LU83227A1

LU83227A1 - Composes d'hydrocarbyl ou hydrocarbyloxyalkyl-2-haloacetanilide utiles pour la destruction de mauvaises herbes associees au riz,et compositions herbicides les renfermant

Info

Publication number: LU83227A1
Application number: LU83227A
Authority: LU
Inventors: Gerhard H Alt
Original assignee: Monsanto Co
Priority date: 1980-03-25
Filing date: 1981-03-18
Publication date: 1981-10-30
Also published as: AU6849181A; BE887998A; NL8101318A; DD157299A5; IT8120414A1; PL125384B1; AT375527B; SE8101737L; EG14796A; CS219856B2; FR2479200B1; DE3110421A1; NZ196549A; GB2072183A; BG36194A3; CH644587A5; RO81730A; DK121581A; IT1193585B; PT72684B

Description

·*- m ik i" 1.

ί» *»

La présente invention se rapporte au domaine des 2-haloacétanilides et à leur utilisation dans les techniques d'agronomie, par exemple comme herbicides, particulièrement pour l'utilisation dans le riz repiqué.

5 Les composés de la présente invention sont caracté risés par le fait qu'ils sont des 2-chloroacétanilides ayant une combinaison spécifique d'un radical n-butoxy dans une position ortho, d'un radical éthyle dans l'autre position ortho, et,en tant que substituant sur l'atome d'azote d'anilide, un 10 radical choisi dans le groupe se composant de radicaux allyle, chloroallyle, propargyle, 2-méthoxyprop-2-yle ou d'un radical ayant la formule -Ci^OR.^ où est un radical alkyle en

La technique antérieure se rapportant à la présente invention, comprend de nombreuses descriptions de 2-haloacéta-15 nilides qui peuvent être non substitués ou substitués par un ^ grand nombre de substituants sur l'atome d'azote a'anilide et/ou sur le noyau d'anilide comprenant des radicaux alkyles, alkényles, alkynyles, alcoxy, polyalcoxy, alcoxyalkyles, hétérocycliques, halogènes, etc. Les composés les plus intéres-20 sants de la technique antérieure dans ce domaine semblent être ceux décrits dans les références suivantes : les brevets américains n° 3.268.584, n° 3.442.945, n° 3.547.620, n° 3.773.492, n° 4.152.137 et le brevet belge n° 810.763. Cepen- i * 2.

dant, aucune de ces références de la technique antérieure ne fournit de résultats pour des composés du type décrit ici, en montrant qu'ils sont des herbicides utiles pour le riz repiqué, et ils ne décrivent pas ou ne suggèrent pas non plus 5 les especes particulières de la présente invention.

Les 2-haloacétanilides de la technique antérieure, dont on sait qu'ils ont une utilité comme herbicides pour du riz repiqué,diffèrent nettement par leur structure de ceux décrits ici. Spécifiquement, ces herbicides de la technique . 10 antérieure contiennent tous des radicaux alkyles inférieurs dans les deux positions ortho par rapport à l'atome d'azote d'anilide et un radical alcoxyalkyle sur cet atome d'azote.

En conséquence, ces herbicides pour le riz de la technique antérieure ne sont pas en relation avec et ne suggèrent pas 15 ceux qui sont décrits ici. Cependant, pour fournir une base de comparaison, l'efficacité herbicide relative des composés selon la présente invention est comparée à l'herbicide connu sous la marque déposée Machete (marque déposée de la société dite Monsanto Company) dont l'ingrédient actif est le 2', 20 6'-diéthyl-N-(n-butoxyméthyl)-2-chloroacétanilide (nom courant "butachlor). Le butachlor et son homologue ("éthylbutachlor" ici) sont décrits comme herbicides pour le riz dans le brevet américain n° 3.663.200. Dans la technique antérieure connue des herbicides à base de 2-haloacétanilide, seul l'herbicide 25 dite Machete a obtenu jusqu'à présent un statut commercial.

Alors qu'on a trouvé utiles les herbicides pour le

S

riz de la technique antérieure, on a continuellement besoin d'herbicides améliorés pour le riz qui contrôlent ou détrui- w sent les mauvaises herbes résistantes d'importance économique 30 à des taux inférieurs d'application, qui maintiennent le contrôle ou la suppression de ces mauvaises herbes pendant de plus longues périodes de temps, tout en maintenant la sécurité pour les récoltes de riz et une toxicité améliorée par rapport aux poissons et aux mammifères.

35 On a trouvé que les herbicides de la technique anté rieure indiqués ci-dessus partageaient une ou plusieurs propriétés indésirables en tant qu'herbicides pour le riz repiqué.

t. · I.

3.

Parmi certains inconvénients des herbicides de la technique antérieure pour le riz repiqué, il y a leur performance généralement faible pour le contrôle et/ou la suppression des mau*-vaises herbes vivaces résistantes, importantes du point de vue 5 économique, constituées par le Cyperus serotinus, l'Eleocharis kuroguwai et le Sagittaria trifolia avec une diminution d'efficacité pour le contrôle ou la suppression des mauvaises herbes annuelles constituées par l'Echinochloa crus-galli et, en moindre proportion, le Monochoria vaginalis dans une période _ 10 de 2-6 semaines. Ces faiblesses de performance apparaissent particulièrement à des taux inférieurs d'application, c'est-à-* dire s'abaissant jusqu'à 0,19 kg/ha et encore moins. En fait, des tests dans les champs ont montré que, dans certains traitements, certains herbicides de la technique antérieure ne 15 pouvaient pas contrôler sélectivement l'Eleocharis kuroguwai à des taux en-dessous de 6 kg/ha ou même de 3 kg/ha pendant des périodes aussi courtes que 2 ou 3 semaines. De manière semblable, dans les tests dans les champs, on a également trouvé que certains herbicides pour le riz de la technique antérieure ne 20 fournissaient pas de suppression significative de Sagittaria trifolia après 4 ou 5 semaines.

C'est, en conséquence, un objet de la présente invention de fournir une classe d'herbicides qui est particulièrement utile pour le riz repiqué.

25 ün autre objet de la présente invention est la pré- R vision d'herbicides choisis qui : (1) sont sûrs (c'est-à-dire ne produisent pas plus d'environ 15 % d'endommagement) sur le ü, riz repiqué à des taux allant jusqu'à au moins 2,24 kg/ha; (2) qui contrôlent sélectivement l'Echinochloa crus-galli, le Mono-30 choria vaginalis, le Cyperus serotinus et l'Eleocharis kuroguwai, et (3) qui fournissent une suppression augmentée du Sagittaria trifolia.

Finalement, c'est un avantage des herbicides de la présente invention qu'ils soient sûrs et n'exigent pas de mo-35 des opératoires spéciaux de manipulation.

Les objets indiqués ci-dessus et d'autres objets de la présente invention apparaîtront mieux d'après*la description i 4.

détaillée ci-dessous.

La présente intention se rapporte à des composés à activité herbicide, à des compositions herbicides contenant ces composés en tant qu'ingrédients actifs et au procédé herbicide 5 d'utilisation de ces compositions dans diverses récoltes, particulièrement dans du riz repiqué.

La demanderesse a maintenant trouvé qu'un groupe sélectif de 2-haloacétanilides, caractérisés par des combinaisons spécifiques de radicaux sur l'atome d'azote d'anilide, 10 d'un radical alcoxy spécifique dans une position ortho et d’un radical éthyle dans l'autre position ortho, possède des propriétés herbicides sélectives remarquables et supérieures de manière inespérée en tant qu'herbicides pour le riz repiqué, par rapport à des herbicides de la technique antérieure à structure 15 apparentée, appartenant à la technique antérieure la plus intéressante^ compris un herbicide commercial pour le riz.

Une caractéristique principale des compositions herbicides de la présente invention est leur aptitude à contrôler et/ou à supprimer des mauvaises herbes à feuilles étroites 20 annuelles et vivaces dans le riz repiqué, particulièrement les mauvaises herbes annuelles prédominantes et importantes du point de vue économique telles que l'Echinochloa crus-galli, le Monochoria vaginalis, et des espèces vivaces résistantes telles que le Cyperus serotinus, l'Eleocharis kuroguwai et le '25 Sagittaria trifolia et d'autres mauvaises herbes nuisibles.

Les composés de la présente invention sont caractérisés par la formule : 30 2

C1CH0C R

n h O—n—C.H„ - où R est le groupe allyle, chloroallyle, propargyle, 1-métho- i 5.

xyprop-2-yle ou un radical ayant la t cumule -CI^OR^, où R^ est le groupe alkyle en C^_^, de préfé rence un radical alkyle en C3_5.

Les espèces préférées de la présente invention sont 5 celles où, dans la formule indiquée ci-dessus, R est le groupe propargyle, l-mëthoxyprop-2-yle et des espèces où est le groupe allyle, n-propyle, sec-butyle, 2-méthylbutyle ou isoamyle. D'autres espèces de la présente irvertion sont celles où R, dans la formule ci-dessus, est le groupe allyle, chloro-10 allyle ou des groupes -CI^OR^ où est le groupe méthyle» isopropyle, n-butyle ou isobutyle.

L'utilité des composés de la présente invention, en tant qu'ingrédients actifs dans les compositions herbicides formulées avec ces composés, et le procédé pour leur uti-15 lisation seront décrits ci-dessous.

Les composés de la présente invention peuvent être réalisés de bien des manières. Par exemple, ces composés peuvent être préparés par une N-alkylation de l'anion du 2-halo-acétanilide secondaire approprié avec un agent d'alkylation, 2o dans des conditions basiques.

L'exemple 1 ci-dessous illustre l'utilisation de cette N-alkylation pour préparer une espèce de la présente invention. Un procédé de N-alkylation modifié est décrit dans l'exemple 2 pour préparer une autre espèce de la présente in-25 vention. Le procédé de N-alkylation modifié décrit dans l'exemple 2 ici implique la préparation in situ des éthers d'halo-

S

méthyle et d'alkyle ou d'alkényle,utilisés comme matières de __ départ dans le procédé de N-alkylation.

EXEMPLE 1 30 Du 2'-n-butoxy-6'-éthyl-2-chloroacétanilide, en quan tité de 5,4 g (0,02 mole), du bromure de propargyle en quantité de 2,6 g (0,022 mole) et 2,0 g de chlorure de benzyltriéthylammonium ont été mélangés dans 150 ml de chlorure de méthylène et refroidis. Dans le mélange à 15°C, on a ajouté 45 35 ml de NaOH à 50 % en une seule fois et on a agité pendant 5 minutes, puis on a ajouté 150 ml d'eau froide. Les couches ont été séparées, lavées avec de l'eau, puis séchées sur 6.

MgSO^ et évaporées par le dispositif dit Kugelrohr pour obtenir 4,45 g (rendement 73 %) d'huile jaune, à point d'ébullition de 118°C sous 0,03 mm Hg.

Analyse calculée pour C1?C1N03 (%) : C, 66,33; H, 7,20; 5 Cl,11,52;

Trouvé : C, 66,35; H, 7,21; 01,11,50

Le produit a été identifié comme étant le N-propargyl-2'-n-butoxy-6'-éthyl-2-chloroacétanilide.

- 10 EXEMPLE 2

En suivant sensiblement le même mode opératoire que celui décrit dans l'exemple 1, mais en substituant le bromure d'allyle en tant qu'agent d'alkylation, on a obtenu 4,9 g (rendement 79 %) d'huile jaune bouillant à 128°C (dispositif 15 dit Kugelrohr sous 0,05 mm Hg).

Analyse calculée pour C^H24C1N02 (%) : C, 65,90; H, 7,81;

Cl,11,44 ;

Trouvé î C, 65,89; H, 7,81;

Cl, 11,42 20 Le produit a été identifié comme étant le N-allyl-2-n-butoxy-6'-éthy1-2-chloroacétanil ide.

EXEMPLE 3

Cet exemple décrit une modification du procédé de N-alkylation décrit dans l'exemple 1. Dans cet exemple de 25 réalisation du procédé, l'agent d'alkylation est formé in situ, i en effectuant ainsi une opération plus efficace, plus économique et plus simple.

s- Dans un mélange refroidi de 6,96 g( 0,12 mole) d'al cool allylique, de 1,8 g (0,12 mole) de para-formaldéhyde 30 anhydre et de 150 ml de chlorure de méthylène, on a ajouté 4,71 g (0,06 mole) de chlorure d'acétyle; le mélange a été agité pendant 90 minutes jusqu'à ce que tout le para-formal-déhyde soit dissous. Dans le mélange, on a alors ajouté 5,4 g (0,02 mole) de 2'-n-butoxy-6'-éthyl-2-chloroacétanilide, 35 2,0 g de chlorure de benzyltriéthylammonium et 50 ml de chlo

rure de méthylène. Le mélange a été refroidi jusqu'à 100°C

et 50 ml de NaOH à 50 % ont été ajoutés en une seule fois et < ........ Itllli·-.....-...............Γ-.....,χ. r... - inr-f-·...................

7 ♦ agités pendant 15 minutes. Les couches ont été séparées, lavées avec de l’eau, séchées sur MgSO^ et évaporées par le dispositif dit Kugelrohr pour obtenir 6,0 g (rendement 92 %) d'huile claire, à point d'ébullition de 122°C sous 0,04 mm 5 Hg.

Analyse calculée pour CjgH^ÇlNQ^ (%) s C, 63,61; H, 7,71;

Cl,10,43.

Trouvé : C, 63,60; H, 7,74;

Cl,10,42.

10 Le produit a été identifié comme étant le N-(allyloxyméthyl)-2'-n-butoxy-6'-éthyl-2-chloroacétanilide.

EXEMPLE 4

En suivant sensiblement le même mode opératoire que celui décrit dans l'exemple 3,mais en substituant le 2-15 butanol comme agent d'alkylation, on a obtenu 4,15 g (rendement 78 %) d'huile claire à point d'ébullition de 118°C sous 0,02 mm Hg (dispositif dit Kugelrohr).

Analyse calculée pour C19H3C)C1N03 (%) : C, 64,12; H, 8,50;

Cl, 9,96; 20 Trouvé : C, 64,05; H, 8,52;

Cl, 9,90

Le produit a été identifié comme étant le N~(sec-butoxymé-thyl)-2'-n-butoxy-6'-ëthyl-2-chloroacétanilide.

La matière de départ constituée d'anilide secondai-25 re, utilisée dans les exemples ci-dessus, est préparée selon des procédés connus, par exemple par haloacétylation de l'ami-* ne primaire correspondante avec des agents d'haloacétylation tels qu'un halogénure d'haloacétyle ou un anhydride d'acide haloacétique. Typiquement, la quantité appropriée de l'amine 30 primaire appropriée est dissoute dans un solvant, tel que du chlorure de méthylène, contenant une base, par exemple NaOH à 10%, et agitée vigoureusement, tout en mélangeant avec une solution de 1'halogénure d'haloacétyle, par exemple du chlorure de chloroacétyle, avec refroidissement extérieur, par exem-35 pie à 15-25°C. Les couches sont séparées et la couche de solvant organique lavée avec de l'eau, séchée et évaporée sous vide.

8*

Les amines primaires utilisées pour préparer les anilides secondaires peuvent être aussi préparées par des moyens connus, par exemple par réduction catalytique du nitro-benzène correspondant à substitution appropriée, par exemple 5 un 2-alcoxy-6-alkylnitrobenzène, dans un solvant tel qu'un alcool, par exemple l'éthanol, en utilisant un catalyseur à l'oxyde de platine.

EXEMPLE 5

Cet exemple décrit la préparation de N-(2-méthoxy- » 10 prop-2-yl)-2'-n-butoxy-6'-ëthyl-2-chloroacétanilide.

Dans une solution refroidie de N-(2-méthoxyprop-2-yl)-2'-n-butoxy-6'-éthylaniline, en quantité de 4,42 g (0,016 mole) dans 0,0176 mole de NaOH à 10 % et dans 100 ml de C^C^, on a ajouté 2 g (0,0176 mole) de chlorure de chloro-15 acétyle goutte à goutte; la solution a été agitée pendant 10 minutes, les couches ainsi formées ont été séparées et la phase organique lavée avec de l'eau, séchée sur MgSO^ et évaporée par le dispositif dit Kugelrohr pour donner 3,5 g (rendement 65 %) d'huile jaune, à point d'ébullition de 132°C 20 sous 0,07 mm Hg.

Analyse calculée pour C^gl^gClNO^ (%) : C, 63,24; H, 8,26;

Cl,10,37 ;

Trouvé ; C, 63,16 H, 8,27 Cl,10,36 25 Le produit a été identifié comme dans la première phase de cet exemple.

La matière de départ constituée d'anilide secondaire utilisée dans l'exemple 5, est'obtenue par des moyens connus (par exemple comme dans le brevet belge n° 810.763 mentionné 30 ci-dessus). Ainsi, 19,3 g (0,1 mole) de 2'-n-butoxy-6'-éthyl-aniline ont été chauffés à 50°C dans 15 ml d'éthanol et dans 15 ml d'acide acétique glacial, puis 9,68 g(0,11 mole) de méthoxyacétone et 0,1 g de ont été ajoutés et le mé lange a été hydrogéné à 50°C pendant 4 heures; le mélange 35 a été filtré, évaporé par le dispositif dit Kugelrohr à 100°C, sous 0,07 mm Hg, pour obtenir une huile jaune.

Analyse calculée pour (¾) * C, 72,41; H, 10,25; 9.

N, 5,28;

Trouvé : C# 72,36; H, 10,27; N, 5,23

Le produit a été identifié comme étant le N- (l-méthoxyprop-2-5 yl)-2'-n-butoxy-6'-éthylaniline.

EXEMPLES 6-13

En suivant sensiblement le même mode opératoire et les mêmes conditions que ceux décrits dans les exemples 1-4, en utilisant le même anilide secondaire mais en substituant 10 l'agent d'alkylation approprié comme matière de départ et les quantités appropriées, les produits correspondants dans les exemples 7-13 correspondant à la formule dans le tableau I ont été préparés. Ainsi, les exemples 6-12 ont été préparés selon le procède ie N-alkylation décrit dans les exemples 3 et 4 15 et le produit de l'exemple 13 a été préparé par le procédé de N-alkylation des exemples 1 et 2.

TABLEAU I

20 O

c1ch2c ^CH^OR, \n/ 2 1

‘AToT"A

Exem- R. P.E. °C -Aüa.il£e-- pie 1 (mm Hg) Elément Calculée Trouvé * _n^___________ 6 i-Ct-H,. 137 C 64,94 64,96 ολ D X (0,04) H 8,72 8,75

Cl 9,58 9,58 7 i“C.Hq 120 C 64,12 64,06 4 y (0,03) H 8,50 8,53

Cl 9,96 10,06 8 n-C-,Η 117 C 63,24 63,31 J 7 (0,02) H 8,26 8,27 35 Cl 10,37 10,42 CH . 3 9 -CH9CIICH0CH7 134 C 64,94 64,86 * 1 J (0,03) H 8,72 8,72

Cl 9,58 9,62 10.

TABLEAU I (Suite) 10 n-C.Hg 128 C 64,12 64,05 (0,03) H 8,50 8,49

Cl 9,96 9,91 H CH3 130 C 61,24 61,31 5 (0,04) H 7,71 7,71

Cl 10,30 10,33 12 i-C.H- 119 C 63,24 63,41 (0,02) . H 8,26 8,31

Cl 10,37 10,46 13 Ç1 1Λ -CH C=CH 136 C 59,31 59,47 • 10 (0,1) H 6,73 6,78

Cl 20,60 20,52

Comme on l'a noté ci-dessus, les composés de la présente invention se sont révélés efficaces contre de mauvaises herbes asiatiques principales en tant qu'herbicides pour le ^•5 riz repiqué. Cependant, l'activité herbicide de pré-émergence et de post-émergence contre d'autres mauvaises herbes dans d'autres plantes à récolter a été également montrée. Les tableaux II et III résument les résultats de ces tests conduits pour déterminer l'activité herbicide de pré-émergence des com-20 posés de la présente invention.

Les tests de pré-émergence ont été conduits comme suitî

Une bonne qualité de sol supérieur est placée dans des boîtes en aluminium et rendue compacte jusqu'à une profon-25 deur de 9,5 mm à 12,7 mm à‘ partir du sommet de la boîte. Au-dessus du sol, on place un certain nombre de graines ou de pro-pagules végétatives de diverses espèces de plantes. Le sol exi-- gé pour remplir au niveau les boîtes, après ensemencement ou addition de propagules végétatives, est pesé dans une boîte. Le 30 sol et une quantité connue de l'ingrédient actif, appliqué dans un solvant ou sous forme d'une suspension de poudre mouil-lable, sont totalement mélangés et utilisés pour recouvrir les boites préparées. Après traitement, les boîtes sont envoyées à un banc de serre où elles sont humidifiées par irrigation par le dessous, comme nécessaire pour donner une humidité adéquate pour la germination et la croissance.

Approximativement 2 semaines après l'ensemencement et IX.

le traitement, les plantes ont été observées et les résultats enregistrés. Les tableaux II et III ci-dessous résument ces résultats. L'évaluation herbicide a été obtenue au moyen d'une échelle fixe basée sur le pourcentage d'endommagement 5 de chaque espèce de plante. Les évaluations sont définies comme suit : % de contrôle Evaluation

0-24 O

25-49 1 10 50-74 2 75-100 3

Non déterminé 5

Les espèces de plantes utilisées dans une série dç tests, dont les résultats sont présentés dans le tableau II, 15 sont identifiées par une lettre selon la légende suivante : A Chardon du Canada E Quart d'agneau I Herbe de Johnson B Nielle des champs F Belle herbe J Brome duveteux C Feuille de velours G Carex jaune des K Herbe de basse- D Volubilis des jardins noyers cour 20 H Herbe de charla tan 12.

TABLEAU II

Activité de pré-émergence

Composé de Espèces de plantes

l’exemple n° kg/ha ABCDEFGHIJK

5 _ __ 3 2 ï 2 3 3 3 3 3 3 T

5.6 32123233033 2 11,2 32233333333 5.6 21111132033 3 11,2 50112233333 *10 5,6 5 0 0 0 3 2 2 3 3 3 3 4 11,2 30002132033 5.6 30001223033 5 11,2 50103233533 5.6 50002313533 15 6 11,2 50000103033 5.6 50000030033 7 11,2 20323333133 5.6 31233323133 8 11,2 30002132133 20 5,6 31002132033 9 11,2 50000112033 5.6 50000000033 10 11,2 30111223333 5.6 10003111133 25 11 11,2 31233233233 * 5,6 00222132333 12 11,2 20133133233 5.6 10 111132133 13 . 11,2 00102032033 30 5,6 00001001033

Les composés ont été encore testés en utilisant le mode opératoire ci-dessus sur les espèces de plantes suivantes : L Soja R Chanvre Sesbania M Betterave à sucre E Quart d'agneau N Blé F Belle herbe 0 Riz C Feuille de velours 35 13 .

P Sorgho J Brome duveteux B Nielle des champs S Panicum Spp.

Q Sarrasin sauvage K Herbe de basse-cour D Volubilis des jardins T Herbe sauvage 5 Les résultats sont résumés dans le tableau III,

TABLEAU III

Activité de pré-émergence

Composé de Espèces de plantes

10 l'exemple n° kg/ha LMNOPBQDREFCJSKT

ï 576 2 ~3 3 3 3 12333323335 1.12 0233302033203335 0,28 12322010333033 3 5 0,06 0011000000002135 0,01 000001000000002 5 2 5,6 0333302123303335 15 1,12 0323301013203335 0,28 0223100001003235 0,06 0101050000001025 0,01 0100000000000025 3 5,6 0233303013313335 1.12 5122101102103335 0,08 0112100001003335 20 0,56 000000000010003 5 4 5,6 0233301022203335 1.12 0011000010003235 0,28 0100000000002 135 0,06 0000000000000005 0,01 0000000000000005 25 5 5,6 0233301123313335 1.12 0022301001103335 0,28 0001000000002335 0,06 0000000000001025 0,01 0000000000001015 6 5,6 0121100100003335 1.12 0000000000003335 3Û 0,28 0000000003002035 0,06 0000000000000005 7 5,6 1323322333313333 1.12 0212301133103333 0,28 0101301020003333 0,06 010010101000123 3 0,01 0000001010000121 35 8 5,6 1233303123303335 1.12 0023202020103335 0,28 0001100000003335 0,06 000000000000103 5 0,01 0000000000001005

J

14 .

TABLEAU III (Suite) 9 5,6 0111101011003 335 1.12 0100000023113 135 0,28 0000000000001 005 0,06 0000000000000 005 5 10 5,6 0122301011103335 1.12 0010100030003 235 0,28 0000000000002 135 0,06 0000000000000 025

Il 5,6 0333301333313 335 1.12 0323301112203 335 0,28 0202201022103 335 10 12 5,6 0333302122203 335 1.12 0223101012103 335 0,28 0102000000003 135 0,06 0000000000000 115 0,01 0000000000000 015 13 5,6 0233202123103 335 (. 1,12 0122102021003 335 0,28 0011000010003 135 0,06 0000000000000 005 0,01 0000000000000 005

On a trouvé que les herbicides de la présente invention possédaient des propriétés supérieures de manière inespérée comme herbicides pour le riz repiqué, plus particulièrement pour le contrôle efficace sélectif des mauvaises herbes annuelles résistantes, importantes du point de vue économique, constituées par 1'Echinochloa crus-galli et le Mono-choria vaginalis, et des mauvaises herbes vivaces constituées par le Cyperus serotinus (si ce n'est pour une exception ou Zb deux) et l'Eleocharis kuroguwai, tout en supprimant, dans , certains cas, la mauvaise herbe vivace Sagittaria trifolia, en plus grande proportion que l'herbicide du commerce appelé Machete, et, en contrôlant ou en supprimant également de nom-breuses autres mauvaises herbes annuelles et vivaces moins résistantes.

Pour illustrer les propriétés supérieures de manière inespérée des composés selon la présente invention, à la fois sur une base absolue et sur une base relative, des tests 22 comparatifs ont été conduits dans la serre. Dans ces tests, l'herbicide dit Machete (le seul herbicide courant commercial pour le riz, constitué de 2-haloacétanilide) a été testé dans 15.

des buts comparatifs.

Dans la discussion des résultats expérimentaux ci-dessous, à l'occasion, on se réfère aux taux d'application d'herbicides symbolisés par "GR^g" et "GRgg", ces taux sont 5 donnés en kilogrammes par hectare (kg/ha). Le taux GR.^ définit le taux maximum d'herbicide exigé pour produire 15 % ou moins d'endommagement aux plantes à récolter et le taux GRgg définit le taux minimum exigé pour obtenir 85 % d'inhibition des mauvaises herbes.Les taux GR^g et GR85 sont utilisés corn-10 me mesures de la performance commerciale potentielle, étant bien entendu évidemment que les herbicides convenables du commerce peuvent présenter plus ou moins d'endommagement aux plantes dans des limites raisonnables.

Un autre guide pour l'efficacité d'un produit chimi-15 que en tant qu'herbicide sélectif est le "facteur de sélectivité" ("FS") pour un herbicide dans des plantes à récolter données et dans des mauvaises herbes données. Le facteur de sélectivité est une mesure du degré relatif de sécurité pour les plantes à récolter et d'endommagement des mauvaises her-20 bes, et est exprimé en fonction du rapport GR-^g/GRgg, c'est-à-dire le taux Gr15 pour la plante à récolter divisé par le taux GRgg pour la mauvaise herbe, ces deux taux étant en kg/ha.

Puisque la tolérance pour les plantes à récolter et le contrôle des mauvaises herbes sont reliés entre eux, une 25 brève discussion de cette relation en fonction des facteurs de sélectivité est significative. En général, il est souhaitable que les facteurs de sécurité pour les plantes à récolter, c'est-à-dire les valeurs de tolérance aux herbicides, soient élevés, puisque des concentrations supérieures d'herbicide 30 sont fréquemment souhaitées pour une raison ou pour une autre. Réciproquement, il est souhaitable que les taux de contrôle des mauvaises herbes soient faibles, c'est-à-dire que l'herbicide possède une activité unitaire élevée pour des raisons économiques et éventuellement écologiques. Cependant, de 35 fables taux d'application d'un herbicide peuvent ne pas être adéquats pour contrôler certaines mauvaises herbes et un taux plus important peut être exigé. De ce fait, les meilleurs her- 16.

bicides sont ceux qui contrôlent le plus grand nombre de mauvaises herbes avec la moindre quantité d'herbicide et fournissent le plus grand degré de sécurité pour les plantes à récolter# c'est-à-dire la tolérance aux plantes à récolter. En 5 conséquence# on, utilise des facteurs de sélectivité (définis ci-dessus) pour quantifier la relation entre la sécurité pour les plantes à récolter et le contrôle des mauvaises herbes; plus la valeur numérique est élevée# plus grande est la sélectivité de l'herbicide pour le contrôle des mauvaises herbes dans une plante à récolter donnée.

Pans un tests comparatif dans la serre# des résultats d'activité herbicide ont été obtenus et sont présentés dans le tableau IV#comparant l'efficacité relative des composés des exemples 1# 3-6, 8 et 9# qui sont des composés représenta- % jL5 tifs de la présente invention# avec le tubachlor (ingrédient actif dans le produit dit Machete# qui est un herbicide commercial pour le riz) en tant qu'herbicides sélectifs contre des mauvaises herbes asiatiques# importantes du point de vue économique, couramment associées au riz repiqué.

2o Le mode opératoire utilisé dans ce test dans la serre est le suivant : du sol supérieur constitué de terreau limoneux dit Ray contenant environ 0,05 % en poids de Krillium est tamisé à travers un tamis de 0,6 cm et soumis à une fumigation pendant environ 5-LO jours avant l'utilisation. Des pots sont 25 alors remplis par le sol constitué par le terreau limoneux dit Ray jusqu'à un niveau pour permettre une profondeur de noyage * de 2,54 cm. Des plants de riz (Bluebelle) âgés de 2 à 3 semaines sont repiqués dans les pots et des bulbes ou des graines des mauvaises herbes expérimentales également plantés dans les 3q pots. Les pots sont alors noyés et le produit chimique expérimental appliqué à la surface de l'eau de noyage. L'eau de noyage est réduite pour permettre la germination de la graine d'Echinochloa crus-galli (herbe de basse-cour) et les pots sont ultérieurement noyés de nouveau et maintenus dans cet 35 état. Des observations du pourcentage d'inhibition en utilisant une échelle de 0-100 % sont réalisées environ 3 semaines après le traitement (SAT).

17.

Les résultats expérimentaux présentés dans le tableau IV ci-dessous représentent le pourcentage d'inhibition des plantes dans les limites des taux expérimentaux de 0,28 kg/ha à 2,24 kg/ha. Les résultats sont exprimés en fonc- 5 tion des taux GR.^ et GRg^, respectivement, pour le riz et les mauvaises herbes, comme expliqué ci-dessus; les facteurs de sélectivité sont présentés entre parenthèses en-dessous de chaque mauvaise herbe; "NS" signifie non sélectif dans les limites des taux expérimentaux. Le degré de contrôle du 10 Sagittaria trifolia, une des mauvaises herbes posant les pro- « blêmes les plus importants sur le plan commercial, et la mauvaise herbe vivace la plus résistante aux 2-haloacétamides parmi les mauvaises herbes expérimentales, est présenté dans la dernière colonne du tableau IV; le pourcentage de contrôle 15 présenté est indiqué pour le taux expérimental maximum de 2,24 kg/ha. Les espèces de mauvaises herbes sont identifiées comme suit : Echinochloa crus-galli (EC), Monochoria vaginalis (MV), Cyperus Serotinus (CS), Eleocharis kuroguwai (EK) et Sagittaria trifolia (ST).

20 TABLEAU IV

fr“aux GRTT] ~ Taux GR« - Contrôle (kg/ha)____(kg/ha)__du ST pour

Compo- Riz ÊC 7 Μ\ΓΊ CS EK ST 2,24 kg/ha) sé_________________(%]_

Buta- 25 chlor 2,24 <0,23 <0,25 <0,25 0,4 >2,24 15 (>8,0) (>8,0) (>8,0) (5,0) (NS) ; Ex.1 2,24 <0,28 <0,28 <0,28 <0,28 >2,24 65 (>8,0) (>8,0) (>8,0) (>8,0) (NS)

Ex.3 >2,24 <0,28 <0,28 . <0,28 <0,28 >2,24 30 (>8,0) (>8 ,0) (>8,0) (>8,0) (NS) 30 Ex.4 >2,24 <0,28 <0,28 <0,28 <0,28 >2,24 20 (>8,0) 08,0) 08,0) 08,0) (NS)

Ex.5 >2,24 <0,28 <0,28 <0,28 <0,28 >2,24 10 (>8,0) 08,0) 08,0) (>8,0) (NS)

Ex.6 >2,0 <0,28 <0,28 <0,28 0,43 >2,24 10 (>8,0) 08,0) (>8,0) 04,7) (NS) 35 Ex.8 1,96 <0,28 <0,28 <0,28 <0,28 <2,24 70 (>7) 07,0) (>7,0) 07,0) (NS)

Ex.9 1,87 <0,28 <0,28 0,31 0,86 >2,24 25 ____)___[(>6,7)106,7) 1(5,4) (1,9)1 (NS)1_ 18.

En se référant aux résultats dans le tableau IV, on verra plusieurs avantages importants des composés de la présente invention par rapport au butachlor comme suit ; (1) les exemples 3-6 avaient des facteurs de sécurité supérieurs pour 5 le riz; (2) les exemples 1, 3-5 et 8 avaient des facteurs de sélectivité supérieurs contre l'EK et (3) les exemples 1, 3, 4f 8 et 9 présentaient tous un contrôle du ST avec un pourcentage supérieur au butachlor. La supériorité globale des composés selon la présente invention, particulièrement ceux des exemples 10 1 et 3-6, par rapport à l'herbicide commercial, est claire ment présentée par les résultats dans le tableau IV.

* Dans un autre test comparatif dans la serre, d'autres composés selon la présente invention ont été également comparés au butachlor en tant qu'herbicide standard pour le riz 15 repiqué. Les composés des exemples 2, 7 et 10-13 et le butachlor ont été testés selon le mode opératoire décrit ci-dessus; les résultats expérimentaux sont présentés dans le tableau V.

TABLEAU V

Taux~GR, _ / Taux GR7T 'Oontrô-

20 (kg/hary______(kg/ha)le du SI

Compo- Riz f EC T MV CS EK ST 'pour sé 2„24kg/ __________________ha (%)

Buta- 1,68 0,99 1,3 >2,24 0,71 >2,24 25 chlor (1,7) (1,3) (NS) (2,4) (NS) _ Ex. 2 1,8 <0,28 <0,25 0,78 <0,28 >2,24 10 25 07,2) 07,2) (2,6) 07,2) (NS)

Ex. 7 >2,24 <0,28 <0,43 <0,52 0,47 >2,24 0 08,0) (>5,3) (4,3) (4,8) (NS)

Ex.10 >2,24 <0,28 <0,28 >2,24 <0,28 >2,24 O

(>8,0) (>8,0) (NS) (>8,0) (NS) , Ex.11 1,12 <0,28 <0,28 0,95 <0,28 >2,24 10 30 (4,0) 04,0) (1,2) (>4,0) (NS)

Ex.12 0,75 <0,28 <0,28 1,8 <0,28 >2,24 15 (>2,7) 02,7) (NS) 02,7) (NS)

Ex.13 1,12 <0,28 <0,28 1,0 <0,28 >2,24 20 (>4,0) (>4,0) (1,1) 04,0) (NS)

En se référant aux résultats expérimentaux dans le tableau V, on note de nouveau que chacun des composés de la présente invention présentait un ou plusieurs avantages par rapport au butachlor comme suit : (1) les exemples 2, 7 et 10 13 , présentaient des facteurs de sécurité supérieurs dans le riz et (2) chaque composé de l'invention présentait des facteurs de sélectivité contre l'EC, le MV,le CS (sauf l'exemple 10) et l'EK supérieurs au butachlor.Bien que le butachlor présente 5 des facteurs de sécurité supérieurs aux exemples 11-13 et un pourcentage de contrôle du ST supérieur aux composés de la présente invention, ces avantages sont compensés par des facteurs de sélectivité nettemént inférieurs dans la plupart des mauvaises herbes dans le test. On doit mentionner que, bien que les tests dans les champs et dans les serres varient » d'un test à un autre (davantage dans la serre que dans le champ ordinairement), les résultats comparatifs présentés dans les tableaux ici ont été fournis dans des conditions identiques par rapport à tous les herbicides dans le test.

15 Dans d'autres tests comparatifs dans la serre, l'un à un taux expérimental maximum de l,12kg/ha et un autre à un taux expérimental maximum de 2,24 kg/ha, le composé de l'exemple 3 et le butachlor ont été testés dans du riz ensemencé dans des terrains montagneux. On a trouvé que, comme moyenne 2o de deux tests, le composé de l'exemple 3 contrôlait sélectivement l'Echinochloa crus-galli (herbe de basse-cour) à 0,31 kg/ha tout en maintenant une sécurité pour le riz à un taux > l,43kg/ha, fournissant un facteur de sélectivité d'au moins 4,6. Par opposition, le butachlor (herbicide commercial pour 25 tiz) exigeait 0,7 kg/ha pour contrôler sélectivement la même mauvaise herbe,avec une sécurité pour le riz maintenue à > 1,68 kg/ha, fournissant un facteur de sélectivité d'au moins 2,4, c'est-à-dire environ la moitié de celui du composé de l'exemple 3.

30 Dans d'autres tests dans la serre, le composé de l'exemple 3 a été testé pour déterminer son activité contre des mauvaises herbes annuelles dans des betteraves à sucre, à des taux expérimentaux compris dans la gamme de 0,07 à 1,12 kg/ha. Les taux et GRg^ pour les betteraves à sucre et 35 les diverses mauvaises herbes sont présentés dans le tableau VI? les facteurs de sélectivité pour 1.'herbicide contre les mauvaises herbes dans les betteraves à sucre sont présentés entre parenthèses sous les mauvaises herbes; "NS" signifie 20.

non sélectif dans les limites expérimentales. Les abréviations suivantes 9Dit utilisées dans le tableau : herbe de basse-cour (BYG), folle avoine (WO), brome duveteux (DB), ansérine à racine rouge (RRP), herbe noire (BG), grande herbe sauvage 5 (LCG) et queue de renard jaune (YFT).

TABLEAU VI

Taux GR.ς Taux GRß- (kg/ha)(kg/ha) ΰ~* _,_

Bettera- BYG Γ WO Γ DB "T RRP BG I LCG YFT

ves à su- cre * >1,12 <0,07 0,28 0,21 ">1,12 0,14 0,14 0,14 016) (>4) (>5,3) (NS) 08) (>8) 08) ♦ Les résultats dans le tableau VI montrent que le composé de l'exemple 3 contrôlait sélectivement chaque mauvaise herbe 15 dans le test, sauf 1'ansérine à racine rouge, à des taux bien inférieurs à 1,12 kg/ha, en prouvant ainsi le caractère général de ce composé comme herbicide efficace dans des plantes à récolter importantes.

Les composés de la présente invention peuvent être 20 utilisés en toute sécurité avec le degré normal de soin exigé pour manipuler les composés herbicides; aucune précaution spéciale n'est exigée.

En conséquence, on appréciera, d'après la description détaillée précédente, que les composés selon la présente 25 invention ont montré des propriétés herbicides inespérées et remarquablement supérieures, à la fois de manière absolue et relative par rapport à des composés intéressants du point de vue structure dans la technique antérieure, dont l'un (le . butachlor) est l'ingrédient actif dans un herbicide du commer-30 ce. Plus particulièrement,les composés de la présente invention se sont révélés des herbicides sélectifs remarquables, particulièrement pour le contrôle de mauvaises herbes asiatiques, annuelles et vivaces, importantes du point de vue économique, dans le riz repiqué.

35 Plus particulièrement, des composés selon la présen te invention présentent un contrôle remarquable des herbes annuelles constituées par l'Echinochloa crus-galli, et le « i 21.

Monochoria vaginalis et des mauvaises herbes vivaces telles que le Cyperus serotinus, l'Eleocharis kuroguwai, et certains membres sont particulièrement efficaces contre le Sagit-taria trifolia, tout en contrôlant et/ou en supprimant d'au-5 très herbes annuelles et d'autres mauvaises herbes vivaces moins résistantes, comprenant celles mentionnées dans les tableaux II, III et VI ci-dessus, et d'autres encore.

Les compositions herbicides de la présente invention comprenant des concentrés qui exigent une dilution avant 10 l'application, contiennent au moins un ingrédient actif et un adjuvant sous forme solide ou liquide. Les compositions sont préparées en mélangeant l'ingrédient actif avec un adjuvant, comprenant des diluants, des produits d'extension (charges) , des supports et des agents de conditionnement pour four-15 nir des compositions sous la forme de solides particulaires finement divisés, de granulés, de boulettes, de solutions, de dispersions ou d'émulsions. Ainsi, l'ingrédient actif peut être utilisé avec un adjuvant tel qu'un solide finement divisé, un liquide d'origine organique, de l'eau, un agent de 20 mouillage, un agent de dispersion, un agent émulsionnant ou toute combinaison convenable de ces produits.

Les compositions de la présente invention, particulièrement des liquides et des poudres mouillables, contiennent de préférence comme agents de conditionnement un ou plu-25 sieurs agents tensio-actifs en quantités suffisantes pour rendre une composition donnée facilement dispersable dans l'eau 5 ou dans l'huile. L’incorporation d'un agent tensio-actif dans les compositions renforce grandement leur efficacité. Par l'expression "agent tensio-actifs", on comprend que des 30 agents de mouillage, des agents de dispersion , des agents de mise en suspension et des agents émulsionnants sont inclus.

Des agents anioniques, cationiques et non ioniques peuvent être utilisés avec une égale facilité.

Les agents de mouillage préférés sont des alkylben-35 zène- et des alkylnaphtalènesulfonates, des alcools gras sulfatés, des amines ou des amides d'acides, des esters d'acides à longue chaîne d'iséthionate de sodium, des esters de suifosuceinate de sodium*, des esters 22.

d'acides gras sulfates ou sulfonés, des sulfonates de pétrole, des huiles végétales sulfonées,des'glycols acétyléniques diter-tiaires, des dérivés polyoxyéthyléniques d'alkylphénols (particulièrement d'isooctylphénol et de nonylphénol) et des déri-5 vés polyoxyéthyléniques des esters d'acides gras supérieurs monocarboxyliques d'anhydrides d'hexitol (par exemple le sor-bitan). Des produits de dispersion préférés sont la méthyl-cellulose, l'alcool polyvinylique, les ligninesulfonates de sodium, les alkylnaphtalènesulfonates polymères, le naphtalène-10 sulfonate de sodium et les bisnaphtalènesulfonates de polymé-thylène.

Les poudres mouillables sont des compositions disper-sables dans 1 ' eau conterant un ou plusieurs ingrédients actifs, un produit d'extension (charge) solide inerte et un ou 15 plusieurs agents de mouillage et de dispersion. Les produits d'extension solides inertes sont ordinairement d'origine minérale, telles que les argiles naturelles, la terre de diatomées et les minéraux synthétiques provenant de la silice et analogues. Des exemples de ces produits d'extension comprennent 20 des kaolinites, l'argile dite attapulgite et le silicate de magnésium synthétique. Les compositions de poudres mouillables de la présente invention contiennent ordinairement environ 0,5 à 60 parties (de préférence 5-20 parties) d'ingrédient actif, environ 0,25 ä 25 parties (de préférence 1-15 parties) d'agent 25 de mouillage, environ 0,25 à 25 parties (de préférence 1,0-15 parties) de produit de dispersion et 5 à environ 95 parties ©· (de préférence 5-50 parties) de produit d'extension solide B inerte, toutes les parties étant en poids par rapport à la composition totale. Lorsque cela est exigé, environ 0,1 à 2,0 30 parties du produit d'extension inerte solide peuvent être remplacées par un inhibiteur de corrosion ou un agent antimousse ou les deux.

D'autres formulations comprennent des concentrés de poussière comprenant 0,1 à 60 % en poids de l'ingrédient ac- 35 tif sur un produit d'extension convenable; ces poussières peuvent être diluées pour l'application à des concentrations * dans la gamme d'environ 0,1-10 % en poids.

23.

Les suspensions ou les émulsions aqueuses peuvent être préparées par agitation d'un mélange aqueux d'un ingré-dient actif insoluble dans l'eau et d'un agent d'émulsionne-ment jusqu'à ce qu'ils soient uniformes et puis on homogénéi-5 se pour donner une émulsion de particules très finement divisées. La suspension aqueuse concentrée résultante est caractérisée par sa dimension de particules extrêmement faible, si bien que, lorsqu'elle est diluée et pulvérisée, le recouvrement est très uniforme. Des concentrations convenables de ces XO formulations contiennent environ 0,1-60 %, de préférence 5- 50 %, en poids d'ingrédient actif, la limite supérieure étant déterminée par la limite de solubilité de 1'ingrédient actif dans le solvant.

Dans une autre forme de suspension aqueuse, un her-15 bicide non miscible à l'eau est encapsulé pour former une phase micro-encapsulée dispersée dans une phase aqueuse. Dans · un exemple de réalisation, des capsules minuscules sont formées en amenant ensemble une phase aqueuse contenant un émulsionnant formé de ligninesulfonate, un produit chimique non misci-20 ble à.ï'eau et du polyphénylisocyanate de polyméthylêne, en dispersant la phase non miscible à l'eau dans la phase aqueuse, suivi d'addition d'une amine polyfonctionnelle. Les composés d'isocyanate et d'amine réagissent pour former une paroi solide d'enveloppe en urée autour des particules du produit 25 chimique non miscible à l'eau, en formant ainsi des microcapsules. Généralement, la concentration de la matière microen-* capsulée ira d'environ 480 à 700 g/1 de composition totale, de préférence 480 à 600 g/1.

Les concentrés sont ordinairement des solutions 30 d'ingrédient actif dans des solvants non miscibles à l'eau ou partiellement non miscibles à l'eau, avec un agent tensio-actif. Des solvants convenables pour l'ingrédient actif de la présente invention comprennent la diméthylformamide, le dimé-thylsulfoxyde, la N-méthylpyrrolidone, des hydrocarbures et 35 des éthers, des esters ou des cétones non miscibles à l'eau. Cependant, d'autres concentrés liquides à forte concentration peuvent être formulés en dissolvant l'ingrédient actif dans un 24 .

solvant, puis en diluant, par exemple avec du kérosène, jusqu'à la concentration de pulvérisation.

Les compositions de concentrés ici contiennent généralement environ 0,1 à 95 parties (de préférence 5-60 parties) 5 d'ingrédient actif, environ 0,25 à 50 parties (de préférence 1-25 parties) d'agent tensio-actif et, lorsque cela est exigé, environ 4 à 94 parties de solvant, toutes les parties étant en poids en se basant sur le poids total de l'huile émulsion-nable.

10 Les granulés sont des compositions particulaires phy siquement stables comprenant l'ingrédient actif adhérant à ou distribué à travers une matrice de base d'un produit d'extension particulaire inerte, finement divisé. Pour aider le lessivage de l'ingrédient actif à partir du produit particulaire, 15 un agent tensio-actif, tel que ceux indiqués précédemment, peut être présent dans la composition. Des argiles naturelles, des pyrophyllites, l'illite et la vermiculite sont des exemples de classes fonctionnant bien de produits d'extension minéraux particulaires. Les produits d'extension préférés sont 2o les particules poreuses, absorbantes, préformées, telles que 1'attapulgite particulaire préformée et tamisée ou la vermiculite particulaire expansée thermiquement et les argiles finement divisées telles que les argiles dites kaolins, 1'attapulgite hydratée ou les argiles bentonitiques. Ces produits d'ex-25 tension sont pulvérisés ou mélangés avec l'ingrédient actif * pour former les granulés herbicides.

Les compositions granulaires de la présente invention peuvent contenir environ 0,1 à environ 30 parties, de préférence environ 3 à 20 parties, en poids d'ingrédient actif 30 Pour 100 parties en poids d'argile et 0 à environ 5 parties en poids d'agent tensio-actif pour 100 parties en poids d'argile particulaire.

Les compositions de la présente invention peuvent également contenir d'autres additifs, par exemple, des en-35 grais, d'autres herbicides, d'autres pesticides, des produits de sûreté et analogues, utilisés comme adjuvants ou en combinaison avec l'un quelconque des adjuvants décrits ci-dessus.

Ht 25.

D'autres composés herbicides utiles en combinaison avec les ingrédients actifs de la présente invention, particulièrement pour l'utilisation dans le riz repiqué comprennent, par exemple, le 5-(2,4-dichlorophénoxy)-2-nitrobenzoate de méthyle 5 (nom courant "bifénox", ingrédient actif dans l'herbicide connu sous la marque déposée Modown), le paratoluènesulfonate de l,3-diméthyl-4-(2,4-dichlorobenzoyl)-5-pyrazolyle (désignation de code "SW 751"), 1'a-(ß-naphtoxy)propionanilide (désignation de code "MT-101"), l'éther de 2,4-dichloro-3'-métho-10 xy-4'-nitrodiphényle (désignation de code "W-52"), le 3,4-, dichloropropionanilide (nom courant "propanil"), etc. Pour l'utilisation dans d'autres plantes à récolter non constituées par le riz, d'autres composés herbicides peuvent être également combinés avec les composés selon la présente invention, 15 Par exemple, ces autres composés comprennent des triazines, des urées, des carbamates, des acétamides, des acétanilides, des uraciles, des dérivés d'acide acétique ou de phénol, des thiolcarbamates, des triazines, des acides benzoïques, des nitriles, des éthers de biphényle et analogues tels que : 20 Dérivés hétérocycliques azotés/soufrés la 2-chloro-4-éthylamino-6-isopropylamino-s-triazine la 2-chloro-4,6-bis(isopropylamino)-s-triazine la 2-chloro-4,6-bis(éthylamino)-s-triazine t le 2,2-dioxyde de 3-isopropyl-lH-2,1,3-benzothiadia-25 zin-4-(3H)-one le 3-amino-l,2,4-triazole le sel de 6,7-dihydrodipyrido(l,2-a:2',l'-c)-pyrazi-dinium i le 5-bromo-3-isopropyl.-6-méthyluracile 30 le 1,1'-diméthyl-4,4'-bipyridinium la 5-t-butyl-3-(2,4-dichloro-5-isopropoxyphényl)-1,3, 4-oxadiazol-2-one

Urées la N'-(4-chlorophénoxy)phényl-N,N-diméthylurée 35 la N,N-diméthyl-N'-(3-chloro-4-méthylphényl)urée le 3-(3,4-dichlorophényl)-1,1-diméthylurée la l,3-diméthyl-3-(2-benzothiazolyl)urée 26.

la 3-(p-chlorophényl)-1,1-diméthylurée la l-butyl-3-(3,4-dichlorophënyl)-1-mëthylurée Carbamates/thiolcarbamates le diéthyldithiocarbamate de 2-chloroallyle 5 le Ν,Ν-diéthylthiolcarbamate de S-(4-chlorobenzyle) le N-(3-chlorophényl)carbaraate d'isopropyle le Ν,Ν-diisopropylthiolcarbamate de S-2,3-dichloro-allyle le Ν,Ν-dipropylthiolcarbamate d'éthyle 10 le dipropylthiolcarbamate de S-propyle

Acétamides/acétanilides/anilines/amides la 2-chloro-N,N-diallylacétamide la N,N-diméthyl-2,2-diphénylacétamide la N-(2,4-diméthyl-5-[[(trifluorométhyl)sulfonyl] 15 amino]phényl)acétamide le. N-isopropyl-2-chloroacétanilide 1e. 2',6'-diéthyl-N-méthoxymëthyl-2-chloroacétanilide le 2'-méthyl-6'-éthyl-N-(2-méthoxyprop-2-yl)-2- chloroacétanilide 20 1'α,α,α-trifluoro-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-p-tolui- dine la N-(1,1-diméthylpropynyl)-3,5-dichlorobenzamide Acides/esters/alcools l'acide 2,2-dichloropropionique 25 l'acide 2-méthyl-4-chlorophénoxyacétique l'acide 2,4-dichlorophénoxyacétique , le 2-[4-(2,4-dichlorophénoxy)phénoxy]propionate de méthyle * l'acide 3-amino-2,5-dichlorobenzoïque 30 l'acide 2-méthoxy-3,6-dichlorobenzoïque l'acide 2,3,6-trichlorophénylacétique l'acide N-l-naphtylphtalamique le 5-[2-chloro-4-(trifluorométhyl)phénoxy]-2-nitrobenzoate de sodium 35 le 4,6-dinitro-o-sec-butylphénol la N-(phosphonométhyl)glycine, ses sels de monoalkyl (en C, c)amines, ses sels de métaux alcalins et leurs l-b j 27 .

combinaisons.

Ethers l'éther de 2,4-dichlorophényl-4-nitrophényle l'éther de 2-chloro-a,a,a-trifluoro-p-tolyl-3-éthoxy-5 4-nitrodiphényle

Divers produits le 2,6-dichlorobenzonitrile le méthanearsonate acide monosodique le méthanearsonate disodique 10 Les herbicides de la présente invention peuvent être * utilisés individuellement ou sous forme de mélanges avec d'au tres herbicides et ils peuvent être employés suivant une utilisation séquentielle avec d'autres herbicides. Par exemple, des traitements d'une plante à récolter constituée de riz repi-15 que avec les herbicides de la présente invention peuvent être suivis de traitements avec d'autres herbicides ou avec des mélanges tels que le diéthylthiocarbamate de S-4-chlorobenzy-le (nom courant "benthiocarb") plus la 2-chloro-4,6-di(ëthyla-mino)-1,3,5-triazine (nom courant "simazine") ou le 2,2-dio-20 xyde de 3-isopropyl-(lH)-benzo-2,l,3-thiadiazin-4-one (nom courant "bentazone") ou l'acide 4-(4-chloro-2-méthylphénoxy)butyrique (nom courant "MCPB").

Les composés de la présente irvention ont leur utilisé principale dans le riz repiqué. Cependant, comme indiqué par 25 les résultats expérimentaux pour le composé de l'exemple 3 dans le tableau V, au moins certains membres de cette classe peuvent être également utilisés dans le riz ensemencé directement. Cependant, par suite de l'activité unitaire élevée des * composés selon la présente invention, le riz ensemencé directe-30 ment peut être moins tolérant vis-à-vis de certains membres des composés de la présente invention. En conséquence, il est compris dans le domaine de protection de la présente invention de combiner ces herbicides avec des produits de sécurité ou des antidotes pour renforcer la tolérance à la fois du riz repi-35 qué et du riz ensemencé directement. Des produits de sécurité à titre d'exemples, prévus comme étant utiles avec les herbicides de la présente invention, comprennent l'éther cyanomé- 28 .

thylique du 2-oxime de phénylglyoxylonitrile décrit dans le brevet américain n° 4.152.137, les acides 5-thiazolecarboxyli-ques 2,4-disubstitués et leurs dérivés, comme décrit dans le brevet américain n° 4.199.506, et d'autres produits de sécuri-5 té connus pour les 2-haloacétanilides dans le riz.

Les engrais utiles en combinaison avec les ingrédients actifs comprennent, par exemple, le nitrate d'ammonium, l'urée, le carbonate de potassium et le superphosphate. D'autres additifs utiles comprennent des matières dans lesquelles 10 les organismes des plantes prennent racine et croissent, telles que le compost, l'engrais, l'humus, le sable et analogues.

Des formulations herbicides des types décrits ci-dessus sont indiquées à titre d'exemples dans plusieurs exemples de réalisation illustratifs ci-dessous.

15 I. Concentrés émulsionnables % en poids A. Composé de l'exemple 1 50,0

Ester constitué de phosphate d'alcools éthoxylés (par exemple produit connu sous la mar-2o que déposée GAFAC RE-610) 4,125

Amine tertiaire éthoxylêe provenant d'huiles grasses telles que l'huile de palme (par exemple produit connu sous la marque déposée Ethomeen C/12) 0,875 25 Monochlorobenzène 13,5

Solvant aromatique en C^ (T-400) 31,5 100,00 B. Composé de l'exemple 3 . 46,45

Produit dit GAFAC RE-610 4,125 * 30 Produit connu sous la marque déposée

Ethomeen C/12 0,875 MCB 48,55 100,00 C. Composé de l'exemple n° 4 5,0 35 Mélange dodécylbenzènesulfonate de calcium/éthers de polyoxyéthylène (par exemple produit dit Atlox 3437F) 1,0 29.

Xylène 94,0 100,00 II. Concentrés liquides % en poids 5 A. Composé de l’exemple nö 5 10,0

Xylène 90,0 100,00 B. Composé de l'exemple n° 6 85,0

Diméthylsulf oxyde 15,0 10 100,00 C. Composé de l'exemple n° 7 50,0 - N-méthylpyrrolidone 50,0 - 100,00 * D. Composé de l'exemple n° 8 5,0 15 Huile de ricin éthoxylée 20,0

Produit dit Rhodamine B 0,5

Diméthylformamide 74,5 100,00 III. Emulsions 20 % en poids A. Composé de l'exemple n° 9 40,0

Copolymère séquencé polyoxyéthy-lène/polyoxypropylène avec du butanol (par exemple produit connu sous la marque déposée 25 Tergitol XH) 4,0

Eau 56,0 100,00 » B. Composé de l'exemple n° 10 5,0

Copolymère séquencé polyoxyëthy-30 lène/polyoxypropylène avec du butanol 3,5

Eau 91,5 100,00 IV. Poudres mouillables % en poids 35 A. Composé de l'exemple n° 1 25,0

Lignosulfonate de sodium 3,0 N-méthyl-N-oléyl-taurate de sodium 1,0 30.

».

Silice amorphe (synthétique) 71,0 100,00 B. Composé de l'exemple n° 3 80,0

Dioctylsulfosuccinate de sodium 1,25 5 Lignosulfonate de calcium 2,75

Silice amorphe (synthétique) 16/00 100,00 C. Composé de l'exemple n° 4 10,0

Lignosulfonate de sodium 3,0 10 N-méthyl-N-oléyl-taurate de * sodium 1/0

Argile dite kaolinite 86,0 ' 100,00 V. Poussières 15 % en poids A. Composé de l'exemple n° 10 2,0

Attapulgite 98,0 100,00 B. Composé de l'exemple n° 11 60,0 20 Jfontmorillonite 40,0 100,00 C. Composé de l'exemple n° 12 30,0

Bentonite 70,0 100,00 25 D. Composé de l'exemple n° 13 1,0

Terre de diatomées 99,0 , 100,00 VI. Granulés * % en poids 30 A. Composé de l'exemple n° 1 15,0

Attapulgite granulaire (passant au tamis à ouverture de mailles comprise entre 0,841 mm et 0,420 mm, soit 20-40 mesh) 85,0 100,00 35 B. Composé de l'exemple n° 3 30,0

Terre de diatomées (passant au tamis à ouverture de mailles comprise entre 31* 0|841 mm et 0,420 mm) 70,0 100,00 C. Composé de l'exemple n° 4 0,5

Bentonite (passant au tamis à ouver- 5 ture de mailles comprise entre 0,841 mm et 0,420 mm) 70,0 100,00 D. Composé de l'exemple n° 5 5,0

Pyrophyllite (passant au tamis à ouver- 10 ture de mailles comprise entre 0,841 mm et • 0,420 mm) 95,0 100,00 ‘ VII. Microcapsules A. Composé de l'exemple n° 1 encapsulé 15 dans une paroi d'enveloppe en polyurée 49,2

Lignosulfonate de sodium (par exemple produit connu sous la marque déposée Reax 88 B) 0,9

Eau 49,9 20 100,00 B. Composé de l'exanple n° 3 encapsulé dans une paroi d'enveloppe en polyurée 10,0

Lignosulfonate de potassium (par exemple produit connu sous la marque déposée 25 Reax C-21) 0,5

Eau 89,5 100,00 * C. Composé de l’exanple n° 4 encapsulé , dans une paroi d'enveloppe en polyurée 80,0 3o Sel de magnésium de lignosulfate (produit connu sous la marque déposée

Treax LTM) 2,0

Eau 18/0 100,00 35 Lorsqu'on opère selon la présente invention, des quantités efficaces des acétanilides de la présente invention sont appliquées au sol contenant les plantes, ou sont incorpo-

J

* 32.

rées dans des milieux aquatiques, de n'importe quelle manière convenable. L'application de compositions liquides et de compositions solides particulaires au sol peut 'être réalisée par des procédés classiques, par exanple avec des dispositifs 5 mécaniques de formation de poussières, des dispositifs de pulvérisation télescopiques et à main et des dispositifs de formation de poussières par pulvérisation. Les compositions peuvent être également appliquées à partir d'avions sous forme d'une poussière ou d'une pulvérisation, par suite de leur efficaci-té à de faibles doses. L'application de compositions herbici-j des aux plantes aquatiques est ordinairement réalisée en ajou- î tant les compositions aux milieux aquatiques dans la zone où • le contrôle des plantes aquatiques est souhaité.

L'application d'une quantité efficace des composés de 15 la présente invention au lieu oü se trouvent les mauvaises'herbes non désirée est essentielle et critique pour la mise en pratique de la présente invention. La quantité exacte d'ingrédient actif à employer dépend de divers facteurs, comprenant l'utilisation dans des milieux aqueux ou des milieux de sol, l'espè-20 ce de plante et son stade de développement, le type et l'état du sol, la quantité de chute de pluie et l'anilide spécifique employé. Dans une application sélective de pré-émergence aux plantes ou au sol, une dose de 0,02 à environ 11,2 kg/ha, de préférence environ 0,04 à environ 5,60 kg/ha, ou convenablement 25 de 1,12 à 5,6 kg/ha d'acétanilide est ordinairement employée.

Des taux supérieurs ou inférieurs peuvent suffire ou être exigés dans certains cas. Par exemple, dans certains tests sur le riz ensemencé dans des terrains montagneux, des composés selon t la présente invention ont présenté une valeur mesurable d'endom-30 magement à l'herbe de basse-cour à des taux extrêmement faibles. Ainsi, le composé de l'exemple 3 présentait un contrôle de 5 % d'herbe de basse-cour à un taux de 0,035 kg/ha et le composé de l'exemple 5 présentait 10 % de contrôle de l'herbe de basse-cour au taux de 0,0175 kg/ha. Une personne expérimentée dans 35 la technique peut facilement déterminer d'après cette description, y compris l'exemple ci-dessus, le taux optimum à appliquer dans n'importe quel cas particulier.

* i '•y* ' 33.

Le terme "sol" est employé dans son sens le plus large pour inclure tous les "sols" classiques, comme défini dans le Nouveau Dictionnaire International de Webster, 2ême édition, non abrégé (1961). Ainsi, le terme se réfère à toute 5 substance ou à tout milieu dans lequel la végétation peut prendre racine et croître et comprend non seulement la terre, mais aussi le compost, l'engrais, 1 e fumier (ordures), l'hu-* mus, le sable et analogues adaptés pour entretenir la crois sance des plantes.

10 La présente invention n’est pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de variantes et de modifications qui apparaîtront à l'homme de l'art.

$ e r t <

Claims

1. Composés, caractérisés en ce qu'ils ont la formule: 5 ? ClCh2C ^ ^ R N C2H5^| Γ jl 0-n-C4H9 10 où R est le groupe allyle, chloroallyle, propargyle, é l-mêthoxy-prop-2-yle, ou un radical hydrocarbyloxyméthyle * ayant la formule -Cf^OR^ où R^ est le groupe, un radical alkyle en C^_^.

2. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est formé par le N-propargy1-2'-n-butoxy-6'-éthyl-2-chloroacétanilide.

3. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est formé par le N-(l-méthoxyprop-2-y1)-2'-n-butoxy- 20 6 '-éthyl-2-chloroacétanilide.

4. Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce que R^ est un radical alkyle en ^-^-5'

5. Composé selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'il est formé par le N-(sec-butoxyméthyl)-2'-n-butoxy-6'- 25 éthyl-2-chloroacétanilide.

6. Composé selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'il est formé par le N-(2-méthylbutyl)-2'-n-butoxy-6'- ê éthyl-2-chloroacétanilide. * 7. Composé selon la revendication 4, caractérisé en ce r 30 qu'il est formé par le N-(isoamyloxyméthyl)-2'-n-butoxy-6’-éthy1-2-chloroacétanilide. 35 Μ * ! 35‘ V

8. Composé selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'il est formé par le N-(isobutoxyméLhyl)-2*-n-butoxy-61-éthyl-2-chloroacétanilide, ^ - Composé selon la revendication 4, caractérisé 5 en ce qu'il est formé par le N-(n-butoxyméthyl)-2'-n-butoxy-' 6'-éthyl-2-chloroacétanilide.

10. Compositions herbicides, caractérisées en ce qu'elles comprennent un adjuvant et une quantité, efficace du point de vue herbicide, d'uh composé ayant la formule î 10 O * cich2c R » \ N /

15 C2H5-----0-n-C4H9 où R est le groupe allyle, chloroallyle, propargyle, 1-méthoxy-prop-2-yle ou un radical hydrocarbyloxyméthyle ayant la formule -Cl^OR^, où est le groupe allyle ou un radical alkyle 20 en .

11. Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce qu'on applique les dispositions de l'une quelconque des revendications 2 à 9 . 12. procédé pour combattre des plantes indésirables 25 dans des plantes à récolter, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer au lieu où se trouvent ces plantes indésirables une quantité, efficace du point de vue herbicide, d'un composé ayant la formule ; t

30 O I» ClCH~C R 2

35 C2h5 A o-n-c4.,9 où R est le groupe allyle, chloroallylo, propargyle, 1-méthoxy-prop-2-yle ou un radical hydrocarbyloxyméthyle ayant la formu- 36. tfi * * le -Ci^QR^, où R^ eût un groupe allyle uu un radical alkyle en . l3 - Procédé selon la reveidication l2, caractérisé en ce que la plante à récolter est du riz repiqué.

14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce qu'on applique les dispositions de l'une quelconque des revendications 2 à 9 . ·

15. Procédé pour combattre des mauvaises herbes dans du riz repiqué, caractérisé en ce qu'il consiste à * appliquer au lieu où se trouvent ces mauvaises herbes une * quantité, efficace du point de vue herbicide, de N-(allyloxy- * méthyl)-2’-n-butoxy-6'-ëthyl-2-chloroacétanilide ou de N-propargyl-2'-n-butoxy-6'-éthyl-2-chloroacëtanilide ou de N-(l-méthoxyprop-2-yl)-2'-n-butoxy-6'-éthyl-2-chloroacétanili-15 de. / fi » /