LU83457A1 - Textiles a proprietes conductrices ameliorees et procedes pour leur fabrication - Google Patents
Textiles a proprietes conductrices ameliorees et procedes pour leur fabrication Download PDFInfo
- Publication number
- LU83457A1 LU83457A1 LU83457A LU83457A LU83457A1 LU 83457 A1 LU83457 A1 LU 83457A1 LU 83457 A LU83457 A LU 83457A LU 83457 A LU83457 A LU 83457A LU 83457 A1 LU83457 A1 LU 83457A1
- Authority
- LU
- Luxembourg
- Prior art keywords
- ohms
- copper
- treated
- treatment
- textiles
- Prior art date
Links
- 239000004753 textile Substances 0.000 title description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 23
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 28
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 28
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 26
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 16
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 16
- OMZSGWSJDCOLKM-UHFFFAOYSA-N copper(II) sulfide Chemical compound [S-2].[Cu+2] OMZSGWSJDCOLKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 15
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 10
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 8
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- BWFPGXWASODCHM-UHFFFAOYSA-N copper monosulfide Chemical compound [Cu]=S BWFPGXWASODCHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 6
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 5
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 5
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 4
- AQMRBJNRFUQADD-UHFFFAOYSA-N copper(I) sulfide Chemical compound [S-2].[Cu+].[Cu+] AQMRBJNRFUQADD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 4
- 229960001755 resorcinol Drugs 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 4
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 3
- 229910000906 Bronze Inorganic materials 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010974 bronze Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N copper tin Chemical compound [Cu].[Sn] KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 description 3
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 3
- GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N Adipamide Chemical compound NC(=O)CCCCC(N)=O GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- -1 copper cations Chemical class 0.000 description 2
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 2
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L Copper hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Cu+2] JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000005750 Copper hydroxide Substances 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000004962 Polyamide-imide Substances 0.000 description 1
- 241001092459 Rubus Species 0.000 description 1
- 235000017848 Rubus fruticosus Nutrition 0.000 description 1
- 206010041235 Snoring Diseases 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- GZETWZZNDACBTQ-UHFFFAOYSA-N [Cl].C=C Chemical compound [Cl].C=C GZETWZZNDACBTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 230000002490 cerebral effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910001956 copper hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000005108 dry cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000000840 electrochemical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000003487 electrochemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 150000002343 gold Chemical class 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000004951 kermel Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000004758 synthetic textile Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 230000001256 tonic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
- D06M11/51—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with sulfur, selenium, tellurium, polonium or compounds thereof
- D06M11/53—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with sulfur, selenium, tellurium, polonium or compounds thereof with hydrogen sulfide or its salts; with polysulfides
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
- H01B1/10—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances sulfides
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
- Y10T428/294—Coated or with bond, impregnation or core including metal or compound thereof [excluding glass, ceramic and asbestos]
- Y10T428/2958—Metal or metal compound in coating
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
- Y10T442/2418—Coating or impregnation increases electrical conductivity or anti-static quality
- Y10T442/2467—Sulphur containing
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
La présence demande concerne ces textiles à propriétés conductrices améliorées et leurs procédés de fabrication.
Pour supprimer les phénomènes d'électricité statique dans les articles textiles tels eue revêtements de sol ou muraux, vêtements, 5 or. incorpore à des fils ou fibres naturellement isolantes, utilisées pour la fabrication de ces articles, ur.e quantité variable de fils ou fibres conductrices de l'électricité.
Dans le brevet français No. 2 ISI dS2 de la demanderesse, il est revendiaué un procédé de fixation de composés métalliques sur des 10 articles textiles en polymères synthétiques selon lequel on soumet lesdits articles à l'action de l'acide suifhycrique sous pression ou à celle d'une solution aqueuse d'un cosnosé soufré comportant uc atome de soufre réactif puis ensuite à l'action d'une solution aqueuse d'un sel métallicue. de nré derer ce un. sel ce cuivre.
15 Dans l’addition No. 2 26u 892 su brevet français précédemment cité, il est prévu un perfectionnement au procédé revendiqué dans la demande principale selon laouei le traitement par sel cuivricue est effectué en présence d’un gonflant ce La matière traitée, de préférence ur. polyphénol.
20 Ce procédé a donné de bons résultats industriels, toutefois, il a été constaté qu'en atmosphère humide et en présence d'air, lors -du stockage ou de l'utilisation, les fils et fibres traités ne donnaient pas entièrement satisfaction, leur résistance électrique augmente au cours du temps jusqu'à ce que les produits traités ne " _ - 25 remplissent plus leur rôle conducteur. Par ailleurs lors de leur transformation, les fils et fibres traités sont soumis à des con-; traintes mécaniques, des frottements couvant conduire à des ruptu res en surface du dépôt de sel métallique, Autres causes de la diminution potentielle de leurs propriétés conductrices sont les 30 traitements de nettoyages, de lavage, auxquels les articles finis contenant ces fils et fibres sont soumis.
/ / ( Λ
Pour étudier cette dégradation, on examine le phénomène qui se produit lors du traitement tes tris et titres par les sels métalliques, selon les procédés revendiqués dans les brevets précités ; la réaction chimique entre l'hydrogène sulfuré et les cations Cu 5 fixés sur le textile forme un précipité de sulfure de cuivre dont la composition varie entre celle d'un sulfure cuivritue CuS dans , , , _ . . Cu
lequel le rapport atomique = 1 et d'un sulfure cuivreux Cu S
b 2 dans lequel iS rapport atomirue =2, le orocuit traité avant une ç coloration variant se ta couleur verte pour le sulfure cuivrique 10 à la couleur bronze ou violette''bordeaux pour le sulfure cuivreux.
En étudiant la nature ce la composition de la couche de sulfure de cuivre et son évolution dans le temps, la demanderesse a découvert qu’il était possible d'obtenir un textile traité orésentant une bonne permanence ces propriétés conductrices recherchées. lb La présente invention s pour ob’et des textiles, de ^référence ces fils et notes, a esse ce polymères synthétiques, à propriétés conductrices permanentes, caractérisés en ce qu'ils présentent en surface une couche continue régulière constituée pour au moins ? * de sulfure de cuivre fixé, dont la composition est telle que le . Cu 20 rapport atomique —_ soit comnris entre 1,5 et 2, de préférence supérieur à 1,7, et donc le rapport } R étant la résistance ‘ p ‘o électrique après 400 heures de vieillissement en atmosphère maintenue à 70 7. d'humidité relative et 60° C de température, 5. étan-la résistance initiale eu textile traité, est comuris entre 1 g- ·< 25 La présente demande a aussi pour objet un procédé pour la fabrication des textiles, de préférence des fils et fibres, à propriétés conductrices améliorées, définis ci-dessus, caractérisé en ce Cy' après traitement par l’acide sulfhvdrioue et nar un sel métal''·-.
en présence éventuellement d’un a sent ronflant on ef-ec'-’e n« ^ - - -—- pest 30 traitement en présence c’au moins un agent réducteur
La présente demande a aussi pour objet un. autre procédé pour la fabrication de textiles, de préférence des fils et fibres, à propriétés conductrices améliorées, définis ci-dessus, caractérisé en ce qu'après traitement par l'acide sulfhydrique on effectue ur r J"'
Z
Λ traitement par un sêl a é t a 1 1 i : î 2i eventuellement: per un gonflant nu textile en présence d'au moins un agent réducteur et ce cations cuivre |l Les textiles synthétiques, de préférence sous forme de fils et |i 5 fibres, sont en polymère à base de polyamide tel que polyhexaméthy- ; lène adipamide, de polvester tel eue polytéréphtalace d'éthylene glvcol, les aramides tels eue polyamide iaice ou polyamide arcma- i tique ; on peut aussi utiliser les copolymères, les mélanges de polymères ; les textiles extrudés peuvent être sous forme de struc- 10 ture bicomposite c3t£-'c5te ou lm= gaine.
En etudiant le vieillissement ces fils et fibres traités par les ! procédés de brevets précités de la demanderesse, on a pu constater eue les produits se comportant bien au vieillissement sont ceux . Cu uont rapport atomique —, se rsrorocne ce oms ce la structure 5 15 sulfure cuivreux, à savoir ceux dont le rapport atomique ^ est compris entre 1.5 et 2 ce préférence supérieur à 1,*". Plus on se rapproche de 2, plus on constate une augmentation ce la résistance au vieillissement et une permanence ces propriétés eoncuctrices, ceci est surprenant car il est connu que le sulfure cuivreux est 2C peu conducteur, la logioue voudrai: que, plus on se rapproche de la structure sulfure cuivreux moins les propriétés conductrices soient affirmées. Toutefois si l'on observe 1’oxydation du sulfure ce cuivre en présence d'air, on constate que le sulfure cuivrique CuS est beaucoup plus oxydable que le sulfure cuivreux Cu^S, donc 25 se détériore plus rapidement au regard de la ccnauctihiiité.
Selon un des procédés rever,ciaués, on effectue un post traitement en présence d’agent réducteur ; ce préférence or. utilise de l’acide * ascorbique ou de l'hydrazine. L’acide ascorbicue est utilisé de préférence dans une Quantité comprise entre 5 et 10 g.'litre en 30 milieu acide.
a L hyrfrazine sous forme de chlorhydrate ou d'hydrate de préférence fi doit être utilisée en présence de sels cuivriques et eu milieu basique pour eue l'effet réducteur soit effectif. Dans tes conditions, on doit conrclexer les icr.s anior.iaues cour éviter la oréci-‘ ‘ ' y s 25 pitation d'hvdroxvde de cuivre, pour ce faire on ajoute de -y / 4 l'acide tartrique puis on ajuste le pH à 9 à l'aide d'ammoniaque, on introduit ensuite l'hydrate d'hydrazir.e ; on obtient de bons ; résultats dans ces conditions.
! Selon l'autre procédé revendiqué, cr. ajoute un réducteur dans le f 5 bain de sel métallique et de gonflant. Cet agent doit avoir un potentiel de réduction suffisant pour favoriser la formation de sulfure cuivreux aux dépens du cuivrique. Il ne doit pas déstabiliser la solution de sel cuivrique, parmi les réducteurs, il est préférable d'utiliser entre 1 et 20 g,litre d'acide ascorbique en 10 milieu acide à pH compris entre I et 5, que l'on peut éventuellement ajuster par de la soude, utilisée à raison de 2 à 30 g/litre.
£n ce qui concerne l’agent gonflant utilisé pour améliorer la pénétration et la fixation du sel de cuivre sur 1= textile traité, on utilise généralement la résorcine ou la pyrscatechine.
15 Dr. a découvert que le triphérol 'pyrogsllol.' pouvait jouer le double rôle d'agent gonflant du polyamide et d'agent réducteur facilitant la formation ce sulfure cuivreux. Dr: peut donc substituer ! une partie de l'agent gonflant habituel fan moins 5 g/litre' par i | une quantité équivalente de pyrogallol. la quantité totale d'agent : 20 gonflant doit rester au moins égale à 50 g/litre.
i
Les différentes méthodes de contrôle utilisées sont les suivantes : Pour la mesure du vieillissement, ou de l'évolution dans le temos I ----—— — —-! !’ des propriétés conductrices, on utilise la méthode suivante : une i j.
mèche de textile traité est ajustée à un poids moyen de 120 - 25 10 milligrammes. Les deux extrémités de la mèche sont fixées dans i ! .· deux cosses à l'aide d’une pince ce façon à laisser une longueur utile de 10 cantixèt res. Chacue cosse est ensui.ce serree sur un cadre qui est monté ensuite dans une enceinte climatique réglée à ’ 60°C et 70 7. d'humidité relative. Les valeurs de la résistance élec- ji 30 trique de la mèche servent à évaluer l'évolution dans Le temps |- des propriétés conductrices. Des mesures sont effectuées en courant ' continu avec un contrôleur DATA Précision 535. Un système de cor.- i tacteur et de brochage permet de mesurer chaque mèche installée | dans l'enceinte climatique. La résistance initiale ce la mèche esz" ! / i y / * 5 1 R ohm, elle est mesurée à température ambiante. Ou mesure ensuite o les différentes valeurs ce R à l'instant T à 6CSC de température j et 70 ” d'humidité relative. Avant de mesurer la résistance ini- ’i tiale de la mèche R ec les différentes valeurs de R la mècne —i 1 5 traitée selon le procédé est soumise à une solution d'eau ad ditionnée d'acide acétique ajustée à pu : - par de la soude di-;; luée, rapport de bain 1.3C. traitement pendant une heure à ébul lition, puis rinçage à l’eau distillée et séchage en étuve ventilée à 50'0 pendant ur.e meure.
10 Mesure du raoocrt Cu-'S -
La mesure s’effectue par méthode électrochimiçue,
La détermination des mélanges de sulfures cuivreux et cuivriques par les méthodes llectrochimirues a été récrite dans la littérature (MC. EEAC-E, M. LAMACKE 0. SALER. Analusis. 1$’S, 5. 7, ' * \ * ' 3
·} — _ C
o p. iC-,.
le sodé opératoire suivant a été utilisé razs la présente ce-ande : on constitue une ëlectroce en enroulant autour o une plaque ce gra-phice '5C x 3C x 10 ma, servant d'amenée ce courant, un poids connu ce fibre .? = 300 mg..
2G Les vcltampérorrarmes en milieu HClC.C.l R sont établis par oslaysge linéaire du potentiel à partir du potentiel à courant nul de l'électrode .
Sur un premier échantillon de poids ?, s on effectue un balayage * Λ anodique.
25 II apparaît un pic correspondant à la réaction électrochimique : ; - ' λ I Cu^S ^ Cu~ - CuS - 2 e i 2 | donc l'aire Q exprimée en coulomos permet ce calculer : r, « o - e H / a -, „ , _ ^ , i-uow = —— x sc-SS rcur -00 g ce iiDre vru ** ^ TT 1 ΛΓ en /·;.
.0 Sur une deuxième aliquote de fibre de pcids on effectue un balayage cathodique. Il apparaît deux pics d’aire Q„, ec " ..-.y / 5 correspondant aux réactions : > 2-
Q , : Cu - Cu résiduel -2e .> Cu^S
C* 5 a.
!'
! Q„. : 2 CuS - 2 pj - 2 e" -> Cu S - H„S
i ( qci Qr3 ) ?c ' : avec CuS = — \ —q— ~ ° /x TÔÔ ΏΟ*εδ ?our ^-00 g '.ou 5 en 7«).
On en déduit la formule brute :
Cu s svec x £zLLllL^zÜ.
Λ n„5 o w" 0**-* v ^ i
On trouvera figure 1 ci-jointe les courbes concernant l’analyse électrocmimique d-'une~ fibre.
10 Mesure de la résistance élactricue -
La mesure est effectuée sur des fibres sans tension ; pour ce faire, on utilise une boîte métallique isolée mise à la terre, de dissension 30 x 8 x S centimètres à l’intérieur de laquelle sont montées une berne fixe et une borne mobile qui sont isolées élec-15 craquement, excepté pour les connexions avec des équipements extérieurs. La cosse mobile peut monter et descendre sur une vis commandée par un moteur à vitesse variable, pour la mesure, les fibres sont fixées entre les bernes sous une tension de 1 g/tex.
Le résultat de la mesure est donné sur la moyenne de 20 échantil-20 Ions de chaque fibre ; on utilise un électromètre vibrant (Indus trial Vibron Electrometer Mocel 33 C et un Industrial Converter Unit 3 33 C-2) la tension appliquée étant de 9,7 volts.
Résistance après abrasion - : ' L'abrasion est mesurée à l'aide d’un dispositif permettant le 25 frottement des fibres sur une baguette en acier incxvdatle de 2 centimètres de diamètre cent la surface est traitée finition I satin (Titai 9). Le frottement est effectuée sur une longueur de 13 centimètres ce fibres à la vitesse de 13 passages à la minute.
La résistance est mesurée comme srecécemment aorès 1 00C cveles-'/ / 30 de rrottement sur la baguette. .· / i
Traitement da teinture à blanc -
Le test suivant a été utilisé pour traiter le textile soumis aux procédés antérieurs et de la présente demande. Il est dit de tein- Cure à blanc car il s'effectue sans utilisation ce colorant, la fixation de sulfure de cuivre se traduisant par une coloration du textile. Il permet de tester la stabilité de cette coloration donc la stabilité du sel de cuivre fixé et par là mSme du maintien des propriétés conductrices.
Les textiles sont traités dans ISO ml d'un liquide contenant 0,64 g d'acide acétioue ä 3C ” pendant 50 minutes à 130°C. Le rapport en pc-ids du textile su licuide est de 1 à 3C. Après traitement, le textile est refroidi pendant -C minutés à TC^C. il est soumis ensuite à quatre rinçages, ceux dans un litre d'eau froide contenant 2 g ce soude et ceux dans de l'eau pure. Chaque rinçage dure 10 minutes. Le textile est ensuite centrifugé peur essorage pendant 2 minutes. La résistance chimique du textile, tel que fils ou fibres, est ensuite mesurée comme précédemment décrit. Résistance après traitement aux solvants - L'utilisation de solvants pour le nettoyage à sec des textiles pouvant conduire à la diminution de leurs propriétés conductrices, on mesure la résistance des fibres sans tension après immersion, sans agitation pendant une semaine à la température ambiante, dans » les trois solvants suivants benzène, méthanol, perchioréthylene.
f Résistance acres lavage ménager - s' On utilise la méthode décrite dans la normebritanniaue 3S 4 923, i: | 1972, utilisant comme iieuice de lavase une solution acueuse à j'. 0,05 " de dioctylsuifosuccinate de sodium, température de lavage | 40eC, durée If minutes suivie de 2 rinçages de 3 minutes en eau I claire à température ambiante et léger séchage.
I La résistance est ensuite mesurée sans tension comme indiqué (précédemment, / î i 3
Les textiles ainsi traités selon la présente ce~ar.de présentent une stabilité au vieillissement, au lavage ménager, au nettoyage ! à sec, améliorée. Ils peuvent être utilisés seuls ou en mélange avec des textiles non-trait es.
| 5 L'utilisation s'effectue de préférence sous forme de fils conti nus ou fibres traités mélangés avec des fils, files ou fibres non-! traités dans la proportion de 0,31 à f % pour obtenir des résul tats compatibles avec les aspects techr.ioues et économiques voulus, ur. pourcentage plus élevé peut évidemment être employé mais 10 sans intérêt particulier. Les articles textiles tissés, tricotés ou ncn-tissés contenant les produits traités de la présente demande sont principalement les revêtements de sols ou muraux, les articles d’habillement, d!ameuclément, de carcsserie, an règle générale, tous les articles textiles dans lesquels les propriétés 15 conductrices sont recherchées.
Les exemples suivants illustrant le présente demande sans la limiter. exemple I -
Fabrication d'une fibre témoin selon le procédé décrit dans le 20 brevet français n = 2 iôl i.£c.
Un câble de filaments continus en polyhexaméthylèr.e adipamide, de titre au brin 6,7 drex est placé dans un réacteur alimenté par ; de l’acide suifhydricue sous une pression de 3,S bars absolus et ! à température de 2QeC. Cette pression est maintenue à 3,8 bars I 25 par un apport continu ce gac dont une partie est peu à peu absor bée par la fibre polyamide. Après if minutes, la matière fibreuse est saturée en acide suifhydricue. Dr. l'imprègne alors par une solution aqueuse contenant 13C g. 1 ce sulfate de cuivre cristallisé et 55 g/1 ce métacipnénol 'résoreine. à une température de 30 55°C. Après 30 minutes d'imprégnation, la fibre est lavée à l'eau / chaude à 70°3 et par une solution acueuse à 70cC contenant 2 g/1'/ s U" : -u- 9 de soude. On termine pa- u:. lavage à l'eau pure à une température de 70°C. On obtient air.at une fibre dent la périphérie est recouverte d'une couche de sulfure ce cuivre. La libre presente les caractéristiques suivants mesurées selon les méthodes décrites 5 précédemment : - couleur : verte - composition chimique ne ia coucne ; teneur en suiture cuivreux Cu^S = 2 T., teneur er sulfure cuivrique CuS : 1,21 7. ce qui correspond à : 10 tenfin·, ea cuivre 2,5 7.
tener- en soufre 0 Sf 7, soit 2;35 7 de sulfure e cuivre rixe, raroo' - a toxique “ = ---0- » - * - propriétés sécaniqu£ô I. » lie W ** A. «-·*—*« allongement à la rupî-‘-e · 20-2z 7 - oronriétés électrique··· ; résistance chimique ? = 5,5 x 10 ohms ou - étude de l'évolution --s propriétés concuctrices au cours des 20 divers traitements :
On effectue les mesures de résistance électrique sur 20 échantillons. On donne soit la valeur moyenne obtenue (dans le cas où le traitement a eu peu d'e-ôed,, soit les valeurs minimum et maximum lorsque les résultats s ont très dispersés : 25 - vieillïssement ~ - - ICC scràs 2DG heures
R
° oc après -OC heures - après teinture : 5,2 x 10" ohms -- < S. <. 1,S x IC ohms. cm.
1 - après abrasion 1 30 7,5 x 10”* ohms -oî R <C ΙΟ*" ohms'cm - aorès traitement aux solvants : ' / / L// ’ Λ — j i ber.~ène R = .1,9 x 10° ohms/en ! méthane I 3,7 x ΙΟ"1 ohms /cs <C R <C IC-" ohms/cm perchloréthylène R = 1,6 x IG"1 ohas/ca
- après lavage ménager à -C°C
5 après 5 lavages R = - x IC"3 ohms/cm H b .
après 10 lavages R = o x j.0 ohms,· cas Exemple 2 -
Traitement selon la présente demande :
Le câble traité ce l'exemple 1, après lavage et séchage, esc 10 plongé dans ur„ bain contenant : 5 g/1 d'acide ascorsirue et 5 g/! de sulfate de cuivre 'SO.Ca, 5E„C) à une température de 2C*Z. Après une demi-heure de traitement, câb-e est rcr.ce a - eau pure put s seene a cv w.
Il présente les caractéristiques suivantes : 15 - couleur : brun rouge - composition chimique : teneur en cuivre : 3 7» teneur en soufre : C,Si % soit 3,3m. * de sulfure ce cuivre fixé
Cu „„ 20 rapport acomcque — = i,£i </ - propriétés mécaniques : | identiques à celles de i!exemple 1 > - propriétés électriques : j résistance : 1,2 x IC"1 ohms/cm I 25 - après vieillissement : [ f ·* • & * ~ 3 1,7 après 2OC heures "o ; r— = 2,6 après «.GC heures i R ‘ ) ° î j - après ceinture à blanc : i ^ * I R = 1,5 x 10" ohms/cm 30 - après abrasion : R = 4,5 x IC" ohms/cm / \ : ;f ; j- 1 il i - après traitement aux solvants : benzène : R = 2 x 10' ohms''cm méthane1 : R = 4,1 x 10" ohms/ex I per ch 1er éthvlène : = 5,1 x 10^ ohms'cm il i 5 - après lavage ménager à 40 = C : il ^ § après 5 lavages R = 3,2 x IC' ohas 'ex I après 10 lavages R = 5 x IC' ohms/ex | cxemole 3 - » 1 " I Traitement selon le procédé de la demande : ί - ! IC Le câble polyamide de l’exemple 1, après lavage et séchage, est ξ: plongé dans une solution aqueuse contenant 12,3 g.'l de sulfate ; ce cuivre, 1,20 g,’l d'acide tartricue, 4 g, 1 d'hvdrasine. On amène | k le sE du bain à 9/9.' car aedition d ' amnoniacue. Acres 3C minutes i - - ' - - t.
? de traitement, le cible est rincé à l'eau tiède et séché à SCO.
! i „ _ -c II présente les caractéristiques suivantes : - couleur : brun rouge | - composition chimique : h teneur en cuivre : 2,80 " I teneur en soufre : 0,83 % | 20 soit 3,63 " de sulfure de cuivre fixé . Cu _ i -- rapport atomique : ™ - i,/ü •i - propriétés mécaniques : identiques à celles de l'exemple 1 - propriétés électriques : * /, 25 résistance : 8 x 10** ohms/cm - après vieillissement :
O
~~ = 1,7 aorès 20C heures 3.
o
V
-— =2,5 aorès 4QQ heures R
o - après teinture à blanc : 30 R = 4,8 x 10' ohms/cm
S
- aorès abrasion : 1 i , / / R = 4 x 10 ohms'cm / ^ 1 « ί ί ί ! , - après traitaient aux solvants : I benzène R. = 2 x 10° ohms/cm méthanol R = 4 x 10"5 ohms .'cm i perchloréthylène R = 6,7 x 1C~" ohms/cm 5 - après lavage ménager à -0°C : après 5 lavages : R = 3,9 x 10" ohms 'cm ζ après 10 lavages : R = 5 x 10" ohms-cm ; Exemple i - i Traitement selon le procédé de la demande. On opère comme dans 10 l'exemple I mais dans le bain aqueux de sulfuration contenant la résorcine et le sulfate de cuivre, on ajoute 5 g/1 d’acide ascorbique et la quantité équivalente de soude pour neutraliser l'acide ascorbique. Le pK du bain ce sulfuration est alors égal à 2,5.
Comme dans l'exemple 1, ou fait réagir ce bain à 553C sur la fi- i | 15 bre imprégnée d'hydrogène sulfurique. Après rinçage, lavage à l’eau sodée, rinçage puis séchage, en obtient un produit dont les ! caractéristiques sont les suivantes : r - couleur : violet r- -, - composition chimique : 20 teneur en cuivre : 4,40 " i teneur en soufre : 1,27 T, b soit 5,67 * de sulfure de cuivre fixé rapport atomique = 1,74 - propriétés mécaniques : j 25 identiques à celles de l'exemple 1 j, - propriétés électriques : i- 5 j. résistance : 2 x 10" ohms cm - après vieillissement : r = 1,3 après 200 heures 3o c ~ = 1,7 aores 400 heures / R , / f O // i’ ! ✓ •1 13 :ι ï - après teinture à blanc : | R = 4,6 x 10 ohms : cm | - après abrasion : | R = 3,2 x 10" ohms/sra il s 5 apres traitement aux solvants : * s I benzène : R = 1,7 x 10" ohms/cm | méthanol : R = 3,6 x 10" ohms/cm 1 " | per chlor éthylène : R = 3 x 10" ohms .‘cm | - après lavage ménager à 40“C : $ 5,5 I; 10 après 5 lavages : 3 = 3,1 x 10 ohms/cm apres 10 lavages : R = 4,6 x IC"5 ohms/cm 3 - ^ Traitement selon le procédé ce la demande. On procède comme dans / l'exemple 1 mais on ajoute au bain de sulfuration 10 g 1 de pyrc—
Iil5 gallol. Le pS de la solution de sulfuration est de 2,2. Le câble est traité comme dans l'exemple 1 puis lavé, rincé et séché.
Les caractéristiques présentes sent les suivantes : - couleur : violet I - composition chimique :
i 20 teneur en cuivre : 4,35 Z
| teneur en soufre : 1,22 T.
I soit 5,57 7. de sulfure de cuivre fixé I rapport atomique = 1,80 - propriétés mécaniques : comme dans l’exemple 1 25 - propriétés électriques : résistance chimique : 1,3 x 10" ohms-'cm j - évolution des propriétés électriques su cours des divers trai- I temencs, on donne les résultats comme dans l'exemple 1 : - après vieillissement :
' 30 R
r— * 1 acres 2QG heures
1 i R
il 0 / i L * 1.2 anrès 400 heures ^ /
R
° f/ ΐ '-v i l· 1- ï 4
H
<1
R
| j - après ceinture à blanc : ί R = 4,5 x I03 ohms/cm
Il - après abrasion : ί 5 j R = 3 x 10 ohms/cm
R
5 - après traitement aux solvants : benzène : R = 1,6 x lû5 ohms/ctn aéthanol : R = 3,5 x lO"3 ohms/cm ; perchioréthvlène : R = 6,1 x 10** ohms/cm - après traitement thermique à 130°C pendant 24 heures : 10 R = 1,6 x IC·3 ohms / cm - après lavage ménager à 40°C : “ apres 5 lavages 3. = 3 x IG"' onrrts ern erres -0 ^cVc res .r. —, c· x ._· w.^ns —ttt
Tous les brins sont encore conducteurs après IC lavages.
15 Ex&mole 5 -
Traitement selon la présente demande. On traite comme dans l’exemple 1 mais on remplace dans le bain de sulfuration la résorcine j (50 g/!} par le pyrogailoi dans la même quantité de 50 g/1. Le pH
du bain de sulfuration est ce 3,3. Après rinçage, lavage, séchage, ! ; 20 le produit obtenu présente les caractéristiques suivantes : K - couleur : violet - composition chimique :
h teneur en cuivre ; 4,34 Z
fi * il
5! teneur en soufre : 1,23 T
'! 25 soit 5,57 7. de sulfure de cuivre fixé ?! rapport atomique — =1,78 - propriétés mécaniques : identiques à celles de l’exemple 1 | - propriétés électriques : 1 résistance chimiaue : IC"' ohms/es .! 30 - aorès vieillissement : : r / >; ” = 0,7; apres 200 neures ^ / Γ * O /' / / *» Jf — = 0.S5 après iCC heures ' Ro - après teinture à blanc :
, S
R = i,i s iö onms.-cm - après abrasion : 5 R = 3 x 10' ohms 'cm - après traitement aux solvants : benzène : R = 1,5 x 10"5 ohms,'cm œéthanol : R = 3,5 x 10' ohms/cm 5 perchloréthylène : R = 1 x 10' ohms,'cm - 10 - après lavage ménager à -CeC : après 5 lavages R = 3,1 x 10' crurs 'cm apres IC lavages ?, = u,T x 10' ohms cm
Exemple ~ -
Préparation d'un échantillon témoin. On utilise terme support 15 textile de la fibre ce polyester préparé par polycondensation de l’acide céréchcaiicue et c’éthylène glycoi, titre au brin de la fibre 5,5 dtex. La textile est traité comme dans l’exemple 1 mais en remplaçant la résorcine par de la pyrocatéchine (peu réductrice) à une concentration de 100 g/i. Le pH de la solution 20 est de 3. Le produit obtenu présente les caractéristiques sui vantes : * - couleur : vert bronze - propriétés mécaniques : ténacité : 5 g.dtex 25 allongement à la rupture 1 13 " - composition chimique de la couche : taux de cuivre : 2,60 T.
| taux de soufre : 0,92 " soit 3j52 7. de sulfure de cuivre fixé i 30 rapport atomique ~ = l,w2 *5 - résistance chiai eue : 2 x 10“ ohms.'es ^ / 15 - après vieillissement :
— = 1,7 après -00 heures R
o : R , _ p— = i.i apres 500 usures & o : Εχβτπρίβ B - 5 Traitement selon la présence demande. Cn utilise le mène textile eue dans 1'exemple 7 en opérant dans les têtes conditions toutefois on rajoute 10 5/I de pvroqallcl au bain ce sulfuration afin d'auamen-ter le pouvoir réducteur. Le produit traita présente les caractéristiques suivantes : 10 - couleur : bronze - propriétés mécaniques : identiques à celles ce l’exemple 7 - constitution chiaieue : taux ce cuiv-s ' "-^3 % taux de soufre : 1,01 ” 15 soit 4,7 6 T. de sulfure de cuivre fixe ! Cn . ..
rapport atomique — = ^,5 1 - résistance chimique : 1,9 x 10 ohms-cm - après vieillissement :
— = 1.02 aorès 400 heures R
o
R
20 -— = 1.1"· aorès 300 heures
R
o exemple $ -
Préparation du témoin. On utilise un câble de fils continus 4 dtex au brin an polyamide imide de marque KERMEL ^SOCIETE 2.H0NE-POULENC-TEXTILE) que l’on traite par le procédé décrit dans l'exemple 1 25 et dans les sèmes conditions de traitement eue pour la fibre à base de polyhexaméthylène acipamide. Le produit traité obtenu présente les caractéristiques suivantes : - couleur : bleu foncé - propriétés mécaniques : / / 3C ténacité : 1,51 g/dtex / ,/ y t allongement à la rupture : 43 " - constitution chimique : taux de cuivre : 4,03 7, taux de soufre : 1,55 7.
5 soit 3,5S 7 de sulfure de cuivre fixé rapport a tonique —— = i-,31 - propriétés électriques : résistance chimique : 1 x 10 ohms,cm - après vieillissement :
IQ R
r— = 60 après 400 heures “o = 470 après 800 heures
Exemple 10 -
Or. utilise le mène produit et le mène protide te traitement tue 15 dans l'exemple ? rais en ajoutant IC g, 1 de pvrc-gallcl au barn de sulfuration. Après traitement complet tome cens l'exemple le , produit obtenu présente les caractéristiques suivantes : * - couleur : beau ronce
T
ί - propriétés mécaniques : identiques à celles de l'exemple 9 20 - constitution chimique : ir ? taux de cuivre : 8,27.
É taux ce sourre : 2,34 7.
t ,· | soit 10,54 7. de sulfure de cuivre fixé I rapport atomique — = 1,75 i * * * b t 25 propriétés électriques : I résistance chimique : 2 x 10 ohms/cm I- après vieillissement : p~ = 1,4 après 400 heures 30 p— = 1,5 après 300 heures R „ O / /
J
Claims (1)
1 Z.2 abiécé descriptif ·· i 2 5 .n;"’ 1PB1 p * Luxembo'jro, :9 ‘ ! Le mandataire ‘v //_ ^Charles München
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8014286A FR2485577A1 (fr) | 1980-06-26 | 1980-06-26 | Textiles a proprietes conductrices ameliorees et procedes pour leur fabrication |
| FR8014286 | 1980-06-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| LU83457A1 true LU83457A1 (fr) | 1982-01-20 |
Family
ID=9243574
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| LU83457A LU83457A1 (fr) | 1980-06-26 | 1981-06-25 | Textiles a proprietes conductrices ameliorees et procedes pour leur fabrication |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4374893A (fr) |
| JP (1) | JPS5735078A (fr) |
| AR (1) | AR228157A1 (fr) |
| AT (1) | AT396126B (fr) |
| BE (1) | BE889391A (fr) |
| BR (1) | BR8104097A (fr) |
| CA (1) | CA1166439A (fr) |
| CH (1) | CH663130GA3 (fr) |
| DE (1) | DE3125266A1 (fr) |
| DK (1) | DK154152C (fr) |
| ES (1) | ES8301512A1 (fr) |
| FI (1) | FI66439C (fr) |
| FR (1) | FR2485577A1 (fr) |
| GB (1) | GB2078545B (fr) |
| GR (1) | GR75671B (fr) |
| IT (1) | IT1137955B (fr) |
| LU (1) | LU83457A1 (fr) |
| NL (1) | NL190421C (fr) |
| NO (1) | NO155153C (fr) |
| SE (1) | SE450643B (fr) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5049684A (en) * | 1980-03-05 | 1991-09-17 | Nihon Sanmo Dyeing Co., Ltd. | Electrically conducting material and process of preparing same |
| US4556508A (en) * | 1982-02-05 | 1985-12-03 | Nihon Sanmo Dyeing Co., Ltd. | Electrically conducting material and process of preparing same |
| JPS59108043A (ja) * | 1982-12-14 | 1984-06-22 | Nippon Sanmou Senshoku Kk | 導電性高分子材料及びその製法 |
| DE3377176D1 (en) * | 1983-01-31 | 1988-07-28 | Nihon Sanmo Dyeing Co | Electrically conducting material and method of preparing same |
| JPS60215005A (ja) * | 1984-04-10 | 1985-10-28 | Nippon Sanmou Senshoku Kk | 導電性材料 |
| JPS6147870A (ja) * | 1984-08-07 | 1986-03-08 | グンゼ株式会社 | セルロ−ス系編、織物の漂白方法 |
| US4645573A (en) * | 1985-05-02 | 1987-02-24 | Material Concepts, Inc. | Continuous process for the sequential coating of polyester filaments with copper and silver |
| JPS6215235A (ja) * | 1985-07-15 | 1987-01-23 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 導電性高分子材料の製造法 |
| US4661376A (en) * | 1985-12-27 | 1987-04-28 | Liang Paul M | Method of producing electrically conductive fibers |
| US4786528A (en) * | 1986-05-20 | 1988-11-22 | International Business Machines Corporation | Process for treating reinforced polymer composite |
| DE3631165A1 (de) * | 1986-09-12 | 1988-03-24 | Dura Tufting Gmbh | Getuftete, gewebte oder gewirkte flaechenverkleidung und verfahren zu ihrer herstellung |
| US4759986A (en) * | 1986-10-23 | 1988-07-26 | Hoechst Celanese Corporation | Electrically conductive polybenzimidazole fibrous material |
| US5017420A (en) * | 1986-10-23 | 1991-05-21 | Hoechst Celanese Corp. | Process for preparing electrically conductive shaped articles from polybenzimidazoles |
| US5399425A (en) * | 1988-07-07 | 1995-03-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Metallized polymers |
| US5804310A (en) * | 1996-12-18 | 1998-09-08 | Rasmussen; Glen L. | Patterned fibers |
| DE69811560T2 (de) * | 1997-05-12 | 2003-08-28 | Sumitomo Rubber Industries Ltd., Kobe | Fahrzeugreifen |
| US5853882A (en) * | 1997-08-26 | 1998-12-29 | Mcdonnell Douglas Corporation | Compositive prepreg ply having tailored electrical properties and method of fabrication thereof |
| FR2799392A1 (fr) * | 1999-10-06 | 2001-04-13 | Tedeco | Nouveau procede de preparation de dispersions stables de nanoparticules d'oxydes metalliques, et de fabrications de fibres revetues par ces oxydes, et fibres et articles ainsi obtenus |
| FR2836932B1 (fr) * | 2002-03-06 | 2004-06-04 | Journe & Lefevre Ets | Fil pour la fabrication d'etoffes a proprietes non-feu antistatiques et bacteriostatiques et etoffes obtenues |
| CA2496072C (fr) * | 2004-02-18 | 2007-08-07 | Kuraray Co., Ltd. | Fibre conductrice a base de poly(alcool de vinyle) |
| DE102007027632A1 (de) * | 2007-06-12 | 2008-12-18 | Detlef Militz | Verfahren zur Behandlung von zumindest teilweise metallisiertem Textil, behandeltes Textil und dessen Verwendung |
| PL221223B1 (pl) * | 2009-02-14 | 2016-03-31 | Stanisław Wosiński | Roztwór wodny do nasączania materiałów, nadający im własności ekranujące zmienne pole elektryczne o charakterystyce niskoczęstotliwościowej z zakresu 10<sup>-6</sup>-10<sup>6</sup>[Hz] i zastosowanie roztworu wodnego do nasączania materiałów, nadającego im własności ekranujące zmienne pole elektryczne o charakterystyce niskoczęstotliwościowej z zakresu 10<sup>-6</sup>-10<sup>6</sup>[Hz] |
| US9712140B1 (en) | 2016-06-22 | 2017-07-18 | Motorola Solutions, Inc. | Tunable multi-path filter |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2983286A (en) * | 1959-01-19 | 1961-05-09 | Ranco Inc | Reversing valve |
| US3666550A (en) * | 1968-05-24 | 1972-05-30 | Teijin Ltd | Textile materials having durable antistatic properties |
| US3663242A (en) * | 1970-09-25 | 1972-05-16 | Shipley Co | Stabilized electroless plating solutions |
| FR2181482B1 (fr) * | 1972-04-24 | 1974-09-13 | Rhone Poulenc Textile | |
| FR2264892B2 (fr) * | 1972-04-24 | 1976-12-17 | Rhone Poulenc Textile | |
| SE7503008L (fr) * | 1974-03-18 | 1975-09-19 | Rhone Poulenc Textile | |
| US3965283A (en) * | 1974-12-18 | 1976-06-22 | Moore Willard S | Fibrous sorbing materials and preparations thereof |
| JPS53789A (en) * | 1976-11-12 | 1978-01-06 | Glory Kogyo Kk | Coin guide device for coin wrapping machine |
| DE2743768C3 (de) * | 1977-09-29 | 1980-11-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Metallisiertes Textilmaterial |
| JPS5551873A (en) * | 1978-10-09 | 1980-04-15 | Nippon Sanmou Senshiyoku Kk | Production of electrically conductive fiber |
| US4330347A (en) * | 1980-01-28 | 1982-05-18 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Resistive coating for current conductors in cryogenic applications |
| JPH0512776A (ja) * | 1991-07-05 | 1993-01-22 | Sony Corp | 光デイスク等のローデイング装置 |
-
1980
- 1980-06-26 FR FR8014286A patent/FR2485577A1/fr active Granted
-
1981
- 1981-05-22 GR GR65036A patent/GR75671B/el unknown
- 1981-06-11 NL NL8102817A patent/NL190421C/xx not_active IP Right Cessation
- 1981-06-17 FI FI811906A patent/FI66439C/fi not_active IP Right Cessation
- 1981-06-23 CH CH414581A patent/CH663130GA3/fr unknown
- 1981-06-23 GB GB8119299A patent/GB2078545B/en not_active Expired
- 1981-06-25 JP JP9762281A patent/JPS5735078A/ja active Granted
- 1981-06-25 NO NO812183A patent/NO155153C/no unknown
- 1981-06-25 DK DK281781A patent/DK154152C/da not_active IP Right Cessation
- 1981-06-25 CA CA000380620A patent/CA1166439A/fr not_active Expired
- 1981-06-25 SE SE8103993A patent/SE450643B/sv not_active IP Right Cessation
- 1981-06-25 AT AT0283381A patent/AT396126B/de not_active IP Right Cessation
- 1981-06-25 AR AR28586681A patent/AR228157A1/es active
- 1981-06-25 LU LU83457A patent/LU83457A1/fr unknown
- 1981-06-25 BE BE0/205220A patent/BE889391A/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-06-26 DE DE19813125266 patent/DE3125266A1/de active Granted
- 1981-06-26 ES ES503433A patent/ES8301512A1/es not_active Expired
- 1981-06-26 BR BR8104097A patent/BR8104097A/pt not_active IP Right Cessation
- 1981-06-26 US US06/277,607 patent/US4374893A/en not_active Expired - Lifetime
- 1981-06-26 IT IT2261281A patent/IT1137955B/it active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO155153B (no) | 1986-11-10 |
| FI66439B (fi) | 1984-06-29 |
| FR2485577B1 (fr) | 1984-03-09 |
| CA1166439A (fr) | 1984-05-01 |
| SE8103993L (sv) | 1981-12-27 |
| IT8122612A0 (it) | 1981-06-26 |
| AT396126B (de) | 1993-06-25 |
| NO812183L (no) | 1981-12-28 |
| DE3125266A1 (de) | 1982-05-19 |
| ATA283381A (de) | 1992-10-15 |
| NO155153C (no) | 1987-02-18 |
| JPS5735078A (en) | 1982-02-25 |
| GB2078545B (en) | 1984-05-16 |
| ES503433A0 (es) | 1982-12-01 |
| DK281781A (da) | 1981-12-27 |
| DK154152C (da) | 1989-03-13 |
| BE889391A (fr) | 1981-12-28 |
| DK154152B (da) | 1988-10-17 |
| ES8301512A1 (es) | 1982-12-01 |
| SE450643B (sv) | 1987-07-13 |
| NL190421B (nl) | 1993-09-16 |
| DE3125266C2 (fr) | 1993-04-01 |
| IT1137955B (it) | 1986-09-10 |
| BR8104097A (pt) | 1982-03-16 |
| NL8102817A (nl) | 1982-01-18 |
| NL190421C (nl) | 1994-02-16 |
| FR2485577A1 (fr) | 1981-12-31 |
| FI811906L (fi) | 1981-12-27 |
| FI66439C (fi) | 1984-10-10 |
| GR75671B (fr) | 1984-08-02 |
| AR228157A1 (es) | 1983-01-31 |
| CH663130GA3 (fr) | 1987-11-30 |
| JPS6237149B2 (fr) | 1987-08-11 |
| GB2078545A (en) | 1982-01-13 |
| US4374893A (en) | 1983-02-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| LU83457A1 (fr) | Textiles a proprietes conductrices ameliorees et procedes pour leur fabrication | |
| EP0549494B1 (fr) | Procédé de filage de solutions de polyamide-imides à base de métaphénylène diisocyanates et fibres ainsi obtenues | |
| EP1581688B1 (fr) | Fil d'aramide ayant un appret conducteur | |
| FR2497212A1 (fr) | Fibre acrylique pour la production de fibre preoxydee ou de fibre de carbone, et sa fabrication | |
| Lin et al. | Structure and properties of silk fibroin modified cotton | |
| CA1056231A (fr) | Procede d'argenture d'articles a base de polyamides | |
| US5248554A (en) | Process for impregnating filaments of p-aramid yarns with polyanilines | |
| US4745006A (en) | Method for coating nylon-6 for improved thermal stability | |
| JP4381295B2 (ja) | ポリベンザゾール系ポリマー及びそれを用いた繊維 | |
| FR2534283A1 (fr) | Procede de production de fibres de carbone ou de fibres de graphite | |
| EP0119882A1 (fr) | Nouvelle composition d'encollage, sa préparation et son utilisation à l'encollage des fils textiles | |
| JPS6411748B2 (fr) | ||
| RU2300581C2 (ru) | Получение нитей на основе сополиамидобензимидазола с щелочной обработкой | |
| KR100317346B1 (ko) | 시효 접착력이 우수한 스틸 타이어 코드 및 그 제조 방법 | |
| JPH0375646B2 (fr) | ||
| JPS6257916A (ja) | コポリイミド繊維 | |
| FR2685001A1 (fr) | Polyamides hyddrosolubles et/ou hydrodispersables, preparation et utilisation de ces polyamides. | |
| CH511321A (fr) | Procédé continu de traitement antifeutrant et antirétrécissant des fibres textiles kératiniques | |
| KR880000516B1 (ko) | 합성섬유포지의 방융가공방법 | |
| EP0488907A1 (fr) | Fils à base de polychlorure de vinyle réticulé par des diisocyanates et leur procédé d'obtention | |
| FR2697828A1 (fr) | Procédé pour réaliser un revêtement conducteur sur une fibre de verre. | |
| JPH11279944A (ja) | 精製セルロース繊維のフィブリル化防止剤及びフィブリル化防止方法 | |
| PL63297B1 (fr) | ||
| JPS6360154B2 (fr) | ||
| BE558374A (fr) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DT | Application date | ||
| TA | Annual fee |