PL82810B1 - Fibre-reactive dyestuffs[gb1320921a] - Google Patents

Description

Uprawniony z patentu: Imperial Chemical Industries Limited, Londyn (Wielka Brytania) Sposób wytwarzania nowych barwników reaktywnych Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych barwników reaktywnych o ogólnym wzo¬ rze 1, w którym R ozinacza atom wodoru lub grupe metylowa, A oznacza rodnik 1,2-fenylenowy lub rodnik 1,2-naftylenowy, B oznacza rodnik 1,2-nafty- lenowy, a X oznacza reszte kwasu organicznego za¬ wierajacego podstawnik reaktywny z celuloza.Grupa NR we wzorze 1 moze byc zwiazana z rodnikiem o symbolu A lub B, przy czym rodniki o symbolu A lub B moga zawierac dalsze podstaw¬ niki, takie jak CH3, Cl, NH2, zwlaszcza SC3H, a takze sulfonowana grupe fenyloazowa, tak by grupa o wzorze A-iINr=N-B tworzyla reszte zwiazku disazowego.Jako grupy oznaczone symbolem X wymienia sie alifatyczne grupy sulfonylowe zawierajace atom chlorowca lub grupe estrowa siarczanowa w pozy¬ cji /? do atomu siarki, np. /?-siarczanoetylenosulfo- nyl, a,/?-nienasycone rodniki acylowe alifatycznych kwasów karboksylowych, np. kwasu akrylowego, a-chloroakrylowego, propiolowego, maleinowego i kwasów jedno- lub dwuchloromaleinowego, a tak¬ ze rodniki acylowe kwasów zawierajacych pod¬ stawnik reaktywny z celuloza w obecnosci alka¬ liów, mp. rodniki chlorowcowanych kwasów alifa¬ tycznych, takich jak kwas chlorooictowy ^-chloro- i /?-ibromopropionowy, a,/?-dwuchloro- i a,jff-dwu- bromoproipionowy. Z innych grup oznaczonych sym¬ bolem X wymienia sie rodnik czterofluorocyklobu- tanokarbonylowy, trójfluoroicyklobutenokarbonylo- ic 20 25 30 wy, czterofluorocyklobutyloetenylokarbonylowy, trójfluorocykloibuteinoetenylokarbonylowy oraz rod¬ niki heterocykliczne zawierajace w pierscieniu 2 lub 3 atomy azotu i co najmniej jeden podstawnik reaktywny z celuloza, przy atomie wegla w pier¬ scieniu.Jako przyklad rodników heterocyklicznych wy¬ mienia sie rodnik 2,3-diwuchlorochi,noksalino-5- lub -6-sulfbinylowy, 2,3-dwuichlorochinoksalino-5- lub -6-karbonylowy, 2,4-dwuichlarochinazolino-6- lub -7-sulfonylowy, 2,4,6-trójchlorochinazolino-7- lub -8-sulfonylowy, 2,4,7- lub 2,4,8-trójchlorochinazoli- no-6-sulfonylowy, 2,4-dwuichlorochiinazolino-6-kar- bonylowy, l,4-dwuchloroftalazyno-6jkarbonylowy, 4,5-idwuichloropirydazoinylowy-,l,2,4-dwuchloropiry- madyinlo-5-kaLrbonyloiwy, l-(feinyilo-4-karbomylo)-4,5- -dwuchloropirydazonowy, ,l-(fenylo-4-sulfonylo)-4,5- -dwuchloropirydazonowy, a zwlaszcza rodniki s-tria- zynylowe-2 i pirymidynylowe-2 lub pirymidynylo- we-4, zawierajace co najmniej w jednej z pozosta¬ lych pozycji 2,4 lub 6 atom bcromu lufo korzystniej atom chloru lub grupe sulfonowa, tiocyjanowa, aryloksylowa lub arytiolowa, zawierajace elek- troujemny podstawnik, taki jak sulfofenoksy- lowy, sulfofenylotiolowy, nitrosulfofenoksylowy, dwusulfoifenoksylowy i sulfonaftoksylowy lub g,rupe o ogólnym wzorze 2, w którym Y1 oznacza grupe atomów niezbednych do uformowania pierscienia heterocyklicznego 5- lufo 6-czlonowego, ewentualnie zawierajacego pod- 82 8103 82810 4 stawniki lub grupe atomów tworzaca czesc skon¬ densowanego ukladu pierscieniowego lub zawie¬ rajaca czwartorzedowa grupe amoniowa lub grupe pirydyniowa lub grupe o ogólnym wzorze 3, w kjtórym R1 i R2 oznaczaja taki sam lub rózny rodnik alkilowy, cyikloalkilowy, arylowy lub aral- kilowy lub R1 i R2 tworza razem z atomem azotu 5- lub 6-czlonowy pierscien heterocykliczny lub za¬ wierajace grupe o ogólnym wzorze 4, w którym R8 i R4 sa takie same lub rózne i oznaczaja atom wodoru, grupe alkilowa, arylowa lub aralkilowa.W przypadku gdy pierscien pirymidynowy lub triazynowy maja tylko jeden wymieniony wyzej podstawnik reaktywny, wówczas przy pozostalych atomach wegla moga wystepowac podstawniki nie- reaktywne.Okreslenie „podstawnik niereaktywny" oznacza grupe zwiazana z. atomem wegla pierscienia triazy- ny ¦ lujb pirymidyny wiazaniem kowalencyjnym, które nie ulega rozerwaniu w warunkach stosowa¬ nia barwnika reaktywnego. Jako przyklad takich podstawników wymienia sie grupy I-rzed. aminowe i grupe wodorotlenowa a takze jedrno- i dwupcd- stawione grupy aminowe oraz eteryfikowane grupy wodorotlenowe i eteryfikowane grupy merkapta- nowe.W przypadku podstawionych grup aminowych wymienia sie grupy jedno- i dwualkiloaminowe, korzystnie zawierajace rodniki alkilowe o nie wie¬ cej niz 4 atomach wegla i ewentualnie zawierajace podstawniki, takie jak grupa wodorotlenowa lub alkoksylowa lub grupy fenyloaminowe lub naftylo- aminowe, korzystnie zawierajace jako podstawniki grupy sulfonowe. W przypadku eteryfiikowanych grup wodorotlenowych i merkaptanowych wymienia sie grupy alkoksylowe i alkilotiolowe, korzystnie niskoczasteczkowe, o nie wiecej niz 4 atomach we¬ gla oraz grupy fenoksylowe, fenylotiolowe, nafto- ksylowe i naftylotiolowe, przy czym w grupie pod¬ stawników szczególnie wyrózniaja sie grupy: me- tyloaminowa, etyloaminowa, dwumetyloaminowa, ^-hydroksyetyloaminowa, dwu-(/ff-hydroksyetylo) - -aminowa, /7-chloroetyloaminowa, cykloheksyloami- nowa, anilinowa, sulfofenyloaminowa, dwusulfofe- nyloaminowa, N-metylosulfofenyloaminowa, rj-fi- -hydroksyetylosulfofenyloaminowa, sulfotoliloami- nowa, karboksyfenyloaminowa, sulfokarboksyfeny- loaminowa, metoksylowa, etoksylowa, butoksylowa, fenoiksylowa, metylofenoksylowa, chlorofenoksylowa i fenylotiolowa. Atomy chloru i grupy cyjanowe, nitrowe, karboksylowe i karbyloalkoksylowe, wy¬ stepujace w pozycji 5 rodnika pirymidylowego równiez zalicza sie do rodzaju podstawników nie¬ reaktywnyeh.Nowe barwniki o ogólnym wzorze 1, w którym R, A, B i X maja wyzej podane znaczenie, wytwa¬ rza sie przez poddanie reakcji aminy o ogólnym wzorze 5, w którym R, A i B maja wyzej podane znaczenie, z chlorkiem lub bezwodnikiem kwaso¬ wym kwasu organicznego zawierajacego podstaw¬ nik reaktywny z celuloza.Proces dogodnie prowadzi sie przez mieszanie reagentów w srodowisku wodnym, w temperaturze 0—&0°C, korzystnie przy wartosci pH 5—7.Jako przyklad halogenków kwasowych i bezwod¬ ników kwasów organicznych wymienia sie bezwod¬ nik kwasu etionowego i bezwodniki oraz halogenki kwasowe ^-nienasyconych kwasów alifatycznych, . takie jak bezwodnik chloromaleinowy, chlorek pro- 5 piolilu i chlorek akrylilu, chlorki kwasowe chlo¬ rowcowanych kwasów alifatycznych, takie jak chlo¬ rek chloroacetylu, chlorek sulfochloróacetylu, chlo¬ rek jff-bromo- i ^-chloropriopionylU) chlorek aft-* -dwuchloro i a^-dwubrómópropionylu, chlorek 10 2y2,3,3-czterófluórócyklobutanokarbonylu, chlorek fi- -{2,2,3,3-czterofluorocyklobutylo)-akrylilu, chlorek 2,3,3-trójfluorocylldiobutieno-1 nkarfoenylu, chlorek ^-(2,3,3-trójfluorocyklobuteinylOHlhakrylilU oraz zwiazki heterocykliczne zawierajace W pierscieniu 15 co najmniej 2 atomy azotu i 2 lub wiecej atomów chlorowca* przy atomach wegla w pierscieniu, zwlaszcza atomy chloru, w pozycji orto do atomów azotu, takie jak chlorek 2,3-dwuchlorochinoksalino- -5- lub -6-karbonylu, chlorek 2,3-dwuchlorochino- 20 ksalino-5- lub -6-sulflomylu, chlorek 2,4-dwuchlore- chinazolino-6- lub -7-iSUlfonylU chlorek M,Ó-trój- chlorochimaatoliino-?- lub -0-sulfonylu, chlorek 2,4,7- lub 2l4)8-trójchloirochinazolino-6-sulfonylu, chlorek 2,4-dwuchlorochinazolino-6-karbonylu, chlorek 1»4- 25 -dwuchloro-5-nitro-6-imetylc^iryimidyinaj £4=dWU» chloropirymidyno-5-karbonylUi chlorek ^-(4)5-dWUii chloropiirydazonylO-l)-propionylUj l-^-chlorófor^ mylofenylo)-45-dwuchloro-6=pirydazon, 1,4'^chlófó^ sulfanylofenyio-45-dwuchlQrc--6-plrydazon, 2,4,6- 30 ^trójbromo- i 2,4,6-trójchloropirymidyna, 2,4,5,6- -czterochloropirymidyna, 5-metylo-2,4,6-trójchloropi- rymidyna, S-nitro^^^-trójchloropirymidyna, 2,4- dwuchloro-5-nitro-6-metylopirymidyna 2,4-dwu- cMoro-5-nitropiryimidyna, 2,4,6-trójchloro-5-cyjano- 35 pirymidyna, 5-etoksykarbonylo-2,4-dwuehloropi-» rymidyna, chlorek 2,4-dwuchlóropirymidyno-5- -klanbonylu, bromek cyjaniuirowy, chlorek cyjainiuiro- wy, produkty pojedynazeij kondensacji bromku cyja- nuiroiwego d chlorku cyjainurowego z amoniakieim, *o siarczynem lub tiocyjaniaineim metalu alkalicznego, organicznym nierkaptaniem, ze zwdazMem wodórotle- nowym lub z pierwszorzedóWa albo drugórzedoWa amlina, np. z metanolem, etanolem, iizopropanolem, fenolem, o-, mip-chlorofenolem, o-, m- i p-krezo- « lem, o, m i p-sulfofenolem, tiofenolem, z kwasem tioglikolowym, kwasem dwumetylodwutiokarbami- nowym, merkaptobenzotiazolem, tioacetamidem, me- tylo-, dwumetylo-, etylo-, dwuetylo-, n-propylo-, izopropylo-, butylo-, helksylo- i cykloheksyloamiina, 50 toluidyna, piperydyna, morfolina, metoksyetyloami- na, etanoloamina, kwasem aminooctowym, kwasem anilino-i2,4-, -2,5- i -3,5-dwusulfonowym, kwasem ortanilowym, metanilowym i sulfanilowym, kwasem 2-, 3- i 4-aminobenzoesowym, kwasem 4- i 5-sulfo- 55 -2-aminobenzoesowym, 4- i 5-sulfo-o-toluidyna, kwasem 5-amino-2-hydroksybenzoesowym, kwasem 2-aminoetanosulfo.nowym, kwasem 2-aminoetanosul- fonowym, kwasem aminonaftaleno-jedno- i dwusul- fonowym oraz z kwasem N-metyloamino-etanosul- 60 fonowym, a takze produkty podwójnej kondensacji chlorku cyjaniuirawego z siarczynami lub tiocyja- nianami metalu alkalicznego, fenolami i tiofenolami zawierajacymi elektroujemne podstawniki oraz ze zwiazkami o wzorach 6, 7 i 8, w których Y1, R1, R2, 65 R8 i R4 maja wyzej podane znaczenie,5 82810 6 Aminy o wizonze 5, w którym R, A i B maja wyzej podane znaczenie, mozna wytworzyc przez konden¬ sacje w proporcjach równomolowych chlorku cy- janurowego, kwasu fenylenodwuaminodwusulfono- wego i zwiazku o ogólnym wzorze 9 w którym R, A i B maja wyzej podane znaczenie.Jako przyklad odpowiednich kwasów fenyle no- dwuaminodwusulfonowych wymienia sie kwas 1,4- -dwuaminobenzeno-2,5-dwusulfonowy i kwas 1,3- -dwuaminobenzeno^G-dwusulfonowy.Jako przyklad odpowiednich zwiazków o ogólnym wzorze 9 wymienia sie kompleksy miedziowe 1 :1 zwiazków monoazowych o ogólnym wzorze 10, w którym Dj oznacza rodnik mono- lub dwucy- kliczny pozbawiony grup azotowych i zawierajacy grupe -OH lub -OO2H w pozycji orto do grupy azowej oraz grupe -NHR wystepujaca korzystnie w pozycji 6, 7 lub 8 pierscienia naftalenowego, który moze zawierac równiez w pozycji 5 lub 6 grupe sulfonowa. Szczególnie wartosciowe barwniki otrzymuje sie z barwników wywodzacych sie z gru¬ py zwiazków o wzorze 10, w którym Di oznacza rodnik sulfonowany o-hydroksyfenylowy lub o-hy- droksynaftylowy, przy czym w pierscieniu fenylo- wym moga wystepowac dalsze podstawniki, takie jak atomy chlorowca, np. atomy chloru lub rodniki alkilowe, np. rodniki metylowe lub grupy acylo- aminowe, np. grupy acetyloaminowe, a takze rod¬ niki alkoksylowe, np. rodniki metoksylowe.Z innej grupy zwiazków o wzorze 9 wymienia sie kompleksy miedziowe 1 :1 zwiazków dwuazo- wych o ogólnym wzorze 10, w którym Dj oznacza rodnik z grupy azobenzenu, azonaftalenu lub fe- nyloazonaftalenu, zawierajacy w pozycji orto do grupy azowej grupe zdolna do przylaczenia metalu, przy czym pierscien naftalenowy jest podstawiony grupa NHR i ewentualnie grupa sulfonowa w po¬ zycji 5 lub 6.Jeszcze inna grupe zwiazków o wzorze 9 stano¬ wia kompleksy miedziowe, mono- lub dwuazo- zwiazków o ogólnym wzorze 11, w którym R ma wyzej podane znaczenie, D2 oznacza rodnik aryle- nowy zawierajacy w pozycji orto do grupy azowej grupe zdolna do przylaczenia metalu np. rodnik z grupy azobenzenu, azonaftalenu lub fenyloazonaf- talenu lub korzystnie rodnik arylenowy, najwyzej dwucykliczny, z grupy benzenu lub naftalenu, a K oznacza rodnik kwasu naftolosulfonowego, zawiera¬ jacy grupe OH w pozycji orto do grupy azowej.Symbol D we wzorze 11 korzystnie oznacza rod¬ nik z grupy o-hydróksyfenolu zawierajacy grupe sulfonowa.Jako przyklad zwiazków o ogólnym wzorze 9, w którym R, A i B maja wyzej podane znaczenie wymienia sie: kompleks miedziowy kwasu 6', 8- -dwuamino-1, l'-dwuhydroksy-2, 2'-azonaftaleno-4, 5,7,8'-czterosulfonowego, kompleks miedziowy kwa¬ su 8-amino-l-hydroksy-2-(2'-hydroksy-3'-chloro- -5/-sulfonyloazo)-naftaleno-3, 5-dwusulfonowego, kompleks miedziowy 8-amino-l-hydroksy-5,7-dwu- sulfo-2-(2/-hyd[ro(kisy-5/-aniiino-3,-isulfaPenylolazio)-)nia- ftaleniu, kompleks miedziowy kwasu 1,2'dwuhydLro- ksy-6/,8-dwuamino-l',2-azonaftaleno-4,5,7-trójsulfo- nowego, kompleks miedziowy kwasu 6-amino-8'- ^benzoiloamino-lyl^dwuhydroksy^^^azonaftaleno- -3',4,6'8-czterosulfonowego, kompleks miedziowy kwasu 8-aminonl-hydroksy-2-(2'-hydroksy-5'-sulfo- fenyloazo)-naftaleno-3,6-dwusulfonowego, kompleks miedziowy kwasu 6-amino-.l-hydroksy-2-(2'-hydro- 5 ksy-5'-sulfofenyloazO)-anftaleno-3-sulfonowego, kompleks miedziowy kwasu 6-aminoHl-hydroksy-2- -(2'-hydroksy-5'-sul/fofenyloazo)-naftaleno-3,5-dwu- sulfonowego, kompleks miedziowy kwasu 8-amino- -l,l'-dwuhydiroksy^2y2'azonaftaleno-3,4',6,8'-cztero- 10 sulfonowego, kompleks miedziowy kwasu 8-amino- -l-hydroksy-2-[4/-2//-sulfonynyloazo/-2/-metoksy- -5'metylofenyloazo]-naftaleno-3,6-dwusulfonowego, kompleks miedziowy kwasu 6-amino-l-hydro- ksy-2-[4'-(2'/,5'/-ldwlusulfofenyloa^o)-2'-metoksy-5,- 15 -metylofenylo]-naftaleno-3,5-dwusulfonowego, kom¬ pleks miedziowy kwasu 7-(4'amino-3'-sulfoanili- no)-l-hydroksy-2-[4"-(2" ',5 " '-dwusulfodenylo azo)-2"-metoksy-5"-metylof3nyloazo]-naftaleno-3- -sulfonowego. 20 Nowe barwniki zgodnie z wynalazkiem, wytwa¬ rza sie równiez przez poddanie reakcji w proporcji równomolowej chlorku cyjanurowego ze zwiazkiem o ogólnym wzorze 9 i ze zwiazkiem o ogólnym wzorze 12, w których to wzorach R, A, B i X maja 25 wyzej podane znaczenie, przy czym sam zwiazek o wzorze 12 otrzymuje sie przez kondensacje kwa¬ su fenylenodwuaminodwusulfonowego z chlorku lub bezwodnikiem kwasowym kwasu organicznego zawierajacego podstawnik reaktywny z celuloza. 30 Proces dogodnie prowadzi sie przez mieszanie reagentów w srodowisku wodnym, utrzymujac wartosc pH 5—7 za pomoca srodka wiazacego chlorowodór tworzacy sie podczas reakcji. W celu podstawienia pierwszego atomu chloru w cza- 35 steczce chlorku cyjanurowego reakcje prowadzi sie korzystnie w temperaturze 0'—20°C, natomiast reakcje podstawienia drugiego atomu chloru ko¬ rzystniej prowadzi sie w temperaturze 30—50°C Na ogól aminy mozna poddawac reakcji z chlorkiem *o cyjanurowym w dowolnej kolejnosci, jednak w przypadku, gdy symbol X we wzorze 12 oznacza grupe dwuchloro-s-triazynylowa, chlorek cyjanuro- wy poddaje sie reakcji korzystnie najpierw z ami¬ na o wzorze 12, a nastepnie ze zwiazkiem o wzo- 45 rze 9.W powyzszym procesie wytwarzania nowych barwników o ogólnym wzorze 1, w którym X ozna¬ cza grupe dwuchloro-s-triazynylowa, mozna wpro¬ wadzic pewna zmiane; w zmodyfikowanym proce- 50 sie poddaje sie kondensacji 1 mol kwasu fenyleno¬ dwuaminodwusulfonowego z dwoma molami chlor¬ ku cyjanurowego, po czym otrzymany produkt kondensacji poddaje sie reakcji z 1 molem zwiazku o wzorze 9, w którym R, A i B maja wyzej po- 55 dane znaczenie. Niespodziewanie, koncowa reakcja kondensacji zachodzi prawie calkowicie asyme¬ trycznie, chociaz nalezalo przypuszczac, ze w wy¬ niku reakcji obydwu grup dwuchloro-s-triazyny- lowych ze zwiazkiem o wzorze 9 powstanie wiecej 60 zwiazku symetrycznie podstawionego.Nowe barwniki, zgodnie z wynalazkiem, wy¬ twarza sie równiez przez poddanie zwiazku O ogól¬ nym wzorze 13, w którym R, A, B i X maja wy¬ zej podane znaczenie, dzialaniu soli miedziowej w 65 obecnosci czynnika utleniajacego. Proces dogodnie9281* a prowadai sie w^ srodowisku wodnym przy war¬ tosci pH 4^5, np. w obecnosci mieszaniny buforo¬ wej kwas octowy^octan, w temperaturze IG—70°C.Jako srodek utleniajacy stosuje sie nadtlenek me¬ talu alkalicznego, nadweglan, nadboran, organiczne kwasy nadtlenowe, nadtlenki acylowe lub powie¬ trze w obecnosci katalizatora bedacego nosnikiem tlenia, jak kwas antrachinono-2-sulfonowy lub dziesiecttowedoronaftalen, przy czym korzystnym srodkiem utleniajacym jest nadtlenek wodoru.Nowe barwniki o wzorze 1, w którym X ozna¬ cza pierscien 2-s-triazynylowy zawierajacy przy atomie wegla w pozycji 4 atom chloru lub bromu i przy atomie wegla w pozycji 6 grupe aminowa, ewentualnie podstawiona, zgodnie z wynalazkiem wytwarza sie równiez przez poddanie reakcji zwiazku o ogólnym wzorze 1, w którym R, A i B maja wyzej podane znaczenie a X oznacza grupe 4,6-dwuchloro- lub 4,6-dwubromo-s-triazynylowa-2, z amoniakiem lub amina.Proces dogodnie prowadzi sie przez mieszanie reagentów w srodowisku wodnym przy wartosci pH 5—7, korzystnie w temperaturze 3Q—5A°C w obecnosci srodka wiazacego chlorowodór tworzacy sie podczas reakcji lub w obecnosci nadmiaru amoniaku lub aniliny uzytych jako reagenty.Stosowane w powyzszym sposobie barwniki dwu- chlore- lub dwubromo-s-triazynowe mozna otrzy¬ mac jednym z wyzej opisanych sposobów, przy czym mozna je wydzielic i oczyscic przed podda¬ niem otrzymanego zwiazku dalszej reakcji z amo¬ niakiem lub amina, lecz na ogól nie jest to ko¬ nieczne i amoniak lub amine mozna dodac do mie¬ szaniny poreakcyjnej, w której barwnik dwuchlo- ro- lub dwubromo-s-triazynowy zostal wytwo¬ rzony.Nowe barwniki wytwarzane sposobem wedlug wynalazku wyodrebnia sie z mieszaniny poreak¬ cyjnej w dowolny znany sposób stosowany przy wytwarzaniu barwników reaktywnych rozpuszczal¬ nych w wodzie, np. przez wysolenie i odsaczenie lub przez suszenie rozpryskowe mieszaniny po¬ reakcyjnej. Bo barwników mozna równiez doda¬ wac stabilizatory, np. woderofosforany metali al¬ kalicznych.Nowe barwniki znajduja wyjatkowo korzystne zastosowanie do barwienia wlókienniczych ma¬ terialów celulozowych, np. zawierajacych naturalna lub regenerowana celuloze, takich jak welna, len i jedwab wiskozowy. Barwniki stosuje sie do bar¬ wienia metoda drukowania, korzystniej metoda kapielowa, w polaczeniu z obróbka srodkiem wia¬ zacym kwas, takim jak wodorotlenek sodu, weglan sodu, krzemiany, wodoroweglan, przy czym srodek wiazacy kwas mozna stosowac przed, po lub pod¬ czas barwienia. W ten sposób stosowane nowe bar¬ wniki daja mozliwosc uzyskania szerokiego zakre¬ su odcieni barw i wykazuja wyjatkowa odpornosc na pranie. Nowe barwniki charakteryzuja sie du¬ zym powinowactwem do wlókna, zwlaszcza pod¬ czas barwienia w kapieli zawierajacej sól lub w procesie drukowania i wykazuja niski stopien przenoszenia barwy na miejsca niebarwione, za¬ równo podczas plukania po procesie drukowania, a takze podczas prania.Wynalazek objasniaja, nie ograniczajac jego za¬ kresu, nizej podane przyklady, przy czym czesci oznaczaja czesci wagowe.Przyklad I. Do zawiesiny 1,85 czesci chlorku 5 cyjanurowego w 14 czesciach acetonu i 112 eze^ sciach wody z lodem dodano roztwór 8,0 czesci soli czterosodowej kompleksu miedziowego kwasu 8-amtno-l,l'-dwuhydrok6y^2,2,-azonaftaleno^3,4,,6, 8'GzierosuLfonowego, utrzymujac temperature io o—5°c i wartosc pH 5—7, regulowana za pomoca 10% roztworu wodnego weglanu sodu. Po zakon¬ czeniu kondensacji dodano do mieszaniny poreak¬ cyjnej roztwór 4,0 czesci soli dwusodowej kwasu l,4^dwuaminobenzeno-2,5-dwusulfonowego w 50 i* czesciach wody, podwyzszono temperature reakcji do &^-4nPO i utrzymywano wartosc pH 4,5^5,0 przez dodawanie lG°7o roztworu wodnego weglanu sodu. Po zakonczeniu kondensacji obnizono tempe¬ rature mieszaniny poreakcyjnej zawierajacej barw- 20 nik aminomonoazowy i dodano roztwór 2,0 czesci chlorku cyjanurowego w 15 czesciach acetonu, utrzymujac temperature 0—5PC i wartosc pH 5—7 regulowana za pomoca 10% roztworu wodnego we¬ glanu sodu. 25 Po zakonczeniu kondensacji dodano do miesza¬ niny poreakcyjnej roztwór 3,0 czesci aniliny w 10 czesciach acetonu i podwyzszono temperature do 35—40°C, utrzymujac wartosc pH mieszaniny na poziomie 5—7 za pomoca 10% roztworu wodne- 30 go weglanu sodu. Po zakonczeniu kondensacji barwnik wytracono przez wysolenie chlorkiem so¬ du, odsaczono i wysuszono. Otrzymany barwnik zawieral 2 atomy chloru przypadajace na grupe azowa. Barwnik zastosowany do wlókna celulozo- 35 wego w obecnosci srodka wiazacego kwas dawal zywe odcienie niebieskie o dobrej odpornosci na swiatlo i pranie.W zalaczonej tablicy I podano szereg innych barwników otrzymanych w sposób jak opisano wy- 40 zej. W kolumnie H podano nazwe uzytego zwiaz¬ ku o wzorze 9, w kolumnie III uzyty kwas feny- lenodwuaminodwusulfonowy) w kolumnie LV na¬ zwe aminy uzytej w koncowym etapie kondensacji, a w kolumnie V odcien wybarwienia kolumny. 45 Przyklad II. Do obojetnego roztworu 8,0 cze¬ sci soli czterosodowej kompleksu miedziowego 1:1 kwasu 8-amino-l, 1 '<-dwuhydroksy-2,2'-azonaftale- no-8,4',6,8'-ezterosulfenowego w 160 czesciach wo¬ dy, o temperaturze 0—5°G, dodano roztwór 1,85 50 czestsi chlorku cyjanurowego w lfl czesciach ace¬ tonu i mieszano w ciagu 2 godzin w temperaturze 0^5°C, utrzymujac wartosc pH 5—7 za pomoca 10% roztworu weglanu sodu. Do mieszaniny po¬ reakcyjnej dodano obojetny roztwór 3,1 czesci soli 55 dwusodowej kwasu l,4-dwuaminobenzeno-2,5- -dwusultfoflowego w 80 czesciach wody i ogrzewano w temperaturze 35—40-C, utrzymujac wartosc pH 4,5—5;0 za pomoca 10% roztworu wodnego wegla¬ nu sodu. oo Po zakonczeniu kondensacji wytracono produkt reakcji przez wysolenie chlorkiem potasu, uzytym do ilosci 25% w stosunku do objetosci mieszaniny poreakcyjnej, po czym odsaczono. Osad ponownie rozpuszczono w 250 czesciach wody z lodem, po 05 czym do otrzymanego roztworu dodano roztwórt *»M *0 fl,t wresci ^Mtorfcu eyjanurowegcr w 12 czesciach £«etotau i utrzymujac temperature 0^5°G oraz wartosc pK 6^7 za pomoca MM roztworu wodne¬ go weglanu Bodu, mieszano w ciagu okolo 3 go¬ dzin, az do zakonczenia reakcji. Produkt reakcji wytraconb prfeez wysolenie chlorkiem sodu i odsa¬ czano.Prrad wysuszeniem otrzymany produkt poddano stabilizacji fypz&i dodanie 3,0 czesci pasty, stano¬ wiacej lnó€sz»nkke 2 czesci dwttWodoroortofosfora- nu potasowego i 1 czesci oftelosforanu dwusodo- wego. Otrzymany*barwnik zawieral 3 atomy chlo- ni zdolne do hydrolizy przydajace na grupe azowa i aastofeowsuy do wlókna celulozowego w obecnosci srodka wiazacego kwas dawal zywe odcienie nie¬ bieskie o dobrej odpornosci na pranie i swiatlo.Przyklad III. Do zawiesiny 1,85 czesci chlor¬ ku cyjaniKowego w 10 czesciach i 00 czesciach wody, dodano mieszajac obojetny roztwór 1,96 czesci soli sodowej kwasu metanolowego w 20 cze¬ sciach wody, utrzymujac temperature 0—6°C i wartosc pH 4,0—4,5 za pomoca 1% roztworu wo¬ dorotlenku sodu. Po 1 godzinie mieszanina w tem¬ peraturze 0—5°C roztwór wlano do obojetnego roz¬ tworu 3,12 czesci soli dwusodowej kwasu l,4*dwua- minobenzeno-"2,5-dwusulfonowego, po czym mie¬ szano w ciagu 4 godzin w temperaturze 30—35°C, utrzymujac wartosc pH 6,0—7,0 aa pomoca 1 N roz¬ tworu wodnego wodorotlenku sodu.Po oziebieniu do temperatury 0—5°C otrzymany roztwór dodano do zawiesiny 2,0 czesci chlorku cyjanurowego w mieszaninie 10 czesci acetonu i 30 czesci wody, oziebionej -do temperatury 0—5°C i mieszano w tej temperaturze w ciagu 3 godzin, utrzymujac wartosc pH fl,0~-70 za pomoca IN roz¬ tworu wodnego wodorotlenku sodu. Po zakoncze¬ niu reakcji mieszanine poreakcyjna odsaczono i przesacz dodano do roztworu 8,0 czesci soli trój5* sodowej kompleksu miedziowego 1:1 kwasu 8*ami- no-l,l-dwuhydroksy-2,2'-azonaftaleno-3,4',6,8'-czte- rosulfonowego w 60 czesciach wody, pa czym mie¬ szanine reakcyjna ogrzewano w temperaturze 301— —35°C, utrzymujac wartosc pH 5—7 pfzez stopnio¬ we wprowadzanie 10% roztworu wodnego weglanu sodu. Po zakonczeniu reakcji barwnik wysolono, odsaczono i wysuszono. Otrzymany barwnik zawie¬ ral 2 atomy chloru zdolne do hydrolizy przypada¬ jace na grupe azowa i zastosowany do wlókna ce¬ lulozowego w obecnosci srodka wiazacego kwas, dawal niebieskie wybarwienia o doskonalej trwa¬ losci na swiatlo i pranie.W tablicy II podano szereg innych barwników otrzymanych w podobny sposób Jtfk opisano w przykladzie II lub w przykladzie III. W kolumnie II podano nazwe uzytego zwiazku o Wzorze 9, w kolumnie III uzyty kwas fenylenodwuaminodwu- sulfonowy, w kolumnie IV nazwe chlorku kwasowe¬ go lub bezwodnika kwasu zawierajacego podsta¬ wnik reaktywny z celuloza, uzytego zamiast chlor¬ ku cyjanurowego w drugiej kondensacji wedlug przykladu II lub zamiast produktu kondensacji chlorku cyjanurowego z kwasem metanilowym we¬ dlug przykladu III, a w kolumnie V uzyskany od¬ cien wyfbarwienia celulozy.Przyklad IV. Do roztworu 3,63 czesci soli dwuaodowej kwasu l-amino-8-naftolo-$,6-dwuflul- fonoweg© w 100 czesciach wody z lodem dodano roztwór 4,85 eze&ci chlorku cyjanurowego w 15 czesciach acetonu i mieszano w temperaturze 5 o^-6°e «z do zakonczenia reakcja i ustalenie sie wartosci pH mieszaniny «a poziomie O. Po eclsa- esieniu dodano do przesaczu roztwór 4,1 czesci soli dwusodowej kwasu l,4-dwuaminobenzeno-2-,o- -dwusulfonowego w 20 czesciach wody, po czym io mieszanine ogrzano do temperatury- 35-^4d°C, u*rzymujac wartosc pH 4,0—4,5, za pomoca 10°/o roztworu wodnego weglanu sodu. Po zakonczeniu kondensacji produkt reakcji wysolono przez doda¬ nie chlorku sodu do stezenia 10°/« w stosunku do is inieszandny poreakcyjnej i odsaczono.Otrzymana paste rozpuszczono w 120 czesciach wody z lodem i dodano roztwór 2,0 czesci chlorku cyjanurowego w 10 czesciach acetonu, po czym mieszano w temperaturze 0—5°C az do zakoncze- 20 nja reakcji, utrzymujac wartosc pH 6—7 za pomo¬ ca 10% roztworu wodnego weglanu sodu. Do mie¬ szaniny poreakcyjnej dodano 3,0 czesci wody amo¬ niakalnej (d=0,98) i utrzymywano w temperaturze 25—30bC az do zakonczenia aminowania. Mieszani- 25 ne reakcyjna zobojetniano kwasem octowym do wartosci pH 7, pó cfcym obnizono temperature do 0-M5°C przez dodanie lodu i do oziebionej miesza¬ niny dodano powoli zawiesine soli dwuazoniowej otrzymanej w zwykly sposób z 3,0 ezesci kwasu *o 2-naftyioaimn#^*$idwusulfonowego, utrzymujac wartosc pH 5 za pomoca octanu sodu. Po zakon¬ czeniu reakcji sprzegania, wydzielono produkt reakcji przez wysolenie chlorkiem potasu, po czym odsaczono i wysuszono. 11,2 czesci otrzymanego 35 produktu rozpuszczono w 100 czesciach wody o temperaturze 25°C, zakwaszono 2N kwasem sol¬ nym do wartosci pH 3,5 i dodano roztwór 3 czesci pieciowodnego siarczanu miedzi w 15 czesciach wódy. *o Do otrzymanej mieszaniny dodano octan sodu w celu podniesienia wartosci pH dó 4,5^5; po czym wprowadzono w ciagu 1 godziny 17 ezesci 20^/a roztworu wody utlenionej i mieszano jeszcze w ciagu 1 godziny, a nastepnie wysolono produkt « reakcji przet dodanie chlorku potasu. Po odsacze¬ niu i wysuszeniu otrzymano barwnik, który za¬ wieral 2 atomy chloru zdolne do hydrolizy przy¬ padajace rta grupe azowa. Barwnik zastosowany do wlókna eelttlozowego w obecnosci srodka wia- w zacego ktf&S, dawal ntebieefcie wybarwienia o do¬ brej trwalosci na dzialanie swiatla i odporny ria pranie.Ten sam barwnik otrzymano stosujac do dru¬ giej kondensacji 2,4^dwuchloro-6-amino-s-triazyne 55 zamiast chlorku cyjanurowego, a nastepnie amino¬ wania, przy czym reakcje prowadzono w tempera¬ turze 35°G, utrzymujac wartosc pH 6—7.Inne barwniki o podofeiiych wlasciwosciach bar¬ wienia otrzymano w póefobny sposób stosujac do flo reakcji zamiast 2,4-dwucMoró-6:-amino-s-4riazyny, nastepujace zwiaizM: 2,4-dwuchloro-6-(m-sdilfoanilli- no)-s-triazyne, chlorek 2,4-dwuchloropirymidyno- -s^karbonylowy, bezwodnik kwasu etionowego, 2,4,6-trójchloropirymidyne, chlorek 2,3-dwuchloro- « chinoksalino-6-karbonylowy lub jezeli zamiast82810 11 kwasu l,4-dwuaminobenzeno-2,5-dwusulfonowego uzyto kwas l,3-dwuaminobenzeno-4,6-dwusulfono- wy a nastepnie do kondensacji przed sprzeganiem, jeden z nastepujacych zwiazków 2,4-dwuchloro- -6-amino-s-triazyne, 2,4-dwuchloro-6-(m-sulfoanili- ne)-s-triazyine, 2,4-dwuchlorio-6-(p-[Sulfoaniline)-s- -triazyne, 2,4-dwuchloro-6-(3/,6',8,-trójsulfanaftylo- -l'-amino)-s-triazyne, 2,4-dwuchloro-6-anilino-s- -triazyne.Przyklad V. Do obojetnego roztworu 1,34 cze¬ sci kwasu l,3-dwuaminobenzeno-4,6-dwusulfonowe- go w 200 czesciach wody, o temperaturze 0—5°C, dodano roztwór 4,6 czesci chlorku cyjanurowego w 30 czesciach acetonu i mieszano w temperaturze 0—5°C w ciagu 24 godzin, utrzymujac wartosc pH 6—7, za pomoca 10% roztworu wodnego weglanu sodu. Nieprzereagowany chlorek cyjanurowy odsa¬ czono i przesacz dodano do obojetnego roztworu 8,0 czesci soli czterosodowej kompleksu miiedzio- 12 10 15 wego kwasu 8-amino-l,l/-dwuhydroksy-2J2'-azcKna- ftalenoH3,4',6,8'-czterosulfonowego w 60 czesciach wody i mieszano w temperaturze 25°C, utrzymujac wartosc 6—7 za pomoca 10% roztworu wodnego weglanu sodu. Po zakonczeniu kondensacji pro¬ dukt reakcji wyodrebniono w sposób jak opisano w przykladzie II. Otrzymany barwnik zawieral 3 atomy chloru zdolne do hydrolizy, przypadajace na grupe azowa i zastosowany do wlókna celulo¬ zowego w obecnosci srodka wiazacego kwas, dawal zywe niebieskie odcienie o dobrej trwalosci na dzialanie swiatla i pranie.W tablicy III podano kilka innych barwników otrzymanych w podobny sposób, stosujac do kon¬ densacji wymieniony w kolumnie II kompleks miedziowy zwiazku o wzorze 9 i wymieniony w kolumnie III kwas dwuamiinobenzenodwusulfono- wy, z chlorkiem cyjanurowym, w proporcji molo¬ wej jak 1:1:2.Tablica I 9 10 11 12 13 Kompleks miedziowy 1 :1 kwasu 6-amino-2-(2'-hydroksy-3',5- -dwusulfofenyloazo)-l-naftolo- 3,5-dwusulfonowego Kompleks miedziowy 1 :1 kwasu 8-amino-l,l'-dwuhydroksy-2,2'- -azonaftaleno-3,4',6,8'-icztero- sulfonowego Kompleks miedziowy 1 :1 kwasu 6-metyloami!no-2-[4'-(2",5'/-dwu- sulfofenyloazo)-2'-hydroksy-5'- -metylofenyloazo]-1-naftolo-3- -sulfonowego Kompleks miedziowy 1 : 1 kwasu 8-amino-2-[4'-(2",5"-dwusulfo- fenyloazo)-2'-hydroksy-5'-metylo- fenyloazo]^l-naftolo-3,5-dwu- sulfonowego Kompleks miedziowy 1 : ,1 kwasu 8-aimino-2-[4'-(2/,,5,/-dwusulfo- fenyloazo)-2'-hydroksy-5'-metylo- feinyloazo]-il-naftolo-3,5-dwu- sulfonowego Kompleks miedziowy 1 : 1 kwasu 6-amino-2-(2'-hydroksy-5'-sulfo- fenyloazo)-1-naftolo-3,5-dwu- sulfonowego kwas 1,4-dwuamino- benzeno-2,5-dwu- sulfonowy kwas 1,3-dwuamino- benzeno-4,6-dwu¬ sulfonowy kwas 1,4-dwuamino- -2,5-dwusulfonowy kwas 1,3-dwuamino- !benzeno-4,6-dwu- ¦sulfonowy kwas 1,3-dwuamino- benzeno-4,6-d'wu- sulfonowy kwas 1,4-dwuamino- benzeno-2,5-dwu- sulfonowy amoniak kwas 1-amino- naftaleno-3,6, 8*trójisulfonowy -sulfoanilina p-sulfoanilina anilina amoniak m-isulfoanilina 3,5-dwusulfoanilina 2,5-dwusulfoanilina niebiesko- czerwony niebieski blekit morski niebieski niebieski n-sulfoanilina amoniak niebiesko¬ czerwony13 82810 14 cd. tablicy I 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 » Kompleks miedziowy 1 :1 kwasu 7-(2'-hydroksy-3/-ehloro-5'-sul- fofenyloazoM-amino-8-naftolo- -3,6-dwusulfOnowego * » "* ^^ »» "*"* " ' ii " Kompleks miedziowy 1 : 1 kwasu 8-amtinon2-(2'-hydroksy-3'- -sulfo-5'-aminofenyloazo)nl-naf- tolo-5,7-dwusulfonowego » Kompleks miedziowy 1 : 1 kwasu e^-dwuamino-M^dwuhydroksy- -2,2'-azonaftaleno-4',5,7-trój- sulfonowego Kompleks miedziowy 1 : 1 kwasu 6^8^dwuamino-M'-dwuhydroksy- -2,2'-azonaftaleno-4',5,7-trój- sulfonowego a — i, — u Kompleks miedziowy 1 :1 kwasu 4/l'-dwu-(8"-amiino-3",6"-dwu- !Sulfo^l"-hydroksynaftyloazo-2")- -3,3'-dwuhydroksydwufenylu — „ — ~"~ a kwas 1,4-dwuamino- benz©no-2,5-dwusul- fonowy " a "~~ kwas 1,3-dwuamino- ibenzeno-4,6-dwusul- fonowy j kwas 1,4-dwuamino- benzeno-2,5-dwu- sulfonowy a kwas 1,4-dwuamino- benzeno-2,5-dwu- sulfonowy kwas 1,3-dwuamino- ibenzeno-4,6-dwu- sulfonowy a a j» — „ — ~~~ kwas 1,4-dwuamiino- benzeno-2,5-dwu- sulfonowy 4-,sulfo-2-amino- toluen amoniak p-isulfoanilina kwas 1-amino- naftaleno-3,6, 8-trójsulfonowy amoniak 4-sulfo-2- -aminotoluen m-sulfoanilina 4-sulfo-2-ami- notoluenu amoniak » 4-'sulfo-2-ami- motoluen m-sulfoanilina " amoniak 2,5-dwusulfo- anilina ' " 1 ¦ a purpurowy — „ — " czerwonawo- niebieski ! » ¦blekit morski blekit morski " " " niebieski ; " " 1 " Tablica II 1 2 3 4 5 Kompleks miedziowy 1 :1 kwasu 6-'amino-2-(i2'-hydroksy-3',5'- -dwusulfonenyloazo)-l-naftolo-3,5- -dwuisulfonowego — „ — a ' »» "" " ~~ kwas 1,4-dwuamino- ibenzeno-2,5-dwu- sulfonowy » ¦ ~~* a n ~"~ ' tt 2,4,6-tr6jchlo- ropirymidyna karbylosianczan chlorek 2,4- -dwuchloropi- rymidyno-5- -ikarboinylu chlorek 2,3-dwuchloro- chinoksalino-6-karbo- nylu 2,4-dwuchloro- -4-amino^s-triazyna sniebieslko czerwony " " " ""~ "82810 15 16 cd. tablicy II 6 7 8 9 10 11. 12 13 14 15 16 17 18 19 1 20 21. 22 " 23 24 Kompleks miedziowy 1 :1 kwasu 8-amino-l,l'-dwuhydroksy-2,2'- -azonaftaleno-3,4',6,8'-czterQ- sulfonowego » ~~ Kompleks miedziowy 1:1 kwasu 8-amino^l ,1'-dwuhydroksy-2,2'- -azonaftaleno-S^S^-cztero- sulfonowego " ~~ ~~¦ *t ~" w » Kompleks miedziowy 1:1 kwasu 6-metyloamino-2-[4'-,(2",5"- -dwusulfofenyloazo)-2'-hydroksy- -5'-metylofenyloazo]-l-naftolo- -3-sulfonowego Kompleks miedziowy 1:1 kwasu 8-amino-2-[4'-(2",5"^dwusulfo- fenyloazo-)2'-hydroksy-5'-metylo- fanyloazo]Hl-naftolo-3,6"-dwusul- fonowego "~~ » ~~~ » ** ~~ — „ — Kompleks miedziowy 1 :1 kwasu 6-amino-2-(2'-hydroksy-5'-sulfo- fenyloazo)-il-naftolo-3,5-dwusul- fonowego "~~ M """"" Kompleks miedziowy 1 :1 kwasu 6-amino-2-(2'-hydroksy-5'-sulfo- fenyloazo)-il-naftolo-3,5-dwu- sulfonowego i *^~ - ' ~~" " ~~' " ^~ ~~ » kwas M^dwuamino- bcnzeno-2-5-dwu- sulfonowy kwas 1,3-dwuamino- benzeno-4,6-dwu- sulfonowy *^~ u ^~. ~~t tl ~~" f """ kwas 1,4-dwuamino- foenzeno^2,5-dwu- sulfonowy kwas 1,3-dwuamino- benzeno-476-dwusul* fonowy ~~ u ¦— " "~ » ~~~ ii kwas 1,4-dwuamino- benzeno-2,4-dwu- sulfonowy ~~' " kwas 1,4-dwuamino- benzeno-2,5-dwu- sulfonowy kwas lr3-dwuamino- benzeno-4,6-dwu- sulfonowy ~~' " ~™~ chlorek 2,4-dwu- chloropirymidyno- -5^-karbonylu karfoylosiarczan a^^trójchloropiry- midyna chlorek 2,3-dwuehlo- rochinoksalino-6- -karbonylu 6-(3',6',8'-trój- sulfanaftyloamino- -l-(2,4-diwuchlo(ro- -s-triazyna 6-(m-sulfoanilina)- -2,4-dwuchloro-s- -triazyna 6-amino-2,4-dwu- chloro-s-triazyna 6-(p-sulfoanilina)- -2,4-dwuchloro-s- -triazyna 6-anilino-2,4- chloro-s-triazyna chlorek cyjanurowy 2,4H}wuchloro-6- -amino-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- -(m-sulfoanilino)- -s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- -(3,5-dwusulfoani- lino)-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- -(2,5-dwusulfo- aniilino)-.s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- -amiino-s-tnazyina 2,4-dwuchloro-6- ^metoksy^s^tria- zyna 2,4-dwuichloro-6- -<2'-metylo-5'- -sulfoainilLno)-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6- - -s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- -(2,5-dwusulfoani- lino)-s-triazyna _ niebieski ii '"""" " niebieski "~ j ** ii "* " " """"" i? blekit morski niebieski "*"" " u i ii niebiesko czerwony ii niebiesko czerwony ii ii82610 17 l* 25 26 27 28 20 30 ai 32 33 34 35 36 37 38 3® 40 41 42 43 44 Kompleks miedziowy 1 : 1 kwasu 7-(2'-hydroksy-3'^chloro- -5'-sulfofenyloazo)-l-amino-8- -maiftolo-3,6-dwusulfonowego ~ — ii — Kompleks miedziowy 1 : 1 kwasu 7-(2'-hydroksy-3'-chloro-5'- -sulfofenyloazo)-l-amino-8-nafto- lo-3,6-dwusulfonowego j — „ — ~~ ~ Kompleks miedziowy 1 : 1 kwasu 8-amiino-2-(2'-hydroksy-3'- -sulfo-5'-aminofenyloazo)-l- -naftolo-5,7-dwusulfonowego Kompleks miedziowy 1 :1 kwasu 8-amino-2-(2'-hydroksy-3'- -sulfo-5'-aminofenyloazo)-l- -naiftolo-5,7-dwusulfonowego Kompleks miedziowy 1 : 1 kwasu 6/l8-dwuamino-ill(l,-dwuhy- droksy^2,2'^azonaftaleno-4',5', 7-trój sulfonowego » — , — " ~~¦ »i Komiplelks miedziowy 1 :1 kwasu 6',8-dwua'mino-;l,l'-dwuhydro- ksy^2,2'-aizonaiftaleno-4',5,7- -trójsulfonowego Kompleks miedziowy 1 :1 4,4'-dwu-(8',-almino-3",6"-dwu- sulfcHl"jhydroksynaftyloazo- ^2")-3,3'-dwuhydroskydwufe- nylu kwas 1,4-dwuamino- benzeno-2,5-dwu- sulfonowy —" » — " ~~~ * kwas 1,4-dwuamino- benzeno-2,5-dwu- sulfonowy — „ — - j "~~ kwas l,3^dwuamino- benzeno-4,6-dwu- sulfonowy jj kwas 1,4-dwuamino- benzeno-2,5^dwu- sulfonowy kwa s 1,3- dwuaa^ainor benzeno-4,6-dwur sulfomowy kwas 1,4-dwuamino- benzeno-2,5-dwur- sulfonowy i kwas 1,3-dwuamino- benzeno-4,6-dwu- i sulfonowy " kwas 1,3-dwuamino- benzeno-4,6-dwu- sulfonowy kwas 1,4-dwuamino- benzeno-2,5-dwu- sulfonowy chlorek 2,3-dwu- chlorochiinoksa- liino-6-karbonylowy bezwodnik (kwasu etionowego chlorek 2,4-dwuchlo- ropirymidyno- -5-karbonylu 2,4,6-trójchloro- pirymidyna 2,4-dwuchloro^fir -(p-sulfoanilino)- -s-triazyna 2,4-dwuichloro-6- -amino-s^triazyna 2,4-dwuchloro-6- -metoksy-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- -(3',6',8',-trój- sulfonaftyloamino- -1(-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- -metoksyns-triazyna 2,4-dwuchloro-6- -amino-s^triazyna 2,4-dwuchloro-<6- -(m-sulfoanilino)- ^s-triazyna 2,4*dwuchloror-6- ^~meLy.lq-5'- -sulfoanilino)^- ^triazyna ¦ "~~ 3,4ndwu,chloroH5r -ejtokgyrsrtriafcyna 2,4-dwuchloro-6- -amino-a-triazyna 2,4-dwuchloro-6- -(2'--metylo-5'- -sulfoanilino)-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6- -rnetdksy-s-tria- zyna 2,4-dwuichloro-6- -"(m-sulfoanilino)- -s^triazyna chlorek 2,4-dwu- 'chloFopirymidyino- -5-ikair%onylu purpurowy ~~~ " 1 " " ^ puTpurowy " " "" " " 1 — " — czerwono- mietaieski cze^wono- ndebjesM blekit morski ~ " ~ »i " " niebieski morski niebieski19 82810 20 c.d. tablicy II 45 . 46 47 48 49 50 . 51 52 53 54 i i ¦ ~~' »i Kompleks miedziowy 1:1 4,4'-dwu-(8"-amino-3",6"-dwu- sulfo-l"-hydroksynaftyloazo- ^2")-3,3'-dwuhydroskydwufe- nylu » »» ~~~ tt "~~ ~~~ ~~m a a kwas 1,3-dwuamino- benzeno-4,6-dwu- sulfonowy » *~~ a » chlorek cyjanurowy 2,4-dwuchloro-6- ^(2',5'-dwusulfo- anilino)-s-triazyna bezwodnik kwasu etionowego 2,4,6-trójchloro- pirymidyna chlorek 2,3jdwu- chlorochinoksali- no-iB^arbonylu chlorek cyjanurowy 2,4^dwuchloro-6- -metoksy-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- -amino-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- -(mnsulfoanilino)- -s-triazyna '2,4-dwuchloro-6- -(2',5'-dwusulfo- ainilino)HS-triazyina " " a » a niebieski a ~~* a a : i 2 3 4 Tablica III Kompleks miedziowy 1 :1 kwasu 8-amino- Hl,l'-dwuhydroksy-2^'-azonaftaleno-34',6,8'- -ozterosiulfoinowego Kompleks miedziowy 1: .1 kwasu 8-amino-2- -[4'-<2',,5'/^dwusulfofenyloazo)^2'-hydro- ksy-5/Hmetylofenyloazo]-l-naftolo-3,6-dwu- sulfonowego Kompleks miedziowy 1 :1 4,4'-dwu-(8',-amino-3",6/,-dwusulfo-l//-hy- droksynaftyloazo-2")-3,3'-dwuhydroksy- dwufenylu a "~ ¦ kwas 1,4-dwuaminobenzeno- ¦^2,5-dwusulfonowy kwas 1,3-dwuaminobenzeno- -4,6-dwusulfonowy a kwas 1,4-dwuaminobenzeno- H2,5-dwusulfonowy zywy niebieski niebieski PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania nowych barwników reak¬ tywnych o ogólnym wzorze 1, w którym R Ozna¬ cza atom wodoru lub grupe metylowa, A oznacza rodnik 1,2-fenylenowy lub rodnik 1,2-naftylenowy, B oznacza rodnik 1,2-naftylenowy, a X oznacza reszte kwasu organicznego zawierajacego podstaw¬ nik reaktywny z celuloza, znamienny tym, ze ami¬ ne o ogólnym wzorze 5, w którym R, A i B ma¬ ja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji w proporcji równomolowej z chlorkiem lub bezwod¬ nikiem kwasowym kwasu organicznego, zawiera¬ jacego podstawnik reaktywny z celuloza, lub chlo¬ rek cyjanurowy poddaje sie reakcji w proporcjach 50 55 65 równomolowych ze zwiazkiem o ogólnym wzorze 9 i ze zwiazkiem o ogólnym wzorze 12, w któ¬ rych to wzorach R, A, B i X maja wyzej podane znaczenie, lub poddaje sie kondensacji w propor¬ cjach molowych 1:2:1 kwas fenylienodwuamdno- dwusulfonowy z chlorkiem cyjanurowym, a nastep¬ nie ize zwiazkiem o ogólnym wzortze 9, w którym R, A i B maja wyzej podane znaczenie, lub zwiazek o ogólnym wzorze 13, w którym R, A i B i X maja wyzej podane znaczenie poddaje sie dziala¬ niu soli miedziowej w obecnosci czynnika utle¬ niajacego, lub poddaje sie reakcji zwiazek o ogól¬ nym wzorze 1, w którym R, A i B maja wyzej podane znaczenie, a X oznacza grupe 4,6-dwuchlo- ro- lub 4,6-dwubromo^sJtriazynylowa-2, z amonia¬ kiem lub amina.82810 ,-N-N-eri ifl R 1 Cl NHV SÓ3H -NH—X VSCLH <ó WZÓR 1 —S-C Y WZÓR 2 S-C—N XR2 WZÓR 3 S—C X NR" WZÓR 4 [0-CU-Ol_N_c,N.c_N S03H A-N=N-Bj i J^ n N^S Cl WZÓR 5 NHn S03H H-S-C Y H-S-C-N WZÓR 6 WZÓR ? H—S—C WZÓR 882810 ¦Cu- I A —N=N—B -NHR WZÓR 9 OH Dr -N=N- ~pnr WZÓR -'§•- 10 -NHR H-N-D2-N=N-K NHX WZÓR 11 WZÓR 12 H I A— N=N-B NHX WZÓR 13 Errata W lamie 4, w wierszu 25 jest: -dwuchloro-5-nitro-6-metylopirymidyna, 2,4-dwu- powinno byc: -dwuchloroftalazyno-6-karbonylu, chlorek 2,4-dwu- W lamie 9, w wierszu 28 jest: utrzymujac wartosc pH 6,0—7,0 za pomoca 1 N roz- powinno byc: utrzymujac wartosc pH 4,0—4,5 za pomoca 1 N roz- Druk. Nar. Z.-3, zam. 629/76 Cena 10 il PL PL