PL80012B1 - - Google Patents

Description

Uprawniony z patentu: Ferro Corporation, Cleveland (Stany Zjednoczo¬ ne Ameryki) Sposób wytwarzania emalii spiekanej Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania emalii spiekanej o powierzchni od matowej do pól- matowej, zdolnej do dndujkowanego utleniania sub¬ stancji organicznych, znajdujacych sie na ich po¬ wierzchna w temiperatuirae 177—816°C.Podczas pieczenia ciasta, miesa, gotowania lub smazenia — skladniki zywnosci, talkie jak tluszcz, proteiny ozy weglowodany ulegaja rozprysnieciu na wewnetrzna powierzchnie pieca. Przy stosowa¬ niu zwyklych domowych sposobów i detergentów moga byc one usuniete tylko czesciowo.Podczas czyszczenia mechanicznego scieraja sie powierzchnie emaliowane pieca; resztki zywnosci przylegaja do tych powierzchni coraz trwalej, az dokladne oczyszczenie jest niemozliwe, a wobec tego, wykladzana pieca staje sie niehigieniczna.Zanieczyszczenia organiczne mozna równiez usu¬ wac ogrzewajac piec do temipenatury powyzej 500°C, po zakonczeniu procesu pieczenia. Resztki zywnosci ulegaja wjtetdy utlenieniu (zwegleniu) i moga zostac usuniete. Koszt takiego wylozenia piecowego jest bardzo wysoki.Zgodnie z amerykanskim opisem patentowym nr 3 266 477, powierachnie samooczyszczajaoe ule¬ galy czesto zniszczeniu juz po krótkim okresie pracy, z uiwiaigi na to, iz katalizator osadzony byl tylko czesciowo na weiwnetaznej powierzchni pieca.W praktyce okazywalo sie, ze aktywnosc katali¬ tyczna w miare uzywania zmniejszala sie, w nie¬ których zas wyipiadkach — znikala calkowicie, przy czym emalia stosowana byla jako warstwa ochron¬ na na podlozu metalowym, na której nastepnie ukladano warstwe utleniajaca. Obecnie stwierdzo¬ no, ze pewne etapy wytwarzania moga zostac po- 5 miniete jesli do emalii doda sie tlenków metali indukujacych utlenianie. Qperacji dodawania do¬ konuje sie przed przygotowaniem fryty emalier¬ skiej.W ten sposób etapy 2—5 przykladu 4, 2-^6 przy- 10 kladu 10, oraz przyklady 11—il8 z amerykanskiego opisu patentowego nr 3 266 477 moga zostac calko¬ wicie pominiete. Jest to znaczny postep w stosun¬ ku do stanu techniki.Wedlug wynalazku sposób wytwarzania emalii 15 spiekanej zawierajacej skladniki wybrane z takich jak Si02, B2C3, Ti02, Sb2Os, ZnO, metale alkaliczne lub ziem alkalicznych, polega na tym, ze stapia sie z nimi co najmniej jeden tlenek indukowanego utleniania wybrany z grupy skladajacej sie z tlen¬ ków Oo, Mn, Cu i Cr w ilosci 10—70a/o wagowych w stosunku do masy emalii. Korzystnie stosuje sie taki tlenek lub tlenM w ilosci 15—55% wagowych.Zaletami sposobu wedlug wynalazku sa: zdol¬ nosc do efektywnego, ciaglego samooczyszczania sie. powierzchni, oraz odpornosc emalii na lekkie scie¬ ranie, wystarczajace do usuniecia resztek zanie¬ czyszczen organicznych.Wynika to z obecnosci duzych ilosci tlenków metali indukujacych utlenianie, przy czym tlenki 30 te sa homiogendioznie rozproszone w calej warstwie 20 25 80 012«w emaili! dzieki czemu zdolnosc do samoorayszczania sie nie ulega zmniejszeniu w miare uzywania.W emaliach wytwarzanych sposobem wedlug wynalazku tlenki kobaltu, mamigaimi, mdddzi i/lub chromu dzialaja jako katalizatory.Przygotowanie skladników Drytty polega na zmie¬ szaniu materialów sztoldstyjch, takich jak skalen, kwarc, toaoLmdt, tlenek cynku, 2jwiaaki metali alka¬ licznych i mejtali ziem alikafttanych, zwiazki boru itp., ze srodkami utleniajacymi, takimi jak saletra potasowa, oraz skladnikami dodatkowymi, takimi jak fosforany, fluorki, zwiazki tytanu i cyrkonu itp., jak równiez srodkami matujacymi, takimi jak silikony. Srodki te moga byc dodane podczas mie¬ lenia w mlynie.Mieszanine ogrzewa sie w piecu w temperaturze powyzej 1000°C. Uzylskana plynna mase wylewa sie do wody (fryta bezksztaltna) lub pomiedzy schladzane walce (luski frytowe). Nastepnie, firyte miele sie w mlynie z woda, glina oraz znanymi dodatkami, az do uzyskania odpowiedniego roz¬ drobnienia. Uzyskana mieszanine natryskuje sie lub zanurza w niej powierzchnie emaliowane i wy¬ pala w temperaturach bliskich 800°C.Jezeli emalia zawiera tlenek chromu, korzystnie calkowita zawartosc jednego lub kilku tlenków Co, Mn i Cu powinna wynosic, co najmniej 5°/t wa¬ gowych, poniewaz w przeciwnym razie aktywnosc indukowanego utleniania moze byc mniejsza od pozadanej.Jak wiadomo, zwiekszenie ilosci tlenu w po¬ wietrzu obniza isitplnie temperature utleniania da¬ nych materialów. Szczególnie zjawisko to obserwu¬ je sie w przypadku wystawiania zwiazków orga¬ nicznych na dzialanie powietrza o wysokiej za¬ wartosci tlenu.St^erdzono, ze emalie porcelanowe produkowane z fryt (szkiel) efektywnie dostarczaja tlen wów¬ czas, gdy zwiazki organiczne, takie jak produkty spozywcze, stykaja sie z powierzchniami emalio¬ wanymi. Stwierdzono równiez, ze tlen z powietrza jest absorbowany przez powloki emalierskie, co powoduje, ze jest on czesciowo odkladany na po¬ wierzchni emalii luib dyrfunduje przez powloke emalierska. Zjawisko to sprzyja doprowadzeniu odjpowiediiiiego nadmiaru tlenu dla utlenienia pro¬ duktów spozywczych o ile powloka emalierska zo¬ stanie zgodnie z wynalazkiem odpowiednio pod- To zjawisko absorpcji tlenowej zachodzi jak sie wydaje mniej wiecej przy tych samych tempera¬ turach powierzchni emalierskiej jaka jest wyma¬ gana dla utleniania substancji organicznych sty¬ kajacych sie z tymi powierzchniami i w duzej mierze spowodowane jest obecnoscia emalii (fryt emalierskich) bardzo dobrze rozprowadzonych w czasie jej stapiania i zawierajacych pewne utlenia¬ jace itiLenkJi (takich metali jak njp. kobaltu.Przez wprowadzenie wzbudzajacego utlenianie tlenku metalu do siatki szkla fryty, tlenek ten jest trwale umieszczony w powloce emalierskiej w spo¬ sób niezniszczalny tak, ze scieranie nie moze tego tlenku z emalii usunac. Oznacza to, ze jesli dana emalia ulega zuzyciu luib scieraniu, równomierne 10 16 25 35 40 55 60 65 rozlozenie wzbudzajacego utlenianie tlenku metalu w calej Warstwie powierzchni emalierskiej zabez¬ piecza stala sprawnosc emalii w calej warstwie, tak ze zarówno i na powierzchni jak i w jej pobli¬ zu powloka dostarcza wzbudzajaoego utlenianie tlenku metalu, co uimozliiwfca utlenianie zanieczysz¬ czen, pocbodzacyioh z produktów spozywczych.Glówna zaleta wynalazku jest to, ze tlenek me¬ talu wzbudzajacego utlenianie stapia sie calkowi¬ cie, przy czym zostaje rozprowadzony równomier¬ nie w siatce fryty szklanej, stanowiacej skladnik podstawowy emalii porcelanowej sluzacej do po¬ krywania wnetrza pieca.Inna zaleta wprowadzenia tlenków do fryty jest to, ze wskutek bezposredniego stapiania tlenków w szkle nie ma potrzeby stosowania ich w postaci bardzo czystej.Uprzednio rozpryskiwane krople olejów roslin¬ nych na powierzchni piecowej wymagaly zazwyczaj dla skutecznego utlenienia ich temperatury 427°C.Szklo, emalia porcelanowa lub tez szkliwo wyko¬ nane sposobem wedlug wynalazku efektywnie i skutecznie utleniaja i usuwaja krople tych ole¬ jów w temperaturze 20O°C, przy czym okres czasu, w którym nastepuje calkowite utlenianie jest tu taki sam jaki byl wymagany uprzednio przy temperaturze 427°C. Utlenianie w nizszych tempe¬ raturach zblizajacych sie do 177,5°C mozna osiag¬ nac stosujac fryty wytworzone sposobem wedlug wynalazku, proces ten jednak zachodzi wówczas bardzo powoli.Wytworzona fryite miele sie dla uzyskania gestwy emalii porcelanowej, która naklada sie i wypala na powierzchni metalu, stanowiacego czesc skla¬ dowa wykladziny pieca do pieczenia.Zwykly ksztalt skrzynkowy pieca do pieczenia lub smazenia jest powszechnie znany i nie ma ko¬ niecznosci podajwania jego schematu. Piece te sa zwykle wykonane ze stali pokrywanej emaMa por¬ celanowa. Emalia porcelanowa moze byc nakladana na rózne metale takie, jak aluminium, stal nie¬ rdzewna.Wedlug wynalazku skladniki fryty odwaza sie, miesza, stapia i gwaltownie chlodzi otrzymujac plytki loiib fryty w znany sposób.Podstawowy sklad fryty, poza zawartoscia wzbu¬ dzajacych uitleniJanie tlenków metali, nie ma spe¬ cjalnych ograniczen. Wymaga sie jedynie, aby fryta po stopieniu z odpowiednia zawartoscia tlenków metali wzbudzajacych utlenianie posiadala topli¬ wosc i wlasciwosci fizyczne dostosowane do pod¬ loza metalowego i stapiala sie tworzac przylega¬ jaca powloke z emalii porcelanowej korzystnie matowa lub pólmatojwa.Ponizej w tabifócy I podano, dla ogólnego zorien¬ towania sie skladniki tlenkowe, które daja moz¬ nosc produkowania kazdej Jiryty zgodnie z wyna¬ lazkiem. W tablicy tej podano ogólny zakres kaz¬ dego ze skladników w procenjtatch wagowych. Zro¬ zumiale jest, ze procenty wagowe skladników sa rózne w róznychj ifryitach, a calosc skladu jest spro¬ wadzona do 100.Dialej, jeden lub kilka z wymienionych skladni¬ ków mozna wyeliminowac z danej fryty, mozna80 012 6 równiez do fryty wprowadzic dla róznych specjal¬ nych celów omine tierM, nie wymienione ponizej.Tablica I Sklad tlenków w frycie w czesciach wagowych BaO 0—20 BjO, 0—30 OaO 0—30 Kfi .. 0—20 li,0 0—15 Na^O 0-^20 PjOs 0—20 SltyDg 0—30 Si02 10—60 Ti02 0—30 ZnO ... . 0—20 *)F2 0-^10 **) tlenki wizbiuidzajaoe utlenianie . . 10—79 *) F^-^F2 oznacza fluor zawarty wie fluorkach.W kompozycji tlenków wszystkie skladniki przeliczane sa na tlenki imriimio liz czesc skladni¬ ków wystepuje w postaci fluorków. Nalezy wiec uwzglednic tu poprawke na fluorki **) — kobalt, mangan, miedz luib chrom.Tlenki metali wzbudzajaoe 'Utlenianie moga sta- noiwdc tlenek pojedynczy kub kombinacje tlenków miedzi, toojbaLtiu, manganu i w ogranticzonej ilosci chromu. Ilosc sltosowanych tlenków metali wzbu¬ dzajacych utlendande zalezy od innych pierwiastków tworzacych faze szkJrista, poniewaz wieksze ilosci tych tlenków mnoga zrodcniac topliwosc szkla, przez co zmienia sie jego zido&nosc obróbki. W zwiazku z tym wymagane (jest dostosowanie ilosci tlenków wzbudzajacych utleniande do granic wyznaczonych przez dalsza obróbke szkla.TUenek chromu, aby byl efektywny, musi byc wprowadzony do skladu spiekanej kompozycji obok co najmniej jednego z trzech pozostalych tlenków metali wzbudzajacych utlenianie, jesli cykl wypa¬ lania ma wyinosic trzy i pól mamuty. O ile jednak tlenek chromu ma spelniac role jedynego tlenku metalu wzbudzajacego utlenianie nalezy stosowac albo dluzszy cykl wypalania (na przyklad cykl pie- domdffiutawy) kub wypalanie w temperaturze o 10-h37,7°C wyzszej niz temperatura wypalania uprzednio stosowana przy cyklu trzy i pól minuto¬ wym, dla takiej samej frytty.I tak na przyklad szklista emalia zawierajaca 5 procemt wagowych tlenku kobaltu i 30 procent wagowych tlenku chromu bedzie powodowac znacz¬ nie wyzszy zakres utleniania niz szklo zawierajace tylko 5 procent wagowych tlenku kobaltu lub 35 procent wagowych tlenku chromu jako tlenków metali wzbudzajacych utlenianie przy stosowaniu normalnego cyklu wypalania i temperatury.Przy nieobecnosci co najmniej 5 procentowego dodatku tlenku kobaltu, manganu lub miedzi, wówczas fryte zawierajaca tlenek chromu jako tle¬ nek ' metalu wzbudzajacy utlenianie nalezy dla uzyskania korzystnego wyniku poddawac nieco dluz¬ szej obróbce termicznej jesli chodzi o czas i wyz¬ sza temperature.Aczkolwiek, jak podano wyzej, najbardziej ko- 5 rzystny zakres zawartosci tlenków metali wzbu¬ dzajacych utlenianie we fryoie jest rzedu 15 do 55 procentów wagowych, zarówno w przypadku pojedynczego tlenku jak i w ich kombinacji, to jednak w pewnych przypadkach osiagnieto pozy- 10 tywne wyniki juz przy tak niskiej zawartosci jak 10 procent wagowych jak i przy stosowaniu ilosci dochodzacych do 70 procent wagowych wymienio¬ nych tlenków, w zaleznosci od wlasciwosci danej fryty takich jak jej topliwosc itp. 15 W zasadzie nie istnieje górna granica zawartosci tlenków wzbudzajacych utlenianie, jedynym wa¬ runkiem jest to, aby byla dostateczna ilosc innych skladników tworzacych szklo dajace sie nastepnie obrabiac i posiadajace wlasciwosci emalii porcela¬ nowej w konwencjonalnych temperaturach wypa¬ lania.Wymienione nizej przyklady wyjasniaja blizej wynalazek. 20 25 25 49 45 Przyklad I. Nastepujace skladniki zwazono i wymieszano w mieszalniku lub mieszarce do substancji sypkich: Czesci wagowe Boraks 135 soda kalcynowana 243 weglan potasu 238 weglanbaru 66 dwultlenek manganu 737 weglan wapnia 24 weglanlitu 60 krzemionka 1000 tlenek cynku 110 trójfosforan sodowy 29 tlenek antymonu 203 tlenek tytanu 245 Otrzymana mieszanine stapiano w temperaturze 1288°C szybko ostudzono (frytowano) w zimnej wodzie i suszono w suszarce w temperaturze 93°C.Otrzymana fryta posiadala nastepujacy sklad tlen¬ kowy: M Tlenki w °/o wagowych B/), 3,1 Na^O ........... 6,8 Si02 ........... 35,2 55 K*° ."....- 5,6 BaO 1,8 Mn02 25,7 GaO 0,5 Li20 . 0,8 60 ZnO 4,2 P^Os 0,6 Ti02 8,6 Sb^Og 7,1 Otrzymana fryte zmielono w typowym mlynie 65 kulowym stosujac nastepujace dodatki:7 U ..-: Procenty ¦V.%-;---" wagowe Szklo (fryta) 100 Polyitran FS*) . . . .... . ¦ 0,5 NaN02 ..... "". ..... 0,5 Woda . . . . . . . . . . . 45 *) POLYTRAN FS — rozpuszczana w wodzie kompozycja biopolimeru, ¦• zawierajaca skleroglu- kan, wysokoczasteczkowy polisacharyd otrzymany w wyniku fermentacji. Polimer sklada sie z linio¬ wego lancucha anhydroglukozy o polaczeniu beta 1—3. Trzyidzdesci do trzydziestu pieciu procent lan¬ cucha posiadia pojedynczo przylaczone jednostki anhydroglukozy zwiazane w polozendii beta 1—6.Emalie te zmielono do uziarnienia 10 gram/ 50 cm3, to znaczy mielenie prowadzi sie az do uzyskania takiego rozdrobnienia, alby wychodzac z próbki i50 ml szlamu emaliowego pozostalo na sicie 400 mesh 10 g substancji. Oznacza to, ze na sicie o srednicy oczek 37 m pozostaje ll*/t prze¬ siewanej substancji. Nastepnie tak przygotowana emalie nakladano na odpowiednio przygotowane podloze przy ciezarze nakladania 30 g/9,3 cm2.Emalie wypalano w temperaturze 788°C przez trzy minuty, uzyskujac powierzchnie matowa. Emalie wedlug wynalazku wypala sie zazwyczaj w tempe¬ raturze ponizej 8710C.Stosowane wyzej podane dodatki sa tak zwany¬ mi dodatkami Jbezgiiniastymd". Otrzymana mie¬ szanke mozna nakladac albo na podloze metaliczne zagruntowane lub bezposrednio na odpowiednio przygotowana powierzchnie metalowa.Fryite zawierajaca wyzej wymieniony wzbudza¬ jacy utlenianie tlenek metaliu, porównywano z po¬ dobna fryta, nie zawierajaca tego tlenku oraz z konwencjonalna emalia piecowa. Badania pro¬ wadzono w nastepujacy sposób.Uzyskana w tym przykladzie fryte porównuje sie z fryta zawierajaca takie same skladniki (poza tlenkiem indukujacym utleniamie) jak fryta uzys¬ kana sposobem wedlug wynalazku, oraz z dotych¬ czas stosowana, emalia piecowa. Ta ostatnia nie za¬ wiera zadnego tlenku indukujacego utlenianie w ilosci uzywanej zgodnie ze sposobem wedlug wy¬ nalazku.W przykladach tych stosowano ogrzewanie do temperatury 199°C i w tej temperaturze umiesz¬ czano w goracej próbce emalii wkraplaczem po jed¬ nej kropli rózne rodzaje produktów spozywczych (tluszcze wytapiane z ciasta i z miesa, roztwór wodny cukru). Próbki ogrzewano do temperatury 288°C w ciajgu dwóch godzin.Po zakonczeniu tego okresu dwugodzinnego prób¬ ki studzono i badano. Powloka wedlug wynalazku zawierajaca dwutlenek manganu nie wykazala zadnego sladu osadu, podczas gdy drwie standar¬ dowe próbki porównawcze nie zawierajace wzbu¬ dzajacych utlenianie tlenków metali wykazywaly mocno przylegajace brzydkie czarne osady w miej¬ scach, w których umliesaczono próbki zywnosciowe. 89912 8 10 15 20 25 30 35 45 50 55 Przyklad IL Nastepujace skladniki odiwazono i mieszano w mieszalniku:o\) sypkich:substancji: Czesci wagowe soda kalcynowana . . . . 400 azotan sodu . ... . . . . . . ,137 tlenek kobaltu . . . . . . . . 1000 weglan wapnia 1030 kwarc 1036 tlenek cynku 226 Otrzymana mieszanine stapiano w temperaturze 1288°C, szybko studzono (Irytowano) w zimnej wo¬ dzie i sulszono w suszarce w temperaturze 93°C.Otrzymana fryta posiadala nastepujacy sklad tlen¬ kowy: °/o wagowo Na20 .9,4 SnO 18,0 Si02 33,2 ZnO . . .. . 7,3 CaO . . . 32,1 Otrzymana fryte zmielono nastepnie w konwen¬ cjonalnym mlynie kulowym stosujac nastepujace dodatki bezglinowe: •/• wagowo Szklo (fryta) 100 Poiytran FS . . . . . ... . 0,5 NaN]02. 0,5 woda ... ^. ....... 45 Emalie zmielono do uziarnienda 10 g/50 cm3, (jak to wyjasniono w przyikladzie I) a nastepnie nalo¬ zono na odpowiednio przygotowane podloze przy ciezarze nakladania 30 g/9,3 cm2. Emalie wypalono w tetnperafturEEe 700°C przez trzy minuty, uzysku¬ jac powierzchnie matowa. "*""""¦ Fryte te porównywano ze slepa próba wzorcowa i z konwencjonalna emalia piecowa w sposób opi¬ sany w przykladzie I. "Po dwugodzinnym ogrze¬ waniu próbki ostudzono i porównano. Szklo z za¬ wartoscia wefrytowanego tlenku kobaltu nie wy¬ kazalo zadnych siadów osadu, podczas gdy próbka z konwencjonalnej emalii, próbka standardowa bfez soawantosci tlenjku kobaltu, wykazywaly scisle przy¬ legajace czarne osady.Przyklad III. Nastepujace skladniki szkla odwazono i wymieszano w mieszalniku do cial syp¬ kich: Czesci wagowe soda kalcynowana . . , . -¦- . . 543 ....... azotan sodu . * . . * . . . . 79 weglan potasu .... , , . . 97 -r v" weglan baru . * . . ._¦, <* ¦*..,. . 131 ,,..._,r,..., ,s tlenek kobaltu . . , , . . .. . 1000 . ^ . ¦ weglan Litu . •.-. ? . . -¦ .; ,- .':4?% -¦¦—:- krzemionka . . « . ;¦-.. .- . ,,. $%?;.:.?-~ - tlenek tytanu , -. , . .... 31& gleita olowiowa . . . • ¦• --^ < 82J- - tlenek antymonu v.: . . - ..-..-,- ^-.,.6480 012 0 10 Mieszanine stapiano w temperaturze 1204°C przez czterdziesci mamut, s&yibko ostudzono w zim¬ niej wtoicMe i suszono w suszarce w temperaturze 93°C. Otrzymania firy|te o nastepujacym skladzie tlenkowym w pracenrtjaoh wagowych: °/o wagowy Na20 10,1 TiG2 Li20 BaO PbO sio2 co2o3 10 15 20 1,9 9,4 1,6 2,9 24,2 1,9 18,5 29,5 Fryte zmielono nastepnie w konwencjonalnym mlynie kulowym sto&ujajc nastepujace dodatki: °/o wagowy Szklo (fryfca) 100 Glina 4 Benjtonit % K^CO, V8 *)Keltex V16 tlenek glinu 20 x woda 55 *) Alginian produkowany przez firme Kelco Co, o podoihnej funkcja jak guma tragantowa.Emalie te zmielono do uziannienia 10 g/50 cm3, (jak to wyjasniono w przykladzise I) a nastepnie ^ nalozono na odpowiednio przygotowane podloze przy ciezarze nakftadatnia 30 g/9,3 cm2. Emalie wy¬ palano w temperaturze 788°C pirizez trzy minuty, uzyskujac powierzchnie matowa.Jak juz wyzej wspomniano, pozadane jest aby 35 emalie wedlug wynalazku, dla uzyskania najwiek¬ szej efektywnotSci posiadaly polysk powierzchni matowy lub pólmatowy. Fryty w przykladach I i II byty typu tak zwanego ,,samomaitujacego".Frytta z przykladu III przy normalnym wypalaniu 40 daje powierzchnie o stosunkowo wysokim polysku, jednakze wjprowladzenie 20°/© wagowych dodatku tlenku glinu powoduje, ze koncowa powloka ema¬ liowa uzyskuje wymagany stopien zmatowienia.Próbki porównywano w sposób podobny jak w 45 przykladzie I. Po dwugodzinnym ogrzewaniu prób¬ ki ostudzono i porównano. Szklo z wefrytowanym tlenkiem kobaltu nie wykazalo zadnych sladów osadu, podczas gdy próbki konwencjonalnych emalii i slepa próba wykazywaly scisle przylegajace czar- 50 ne pozostalosci w miejscach gdzie umieszczone byly próbki zywnosci.Przyklad IV. W celu wykazania, ze stosun¬ kowo proste szklo jest przytdaitne do wykorzysta- w nia praktycznego w ramach wynalazku, nizej po¬ dane skladniki zwazono i wymieszano w mieszal¬ niku do mieszania cial sypkich: Czesci wagowe w weglan baru 520 tlenek kobaltu 1328 kwas borowy 730 Szklo to nastepnie stapiano w temperaturze 1360°C przez piecdziesiat minut, szybko studzono «5 w zimnej wodzie i suszono w suszarce w tempe¬ raturze 93°iC. Otrzymana fryta posiadala nastep&- jacy sklad tlenkowy: °/o wagowy BaO 18 B2Os .... 19 OoO 63 Fryte nastepnie zmielono w mlynie kulowym stosujac nastepujace dodatki: °/o wagowy Szklo (fryta) 100 Polyitiran FS. . 0,5 NaNO, 2 0,5 Woda 45 Emalie te zmielono do uziaroienia 10 g/50 cm3, (jak to wyjasniono w przykladzie I) a nastepnie nalozono na odpowiednio przygotowane podloze przy ciezarze nakladania 30 g/9y3 cm2. Emalie wy-* palano w temperialturze 816°(C przez dwie minuty dla uzyskania powierzchni matowej.Próbki porównywano w sposób podany w przy¬ kladzie I. Po cyklu oczyszczania szklo z wefryto¬ wanym tlenkiem kobaltu nie wykazalo zadnych sladów osadu, podczas gdy próbki konwencjonalnej emalii i emalii wzorcowej wykazywaly scisle przy¬ legajace czarne osady.Przyklad V. Nastepujaoe skladniki matowego szkla zwazono i wymieszano w mieszalniku do sypkich cial: Czesci wagowe boraks 135 soda kalcynowana 192 weglan potasu ¦ ... 238 weglanbaru 65 dwutlenek manganu 280 kreda ceramiczna 24 weglanlitu 60 sproszkowany kwarc 1000 tlenek cynku 119 trójfosfioran sodowy 100 tlenek antymonu 203 tlenek tytanu ........ 245 Mieszanine te stapiano w temperaturze 1288°C przez ozterdzdesoi minut, szybko studzono (fryto- wano) w zimnej wodzie i suszono w suszarce w temperaturze 93°C. Otrzymano fryte o nastepuja¬ cym skladzie tlenkowym: °/o wagowy 3,63 8,01 6,64 BaO 2,10 CaO 0,54 0,99 10,00 , . . 2,38 Si02 41,37 Ti02 10,13 ZnO 4,90 Sb2Os 9,31 Otrzymana fryte zmielono w konwencjonalnym mlynie kulowym stosujac nastepujace dodatki: B203 Na20 K20 Li20 Mjn02 p2°580 012 U 12 % wagowy dzenia zanieczyszczania powietrza. Tak samo Szklo (fryta) . 100 emalie wedlug wynalazku znajduja zastosowanie PolyitranFS 0,5 w samochodowyich ukladach wydechowych, któ- NaNC2 0,5 rych wnetrza pokryite sa emalia. Emalia ta powo- Woda 45 5 duje przeprowadzenie niektórych produkt6w spala- Emalie te zmielono do uziarnienia 10 g/50 cm3 nia w ziwiajzki mniej szkodliwe przed usunieciem (jak to wyjasniono w przykladzie I), a nastepnie ich do atmosfery. nalozono na odpowiednio przygotowane podloze Zdolnosc powlok do utleniania zwiazków orga- przy ciezarze nakladania 30 g/9,3 om2. Emalie wy- nicznyioh jest funkcja czasu, temperatury i rodzaju palano w temperaturize 760°C przez trzy minuty io zwiiajzjku oanganiozniegio podlegajacego utlenianiu. dla uzyskania powieriziohnii matowej. Na ogól malo skuteczne lub nieskuteczne utlenia- Paróibki porównywano w sposób podany w przy- nie zachodzi w temperaturze ponizej 177°C Mozna kladzie I. Po dwugodzinnym ogrzewaniu próibki przyjac, ze góirna granica temperatury utleniania ostudzono i porównano. Szklo z zawartoscia 10% przy wykorzystywaniu powloki wedlug wynalazku tlenku magnezu wetfrytowanego nie wykazywalo 15 wynosi okolo 316°C Stanowi to dodatkowa korzysc, zaidsaych; sladów osadu, podczas gdy próbka kom- poniewaz nie sa konieczne przy tej temperaturze wencjpnalnej emalii wykazywala scisle przylega- zadne specjalne urzadzenia zabezpieczajace i za- jacy czarny osad. mykajace piece, poniewaz prawdopodobienstwo Jak wyzej wspomniano sklad tlenkowy fryt po- eksplozji wskutek nagromadzenia sie nadmiaru dano w tablicy II na której podane sa zakresy 20 tlenu w przypadku nieumyslnego otwarcia drzwi róznych tlenków objetych przykladami od I do V. piecowych jest znacznie zmniejszone.Stanowi to przeciwienstwo do znanych metod Tablica II utleniania w wyzszych temperaturach w piecach do pieczenia, w których zawsze istnieje niebezpie- Sklad tlenkowy fryty w czesciach wagowych 25 czenstwo eksplozji, 00 wymaga stosowania zabez- °/o wagowy pieczajacyich urzadzen zamykajacych drzwi pieca.BaO 0—18 B203 . . . ... . . . . . 0—19 PL PL

Claims (4)

1. Zastrzezenia patentowe CaO 0^18 K20 0—7 30 1. Sposób wytwarzania emalii spiekanej o mato- Li^O 0—2 wej do pólmatowej powierzchni zawierajacej Na^O . . 0-^10 skladniki wybrane z takich jak SiC2, B2Os, Ti02, P2Og 0—3 SbgjOg, ZmO, metale alkaliczne luib ziem alkalicz- Sb206 0—10 nych, zidolnej do indukowanego utleniania znajdu- 9i02 0—42 35 jacych sie na niej substancji organicznych w tem- Ti02 0—10 pera-turze 177—3il6°C, znamienny tym, ze stapia sie ZnO 0—8 z nfiimi co najmniej jeden wzibudzajacy utlenianie BbO 0—24 tlenek, taki jak tlenek Co, Mn, Cu, lub ,Cr w ilosci tlenki metali wzbudzajacych 10—70% wagowych w stosunku do masy emalii, utlenianie*) 10—63 40

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze Calosc skladników oblicza sie do 1000 w grani- stosuje sie wzbudzajacy utlenianie tlenek lub tlen- cach podanychwyzej. ki w ilosci 15—55°/o wagowych. *) Kobalt, mangan, miedz lubchrom.

3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze Emalia wedlug wynalazku moze byc równiez sto- emalie naklada sde na podloze metalowe i spiekanie sowana w- ukladach wyciagowych pieców do wy- 45 przeprowadza sie w temperaturze nizszej od 871°C. palania farb, w których pary przed wypuszczeniem

4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ich do atmosfery, stykaja sie z szeregiem powierz- dp wytwarzania emalii stosuje sie tlenek chromu chni pokrytych emalia porcelanowa i zostaja utle- i 00 najmniej 5°/o wagowych jednego lub kilku nione do zwiazków nieszkodliwych z punktu wi- tlenków Oo, Mn i Cu. Cena 10 zl RZG — 2303/75 110 egz. A4 PL PL