva de um composto obtido pelo processo de acordo com a reivindicação 11 com pelo menos uma das seguintes substâncias auxiliares: agente tensioactivo# diluente inerte sólido, diluente inerte líquido e suas misturas.
25. - Processo para a preparação de composições apropriadas sob o ponto de vista agrícola para controlar o desenvolvimento de vegetação indesejada, caracterizado pelo facto de se misturar uma quantidade efectiva de um composto obtido pelo processo de acordo com a reivindicação 12 com pelo menos uma das seguintes substâncias auxiliares: agente tensioactivo, diluente inerte sólido, diluente inerte líquido e suas misturas.
26. - Processo para a preparação de composições apropriadas sob o ponto de vista agrícola para controlar o desenvolvimento «ía de vegetação indesejada, caracterizado pelo facto de se misturar uma quantidade eficaz de um composto obtido pelo processo de acordo com a reivindicação 13 com pelo menos uma das seguintes substâncias auxiliares: agente tensioactivo, diluente inerte sólido, diluente inerte líquido e suas misturas.
27.- Método para controlar o desenvolvimento de vegetação indesejada, caracterizado pelo facto de se aplicar ao local a ser protegido uma quantidade efectiva de um composto obtido pelo processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 13, de preferência compreendida entre cerca de 0,03 e 1 kg de ingrediente activo por hectare,
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