PL84424B1

PL84424B1 -

Info

Publication number: PL84424B1
Application number: PL1969166958A
Authority: PL
Original assignee: Schering Ag
Priority date: 1968-12-21
Filing date: 1969-12-20
Publication date: 1976-03-31
Also published as: IE34025B1; YU288369A; NL6919234A; AT304166B; IL33459A0; ES374039A1; IE34025L; IL33459A; GB1296389A; NL158495B; DE1817069A1; FI52578C; AT291253B; CH525230A; BG18574A3; YU35012B; FR2026802A1; PL80421B1; SU416916A3; DE1817069C3

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybo- i nicieniobójczy, zawierajacy jako substancje czyn¬ na nowe pochodne 1,3,4-tiiadiazolu.

Substancje grzybobójcze pochodne 1,2,4-tiadia- zolu omówione sa w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki Nr Nr 3260588 i 3260725.

Znany zwiazek tego rodzaju 5-etoksy-3-trójchloro- metylo-l,2,4-tiiadiazol o znacznej skutecznosci grzy¬ bobójczej wykazuje jednak charakterystyczne dzia¬ lanie tylko w stosunku do Pythium.

Brak srodka grzybobójczego o szerokim zakresie dzialania niszczacego szczególnie takie grzyby jak Pythium, Rhizoctonia, Fusarium oraz inne szkod¬ niki byl bodzcem do badan, w wyniku których stwierdzono, ze nowe zwiazki o wzorze 1, w któ¬ rym Rj oznacza nizsza grupe chlorowcoalkilowa, korzystnie chlorowcometylowa, R2 oznacza alifa¬ tyczny rodnik weglowodorowy o 'krzystnie 1—8 a- tomach wegla, a n oznacza liczbe 1 lub 2, wykazuja szczególnie korzystne wlasnosci grzybobójcze w stosunku do grzybów pasozytujacych w glebie, na nasionach i innych czesciach roslin. Nowe zwiazki sa nietoksyczne w dawkach zapewniajacych ich skutecznosc grzybobójcza dzidki czemu moga byc bezposrednio nanoszone na nasiona albo moga byc wprowadzone do gleby lacznie z nimi. Ze wzgledu na bardzo dobre znoszenie nowych zwiazków przez rosliny praktycznie wykluczona jest mozliwosc u- szkodzenia przez nie roslin uzytkowych.

Przy pomocy nowych podstawionych pochodnych lo 1,3,4-tiadiazolu zwalcza sie skutecznie miedzy in¬ nymi takie grzyby jak Pythium, Rhizoctonia, Fu¬ sarium, Tilletia, Helminthosporium, Venturia, Pla- smopara, Botrytis.

Te nowe zwiazki wykazuja oprócz tego skutecz¬ nosc nilcienib- i bakteriobójcza. Nowe zwiazki, w których Rx oznacza grupe trójfluorometylowa, wy¬ kazuja szczególna skutecznosc grzybobójcza w fa¬ zie gazowej w stezeniu 1 ppm (czesc na milion) w stosunku do powietrza.

Szczególnie aktywne sa takie nowe zwiazki jak: 2-trójfluorometylo-5-metylosulfonylo-l,3,4-tiadiazol, 2-dwuchlorometylo - 5 - metylosulfinylo-l,3,4-tiadia- zol, 2-trójchlorometylo-5-metylosulfinylo - 1,3,4-tia- diiazol, 2-dwuchlorometylo-5-metylosulfonylo - 1,3,4- -tiadiiazol, 2 - trójchlorometylo-5-metylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazol, 2-trójchlorometylo-5-propylosulfiny- lo-l,3,4-tiadiazol, 2-dwuchlorometylo-5-propylosul- fonylo-l,3,4-tiadiazol, 2-dwuchlorometylo-5-etylosul- finylo-l,3,4-tiadiazol, 2-trójfluorometylo-5-etylosul- fonylo-l,3,4-tiadiazol, 2-trójfluorometylo-5-metylo- sulfinylo-l,3,4-tiadiazol, 2-trójfluorometylo-5-etylo- sulfinylo-l,3,4-tiiadiiazol, 2-trójfluorometylo-5^izopro- pylosulfinylo-l,3,4-tiadiazol i 2-trójfluorometylo-5- -izopropylosulfonylo-l,3,4-1;iadiazol.

Podstawione w polozeniach-2,5 nowe pochodne tiadiazolu przewyzszaja zakresem skutecznosci grzybobójczej nie tylko znana pochodna 1,2,4-tia- diazolu, ale równiez srodki grzybobójcze jak ety- leno-Ms-dwutiokarbaminian cynkowy, 1,4-dwuchlo- 84 424844H ro-2,5-dwumetoksybenzen, pieciochloronitrobenzen, imid kwasu N-(trójchlprometylotio)-cykloheks-4- -eno-l,2-dwukarboksylowego. Nowe zwiazki wyka¬ zuja znikoma toksycznosc w stosunku do organiz¬ mów sialocie;plnych-LD$0 która dla 2-trójchlorome- tylo-5rmetylpsulfonylo-l,3,4-tiadiazolu na szczurach wynosi 717 mg na kg ciezaru zwierzecia, w nastep¬ stwie czego stosowanie tych zwiazków jest dosc bezpieczne.

Nowe 1,3,4-tiadiazole moga byc stosowane.w.rol¬ nictwie i ogrodnictwie do dezynfekcji gjeby do zaprawiania nasion, i do traktowania rzedów siew¬ nych.

Ich dzialanie grzybobójcze przejawia sie nie tylko w stosunku do grzybów rozwijajacych sie w glebie, ale równiez w stosunku do grzybów, które prze-_ dostaja sie z nasion na nadziemne czesci roslin i na nich pasozytuja. Niektóre z nowych zwiazków wykazuja dzialanie systemiczne, a takze dzialanie nicienio- i bakteriobójcze.

Nowe substancje czynne moga byc stonowane po¬ jedynczo lub w mieszaninie albo ewentualnie w mieszaninie z innymi pestycydami na przyklad ze srodkami owadobójczymi W-.przypadkajch. kiedy..ce¬ lowe jest równoczesne zwalczanie róznego rodzaju szkodników. Lacznie z nowymi zwiazkami mozna równiez stosowac substancje o dzialaniu synerge- tycznym.

Nowe substancje czynne moga byc stosowane w postaci ptroszków do opylania, granulatów, roztwo¬ rów, emulsji albo zawiesin z dodatkiem stalycji i/albo cieklych rozcienczalników lub nosników i ewentualnie z dodatkiem srodków przyczepnych, zwilzajacych, emulgujacych i/albo dyspergujacych.

Jako ciekle rozcienczalniki.stosuje sie na przyklad wode, pleje.mineralne _albp. inne.rozpuszczalniki orr ganiczne takieJak ksylen, chlorobenzen,. chloroform, 1,3-dwu.chloropropen* cykioheksanonr eter, octan etylu, dwumetyloformamid, sulfotlenejc^metylowy, bromek etylenu, l,,2^dwuchlQro-3rTbromopropan i inne% Jako..stale,nosniki stosuje .sie. na przyklad rózne glinki, kaolin, krede,, talk a takze naturalne i syn¬ tetyczne krzemionki.

Jako srodki powierzchniowo czynne stosuje sie na przyklad sole kwasów li&ninosulfonowych, sole al- kijowanych kwasów benzenosulfonowych, pochod¬ ne sulfonowe amidów kwasowych i ich sole oraz aminy i alkahgle zawierajace gr.upy polietoksylo- Nowe substancje czynne sluza, do zaprawiania nasion, dlatego tez miesza sie je.z barwnikami, ta¬ kimi jak na przyklad -barwnik trójfenylometanowy, w celu wyraznego zabarwienia zaprawianych na¬ sion.

Zawartosc substancji, .biologicznie czynnej w pre¬ paracie moze sie wahac w szerokich granicach- i zalezy glownie od .ilosci, preparatu stosowanego do dezynfekcji,gleby, lub. zaprawiania nasion- Srodek pestycydowy zawiera od > 0,1. do 8£°/o- wagowych} naikar.zysiniej, od 1Q do 5Q% wagowych, substancji biologicznie czynnej i od okolo 99 da 20°/o„waga- wych staleg;o nosnika lub rozmiszczalnika ocaz ewentualnie da ;2Q°/b> wagowych srodka4pawjexzch*- niowoczynnego. 23 40 50. 55- 65 , Rózne preparaty pestycydowe wytwarza sie w znany sposób na przyklad przez zmielenie albo zmieszanie skladników. Nowe substancje szczegól¬ nie nadaja sie do produkcji proszków zaprawo¬ wych do. suchego, zaprawiania o malej zawartosci (skladnika) substancji czynnej.

Nasiona moga byc zaprawione nowymi prepara¬ tami bezposrednio przed siewem ewentualnie moga one byc wprowadzane do.gleby podczas orki siew¬ nej* Podczas traktowania gleby nowymi prepara¬ tami moga one byc wprqwadzone do górnej war¬ stwy gleby albo tez glebiej do glebokosci okolo cm na przyklad za pomoca frezarki glebowej.

We wzorze 1, symbol Rj oznacza nizsza, grupe alkilowa, zawierajaca do 7 atomów wegla oraz je¬ den lub.kilka, atomów fluoru, chloru, albo bromu, przy czym moze ona zawierac równoczesnie atomy róznych chlorowców. Takimi grupami alkilowymi moga byc szczególnie grupy jedno-, dwu- i trój- chlorowcometvlowe takie jak grupa cMorpmety--.

Iowa, dwuchlorometylowa, trójchlorometylowa, bro- mometylowa, dwubromometylowa albo trójfluoro- metylowa. Symbol- Rj oznacza alifatyczna grupe weglowodorowa, zawierajaca korzystnie od 1 do 8 atomów .wegla, szczególnie grupe alkilowa o pro¬ stym lub rozgalezionym lancuchu, taka jak grupa metylowa, etylowa, propylowa, izopropylowa, bu- tylowa, pentylowa, heksylowa, heptylowa i okty- lowa.

Symbol n oznacza we wzorze liczbe 1 lub 2.

Nowe zwiazki o wzorze 1, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie otrzymuje sie dzialajac srodkami utleniajacymi na odpowied¬ nie 5-merkapto-l,3,4-tiadiazolet o wzorze ogólnym 2, w którym Rv i R2i maja znaczenie podane przy omówieniu wzórii 1.

Jako srodki utlenajace w przypadku wytwarza¬ nia zwiazku o wzorze 1, w którym,n .oznacza licz¬ be 1, stosuje sie, na przyklad zwiazki, organiczne zawierajace grupe wodoronadtlenkowa takie jak Ill-rz. wodoronadtlenek butylu lub kwas m-chlo- ronadbenzoesowy albo utleniacze nieorganiczne ta-;, kie jak nadtlenek wodoru lu]b nadJodan . sodowy, korzystnie w. stosunku 2 gramorównowazniki srod¬ ka utleniajacego na jedna gramoczasteczke mer- kaptanu w temperaturze 40—0"C.

W przypadku wytwarzania zwiazków o wzorze 1, w którym n oznacza liczbe 2, stosuje sie oprócz wymienianych, utleniaczy, utleniajace sFodkif nie¬ organiczne takie jak nadmanganian potasowa kwas chromowy lub jego sole. albo kwas azotowy, w temoeraturze okolo 0—12G°C. Na jedna gramo- czasteczke .merkaptanu. wDrowadza sie do( reakoii 4 gramorównowazniki srodka utleniaiaeeso*. to,zna¬ czy, podwodna ilosó w porównaniu z ponraednio podanymi ilosciami.

Reakcja syntezy nowych zwiazków przebiega w rozpuszczalnikach p^ganicznycla takifib jak kwas o- ctowy dioksan lub aceton ewentualnie rozcienczo¬ nych woda.

Wyzej omówionym sposobem otozymane nowe zwiazki o ogólnym wzorze 1, sa wyszczególnione w tablicy.I.84 424 6 Tablica I Zwia¬ zek Nr 1 1 2 3 4 6 7 8 9 1 10 11 12 13 1 14 1 15 16 17 18 19 1 21 1 22 23 24 Nazwa zwiazku 2 2-trójfluorometylo-5-metylosul- fonylo-l,3,4-tiadiazol 2-chlorometylo-5-metylosulfinylo- -1,3,4-tiadiazol 2-dwuchlorometylo-5-metylosul- finylo-1,3,4-tiadiazol 2-dwuchlorometylo-5-etylosul- finylo-l,3,4-tiadiazol 2-dwuchlorometylo-5-propylosul- finylo-l,3,4-tiadiazol 2-dwuchlorometylo-5-izopropylo- sulfinylo-l,3,4-tiadiazol 2-dwuchlorometylo-5-amylosul- finylo-1,3,4-tiadiazol 2-trójchlorometylo-5-metylosul- £inylo-l,3,4-tiadiazol 2-trójchlorometylo-5-etylosulfi- nylo-l,3,4-tiadiazol 2-trójchlorometylo-5-propylo- sulfinylo-l,3,4-tiadiazol 2-trójchlorometylo-5-izopropylo- sulfinylo-l,3,4-tiadiazol 2-trój chlorometylo-5-butylosul- finylo-l,3,4-tiadiazol 2-trójchlorometylo-5-heptylo- sulfinylo-l,3,4-tiadiazol 2-trójchlorometylo-5-oktylo- sulfinylo-l,3,4-tiadiazol 2-chlorometylo-5-metylosul- fonylo-l,3,4-tiadiazol 2-chlorometylo-5-izopropylo- sulfonylo-i,3,4-tiadiazol 2-dwuchlorometylo-5-metylo- sulfonylo-l,3,4-tiadiiazol . 2-dwuchlorometylo-5-etylosulfq- nylo-1,3,4-tiadiazol 2 sulfonylo-1,3,4-tiadiazol 2-dwuchlorometylo-5-izopropy- losulfbnylo-l,3,4-tiadiazol 2-trój chlorometylo-5-metylosul- fonylo-1,3,4-tiadiazol 2-trójchlorometylo-5-etylosul- fonylo-l,3,4-tiadiazol 2-trójchlorometylo-5-propylo- sulfonylo-1,3,4-tiadiazol 2-trójchlorornetylo-5-izopropy- losulfonylo-l,3,4-tiadiazol Tempera¬ tura top¬ nienia w °C 3 88° — 86 61 — 60 — - 89 — - — — — — — 50 — 75 76 — 58 123 | — 78 | 98 Wspólczynnik zalamania swiatla n^ 4 1,5911 | — 1,5703 | 1,5541 | 1,5830 . | 1,5740 | 1,5743 | 1,5652 1,5391 | 1,5380 1,5482 1 — 1,5554 | — — 1,5593 | — —7 8 cd. tablicy 1 Zwia¬ zek Nr 1 1 1 25 26 27 28 29 31 32 1 33 34 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 Nazwa zwiazku 2 1 2-trójchlorometylo-5-lbutylo- sulfonylo-1,3,4-tiadiazol 2-trójchlorometylo-5-amylosul- fonylo-l,3,4-tiadiazol 2-trójchlorometylo-5-heksylo- sulfonylo-l,3,4-tiadiazol 2-trójchlorometylo-5-heptylo- sulfonylo-1,3,4-tiadiazol 2-trójchlorometylo-5-aktylosul- fonylo-1,3,4-tiadiazol 2-bromometylo-5-metylosul- fonylo-l,3,4-tiadiazol 2-bromometylo-5-etylosulfo- nylo-l,3,4-tiadiazol 2-dwubromometylo-5-metylo- sulfonylo-1,3,4-tiadiazol 2-fluorometylo-5-metylosul- finylo-1,3,4-tiadiazol 2-fluorometylo-5-metylosul- fonylo-1,3,4-tiadiazol 2-trójfluorometylo-5-metylosul- finylo- 1,3,4-tiadiazol 2-trójfluorometylo-5-etylosul- tinylo-1,3,4-tiadiazol 2-trójfluorometylo-5-izobutylo- sulfinylo-ljS^-tiadiazol 2-trójfluorometylo-5-pentylosul- finylo-l,3,4-tiadiazol 2-trójfluorometylo-5-heksylo- sulfinylo-l,3,4-tiadiazol 2-trójfluorometylo-5-etylosul- fonylo-1,3,4-tiadiazol 2-trójfluorometylo-5-ikopropy- losulfonylo-l,3,4-tiadiazol 2-trójfluorometylo-5-iizobutylo- sulfonylo-1,3,4-tiadiazol 2-trójfluorometylo-5-heksylo- sulfonylo-1,3,4-tiadiazol 2-trójfluorometylo-5-heptylo- sulfonylo-1,3,4-tiadiazol 2-pieciofluoroetylo-5-metyló- sulfonylo-l,3,4-tiadiazol 2-siedmiofluoropropylo-5-metylo- sulfonylo-1,3,4-tiadiazol 2-(l,l-dwuchloroetylo-)-5-metylo- sulfonylo-l,3,4-tiadiazol 2-(l-chloropropylo)-5-metylo- sulfonylo-l,3,4-tiadiazol | Tempera¬ tura top¬ nienia w °C 3 77 50 47 54 50 99 113 45 64 53 — 54 — — Wspólczynnik zalamania swiatla njj l 4 1 — — — — — 1,5993 1 — — — — —¦ 1,4897 1 —. 1,4801 . 1 1,4790 1 Temperatura wrzenia 79°C pod cisnieniem 0,05 tora 77 41 47 64 66 71 63 — — 1 I — 1 — 1 1 1,5661 f84 424 cd. tablicy 1 1 1 49 1 50 51 52 53 54 | 55 56 57 58 l 2 2-(l-chloropropylo)-5-metylo- sulfonylo-l,3,4-tiadiazol 2-(l-bromoetylo)-5-metylosulfo- nylo-l,3,4-tiadilazol 2-(l-bromoizobutylo)-5-metylo- sulfonylo-l,3,4-tiadiazol 2-(l-bromopentylo)-5-metylo- suIfonylo-l,3,4-tiadiazol 2-(l-bromoizopentylo)-5-metylo- sulfonylo-l,3,4-tiadiazol 2-chlorodwufluorometylo-5-mety- losulforiylo-l,3,4-tiadiazol 2-chlorodwufluorometylo-5-me- tylosulfinylo-l,3,4-tiadiazol 2-trójfluorometylo-5-propylo- suliinylo-l,3,4-tiadiazol 2-trójfluorometylo-5-propylo- sulfonylo-l,3,4-tiadiazol 2-trójfluorometylo-5-izopropy- losulfinylo-l,3,4-tiadiazol 3 56 — — i — — 56 52 4 1,5730 1,5529 | 1,5443 1,5401 1 — ^_ Temperatura wrzenia 83°C pod cisnieniem 0,15 tora Temperatura wrzenia 136°C pod cisnieniem 18 torów Temperatura wrzenia 1 58—61°C pod cisnieniem 0,7 tora | Nowe zwiazki rozpuszczaja sie w chlorowanych weglowodorach takich jak chloroform, 1,3-dwu- chloropropen, eterach takich jak dioksan, ketonach takich jak aceton, cykloheksanon, estrach takich jak octan etylu, kwasach takich jak kwas octowy, a takze w dwumetyloformamidzie i sulfotleriku me¬ tylowym.

Podane nizej przyklady objasniaja blizej zasto¬ sowanie i sk.ad srodka wedlug wynalazku.

Przyklad I. Graniczne stezenia czynnosci bio¬ logicznej wobec grzybów glebowych przy równo¬ miernym wymieszaniu preparatu z zakazona gle¬ ba.

Czynnosc biologiczna oceniano na podstawie ilo¬ sci zdrowych korzeni bez nekrozy grzybowej i z ilosci co najmniej 90% wykielkowanych nasibn w Tablica II Graniczne stezenia czynnosci grzybobójczej (okreslone — w mg substancji czynnej na 1 litr ziemi).

Zwiazek "Nr ¦ 1 1 2 3 4 . 5 6 -. " 7 8 9 Pythium ultimum 2 mg mg mg 100 mg 100 mg ponad 200 mg ponad 200 mg mg 200 mg 100 mg Rhilzoctonia solani 3 [ mg 50 mg mg mg mg 50 mg 50 mg mg mg mg porównaniu z wynikami uzyskanymi na glebach poddanych dzialaniu pary. Kazde stezenie bada- no na 25 ziarnach grochu gatunku „Wunder von Kelvedon" „Cud z Kelvedonu" (groch o ziarnach pomarszczonych) bez uwzglednienia okresu karencji.

Doswiadczenie przeprowadzano w ciiagu od 20 do 23 dni w temperaturze od 22 do 25°C. Czynnosc 40 biologiczna nowych zwiazków porównywano z czynnoscia biologiczna czterech preparatów han¬ dlowych.

Pythium ultimum: Glebe kompostowa poddawano wstepnie dzialaniu pary zakazano grzybnia Pyt- 45 hium ultimum.

Rhizoctonia solani. Glebe kompostowa poddana wstepnie dzialaniu pary zakazano grzybnia Rhizo- ctonia solani.84 424 11 12 cd, tablicy 2 Zwiazek Nr 1 11 12 13 14 16 17 18 19 21 22 23 24 26 27 28 29 31 32 33 34 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 | Pythium ultimum 2 ponad 200 mg 200 mg ponad 200 mg ponad 200 mg mg 150 mg mg ponad 200 mg 100 mg 200 mg 40 mg 50 mg 150 mg 150 mg ponad 200 mg ponad 200 mg ponad 200 mg ponad 200 mg ponad 200 mg mg 50 mg mg 50 mg 50 mg mg mg mg 100 mg 100 mg mg mg mg ponad 100 mg ponad 100 mg 100 mg 100 mg 80 mg ponad 100 mg 100 mg 40 mg ponad 100 mg brak czynnosci brak czynnosci mg mg | Wzorce -etoksy-3-trójchloro- metylo-l,2,4-tiadiazol l,4-dwuchloro-2,5- -dwumetoksybenzen PLeciochloronitroben- zen Imid kwasu N-(trój- chlorometylotio)-cy- kloheks-4-eno-l,2- -dwukarboksylowego Rhizoctonia solani 3 50 mg 50 mg 200 mg 100 mg 100 mg 200 mg mg 100 mg 50 mg 50 mg mg 50 mg mg mg mg mg mg 200 mg ponad 200 mg 150 mg ponad 200 mg 50 mg mg mg mg mg 100 mg 40 mg 40 mg mg mg 100 mg 50 mg 50 mg ponad 100 mg 100 mg 50 mg 100 mg 50 mg 100 mg 50 mg 100 mg mg mg mg mg brak wystarcza¬ jacego dzialania brak wystarcza¬ jacego dzialania 300 mg brak wystar¬ czajacej sku¬ tecznosci mg 75 mg 300 mg84 424 Zamieszczone wyniki wskazuja na silniejsze dzia¬ lanie grzybobójcze nowych zwiazków w porówna¬ niu ze znanymi fungicydami.

Przyklad II. Ziemie kompostowa poddana wstepnie dzialaniu pary zakaza sie grzybnia Pyt- hium ultimum. Po równomiernym wymieszaniu przygotowanej gleby z proszkami zawierajacymi po 20% nowych zwiazków zasadza sie w niej, w kazdym jej litrze, 25 ziaren grochu gatunku „Cud z Kelvedenu" bez uwzglednienia okresu karencji.

W tablicy III podano liczbe wykielkowanych zdrowych roslin grochu, ciezar swiezej rosliny i 14 ocene korzeni po uplywie trzech tygodni od mo¬ mentu zasadzenia. Hodowle prowadzono w tempe¬ raturze od 22 do 25°C.

Ocena korzeni: 4 oznacza biale korzenie bez ne¬ krozy grzybowej 3 oznacza biale korzenie, znikoma nokroza grzybowa 2 oznacza brazowe korzenie, zna¬ czna nekroza grzybowa 1 oznacza bardzo rozwinieta ne¬ kroze grzybowa— korzenie zbu¬ twiale.

Zwiazek nr 1 1 1 1 3 1 8 17 Wzorce: -etoksy-3- -trójchloro- metylo-1,2,4- -tiadiazol 1,4-dwuchlo- ro-235-dwume- toksybenzen Imid kwasu N-(trójchlo- rometylotio- -cykloheks- -4-eno-l,2- -dwukarbo- ksylowego Etyleno-bis- -dwutiokarba- minian cynko wy Gleba podda¬ na dzialaniu pary Kontrola [ T Ilosc substan¬ cji biologicz¬ nie czynnej w 1 1 ziemi w mg 1 2 1 10 1 10 1 10 200 200 200 — — | ablica III Liczba zdro¬ wych roslin grochu po 3 ; tygodniach 1 3 1 25 22 23 1 24 24 19 24 1 22 23 24 23 24 24 21 24 22 12 21 19 2 13 14 0 | Waga swie¬ zej rosliny w Kg 1 4 1 20 19 19 1 22 24 22 1 12 22 22 24 22 26 18 24 18 16 14 1 6 7 16 0 | Ocena korzeni 1 5 1 4 4 4 4 4 4 1 1 4 4 4 4 4 4 4 4 1 4 4 1 4 4 1 1 1 4 — | r84 424 Z danych tablicy III wynika, ze selektywna czyn¬ nosci grzybobójcza znanej pochodnej 1,2,4-tiadia- zolu w stosunku do Pythium nie przewyzsza czyn¬ nosci biologicznej nowych zwiazków, a niekiedy jest nieco nizsza.

Przyklad III. Ziemie kompostowa poddana wstepnie dzialaniu pary zakazona grzybnia Rhizo- ctonia solani po czym wymieszano ja starannie z 16 proszkami zawierajacymi po 20% nowych substan¬ cji biologicznie czynnych.

Do doniczek napelnionych 1 litrem otrzymanej ziemi kazda zasadzono po 25 ziaren grochu gatunku „Cud z Kelvedonu" bez uwzglednienia okresu ka¬ rencji. W tablicy IV podano liczbe wykielkowa- nych zdrowych roslin grochu, wage swiezej rosliny i ocene korzeni po hodowli trwajacej 3 tygodnie w temperaturze od 22 do 25°C.

Zwiazek numer 1 1 3 8 1 9 1 17 1 21 1 23 Wzorce 1,4-dwuchlo- ro-2,5-dwume- toksybenzen Pieciochloro- nitrobenzen Gleba pod¬ dana wstepnie dzialaniu par> Kontrola T Ilosc substan¬ cji biologicznie czynnej w 1 1 ziemi w mg 2 40 50 100 — — a bli c a IV Liczba zdro¬ wych roslin grochu po 3 tygodniach 3 0 2 22 21 24 24 22 22 23 0 23 22 17 24 24 13 21 24 0 0 21 22 4 0 Waga swie¬ zej rosliny w g 4 0 2 21 17 17 17 18 16 17 0 14 14 11 17 17 9 17 0 0 18 18 4 17 0 Ocena korzeni 1 — 1 4 4 1 4 4 4 1 4 " 4 — 4 4 4 1 4 4 1 1 3 4 — — 4 4 1 4 4 — | Z danych tablicy IV jest widoczna o wiele sil¬ niejsza czynnosc grzybobójcza nowych zwiazków wobec Rhizoctonia solani w porównaniu ze zna¬ nymi fungicydami.

Przyklad IV. Porównanie czynnosci fungista- tycznej i grzybobójczej wobec Pythium ultimum dla róznych proszków zawierajacych glinke jako nosnik i o znacznej zawartosci °/o substancji czyn¬ nej.

Ziemie kompostowa poddana wstepnie dzialaniu pary zakazono grzybnia Pythium ultimum, po czym 55 65 wymieszano ja równomiernie z proszkami zawie¬ rajacymi nowe zwiazki. Do doniczek wypelnionych 1 1 spreparowanej ziemi kazda zasadzono po 25 zia¬ ren grochu gatunku „Cud z Kelvedonu" bez u- wzglednienia okresu karencji.

W tablicy V podano liczbe wykielkowanych, zdrowych roslin grochu, wage swiezej rosliny i o- cene korzeni po uplywie 3 tygodni od momentu zasadzenia. Doswiadczenie prowadzono w tempera¬ turze od 22 do 25°C.17 84 424 Tablica V 18 Zwiazek nr Proszek 20% Proszek 10% Proszek 5% Gleba pod¬ dana dziala¬ niu pary Kontrola Ilosc substan¬ cji 'biologicz¬ nie czynniej w 1 1 ziemi w mg 6 6 6 — Liczba zdro¬ wych roslin grochu po 3 tygodniach 22 24 24 22 12 24 24 0 Waga swie¬ zej rosliny W g 17 16 24 9 0 Ocena korzeni 2 4 1 4 1 4 4 Z przeprowadzonych badan wynika, ze nowe 25 rodników Fusarium oxysporum f. callistophi. Po zwiazki wykazuja wyrazne dzialanie fungistatycz- ne juz w stezeniu 6 mg w 1 litrze ziemi. Przy dawce 10 mg na 1 litr ziemi czynnosc badanych preparatów jest juz optymalna.

Przyklad V. Ziemie kompostowa poddana wstepnie dzialaniu pary zakaza sie. zawiesina za- starannym wymieszaniu przygotowanej gleby z proszkami zawierajacymi po 20% nowych zwiaz¬ ków zasadza sie do niej po 4 mlode rosliny Calli- stephus dhihensis dla kazdego badanego stezenia po osmiodniowym okresie karencyjnym.

W tablicy VI podano liczbe porazonych fro uply¬ wie 3 tygodni.

Tablica VI Zwiazek numer 1 3 8 9 17 19 1 21 1 22 1 Wzorce: 1 Imid kwasu N-(trójchloromety- lotib)-cykloheks-4-eno-l,2-dwu- karboksylowego -etoksy-3-trójchlorometylo- -1,2,4-tiadiazol 1,4-dwuchloro-2,5-dwumetoksy- benzen 1 Gleba poddana wstepnie dziala- 1 niu pary 1 Kontrola 1 Ilosc substancji biologicznie czynnej w mg w 1 litrze ziemi 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 200 50 100 200 50 1 100 200 — — | Liczba pora¬ zonych roslin po 3 tygod¬ niach 0 0 0 0 0 I 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 I 0 4 4 4 4 4 4 4 4 4 0 4 |84 424 19 Przytoczone wyniki wykazuja przewage nowych zwiazków nad preparatami handlowymi.

Przyklad VI. Nasiona bawelny zaprawione % proszkami zaprawowymi wysiewa sie do ziemi kompostowej (zakazonej zgorzela siewek) po 25 5 Tablica sztuk dla kazdego badanego stezenia.

Doswiadczenie prowadzono w ciagu 15 dni w temperaturze od 22 do 25°C, po czym okreslono liczbe wykielkowanych, zdrowych siewek bawelny i wage swiezych roslin.

VII Zwiazek nr 3 8 17 21 Gleba poddana wstepnie dzialaniu pary nasiona niezaprawione Gleba nietraktowana, nasiona niezaprawione Ilosc substancji biologicznie-czyn- nej na 1 kg na¬ sion w mg 100 100 100 100 — Ilosc zdro¬ wych ros¬ lin w % 100 96 100 100 100 50 Waga swie¬ zych roslin w g 29 .29 23 33 27 14,5 Jak wynika z przeprowadzonych badan nowe zwiazki wykazuja znakomita czynnosc biologiczna jako srodki zaprawowe do nasion bawelny.

Przyklad VII. Czynnosc grzybobójcza nowych zwiazków badano na sztucznej pozywce w szalkach Petriego w stosunku do grzybów powodujacych choroby roslin (test agarowy).

Pozywke zawierajaca 2% wyciagu slodowego i 1,5% proszku agarowego sterylizuje sie. Przed jej zestaleniem sie dodaje sie do niej substancje bio¬ logicznie czynna i starannie miesza 'taik, ze pozyw¬ ka zawiera 10 czesci substancji biologicznie czyn¬ nej na milion (ppm). Po zestaleniu sie pozywki zakaza sie ja przy pomocy ezy platynowej 100 za¬ rodnikami badanego grzyba, a nastepnie po pie¬ ciodniowej hodowli w temperaturze 22°C mierzy sie srednice kolonii w mm.

T aJd 1 i :: a .VII Zwiazek numer 1 1 3 7 8 9 12 13 17 18 19 21 22 23 24 26 27 • 28 29 32 Wzorzec Etyleno^bis-dwu -tiokarbaminian cynkowy Kontrola 1 Asper¬ gillus niger 0 50 0 0 0 0 0 0 0 0 0 , 0 0 0 0 0 0 0 0 0 78 100 1 Przecietny wzgledny wzrost w Botrytis cinerea 0 36 22 0 0 0 0 13 0 13 0 0 0 0 0 0 0 0 0 18 ¦ 0 36 100 1 Colleto- tri chum gloeos- porio- ides 0 0 0 0 0 0 0 0 0 41 0 0 0 0 0 0 0 -0 0 0 0 81 100 | Holmin- thospor- ium sativum 0 0 0 0 ' 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ¦ 50 100 1 mm Stemp- hylium ilicis 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 1 0 0 0 I 0 0 0 0 0 0 0 0 55 100 |8*424 21 Silniejsza czynnosc grzybobójcza nowych zwiaz¬ ków w porównaniu ze znanym wzorcem jest wy¬ raznie widoczna z przytoczonych przykladów.

Przyklad VIII. Ziemie kompostowa mocno zakazona nicieniami! powodujacymi tworzenie sie narosli na korzeniach miesza sie starannie z 20% proszkami zawierajacymi nowe zwiazki.

Dla kazdego baanego stezenia zasadza sie 20 na¬ sion ogórków bez uwzglednienia okresu karencji.

Po 30 dniach utrzymywania hodowli w tempera¬ turze od 23 do 25°C ocenia sie czynnosc nicienio- bójcza w lazni wodnej z ilosci narosli utworzonych na korzeniach. W tabeli VIII podano stopien ob¬ nizenia porazenia w °/o. W kontroli stwierdzono przecietnie 90 narosli na korzeniach dla kazdej siewki.

Dane zamieszczone w tablicy VIII wskazuja na dobra skutecznosc nicieniobójcza nowych zwiaz¬ ków.

Przyklad IX. Zwalczanie Pyrenochaeta Ly- copersici (brunatne korkowacenie korzeni pomi¬ dorów).

Na powierzchnie naturalnie zakazonej gleby roz¬ mieszczono 2-dwuchlorometylo-5-metylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazol w postaci 10% granulatu, po czym granule wprowadzono na glebokosc 20 cm za po¬ moca frezarki glebowej. W momencie rozpoczecia doswiadczenia piaszczysta gleba gliniasta wykazy¬ wala wzgledna wilgotnosc równa 10%. Po uplywie 22 Tablica VIII Zwiazek numer 3 4 17 18 19 Ilosc substancji biologicznie czyn¬ nej w 1 1 ziemi w mg 40 60 40 60 40 60 40 60 40 60 40 60 Skutecznosc nicie¬ niobójcza w % (Meloidogyne incognita) 100 100 96 99 90 98 90 94 | 61 90 | 72 82 | 3 tygodni na poletkach doswiadczalnych zasadzono osmiotygodniowe sadzonki pomidorów odmiany „Ronald-M" w odstepach 50X70 cm. W tablicy IX podano wyniki zbiorów jako wartosc przecietna dla 40 roslin z poletka w przeliczeniu na zebrane doj¬ rzale owoce.

Ilosc substancji biologicznie czyn¬ nej w mg a m2 0 Tablica IX Wydajnosc z jednej rosliny 2209 g (213 %) 1774 g (171 %) 1036 g (100 %) Ilosc owoców na roslinie 28 sztuk (165 %) 27 sztuk (159 %) 17 sztuk (100 %) Waga poje¬ dynczego owocu 78 g (130 %) 66 g (110 %) 60 g (100 %) Przyklad X. Zwalczanie Thielaviopsis basico- la na tytoniu. Glebe, mocno zakazona Thielaviopsis basicola, miesza sie starannie z proszkiem zawie¬ rajacym 10% 2-trójfluorometylo-5-metylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolu. Po uplywie tygodnia zasadzono 45 do niej sadzonki tytoniu odmiany „White Burley" i hodowano w szklarni w temperaturze od 22 do 32°C w ciagu 5 tygodni.

W tablicy X podano stopien porazenia i wage swiezej rosliny.

Ilosc substancji 'biologicznie czynnej w mg w 1 litrze ziemi 1 40 Gleba podda¬ na wstepnie; dzialaniu pary Gleba zakup¬ iona-.

Tablica X Stopien porazenia 0,5 0 0 i 0 | Waga swiezej rosliny (liscie i lodyga w g 115 118 104 - 111. 21 | Waga korzeni (suszonych w temperaturze otoczenia) w g 11 11 9 12 0,S |84 424 23 0 — oznacza brak porazenia 1 — oznacza bardzo znikome po¬ razenie 2 — oznacza znikome porazenie 3 — oznacza porazenie w srednim stopniu 4 — oznacza mocne porazenie — bardzo mocne porazenie

Claims

Zastrzezenia patentowe

1. Srodek grzybo- i nicieniobójczy zawierajacy substancje czynna oraz nosnik lub rozpuszczalnik, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czyn¬ na co najmniej jedna nowa pochodna 1,3,4-tiadia- zolu o wzorze ogólnym 1, w którym R2 oznacza nizsza grupe chlorowcoalkilowa, korzystnie chlo- rowcometylowa, R2 oznacza alifatyczny rodnik we¬ glowodorowy o korzystnie 1—8 atomach wegla, a n oznacza liczbe 1 lub 2, oraz ewentualnie sub¬ stancje pomocnicze.

2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójfluoromety- lo^5-metylosulfonylo-l,3,4-tiadiazol.

3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-chlorometylo-5- -metylosulfinylo-1,3,4-tiiadiazol.

4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2^dwucfoloromety- lo-5-inetylosulfinylo-l,3,4-tiadiazol.

5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-dwuchlorome- tyk>-5-etylosulfinylo-l,3,4-tiadiazol. 24

6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-dwuchloromety- lo-5-propylosulfinylo-l,3,4-tiadiazol.

7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-dwuchloromety- lo-5-izopropylosulfinylo-l,3,4-tiadiazol.

8. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-dwuchloromety- lo-5-amylosulfinylo-l,3,4-tiadiazol.

9. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójchloromety- lo-5-metyJosulfiinylo-l,3,4-tiadiazol.

10. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójchloromety- lo-5-etylosulfinylo-l,3,4-tiadiazol. f

11. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójchloromety- lo-5-propylosulfinylo-l,3,4-tiadiazol. ¦

12. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera ^-trójchjoromety- lo-5-izopropylosulfinylo-l,3,4-tiadiazol.

13. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójchloromety- lo-5-butylosulfinylo-l,3,4-tiadiazol.

14. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójchloromety- lo-S^heptylosulfinylo-l^M-tiadiazol.

15. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójchloromety- lo-5-oktylosulfiinylo-l,3,4-tiadiazol.

16. Srodek wedlug zastrz.. I, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-chlorometylo- -5 metylosulfonylo-l,3,4-tiadiazol.

17. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-chlorometylo-5- -izopropylosulfonylo-l,3,4-tiadiazol.

18. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-dwuchloromety- lo-5-metylosulfonylo-l,3,4-tiadiazol.

19. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-dwuchloromety- lo-5-etylosulfonylo-1,3,4-tiadiazol.

20. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-dwuchloromety- lo-5-propylosulfonylo-i,3,4-tiadiazol.

21. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-dwuchloromety- lo-5-izopropylosulfonylo-1,3,4-tiadiazol.

22. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójchloromety- lo-5-metylosulfonylo-1,3,4-tiadiazol.

23. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójchloromety- lo-5-etylosulfonylo-'l,3,4-tiadiazol.

24. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójchloromety- 10H5-propylosulfonylo-l,3,4-tiadilazol.

25. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójchloromety- lo-5-izo-propylosulfonylo-l,3,4-tiadlazol.

26. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójchloromety- lo-5-butylosulfonylo-1,3,4-tiadiazol.

27. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójchloromety- 10 15 20 25 33 35 40 45 50 55 60 Przyklad XI. Czynnosc grzybobójcza 2-trój- fluorometylOT5-metylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolu, 2- - trójfluorometylo-5-etylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolu, 2-trójfluorometylo-5-metylosulfinylo-l,3,4-tiadiazolu 2- trójfluorometylo-5-etylosulfinylo - 1,3,4-tiadiazolu w fazie gazowej. Pozywke, zakazona grzybnia Pythium ultimum albo Rhizoctonia solani, znajdujaca sie w otwartych szalkach Petriego umieszczono w naczyniu szkla¬ nym wysokim na 12 cm. Wstepnie umieszczono na dnie naczynia odpowiednie ilosci proszków zawie¬ rajacych po 10°/o nowych substancji biologicznie, czynnych. Po uplywie 3 dni (dla Pythium) lub 5 dni (dla Rhizoctonia) utrzymywania szalek Petriego w otwartym naczyniu szklanym w temperaturze^ 22°C oceniono rozwój grzj^bni. Szalki kontrolne calkowicie zarosly przez Pyt¬ hium lub Rhizoctonia, natomiast w szalkach umie¬ szczonych w naczyniach szklanych zawierajacych 1 mg substancji biologicznie czynnej na 1 litr nie stwierdzono rozwoju grzybni. Przyklad .XII.JWytwarzanie proszku zapra¬ wowego. / Nastepujace skladniki miesza sie ze soba: 10 czesci wagowych 2-trójfluorometylo-5-metylo- sulfonylo-1,3,4-tiadiazolu 87,8 czesci wagowych talku, 0,2 czesci wagowych barwnika, 2 czesci wagowe oleju parafinowego. Otrzymana mieszanine miele sie w mlynie stru¬ mieniowym na drobny proszek, który moze byc stosowany jako srodek zaprawowy.84 424 25 26 lo-5-amylosulfonylo-l,3,4-tiadiazol.

28. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójchloromety- lo-5-heksylosulfonylo-l,3,4-tiadiazol. ^

29. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójchloromety- lo-5-heptylosulfonylo-l,3,4-tiadiazol.

30. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójchloromety- lo-5-oktylosulfonylo-l,3,4-tiadiazol.

31. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-bromometylo-5- -metylosulfonylo-1,3,4-tiadiazol.

32. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-bromometylo-5- -etylosulfonylo-1,3,4-tiadiazol.

33. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym,' ze jako substancje czynna zawiera 2-dwubromomety- lo-5-metylosulfonylo-1,3,4-tiadiazol.

34. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-fluorometylo-5- -metylosulfinylo-1,3,4-tiadiazol.

35. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-fluorometylo-5- -metylosulfonylo-1 ^3,4-tiadiazol.

36. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójfluoromety- lo-5-metylosulfinylo-1,3,4-tiadiazol.

37. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójfluoromety- lo-5-etylosulfinylo-1,3,4-tiadiazol.

38. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójfluoromety- lo-5-izdbutylosulfinylo-l,3,4-tiadiazol.

39. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójfluoromety- lo-5-pentylosulfinylo-1,3,4-tiadiazol.

40. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójfluoromety- lo-5-heksylosuliinylo-1,3,4-tiadiazol.

41. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójfluoromety- lo-5-etylosulfonylo-1,3,4-tiadiazol.

42. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójfluoromety- Io-5-izopropylosulfonylo-1,3,4-tiadiazol.

43. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójfluoromety- lo-5-iizobutylosulfonylo-l,3,4-tiiadiazol.

44. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójfluoromety- lo-5-heiksylosulfonylo-1,3,4-tiadiazol.

45. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 5 jako substancje czynna zawiera 2-trójfluoromety- lo-5-heptylosulfonylo-1,3,4-tiadiazol.

46. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-pieciofluoroety- lo-5-metylosulfonylo-1,3,4-tiadiazol.

47. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-heptafluoropro- pylo-5-metylosulfonylo-1,3,4-tiadiazol.

48. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ¦'' jako substancje czynna zawiera 2-(l,l-dwuchloro- etylo)-5-metylosulfonylo-1,3,4-tiadiazol.

49. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-(l-chloropropy- lo)-5-metylosulfinylo-l,3,4-tiadiazol. 20

50. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-(l-chloropropy- lo)-5-metylosulfonylo-l,3,4-tiadiazol.

51. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-(l-bromoetylo)- 25 -5-metylosuMonyloTl,3,4-tiadiazol.

52. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-(l-bromoizobu- tylo)-5-metylosulfonyIo-l,3,4-tiadiazol.

53. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 30 jako substancje czynna zawiera 2-(l-bromopenty- lo(-5-metylosulfonylo-1,3,4-tiadiazol.

54. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako .substancje czynna zawiera 2-(l-bromoizopen- tylo)-5-metylosulfonylo-l,3,4-tiadiazol. 35

55. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-chlorodwufluoro- metylo-5-metylosulfonyló-l,3,4-tiadiazol.

56. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-chlorodwuflu- 40 orometylo-5-metylosulfinylo-l,3,4-tiadiazol.

57. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójfluoromety- lo-5-propylosulfinylo-1,3,4-tiadiazol.

58. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 45 jako substancje czynna zawiera 2-trójfluoromety- , lo-5-propylosulibnylo-l,3,4-tiadiazol.

59. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójfluoromety- lo-5-izopropylosulfiinylo-l,3,4-tiadiazol. Errata lam: 18, wiersz 31 jesf W tablicy VI podano liczbe porazonych po uply- powinno byc: W tablicy VI podano liczbe porazonych roslin pouply-84 424 N-N Rr-U-S(o;-R« Wzdr i N-N S Wzór 2 RrAJ-S-R* LZG Zakl. nr 3 w Pab. zam. 1090. nakl. 100+20 egz. Cena 10 zl