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KR960005300B1 - 적층물질의 제조방법 - Google Patents

적층물질의 제조방법

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KR960005300B1
KR960005300B1 KR1019890700998A KR890700998A KR960005300B1 KR 960005300 B1 KR960005300 B1 KR 960005300B1 KR 1019890700998 A KR1019890700998 A KR 1019890700998A KR 890700998 A KR890700998 A KR 890700998A KR 960005300 B1 KR960005300 B1 KR 960005300B1
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존 헤이즈 피터
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카노드 메탈박스 피엘씨
로버트 에드워드 가드스덴
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Abstract

내용 없음.

Description

적층물질의 제조방법
제1도는 두가지의 스트립물질을 적층시키기 위한 수직장치의 개략도.
제2도는 장치에 따른 거리에 대하여 구성된 스트립의 온도그래프.
제3도는 두가지의 스트립을 적층시키기 위한 수평장치의 개략도.
제4도는 시간에 대하여 구성된 스트립의 온도그래프.
제5도는 세가지의 스트립을 적층시키기 위한 장치의 개략도.
본 발명은 금속기관(substrate)에 접합된 폴리프로필렌으로 이루어진 적층물질의 제조방법에 관한 것이다.
예를 들어 영국특허 명세서 제1324952호에서는, 폴리올레핀의 막들을 동시에 금속판체의 주요 양표면에 적층시키고 그후 금속에 폴리올레핀의 적합한 접합이 형성되도록 폴리올레핀의 융점이상의 온도까지 이와같이 얻어진 적층을 재가열시키고, 이어 상기의 적층제품을 냉각시키는 것이 알려져 있다. 명세서 제1324952호에서는 강제통풍에 의하여 연화점 이하로 코팅기판의 온도를 급속히 냉각시키고, 이어서 살수하에 최종 급속 냉각시키는 것을 제시하고 있다. 그러나, 약 180℃이하의 공랭 또는 보다 고온으로부터 살수냉각은 비교적 큰 결정구조를 가지고 부분적으로 결정이 되는 코팅을 얻는다는 것이 관찰되고 있다. 그후 상기의 적층물질을 캔단부와 같은 성형제품으로 후속성형하고, 이로서 금속기판을 노출시키며 캔단부를 가진 캔의 내용물과 같은 물질에 의한 부식작용에 부여되기 쉬울 때 코팅에 불연속성이 나타날 수 있다. 따라서 캔수명은 심각하게 단축된다. 미국특허 제3762598호에는 코팅을 보수하기 위한 후성형 가열처리를 제안하고 있으나 이와같은 사실은 작동 및 에너지경비를 추가시키고 따라서 바람직하지 못하다.
본 발명의 목적은 금속기판에 접합된 폴리프로필렌으로 이루어진 적층물질을 제공하는 것으로써 코팅이 실제로 불연속성이 없이 형성 공정을 배제하도록 하며 따라서 캔단부로써 제품의 성형에 좀더 적합할 것이다.
본 발명에 따라서 금속기판에 접합된폴리프로필렌으로 이루어진 적층물질을 제조하는 방법에 있어서, 폴리프로필렌 막을 금속 판체의 주요 표면의 적어도 어느 한 곳에 적층시키고 폴리프로필렌의 융점이상의 온도까지 가열시켜 그후 적층물질의 폴리프로필렌 코팅표면을 그후 코팅표면에 적층(laminate)과 함께 이송되는(travel), 냉각용액 중단없는 연속 플로우(flow)로써 플루딩(flooding)하여 실질적으로 융점이하의 온도까지 일정하게 그리고 급속히 냉각시킨다. 용어 "플루딩"은 용액이 고상의 중단되지 않고 연속적인 흐름으로써 상기의 폴리프로필렌을 접촉시키는 것을 나타내는데 사용되고 있다.
코팅표면을 냉각용액으로서 플루딩함으로써 성취될 수 있는 보다 일정하고 급속인 냉각은 코팅이 부분적으로 결정화되는 경향을 감소시키거나 제거시키며 따라서 적층물질의 후성형시 불연속성을 형성하는 경향을 감소시키거나 제거시킨다.
적층 폴리프로필렌 막을 초당 200℃를 초과하는 속도로 그 융점까지 냉각시키는 것이 바람직하다.
적층 폴리프로필렌 막을 그 연화점을 초과하지 않는 온도로 냉각시키는 것이 바람직하다. 냉각용액이 상온의 물인것이 바람직하다.
폴리프로필렌 막이 산개질 폴리프로필렌인 접합수지의 내부층 그리고 폴리프로필렌의 외부층으로 이루어진 동시-압출 다층 막인 것이 바람직하다. 접합수지가 무수말레산 변형폴리프로필렌인 것이 바람직하다.
우선 폴리프로필렌 막의 연화를 일으키기에 충분한 그러나 적층화동안 폴리프로필렌 막의 외부표면이 손상을 입는 온도이하인 온도 T1에서 상기의 금속판체와 함께 그 그속판체에 폴리프로필렌 막을 적층시키고 그후 폴리프로필렌의 융점이상인 온도 T2까지 이와같이 얻어진 적층을 재가열시키고, 이어서 일정하고 급속으로 냉각시킴으로써 적층화를 수행하는 것이 바람직하다. 온도 T1이 120℃-230℃이고 온도 T2가 210℃~270℃인 것이 바람직하다.
또 다른 중합체막을 폴리프로필렌의 적층화와 동시에 금속판체의 다른 주요표면에 적층시키는 것이 바람직하다. 제2중합체막은 전형적으로 폴리올레핀 또는 폴리에스테르 수지 또는 폴리올레핀 및 폴리아미드로 이루어진 복합막을 기재로 하고 있다. 이와같은 막은 1987년 10월 15일에 출원되어 계류중인 영국특허출원 제8724237호, 제8724246호, 제87224240호 및 제8724242호에 기재되어 있다.
전형적으로 금속스트립의 형태로 중합체막 또는 막들이 도모되는 금속기판은 일반적으로 포장산압에 사용된 강철 또는 알루미늄 또는 그합금, 전형적으로는 강철 또는 알루미늄기재 제품이다.
게이지 범위는 전형적으로 강철에 대하여 0.05mm~0.4mm이고 알루미늄에 대하여 0.02mm-0.4mm이다.
강은 주석으로써 코팅될 수 있고 바람직하게는 종래의 크롬처리에 의하여 면안정회될 수 있으며, 또는 달리 니켈 또는 아연도금 강, 블랙플레이트(blackplate) 또는 인산화 블랙플레이트의 형태일 수 있으며, 인산화후 크로메이트 린스되는 것이 바람직하다.
바람직한 강 피니시(steel finish)는 크롬금속 및 산화크롬의 이중층을 가진 전기분해적 크롬코팅강(ECCS)이다. 이와같은 강에 대해, 크롬금속 및 산화크롬 수준이 크게 다를 수 있다. 전형적으로, 크롬금속 함유량은 0.1-0.20gm/㎡이고 반면에 산화크롬은 0.005-0.05gm/㎡이다. ECCS는 통상적으로 황함유 또는 불소함유 촉매를 함유한 침지계로 부터 유도되고 있다.
본 발명은 또한 금속기판에 접합된 폴리프로필렌으로 이루어진 적층 물질을 제조하는 장치에 관한 것이며, 상기의 장치는 금속스트립 및 폴리프로필렌 막의 스트립을 적층화 닙에 공급하는 수단, 금속스트립을 적층화 닙에 도달하기 전에 폴리프로필렌의 연화점 이상의 온도 T1으로 가열하는 수단, 적층화닙을 나은 후 폴리프로필렌의 융점이상의 온도 T2로 금속 및 폴리프로필렌의 적츠을 제가열하는 수단, 및 폴리 프로필렌이 급속히 그리고 일정하게 실질적으로 그 융점이하의 온도로 냉각되도록 적층의 폴리프로필렌 코팅표면에 그후 코팅표면에 적층과 함께 이송되는 연속의 중단없는 플로우로서 냉각 용액의 플루드(flood)를 도모하는 수단으로 구성되어 있다. 냉각용액의 플루드를 도모하는 수단은 상기의 적층의 각각의 면위에 어느 한가지가 배열되고 이송방향에 따라 냉각용액을 지정하는 이송방향으로 기울어진 한쌍의 분배기(distributor) 바로 이루어질 수 있고 또는 달리 용액과 함께 적층의 수직 하강 런(run)이 통과할 수 있는 그 위치 부분에 냉각용액에 대한 입구를 가지고 그 저면에서 슬롯을 한정하는 수집벽(converging wall)을 가진 트롭(trough)으로 이루어질 수 있다.
본 발명은 또한 상기에 요약된 것과 같은 방법에 의하여 제조된 적층물질에 관한 것이다.
본 발명에 따라 제조된 적층물질은 유사한 적층화 기술에 의하여 그러나 이어서 공기냉각에 의하여 또는 살수냉각에 의하여 제조된 유사한 물질과 비교된 바 있다. 각각의 적층물질로부터 형성된 캔단부를 코팅의 불연속성에 대하여 시험하여 상기의 코팅의 파열이 분무냉각 및 공랭물질로부터 형성된 캔단부에 분명하다는 것이 발견되었으나 본 발명에 따라 제조된 적층물질로부터 제조된 캔단부에서 확인되지 않는다는 결과를 얻었다.
본 발명의 구체적 일예를 실시예를 들어 그리고 첨부 도면의 참고자료로써 보다 상세히 기술하면 다음과 같다.
제1도에 있어서 장치는 금속스트립(2)이 위로 통과하는 제일 롤(1), 폴리프로필렌 막(4)의 스트립이 위로 통과하는 제2롤(3), 금속스트립(2) 및 폴리프로필렌 막(4)을 다같이 이동시키는 핀치롤(5, 6), 및 냉각용액의 풍부한 플루드에서 금속 및 막의 적층(19)을 침지시키는 냉각장치(7)로 구성되는 것을 알것이다.
예열기(8)는 롤(1) 및 핀치롤(5, 6)사이에 위치하고 금속스트립(2)을 핀치를(5, 6)에서 적층전에 폴리프로필렌의 연화점 이상의 온도 T1으로 금속스트립(2)을 예열시킨다. 제2예열기(9)는 핀치롤(5, 6) 및 냉각장치(7)사이에 위치하고 예열온도 T1보다 고온이고 폴리프로필렌의 융점보다 고온인 온도 T2로 적층을 재가열시킨다.
냉각장치(7)는 물과 같은 냉각제용액(11)을 넣기 위한 저장소(10), 용액을 저장소로부터 끌어올리는 펌프(12), 펌프에 의하여 전달된 용액을 냉각시키는 열교환기(13), 및 열교환기(13)로부터 냉각된 용액을 수용하고 적층(19)의 각 주요표면을 횡단하는 라인을 따라 용액을 분배하는 분배기 바(14, 15)는 요액의 플로우가 적층의 이송방향에 따라 지정하도록 적층(19) 위쪽으로 예각 경사되어 있다.
냉각제용액이 적층과 이송하고 적층이 위쪽부분에 스플래시 백되지 않도록 보정하기 위하여 분배기바(14, 15)의 적층의 위쪽부분에 대한 경사각이 40˚-80˚, 바람직하게는 60˚-80˚일 수 있다.
냉각용액이 저장소(10)의 용액(11)의 아래쪽으로 적층(19)과 함께 이송하여 냉각된 적층이 장치로부터 분리를 위한 회전 롤(16)주위를 통과하기 전에 장기간의 냉각을 성취된다는 것을 알게 될 것이다. 회전롤(16)이 저장소(10)의 벽면에 베어링의 회전을 위하여 회전되도록 고정되는 것이 바람직하다. 냉각적층이 냉각용액을 닥아내는 한쌍의 롤(17, 18)사이를 통과하는 것이 바람직하다. 달리 고무 와이퍼 블레이드가 사용될 수 있다.
제1도 및 제2도에 대하여, 적층방법이 롤(3)과 교차하여 폴리프로필렌 막 스트립(4)을 핀치 롤(5, 6)로 통과시키고; 예열기(8)를 통해 롤(1)과 교차하여 금속스트립(2)을 통과시켜서 폴리프로필렌의 연화점 보다 높은 온도 T1로 온도를 상승시키고 전방에서 핀치 롤(5, 6)에 폴리프로필렌 막을 일치시키고; 막을 핀치 롤(5, 6)사이에서 스트립으로 적층시키고 새로 형성된 적층(19)을 예열기(9)로 통과시키고, 예열온도 T1보다 크고 폴리프로필렌의 융점보다 높은 온도 T2로 적층을 재가열하여 금속에 대한 폴리프로필렌의 접착을 보장한 다음; 가열된 적층(19)를 분배기 바(14, 15)사이로 통과시켜 적층의 양쪽 주표면의 폭과 교차하는 플루드로서 도포된 냉각 용액의 일정 플로우를 받고 그 결과 전형적으로는 초당 200℃의 차수인 속도△t에서 적층의 온도가 급속히 감소되는 단계로 이루어진다고 이해될 것이다.
냉각용액은 적층(19)과 함께 이송되어 분배기 바(14, 15)로 재순환하기 전에 용액온도를 조절하는 열교환기(13)를 통하여 펌프(12)에 의하여 펌프되는 저장소(10)의 저면부에 모아진다.
냉각적층이 롤(16)주위 및 롤(17, 18)사이를 통과하여 건조 및 저장 또는 사용을 위한 코일링(coiling)을 위하여 저장소로부터 제거된다.
수곡선(catenary)커브의 형태로 함몰하는 적층에 대한 경향을 보상하기 위하여, 예를들어 수편성에 약 5。인 약간의 하향경사가 이용될 수 있지만, 제3도에서는 금속스트립의 이송선이 실질적으로 수평인 금속스트립에 폴리프로필렌 막을 적층시키는 장치를 도모하고 있다. 도시된 것처럼, 장치는 제1도의 유사부품(8, 5, 6, 9)의 기능과 동일한 예열기(8A), 핀치 롤(5A, 6A) 및 제2가열기(9A)를 가지며 더이상 추가의 설명이 필요없다.
제3도에 있어서 냉각정치는 냉각용액(21)을 함유하는 저장소(20), 저장소에서 열교환기(23)로 유도하는 출구관(22), 및 열교환기에서 적층(19A)의 위 아래에 각각 위치한 분배기 바(25, 26)로 용액을 펌프하는 펌프(24)로 구성된다는 것을 알 것이다. 바(25, 26)는 적층의 폭에 미치며 적층의 이송방향에 대하여 30。-60。, 바람직하게는 약 30。의 각도로 경사되어서, 가열기(9A)로 향하는 상류 흐름용액에 대한 위험율 줄이며 저장소(20)로 방출될 때까지 일정기간동안 적층과 접촉된 상태를 유지하는 용액에 의하여 냉각효과가 지속된다는 것이 확인된다. 접촉상태의 일정한 기간후 필요하다면, 적층위에 위치한 분사형 바(jet bar)(27) 및 필요하다면 그 적층의 아래에 있는 다른 분사형 바(도시되어 있지 않음)로 부터 통풍에 의하여 적층(19A)에 대하여 용액을 쓸어낼 수 있다.
제4도는 적층 전 및 후의 시간에 대하여 구성된 금속온도를 보여주는 그래프이다. 제2도에서처럼, 온도에 있어서 상당한 감소가 가열기 사이에서, 구체적으로는 냉각중합체의 가온금속으로 적층동안 발생한다는 것을 알 것이다. 또한, 제2도에서 처럼, 냉각동안 온도의 감소속도가 초당 약 200℃인 것을 알것이다.
기술된 방법 및 장치는 구체적으로 주석판, 블랙플레이트, 전기분해적 크롬코팅 강(ECCS), 알루미늄 또는 알루미늄 합금과 같은 판체의 금속스트립에 폴리프로필렌 막을 적층시키는데 적합하다.
제5도에는 폴리프로필렌 막 스트립(4)을 금속스트립(2)의 제일 주요표면에 그리고 제2주합체막(32)을 상기의 금속스트립(3)의 제2주요표면에 동시 적층시켜 적층(19B)을 형성하는 장치가 도시되어 있다.
제5도의 장치는 중합체 공급 롤(3), 핀치 롤(5, 6), 예열기(8), 제2가열기(9), 저장소(10), 펌프(12), 열교환기(13)및 와이핑(wiping) 롤(17, 18)이 제1도에 도시된 것과 동일하다는 점에서 제1도에 도시된것과 유사하다.
그러나, 제5도에 있어서 제2중합체 공급 롤(31)를 추가하였고 롤(1A)로부터 금속스트립(2)의 공급방향은 예열기(8)를 통해 핀치 롤(5, 6)에 수직이다. 금속에 대한 이와같은 수직 경로는 제1도 및 제3도의 장치에 있어서 스트립을변형시키는 경향이 있는 수곡선 커브의 발생위험 없이 비교적 중금속을 똑바로 걸치게 하기 때문에 유용하다.
제5도에 있어서, 트롭(33)은 제1도의 장치에 대한 비어있는 분배기 바(14, 15)를 대체한다. 트롭(33)은 실질적으로 깔대기형 단면이며, 적층(19B)이 통과하는 저면에 적층과 함께 냉각용액이 트롭으로 통과할 수 있도록 각면에 간격을 가진 슬롯(38)을 한정하는 수집벽부분(36, 37)을 가진다. 트롭(33)은 적층(19B)의 전체 폭 및 약간 넘게 확장되며, 그 결과 적층이 슬롯(38)을 통과하듯이 냉각용액과 함께 각 가장자리마다 전체적으로 플루드되고 있다. 가장 간단한 형태에 있어서, 트롭은 일정한 해드 디바이스(head device)로서 작용하며 그 결과 냉각 용액의 플로우 속도가 주의 깊게 조절된다면 스플래시 백을 어떻게 방지할 수 있는가를 보여주도록 도시된 덮개(lid)(34)에 대한 필요성이 없다. 덮개가 트롭내 용액의 검사를 가능케하는 투명물질로 제조되는 것이 바람직하다. 개봉구(apertune)(35)를 통하여 트롭이 어느 한쪽 단부로부터 공급되는 것처럼 도시되있지만, 양쪽 단부로부터 트롭을 공급함으로써 보다 양호한 냉각용액 분배가 성취될 수 있다. 적층의 열유발변형을 피하기 위하여 적층(19B)을 골고루 냉각시키는 것이 바람직하다.
제5도의 장치는 변형되어 제3도의 장치와 동일한 라인위에 적층(19B)에 대한 수평 또는 거의 수평런을 제공할 수 있다.
다음의 표는 다양한 적층 및 그들을 제조하기 위한 처리를 기재하고 있다.
다음 표1에서는 네가지 종류의 적층구조(A-D)를 기술하고 있다. 적층조건의 구체적 실시예가 제5도 또는 제3도의 라인위에 변형된 제5도에서 적층형태에 관련하여, 표2에 기술되어 있다. 본 발명은 실시예 1-4, 7, 8, 9, 10 및 12, 구체적으로는 7, 9 및 12에 의하여 예시된다.
표3은 냉각 및 공기건조후 코팅형태를 제시하고 있다. 냉각 바로 전에 폴리프로필렌이 약 270℃의 온도에 도달한다면, 코팅의 분해가 냉각기 속에서 코팅섬유질화의 형태로 발생한다. 표4는 표2의 여러가지 실시예에 대한 에나멜 등급수치 시험결과를 포함한다. 표5는 실시예 11 및 12에 대한 코팅 성능촉진 시험결과를 포함한다.
고상, 중단되지 않고, 연속적 플로우 또는 플루드로서(실시예 1-4 및 10), 스트립의 일면을 접촉하는 물로, 본 발명에 따라 냉각된 40μ두께의 폴리프로필렌 코팅은 약간의 뿌연 코팅상태를 띤 광택표면을 가지고 있다. 결정구조는 약간의 α-형 결정도 및 거대한 스메틱(smectic)특성을 보여주고 있다(적층 코팅의 X-선 회절형태, 구체적으로는 α-형 결정에 상응하는 피크높이의 분석에 의하여 결정도가 시험되었음). 좀 더 자세한 분석기술이 계류중인 영국특허출원 제8724238호 및 제8724239호에 게재되어 있다.
비교에 의하여, 공기 냉각된(실시예 13) 및 살수냉각된(실시예 6)40μ의 코팅은 각각 뿌옇고 반점있는 뿌연형태를 취하고 있다. 양쪽다 α-형 결정도 함유량이 높다.
적층스트립(19 또는 19B)(제1도 및 제5도)를 수직 이동시키는 라인내 중단되지 않고, 연속적인 물의 플로우 또는 플루드로써 구체적으로 보다 바람직한 형태의 냉각(실시예 7)은 40μ의 코팅내 뿌옇치 않은 상태 및 α-형 결정도가 없는 매우 광택 있는 코팅을 나타내고 있다.
40μ의 코팅 성능에 대한 냉각효과가 표4에 제시되어 있다. 적층스트립을 직경 65mm의 음료용 캔단부에 형성시켰다. 단부를 캔제조 산업에서 잘 열려진 방법인 에나멜등급시험에 의하여 코팅 연속성에 대하여 시험하였다. 처음에 캔단부를 염화나트륨 묽은 용액에 침지시키고 용액이 코팅내 어떠한 불연속 지점에 침입하도록 30초 동안 초음파 교반시켰다. 단부를 염화나트륨용액에서 6.3V에 에나멜 등급에 대하여 축정하였다. mA의 수치는 코팅내 접합에 의하여 노출된 금속기판의 면적에 대한 지침이다. 표4에서는 본 발명의 물질(실시예 1-4, 7 및 10)이 비교실시예 6 및 13보다 상당히 낮은 수치를 가지고 있다는 것을 보여주고 있다. 가장 바람직한 냉각형태(실시예 7)는 노출된 강에 대하여 매우 낮은 수준을 부여한다. 허용되는 단부는 0.5mA보다 적은 수치를 가지며, 보다 높은 수치가 측정된다면 용기의 수명은 과도한 철분해에 의하여 감소된다.
실시예 9는 스트립 양면을 동시에 냉각시킴으로써 얻어진 코팅 구조의 개량을 예시하고 있으며, 실시예 8(단면냉각)과 실시예 9(양면 동시 냉각)를 비교하고 있다.
실시예 12는 식품저장을 모의한 촉진시험에서 본 발명에 따른 냉각에 의하여 얻어진 코팅성능의 증가를 예시하고 있다. 비교 실시예 11은 촉진시험 및 실제제품의 접촉에 있어서 상당히 저조한 성능을 가지고 있다.
냉가속도는 코팅내 결정도 함유량을 조절한다. 공기 송풍과 같은 비교적느린 냉각방법은 α-형 결정도의 높은 수준을 유발시킨다. 분무방법은 물방울이 충돌하는 곳에서는 신속히 그러나 물방울 충돌지역 주위에서는 천천히 스트립을 냉각시켜서, 양쪽의 스메틱 및 고결정화지역의 불균일 표면을 나타낸다. 스트립을 교차하여 라인내 급속 및 일정한 냉각을 야기시키는 냉각수의 연속적, 고상, 중단되지 않는 선형의 플로우 또는 플루드는 거대한 스메틱 코팅을 나타낸다. 완전한 스메틱 코팅은 이와같은 방식의 양면 동시냉각에 의하여 성취된다.
α-형 결정도의 존재는 바람직하지 못한 코팅내 뿌연상태를 야기한다. 그것은 또한 적층이 캔 또는 단부 제조로 변형될 때 코팅내 빈틈형성(voiding)을 야기한다. 거대 α-형 결정은 부식성 제품이 침입되는 코팅내 경로를 창출하는 것과 같은 방식으로 변형된다. 바르지 못하게 냉각된 적층은 양호한 접합강도를 가지지만 빈틈으로 인한 좋지못한 수명 및 좋지못한 내부식성을 가진다.
본 발명에 기술된 급속 냉각적층은 변형시 빈틈을 제공하지 않고 양호한 호성을 유지하는 스메틱 폴리올레핀 코팅을 가지고 있다.
포장제품을 제조하는데 사용된 적층에 쓰여진 폴리프로필렌 막의 두께는 필요시 다를 것이며 예를들어 가스켓의 이용없이 콘상단부로 조일 수 있는 에어로졸 캔의 발브고정 컵위에 폴리프로필렌 막 200μ만큼 필요한 것과 비교하여 음료용 캔단부를 만들기 위하여 다른층과 3μ두께의 폴리프로필렌 막이 혼합될 수 있다는 것이 이해될 것이다.
[표 1]
Figure kpo00001
주 : 1. 접합수지는 0.2±0.05% 무수 말레인산을 함유한 무수말레인산 주입변형 폴리프로필렌 랜덤 공중합체임.
2. PET는 PET의 외부층과 에틸렌 이소프탈레이트(20%) 및 에틸렌 테레프탈레이트(80%)의 공중합체 내부층을 가진 쌍축 배항막임.
[표 2]
Figure kpo00002
주 : 1. T1은 적충전 금속온도(열전대에 의하여 측정)임.
2. T2는 제2가열 단계후 적층의 온도임.
(3.4μ 파장을 이용한 단색광 피로미터에 의하여 측정됨)
3. 라인은 제1도, 제3도 및 제5도에 도시된 것처럼 스트립 위에 연속적 라인충돌을 의미함.
4. 분무는 전체 스트립과 교차하여 분리물방울로써 살수를 의미함.
5. (1, H)는 수평 스트립의 일면에 물의 충돌을 제시함.
6. (2, H)는 수평 스트립의 두면에 물의 충돌을 제시함.
7. (2, V)는 수직 스트립의 두면에 물의 충돌을 제시함.
8. (A, H)는 수평 스트립의 일면에 공기플로우를 제시함.
9. 수평형태에 있어서 스트립은 수평선에 하방 4°의 각도이었음.
[표 3]
Figure kpo00003
주 : X-선 회절기술에 의하여 측정된 구조
[표 4]
Figure kpo00004
주 : 1. 캔단부 직경은 65mm임.
2. 캔단부를 염화나트륨 용액에 침지시켰고 30초간 초음파 교반시킴; 상기의 단부는 6.3V에서 작동시킨 종래의 에나멜 등급 장치를 이용하여 정상 등급이었고 전류는 mA로 측정되었음. 시험 전해질은 염화나트륨 및 계면활성제를 함유하였음.
[표 5]
Figure kpo00005
주 : 1. 캔단부의 직경은 73mm임.
2. 단부를 용접된 접합 캔몸체에 접합시켰고, 상기의 몸체를 초산/염화나트륨 용액으로 체웠고, 상단 단부를 접합시키고 그 캔을 121℃에서 한 시간 비틀었다. 캔을 24시간후 냉각시켜 개방하였다. 단부를 외관 검사하였다.

Claims (14)

  1. 폴리프로필렌 막을 금속판체의 적어도 어느 한곳의 주표면에 적충시키고 그 폴리프로필렌의 융점이상의 온도로 가열하고, 이어서 적층물질을 급속 냉각시키는, 금속기판에 결합된 폴리프로필렌으로 이루어진 적층물질의 제조방법에 있어서, 그후 적층과 함게 코팅 표면에 이송되는 연속의 중단없는 냉각용액의 플로우로서 적층물질의 폴리프로필렌 코팅표면을 플루딩 시킴으로써 적층을 실질적으로 융점이하의 온도로 일정하고 급속히 냉각시키는 것을 특징으로하는 적층물질의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기의 적층 폴리프로필렌 막을 초당 200℃를 초과하는 속도에서 그 융점으로 냉각시키는 것을 특징으로하는 적층물질의 제조방법
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 적층 폴리프로필렌 막을 그연화점을 초과하지 않는 온도로 냉각시키는 것을 특징으로하는 적층물질의 제조방법.
  4. 제1항에 있어서, 냉각용액이 상온의 물인 것을 특징으로하는 적층물질의 제조방법.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 폴리프로필렌 막이 산개질 폴리프로필렌인 접합수지의 내부층 및 폴리프로필렌의 외부층으로 이루어진 동시 압출 다층막인 것을 특징으로하는 적층물질의 제조방법.
  6. 제5항에 있어서, 접합수지가 무수말레인산 개질 폴프로필렌인 것을 특징으로하는 적층물질의 제조방법.
  7. 제1항 있어서, 우선 폴리프로필렌 막을 연화시키기에 충분한 그러나 폴리프로필렌 막의 외부표면이 적층동안 손상을 입는 온도 이하의 온도 T1에서 금속판체와 함께 폴리프로필렌 막을 그 금속판체에 적층시킨 다음 얻어진 적층을 프로필렌의 융점이상의 온도 T2로 재가열시키고, 이어서 일정하고 급속으로 냉각시킴으로서 적층화를 수행하는 것을 특징으로하는 적층물질의 제조방법.
  8. 제7항에 있어서, 온도 T1이 120。-230。이고 온도 T2가 210。-270。인 것을 특징으로하는 적층물질의 제조방법.
  9. 제1항에 있어서, 폴리프로필렌 막이 적층화와 동시에 또다른 중합체 막을 금속판체의 다른 주요표면에 적층시키는 것을 특징으로 하는 적층물질의 제조방법.
  10. 제1항, 7항 또는 9항에 있어서, 금속판체가 크롬금속 및 산화 크롬의 이중층을 가진 전기분해적 크롬 코팅강인 것을 특징으로하는 적층물질의 제조방법.
  11. 금속기판에 접합된 폴리프로필렌으로 이루어진 적층물질의 제조장치가 금속스트립 및 폴리프로필렌 막의 스트립을 적층화 닙으로 공급하는 수단, 금속스트립을 적층화 닙에 도달하기 전에 폴리프로필렌의 연화온도 이상의 온도 T1로 가열하는 수단, 및 금속 및 폴리프로필렌의 적층이 적층화 닙을 이탈한 후 폴리프로필렌의 융점 이상의 온도 T2로 재가열하는 수단으로 이루어진 것으로서, 폴리프로필렌을 실질적으로 그 융점이하의 온도로 급속하고 일정하게 냉각하도록 적층의 폴리프로필렌 코팅표면에 그후 적층과 함게 코팅표면에 이송되는 연속의, 중단없는 플로우로서 냉각용액의 플루드를 도포하는 수단이 구비된 것을 특징으로하는 적층물질의 제조장치.
  12. 제11항에 있어서, 냉각용액의 플루드를 도모하는 수단이 적층의 각면에 어느 한가지가 배열되고 이송방향에 따라 냉각용액을 지정하는 그 이송방향에 경사를 가진 한쌍의 분배기 바로 이루어진 것을 특징으로하는 적층물질의 제조장치.
  13. 제11항에 있어서, 냉각용액의 플루드를 도포하는 수단이 그 위쪽 부분에 냉각용액을 위한 입구를 가지고 그 저면에 슬롯을 한정시키는 수집벽을 가진 트롭으로 이루어지고, 이를 통해 적층의 수직하강턴이 용액과 통과할 수 있는 것을 특징으로하는 적층물질이 제조장치
  14. 제1항 내지 제10항중의 어느 한 항에 따른 방법에 의하여 제조된 적층물질.
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