PL81691B1 - - Google Patents

Description

Uprawniony z patentu: Lilly Industries Limited, Londyn (Wielka Brytania) Sposób wytwarzania nowych pochodnych dwuchlorowco-l,3,5-triazyny Praedmiobem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych pochodnych dwuchlorowoo-l,3,5-t!iiazyny wykazujacych wlasciwosci szfcodnikobójcze. Pod okresleniem szkodniki nalezy rozumiec grzyby, ba¬ kterie, wirusy, owady itp., powodujace zniszczenie lub uszkodzenie roslin.Wytwarzane sposobem wedlug wynalazku nowe pochodne dwuchlorowco-l,3,5-triazyny maja ogólny wzór 1, w którym X oznacza atom chlorowca, ko¬ rzystnie atom chloru lub bromu, a R8 oznacza aro¬ matyczny rodnlik heterocykliczny polaczony przez atom wegla z pierscieniem triazyny, który moze stanowic podstawiony rodnik furylowy, w którym co najmniej jeden z podstawników oznacza nisko- czasteczkowy rodnik alkoksylowy, niskoczasteczkowy rodnik acylowy, grupe nitrowa lub atom chlorowca, podstawiony rodnik tienyliowy, w którym co naj¬ mniej jeden podstawnik oznacza niskoczasteczkowy rodnik alkoksylowy, niskoczasteczkowy rodnik acy¬ lowy, grupe nitrowa, grupe aminowa, atom chlo-' rowca lub rodnik 2-chlorotienylowy-4, rodnik ben- zotienylowy dowolnie /podstawiony jednym lub wie¬ cej niskoczasteczkowymi rodnikami alkilowymi, niskoczastecrzkowymf rodnikami alkoksylowymd, niskoczasteczkowymi rodnikami acylowymi, grupa¬ mi nitrowymi lub atomem chlorowca, albo tez rod- ndik piryliowy lub indolilowy dowolnie podstawiony przy atomie azotu niskoczasteczkowym rodnikiem alkilowym, niskoczasteczkowym rodnikiem alkeny- lowym, niskoczasteczkowym rodnikiem hydroksy- 2 alkilowym, nilskoczasteczkiowym rodnikiem karbo- ksyalkilowym lub niskoczasteczkowym rodnikiem fenyloalMlowym i dowolnie podstawiony przy je¬ dnym lub wiecej atomie wegla w pierscienlhi nisko- 5 czasteczkowymi rodnikami alkilowymi, ndcskocza- steczfcowymi rodnikami alkoksylowymi, niskocza¬ steczkowymi rodnlikami acylowymi, rodnikami fe- nylowyrnii, grupa nitrowa lub atomem chlorowca, przy czym okreslenie niskoczasteczkowy oznacza, ze io wyzej wymienione podstawniki zawieraja nie wiecej niz 4 atomy wegla.Zwiazki zawierajace jako podstawndk R3 podsta¬ wiony rodnik pirylowy lub indolilowy sa szczególnie wartosciowe ze wzgledu na ich szerokie spektrum 15 dzialania. Cenne sa zwlaszcza te zwiazki o ogólnym wzorze 1, w którym R8 oznacza rodniki o wzorach 3 lub 4, w którym R4 oznacza atom wodoru, rodnik metylowy, rodnik metoksylowy, grupe acetyowa, grupe nitrowa, atom chloru lub bromu, a R6 ozna- 20 cza atom wodoru, rodnik alkilowy zawierajacy 1 — 4 atomów wegla, rodnik winylowy, rodnik hydro- ksyetylowy, rodnik karboksyetylowy, rodnik benzy¬ lowy lub rodnik 2-fenyloetylowy.Nowe pochodne dwuchlorowco-l,3,5-triazyny wy- 2S twarza sie sposobem wedlug wynalazku przez chlo¬ rowcowanie dwuketozwiazków o wzorze 2, w którym R8 ma wyzej podane znaczenie. Zwiazki o wzorze 2 moga tworzyc forme enolowa. Chlorowcowanie zwiazków o wzorze 2 prowadzi sie przy uzyciu so odpowiedniego srodka chlorowcujacego, ogrzewajac 8169181691 3 reagenty, na przyklad ogrzewajac mieszanine re¬ akcyjna do wrzenia pod chlodnica zwrotna.Jako srodki do chlorowcowania dwuketozwiazków stosowac mozna pieciochlorek fosforu, trójchlorek fosforu, trójbromek fosforu, brom, tlenochlorek fo¬ sforu, tlenobromek fosforu trójjodek fosforu i od¬ powiednia mlieszanine wymienionych zwiazków.Zwiazki o wzorze 2 mozna z kolei otrzymac w re- aikcjii odpowiednich kwasnych pochodnych aroma¬ tycznych zwiazków heterocyklicznych o wzorze R-H z biguanildem w celu utworzenia odpowiednich guanamin, które hydrolizuje sie za pomoca kwasów do dwuketozwliiazków. Dwuketozwiazki mozna rów¬ niez otrzymac przez cyklizacje w 'srodowisku alka¬ licznym odpowiedniego acylobiuretu o wzorze RdONHCONHCONH^, który z kolei otrzymuje sie pr^ez"^eEpfcsrednie acylowanie biuretu, lub tez w reajggij chlo^^k^a^owego o wzorze RCOC1 z dwu- cyjandwuaniidem i kwasna hydrolize otrzymanej cyjanoguanidyny.Wyzej opisanym sposobem mozna otrzymac takie zwiazki jak na przyklad 2-/l,-fenylopirylo-2,/-4,6- -dwuchloro-l,3,5-triazyna, 2-/5'-nitropirylo-3'/-4,6- -dwuchloro-l,3,5-triazyna, 2-/l'-etylopirylo-2'/-4,6- -dwubromo-l,3,5-triazyna, 2-/5'-metoksypirylo-2'/-4-6- -dwubromo-l,3,5-triazyna, 2-/pirylo-2'/-4,6-dwuchlo- ro-l,3,5-triazyna, 2-/4'Hnitro-5'-metylotienylio-27-4,6- -dwuchloro-l,3,5-triazyna, 2-/5'-bromotienylo-27-4,6- -dwuchloro-l,3,5-triazyna, 2-/3'-metylobenzo/b/tieny- lo-27-4,6-dwuchloro-l,3,5-triazyna, 2-/tienylo-2'/-4,6- -dwuchloro-l,3,5-triazyna, 2-/l',3'-dwumetylopirylo-27 -4,6-dwuchloro-l,3,5-trdiazyna, 2-/tienylo-37-4,6-dwu- chloro-l,3,5-triazyna, 2-/5'-nitroindolilo-2'/-4,6-dwu- bromo-l,3,5-triazyna, 2-/benzo/b/tienylo-27-4,6-dwu- bromo-l,3,5-triazyna, 2-/5r-acetylotienylo-27-4,6-dwu- bromo-l,3,5-triazyna, 2-/benzo/b/tienylo-3V-4,6-dwu- bromo-l,3,5-triazyna, 2-/3'-metylotienylo-27-4,6-dwu- chlono-1,3,5-Mazyna, 2-/indolilo-37-4,6-dwuchloro-l, 3,5-triazyna, 2-/5'niitrofurylo-27-4,6-dwubromo-l,3,5- -triazyna, 2-/l/-alldlopirylo-27-4,6-dwubromio-l,3,5- -triazyna, 2-/5/-chloropirylo-37-4,6-dwuchloro-l,3,5- -Jtriiazyna, 2-/l'-metylo-5,-mtropirylo-27-4,6-dwubrio- mo-l,3,5-triazyna, 2-/5'-nitrotionylo-37-4,6-dwuchlo- ro-l,3,5^triazyna, 2-/5'-chloroindolilo-37-4,6-dwuchlo- ro-l,3,5-triazyna, 2-7l5'^etylobenzo/b/tiienyio/-37-4,6- -dwxi(^loro-l,3,5-trliazyna, 2-/l/-benzyloindolilo-374, 6-dwuchloro-l,3,5-triazyna, 2-/5'-nitrobenzo/b/tienylo- -27-4,6-dwuchloro-l,3,5-triazyna, 2-/5/-/2"-chlonotie- nylo-4"/tienylo-27-4,6-dwubromo-l,3,5-triazyna, 2-/1'- -fenyloindolilo-37-4,6^dwubromo-l,3,5-triazyna, 2-/1'- -/2/'-fenyloetylo/piiylo-2V-4,6-dwuchloro-l,3,5-triazy- na, 2-/l/^-burylopirylo-37-4y6-dwuchloro-l,3,5-tria- zyna, 2-/4/-bromotienylo-27-4,6-dwuchloro-l,3,5-tria- zyna, 2-/5/acetylopirylo-27-4,6-dwuchloro-l,3,5-rbr(ia- zyna, 2-/l/metylopirylo-27-4,6-dwuchloro-l,3,5-triazy- na, 2-/pirylo-37-4,6-dwubromo-l,3,5-triazyna, 2-/1'- -fenylomdoMlo-2/-/-4,6^wuchloax-l,3,5-triazyna, 2-/r-III rzed-butylopirylo-2'/4,6-dwuchloro-l,3,5- -triazyna, 2-/l'-winylopirylo-l7-4,6-dwuchloro-l,3,5- -triazyna, 2-/l,-izopropylo-5'-nitropiirylo-27-4,6-dwu- chloro-l,3,5-triazyna, 2-/l,-/2"-hydiroksyetylo/pirylo- -37-4,6-dwubromo-l,3,5-trfazyna oraz 2-/l'-karboksy- metylopirylo-27-4,6-dwuchloro-l,3,5-triazyna.Stwierdzono, ze zwiazki o ogólnym wzorze 1 mozna stosowac jakio pestycydy. Zwiazki te wyka- 4 zuja aktywnosc w stosunku do róznych fitipiatogen- nych grzybów, zwlaszcza taMch jak Altemaria te- nais, Botritis cineres, B. viticola, Colletotrichum a/tramentanium, C. coffeanum, C. lagenarium, Peni- 5 cillium expansum, Peronospora sp., Piricularla ory- zae, Phytophthona infestians, Uromyces appendiicu- latus i Venturia sp. Zwiazki te sa równiez aktywne w stosunku do wirusa wywolujacego mozaike kuku¬ rydzy karlowatej i mozaike fasoli, do zarazy bakte- 10 ryjnej, do wiedniecia bakteryjnego, do guzowatosci korzeni. Ponadto mozna je stosowac do zwalczania owadów zwlaszcza jako srodki o dzialaniu kon¬ taktowym do zwalczania przedziorka chmielowca.Wlasnosci grzybobójcze dwuchlorowco-l,3,5-tria- 15 zyn zilustrowano wynikami uzyskanymi w standar¬ dowych testach badania wlasnosci grzybobójczych na lisciach, przy zastosowamUu reprezentatywnych zwiazków wytwarzanych sposobem wedlug wy¬ nalazku. Wyniki zestawione sa w tablicy. Z uzyska- 20 nych wyników widac, ze zwiazki te wykazuja zna¬ czna aktywnosc grzybobójcza w stosunku do za¬ razy ziemniaczanej pomidorów, antraknozy ogór¬ ków, zarazy ryzu, septoriozy jeczmienia oraz szarej plesni wojnogron. 25 Ponizej opisano sposoby przeprowadzania testów.W kazdym tescie rosliny opryskiwano zwiazkami w postaci emulsji lub roztworów o stezeniu 400 czesci na milion.Zaraza ryzu. Wodna emulsje badanego zwiazku 30 stosowano do calej powierzchni lisci czternasto- dniowych sadzonek ryzu odmdlany NATO i pozosta¬ wiono do wyschniecia. Nastepnie liscie zakazono wodna zawiesina koniddi Pkicularlila oryzae rasy N-l za pomoca rozpylacza. 35 Rosliny umieszczono w nawilgoconej komorze w temperaturze 20°C na okres 40 godzin, a na¬ stepnie przenoszono do cieplarni. Po 8 dniach ob¬ serwowano symptomy zarazy i porównywano z ro¬ slinami kontrolnymi 40 Antraknoza ogonków. Cala powierzchnie lisci pietnastodniowych ogórków odmiany Green Prolific opryskiwano wodna emulsja badanego zwiazku i po¬ zostawiano do wyschniecia. Nastepnie liscie za¬ kazono wodna zawiesina Monidii Collestatrichum 45 lagenarium za pomoca rozpylacza. Rosliny umiesz¬ czano w nawilgoconej komorze w temperaturze 25°C na okres 40 godzin, a nastepnie przenoszono do cieplarni. Po 10 dnlilach od zakazenia obserwowa¬ no symptomy choroby i porównywano z roslinami 50 kontrolnymi.Zaraza ziemniaczana pomidorów. Cala powierz¬ chnie lisci dwiidziestoosmiodniiowych pomidorów od¬ miany Bonnfie Best opryskiwano wodna emulsja badanego zwiazku i pozostawiono do wyschniecia. 55 Nastepnie rosliny zakazono wodna zawiesina od¬ rosli grzybowych Photophthora infestans za pomoca rozpylacza. Rosliny umieszczono w nawilgoconej ko¬ morze w temperaturze 20°C na okres 24 godzin, a nastepnie przenoszono do cieplarniL Po trzech 60 dniach obserwowano symptomy choroby i porówny¬ wano z roslinami kontrolnymi.Helmintosporioza jeczmienia. Szesciodniowe wschody jeczmienia o wysokosci 10-13 cm odmiany Larker opryskiwano wodna emulsja badanego 65 zwiiazku i pozostawiano do wyschniecia. Nastepnie81691 5 6 Tablica Zwiazek o "Wzorze i R wzór 5 wzór 6 wzór 7 wzór 8 wzór 9 wzór 10 wzór 11 wzór 12 wzór 13 wzór 14 wzór 15 X Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Aktywnosc w stosunku do chorób roslin Zaraza zie- mnia czana 1 — 5 — 1 5 4+ 5 4 o^.4 ¦ 3 Antrak- noza 2 — 5 — 5 5 4+ C 4+ 3 1 Zaraza ryzu 1 — 5 3 1 5 5 C 5 4 5 Helmin- tospo rlioza — — 5 — — — 1 4+ — — — Szara plesn 3 3 — — 2 1 5 — 1 1 2 ki, pastylki, kapsulki lub tez przygotowywac w po¬ staci aerozoli lub cieczy do opryskiwania.Ponizej podane przyklady ilustruja sposób wy¬ twarzania nowych zwiazków wedlug wynalazku, 5 Przyklad I. 0,13 g 2-/5'-nitrofurylo-27-4,6- -dwuketo-l,3,5-triazyny ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna w ciagu 24 godzin z 0,3 g PC15 i 0,6 g POCl3. Otrzymana ciecz pozostawia sie do ostygnie¬ cia do pokojowej temperatury, wylewa na pokru- 10 szony lód w ilosci 10 g i miesza w ciagu 30 minut.Wytracony osad odsacza sie, suszy i ekstrahuje ete¬ rem. Eter odparowuje sie, a pozostalosc rekrystali- zuje z mieszaniny czterochlorku wegla z eterem naftowym w stosunku 1:2. Otrzymuje sie 2-/5'- 15 -nitrofurylo-27-4,6-dwuchloro-l,3,5-triazyne o tem¬ peraturze topnienia 166—168°C.Pochodna dwuiketo otrzymuje sie w sposób na¬ stepujacy.Mieszamliine 22,6 g (0,27 mola) dwucyjiandwuamidu 20 i 28 g (0,425 mola) pastylek KOH o czystosci 85% miesza sie energicznie w 200 ml acetonu w tem¬ peraturze 15—20°C w ciagu 1 godziny, a potem w temperaturze 0—5°C jeszcze jedna godzine. Do oziebionej zawiesiny wkrapla sie 27,4 g (0,21 mola) 25 chlorku kwasu furanokarboksylowego-2 w 50 ml acetonu. 'ablica mosc w stosunku do chorób roslin | Antrak- noza 2 — 5 — 5 5 4+ C 4+ 3 1 Zaraza ryzu 1 — 5 3 1 5 5 C 5 4 5 Helmin- tospo rlioza — — 5 — — — 1 4+ — — — Szara plesn 3, 3 — — 2 1 5 — 1 1 2 | rosliny zakazano wodna zawiesina zarodników Helminthosporum sativum, umieszczano w nawilgo¬ conej komorze w (temperaturze 20°C na okres 48 go¬ dzin i wreszcie przenoszono do cieplarni. Po na¬ stepnych 4 dniach lub po 12 dniach od zasadzenia obserwowano symptomy choroby i porównywano z roslinami kontrolnymi.Szana plesn winogron. Kiscie winogron zawiera¬ jace po 4 owoce odmiany Red Emperer wyjalawia¬ no za pomoca 1,5% roztworu podchlorynu sodowe¬ go, plukano woda destylowana i pozostawiano do wyschniecia. Nastepnie kiscie traktowano alkoho¬ lem w celu zapewnienia calkowitej sterylizacji i zwiekszenia podatnosci owoców na choroby. Z ko¬ lei owoce opryskano 1 % roztworem badanego zwiaz¬ ku w mieszaninie aceton-etanol i owoce wysuszono.Nastepnie zastosowano zawiesine zarodników Dotri- tis cenerea równomiernie rozprowadzona nad lis- ciiaimi i po 48 godzinach inkubacjii w temperaturze 25°C obserwowano symptomy choroby i porówny¬ wano z owocami kontrolnymi.W tablicy zastosowano nastepujaca skale ocen aktywnosci: — nie badany, 1 — brak dzialania, 2 — dzialanie minimalne, sladowe, 3 —dzdJalaoie srednie, 4 — dzialanie dobre, 5 — calkowite zwalczanie choroby.Zwiazki o ogólnym wzorze 1 mozna stosowac do lisci zbóz i roslin i/lub do gleby lub wody, w której rosna rosliny. ,1V,., Wytworzone sposobem wedlug wynalazku zwiazki stosuje slie jako skladnik aktywny srodka szkodniko- bójczego w polaczeniu z nieszkodliwym dla roslin rozcienczalnikiem lub nosnikiem.W celu zapewnienia dzialania szkodnikobójczego w miejscu zlokalizowania choroby pochodne dwu- (^Iorowco-l,3,5-tr1iazyny mozna formowac w tablet- Mieszanina stopniowo gestnieje i dodaje sie do niej 150 ml acetonu w celu ulatwienia mieszania w ciagu dalszych 3 godzin. Mieszanine chlodzi sie nastepnie przez noc w lodówce i ciemnozólta za¬ wiesine rozciencza sie 750 ml wody.Klarowny roztwór zakwasza sie 20 ml lodowatego kwasu octowego i wytracony osad w ilosci okolo 19 g odsacza sile, myje woda i suszy pod zmniej¬ szonym cisnieniem. Nastepnie osad ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna w 500 ml wody zawierajacej 10 15 20 25 'abli mosc Antra noza 4+ 4+ 60 6581691 7 25 ml stezonego HC1 w ciagu 1 godziny i pozosta¬ wila na noc. Wytracaja sie krysztalki w ksztalcie igiel, które odsacza sie, przemywa zimna woda i suszy pod zmniejszonym cisnieniem, nastepnie krystalizuje sie z wody otrzymujac 16 g produktu o temperaturze topnienia 204—206°C. 12,5 g tego produktu ogrzewa sie w temperaturze 60—65°C w 200 ml wody zawierajacej 16 g KOH w ciagu 16 godzin. Po oziebieniu roztwór saczy sie i zakwasza 20 ml lodowatego kwasu octowego. Wy¬ tracony bialy osad chlodzi sie w lodówce, nastepnie saczy, przemywa 100 ml 5% wodnego roztworu kwasu octowego oraz 400 ml wody i suszy pod zmniejszonym cisnieniem. Uzyskuje sie 9 g pro¬ duktu, który po krystalizacji z wody ma temperature topnienia 300°C.Dla wzoru C7H5N303: znalezniono: C-38,21; H-2,74; N-23,28 obliczono: C-46,91; H-2,81; N-23,44. 5 g powyzszego zwiazku ogrzewa sie pod chlod¬ nica zwrotna z 11,5 g PC15 i 30 ml POCl3 w ciagu 3 godzin. Po oziebieniu mieszanine wylewa sie na 400 g pokruszonego lodu i miesza w ciagu 30 minut.Otrzymuje sie 4,7 g jasnobrazowego osadu, który odsacza sie, przemywa woda i suszy.Po rekrystalizacji z acetonu otrzymuje sie produkt o temperaturze topnienia 104°C.Dla wzoru: CyH^NaOClg: znaleziono: C-39,11; H-1,59; N-19,63; 0-7,65; Cl-32,58 obliczono: C-38,92; H-1,40; N-19,44; 0-7,41; Cl-32,82% 0,5 g otrzymanego 2-/furylo-27-4,6-dwuchloro-l,3, 5-triazyny dodaje sie porcjami do 3 ml mieszaniny stezonego H2§04 i stezonego HN03 w stosunku 3:1, w temperaturze 0—5°C. Mieszanine reakcyjna miesza sie w ciagu 5 minut i wylewa na 10 g po¬ kruszonego lodu. Po odsaczeniu i wysuszeniu pod zmniejszonym cisnieniem otrzymuje sie 0,13 g 2-/5/-niitrofurylo-27-4,6-dwuketo-l,3,5-triazyny. Pro¬ dukt ten mozna równiez otrzymac na drodze hydro¬ lizy dwuchlorowoozwiazku, który w tym celu ogrze¬ wa sie pod chlodnica zwrotna z etanolem i stezo¬ nym kwasem siarkowym a otrzymana 2-/furylo-27- -4,6-dwuketo-l,3,5-triazyne nitruje sie.Przyklad II. 0,5 g 2-/4'-nitrotienylo-2'/-4,6- -dwuketo-l,3,5-triazyny chloruje sie w sposób opi¬ sany w przykladzie I, otrzymujac po rekrystali¬ zacji z mieszaniny heksanchloroform w stosunku 10 :1, 2-/4'-nitrotienylo-27-4,6-dwuchloro-l,3,5-tria- zyne o temperaturze topnienia 186—187°C.Pochodna dwuketo otrzymuje sie w sposób naste¬ pujacy.Roztwór metanolanu sodu otrzymanego z 1,0 g (0,04 gramoatomu). Na w 20 ml absolutnego meta¬ nolu dodaje sie do zawiesiny 6,2 g (0,02 mola) siar¬ czanu dwuguanidu (CjHyN.^ • H2S04 w 50 ml meta¬ nolu. Nastepnie dodaje sie mieszajac 4,02 g (0,02 mola) /4-nitrotienylo-2/karboksylanu etylu.Otrzymana mieszanine miesza sie jeszcze w ciagu 48 godzin, rozciencza woda, saczy, osad przemywa woda i suszy pod zmniejszonym cisnieniem w tem¬ peraturze 110°C. Otrzymuje sie 4,8 g osadu stano- 8 wiacego 2-/4'-nitrotienylo-27-4,6-dwuamano-l,3,5-tria- zyne, która rekrystalizuje sie z dwumetylofor- mamidu. W nastepnym stopie otrzymany produkt hydrolizuje sie 90% roztworem kwasu siarkowego 5 otrzymujac odpowiednia dwuketo pochodna.Przyklad III. Postepujac w sposób opisany w przykladzie I, chlorowcujac odpowiednie dwu- ketopochodne otrzymane sposobem opisanym w przykladzie I lub II, uzyskuje sie zwiazki wedlug io wynalazku, takie jak 2-/5/-bromoteinylo-2//-4,6-dwu- chloro-l,3,5-triazyna o temperaturze topnienia 104— 106°C, 2-/benzo/b/tienylo-27-4,6-dwuchloro-l,3,5-tria- zyna o temperaturze topnienia 236—238°C, 2-/benzo/ b/tienylo-37-4,6-dwuchloro-l,3,5-triazyna o tempera- 15 turze topnienia 198—200°C, 2-/l,-metylopirylo-27-4,6- -dwuchloro-l,3,5-triazyna o temperaturze topnienia 157°C, 2-/pirylo-27-4,6-dwuchloro-l,3,5-trliazyna o temperaturze topnienia 138—140°C, 2-/5'-metoksy- tienylo-2'/-4,6-dwuchloro-l,3,5-triazyna o tempera- 20 turze topnienia 107°C, 2-/3'-metolksytienylo-27-4,6- -dwuchloro-l,3,5-triazyna o temperaturze topnienia 208—210°C, 2-/5,acetylotienylo-27-4,6-dwuchloro-l,3, 5-triazyna o temperaturze topnienia 152°C, 2-/1'- -etylop(Lrylo-27-4,6-dwuchloro-l,3,5-triazyna o tem- 25 peraiturze topnienia 115°C, 2-/l'-n-butylopirylo-27- -4,6-dwuchloro-l,3,5-triazyna o temperaturze topnie¬ nia 44—46°C, 2-/l',5'-dwumetylopilrylo-27-4,6-dwu- chloro-l,3,5-triazyna o temperaturze topnienia 170°C, 2-/5,-metylopdrylo-27-4,6-dwuchloro-l,3,5-triazyna o 30 temperaturze topnienia 208—209°C, 2-/indolilo-37-4, 6-dwuchloro-l,3,5-triazyna o temperaturze topnienia 250—252°C, 2-/5/-etylo-4'-nitrotienylo-27-4,6-dwu- chloro-l,3,5-triazyna o temperaturze topnienia 150— 155°C, 2-/l/-metylo-4,-niitropirylo-27-4,6-dwuchloro- 35 -1,3,5-triazyna o temperaturze topnienia 179°C i 2-/5/-nitropirylo-27-4,6^dwuchloro-l,3,5^triazyna o temperaturze topnienia 170—173°C, 2-/l/-III-rzed. butylcpirylo-27-4,6-dwu(^loro-l,3,5-triazyna o tem¬ peraturze topnienliia 155—156°C, 2-/l/-izopropylopiry- 40 lo-27-4,6-dwuchloro-l,3,5-triazyna o temperaturze topnienia 118—119°C, 2-/l/-metylo-4,,5'-dwunitropi- rylo-27-4,6-dwuchloro-1,3,5-triazyna o temperaturze topnienia 216°C, 2-/l'-fenylo-2',5'-dwumetylopirylo- -37-4,6-dwuchloro-l,3,5-triazyna o temperaturze top- 45 nienia 174—176°C, 2-/l'-metylo-4,,5,-dwubromopiry- lo-27-4,6-dwubromo-l,3,5-triazyna o temperaturze topnienia 214^215°C, 2-/2,,5/-dwumetylopirylo-37-4, 6-dwuchloro-l,3,5-ti1ilazyna o temperaturze topnienia 161—165°C, 2-/l,-metylo-4/,5,-dwubromopirylo-27-4, 50 6-dwuchloro-l,3,5-trilazyna o temperaturze topnie¬ nia 181—183°C, 2-/l/,2,,5/-trójmetylopirylo-3//-4,6- -dwuchloro-l,3,5-triazyna o temperaturze topnienia 203-206°C, 2-/l/-metylopirylo-27-4,6-dwufluoro-l,3,5- -triazyna o temperaturze topnienia 112—113°C, 2-/1'- 55 -metylo-5/-etylopirylo-27-4,6-dwuchloro-l,3,5-triazy- na o temperaturze topnienia 118—120°C, 2-/l'-me- tylopirylo-27-4,6-dwujodo-l,3,5-ti1iazynia o tempera¬ turze topnienia 182—184°C, 2-/l'-etylo-3,,5,-dwu- metykpiiylo-27-4,6-dwuchloiio-l,3,5-triazyna o tem- 60 peraturze topnienia 115—117°C, 2-/l'-allilopirylo-27- -4,6-dwuchloro-l,3,5-triazyna o temieraturze topnie¬ nia 95—97°C, 2-/l/-metyloindolilo-37-4,6-dwuchloro- -1,3,5-triazyna o temperaturze topnienia 252—255°C, 2-/l',3,,5,-trójmetylopliirylo-27-4,6-dwuchloro-l,3,5- 65 ^triazyna o temperaturze topnienia 170—173°C.816*1 9 PL

Claims (6)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych dwu- chloro-l,3,5-triazyny o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom chlorowca, korzystnie atom chloru lub bromu, a Rs oznacza aromatyczny rodnik hete¬ rocykliczny polaczony przez atom wegla z pierscie¬ niem trilazyny, taki jak rodnlik furylowy podstawio¬ ny co najmniej jednym niskoczasteczkowym rod¬ nikiem alkoksylowym, nilskoczasteczkowym rodni¬ kiem acylowym, grupa nitrowa lub atomem chlo¬ rowca, rodnik tienylowy podstawiony co najmniej jednym niskoczasteczkowym rodnikiem alkoksylo¬ wym, niskoczasteczkowym rodnikiem acylowym, grupa nitrowa, grupa aminowa, atomem chlorowca lub rodnikiem 2- tienylowy dowolnie podstawiony jednym lub wiacej niskoczasteczkowymi rodnikami alkilowymi, nisko¬ czasteczkowymi rodnikamij alkoksylowymi, nisko¬ czasteczkowymi rodnikami acylowymi, grupami ni¬ trowymi lub atomami chlorowca lub ródiilik pirylo- wy albo ilndolilowy dowolnie podstawiony przy atomie azotu nieskoczasteczkowym (rodnikiem alki¬ lowym, niskoczasteczkowym rodnikiem hydroksy- alkilowym, niskoczasteczkowyni rodnikiem karbo- kayalktilowyin lub niiskoczasteczkowym rodnikiem fenyloalkilowym i dowolnie podstawiony przy jednym lub wiecej atomie wegla w pierscieniu niskoczasteczkowym rodnikiem alkilowym, nisko¬ czasteczkowym rodnikiem alkoksylowym, nisko- czasteczkowym rodnikiem acylowym, rodnikiem fe- nylowym, grupa nitrowa lub atomem chlorowca, przy czym okreslenie niskoczasteczkowy oznacza, ze wyzej wymienione podstawniki zawieraja nie wiecej niz 4 atomy wegla, znamienny tym, ze poddaje sie chlorowcowaniu zwiazek o wzorze 2, w którym Rj ma wyzej podane znaczenie. 10
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje slie zwiazek o wzorze 2, w którym R, ozna¬ cza rodnik furylowy podstawiony co najmniej jedna grupa nitrowa lub atomem chlorowca, rodnik tieny- s Iowy podstawiony co najmniej jedna grupa nitrowa, atomem chlorowca lub grupa 2-chlorotienylowa-4, rodnik banzotienylowy dowolnie podstawiony jed¬ nym lub wiecej nilskoczasteczkowymi rodnikami 'alkilowymi, grupami nitrowymi lub atomami chlo- 10 rowca, albo rodnik pirylowy lub indolilowy do-i wolnie podstawiony przy atomie azotu niskocza¬ steczkowym rodaitikiem alkilowym i dowolnie pod¬ stawiony przy jednym lub wiecej atomie wegla w pierscieniu niskoczasteczkowym rodnikiem alki- 15 lowym, fenylowym, grupa nitrowa lub atomem chlorowca.
3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek o wzorze 2, w którym R, oznacza grupe o wzorze 3 lub 4, w których R4 20 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—4 ato¬ mach wegla, grupe alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, grupe acylowa o 1—4 atomach wegla, rodnik fenylowy, grupe nitrowa, atom chloru lub bromu a R5 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—4 25 atomach wegla, rodnik winylowy, allilowy, hydro- ksymetylowy, hydroksyetylowy, karboksymetylowy, karboksyetylowy, fenylowy, benzylowy lub 2-fenylo- etylowy.
4. 4. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze 30 jako zwiazek o wzorze 2 stosuje sie 2-/l/-alkilopiry- lo^27-4,6Hdwufceto-4,3,5-1xiazyne.
5. 5. Sposób 'Wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze jako 2-/l/^kilopiirylo-27-4,6-dwuketo-l,3,5-triazyne stosuje sie 2-/l'-metylo/lub etylo/pirylo-27-4,6-dwu- 35 keto-l,3,5-triazyne.
6. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, 2, 3, 4 lub 5, zna¬ mienny tym, ze jako srodek chlorowcujacy stosuje sie srodek chlorujacy lub bromujacy.81691 R3\^NN/X NyN X Wzór! R, . JJ- O HN^NH O Wzór 2 I Wzór 3 I Xl Wzór 5 H£ór 6 H,C JO H5C2 S IVzdr 881691 C- U Y H CR, 9 U I C2H5 Ph Wzór 12 Wzór j3 ^ 02NX "CT Wzór 74 Wzór 15 PL