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KR20130050862A - Liquid crystal display and method of fabricating the same - Google Patents

Liquid crystal display and method of fabricating the same Download PDF

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KR20130050862A
KR20130050862A KR1020120013413A KR20120013413A KR20130050862A KR 20130050862 A KR20130050862 A KR 20130050862A KR 1020120013413 A KR1020120013413 A KR 1020120013413A KR 20120013413 A KR20120013413 A KR 20120013413A KR 20130050862 A KR20130050862 A KR 20130050862A
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KR
South Korea
Prior art keywords
liquid crystal
alignment layer
alignment film
alignment
thin film
Prior art date
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Withdrawn
Application number
KR1020120013413A
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Korean (ko)
Inventor
카즈히코 타마이
Original Assignee
엘지디스플레이 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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Abstract

본 발명은 AC잔상으로 인한 블랙 표시시의 광누설을 방지하여, 콘트라스트가 높은 액정표시장치 및 그 제조 방법을 제공하는 것이다.
본 발명에 따른 액정 표시 장치는 화소 전극 및 박막트랜지스터를 가지는 화소 상에 배향막이 형성된 박막트랜지스터 기판과; 상기 박막트랜지스터 기판과 대향하며, 배향막이 형성된 대향 기판과; 상기 박막트랜지스터 기판과 상기 대향 기판과의 사이에 형성되는 액정층을 구비하며, 상기 배향막은, 상기 액정층과 접하는 제1 배향막과, 상기 제1 배향막의 하층에 형성된 제2 배향막을 구비하며, 상기 제1 배향막은, 광분해 반응에 의해 이방성이 부여된 재료로 형성되며, 상기 제2 배향막은, 광분해 반응을 일으키지 않는 재료로 형성되며, 상기 제2 배향막에 대한 상기 제1 배향막의 막두께비가 0.5 이하인 것을 특징으로 한다.
The present invention is to provide a liquid crystal display device having a high contrast and preventing the light leakage during black display due to AC afterimage, and a manufacturing method thereof.
A liquid crystal display according to the present invention comprises: a thin film transistor substrate having an alignment layer formed on a pixel having a pixel electrode and a thin film transistor; An opposite substrate facing the thin film transistor substrate and having an alignment layer formed thereon; And a liquid crystal layer formed between the thin film transistor substrate and the counter substrate, wherein the alignment layer includes a first alignment layer in contact with the liquid crystal layer and a second alignment layer formed under the first alignment layer. The first alignment film is formed of a material imparted with anisotropy by photolysis reaction, and the second alignment film is formed of a material which does not cause photolysis reaction, and the film thickness ratio of the first alignment film to the second alignment film is 0.5 or less. It is characterized by.

Description

액정 표시 장치 및 그 제조 방법{LIQUID CRYSTAL DISPLAY AND METHOD OF FABRICATING THE SAME}Liquid crystal display and its manufacturing method {LIQUID CRYSTAL DISPLAY AND METHOD OF FABRICATING THE SAME}

본 발명은, 액정표시장치 및 그 제조 방법에 관한 것이다. 구체적으로, 본 발명은, 시계의 표시판, 휴대 전화의 디스플레이, 컴퓨터나 텔레비전의 디스플레이 등에 이용되는 IPS 또는 FFS 모드의 액정표시장치 및 그 제조 방법에 관한 것입니다.The present invention relates to a liquid crystal display device and a manufacturing method thereof. Specifically, the present invention relates to an IPS or FFS mode liquid crystal display device and a method for manufacturing the same, which are used for a display panel of a clock, a display of a mobile phone, a display of a computer or a television, and the like.

액정표시장치는, 저구동 전압, 저소비 전력 및 경량 등의 특성을 가지고 있으므로, 시계의 표시판, 휴대 전화의 디스플레이, 컴퓨터나 텔레비전의 디스플레이 등의 용도로 사용되고 있다. 이 액정표시장치에서는, 액정 분자의 배향을 제어하는 수단이 필요하고, 폴리이미드 등으로 형성되는 배향막을 형성하는 수단이 일반적으로 사용되고 있다.Since liquid crystal display devices have characteristics such as low driving voltage, low power consumption, and light weight, they are used for display panels of watches, displays of mobile phones, displays of computers and televisions, and the like. In this liquid crystal display device, a means for controlling the alignment of liquid crystal molecules is required, and a means for forming an alignment film formed of polyimide or the like is generally used.

그렇지만, 배향막에 의해서 액정 분자의 배향 제어를 실시하는 경우, 일반적으로, 배향막의 형성에 기인하는 여러가지 문제가 있다. However, when the alignment control of liquid crystal molecules is performed by the alignment film, there are generally various problems resulting from the formation of the alignment film.

예를 들면, 배향막을 형성할 때에 이물이나 핀홀에 의해서 인쇄 상의 제조 제품 비율이 저하하거나 기판의 대형화에 따라서 배향막의 형성 공정에 필요로 하는 코스트가 증대하거나 하는 등의 문제가 있다.For example, when forming an alignment film, there exists a problem that the ratio of the manufacture product of a printing falls by a foreign material or a pinhole, or the cost required for the formation process of an alignment film increases according to enlargement of a board | substrate.

또한, IPS 모드 등의 액정표시장치에서는, 이 배향막에 러빙 처리를 함으로써 액정 분자를 배향시키고 있다. 배향막의 러빙 처리는, 일반적으로, 레이온이나 면등의 옷감을 감은 롤러를, 회전수 및 롤러와 기판과의 거리를 일정하게 유지한 상태로 회전시켜, 배향막의 표면을 한방향으로 문지르는 것으로 행해진다.Moreover, in liquid crystal display devices, such as an IPS mode, liquid crystal molecules are orientated by carrying out a rubbing process to this alignment film. In general, the rubbing treatment of the alignment film is performed by rotating a roller wound with a cloth such as rayon or cotton in a state in which the rotation speed and the distance between the roller and the substrate are kept constant and rubbing the surface of the alignment film in one direction.

그렇지만, 배향막의 러빙 처리에는, 다음과 같은 여러가지 문제가 있다.However, there are various problems in the rubbing treatment of the alignment film as follows.

(1) 러빙 처리는, 배향막에 큰 손상을 일으키므로, 그 손상으로 액정표시장치의 블랙표시시에 있어 광누설의 원인이 되어, 액정표시장치의 콘트라스트를 저하시킨다.(1) Since the rubbing treatment causes large damage to the alignment film, the damage causes light leakage during black display of the liquid crystal display device, thereby reducing the contrast of the liquid crystal display device.

(2) 러빙 처리에 의해서, 배향막이 뜯기거나 롤러에 감은 러빙포가 떨어지게 되어, 균일한 셀 두께를 얻지 못하므로, 액정표시장치의 표시 얼룩이 발생한다.(2) By the rubbing treatment, the alignment film is torn off or the rubbing cloth wound around the roller is dropped, so that a uniform cell thickness is not obtained, resulting in uneven display of the liquid crystal display device.

(3) 기판상에 형성한 TFT 소자 등에 의한 단차에 의해, 러빙이 되지 않는 부분이 생기거나 배향막이 뜯기거나 하는 일이 발생한다.(3) The step by which the TFT element etc. formed on the board | substrate generate | occur | produces the part which a rubbing does not occur, or an alignment film tears.

(4) 러빙 처리는, 러빙의 정량화가 어렵고, 관리가 어렵다.(4) The rubbing treatment is difficult to quantify rubbing and difficult to manage.

(5) 기판과 롤러와의 사이의 마찰에 의해서 생기는 정전기에 의해, 기판상에 형성한 TFT 소자가 손상된다.(5) The electrostatic charge generated by the friction between the substrate and the roller damages the TFT element formed on the substrate.

(6) 기판 사이즈가 커지면, 기판이나 롤러의 굴곡의 영향이 커져, 균일한 러빙 처리가 곤란해져 제품 비율이 저하함과 동시에, 러빙 처리를 위한 장치를 크게 해야 하므로, 투자 비용이 증대된다.(6) As the substrate size increases, the influence of bending of the substrate and the roller increases, making it difficult to uniformly rub the product, lowering the product ratio and increasing the apparatus for the rubbing process, thereby increasing the investment cost.

최근, 응답 속도, 콘트라스트 및 시야각의 관점으로부터, TFT(Thin Film Transistor) 타입의 액정표시장치의 사용이 증가하고 있다. 이 TFT 타입의 액정표시장치는, 화소 전극 및 박층 트랜지스터(TFT) 등이 매트릭스형태로 형성된 TFT 기판과; TFT 기판에 대향하며, TFT 기판의 화소 전극과 대응하는 영역에 칼라 필터 등이 형성된 대향 기판과; TFT 기판과 대향 기판과의 사이에 형성된 액정층을 가지고 있다. 이러한 구조를 가지는 액정표시장치에서는, 화소 전극이나 TFT 등에 의힌 미세한 단차 구조가 형성되고 있다. 그 때문에, 이 단차 구조에 의해, 상기와 같은 러빙 처리에 기인한 문제를 많이 볼 수 있다.In recent years, the use of TFT (Thin Film Transistor) type liquid crystal display devices is increasing in view of response speed, contrast, and viewing angle. This TFT type liquid crystal display device includes: a TFT substrate in which pixel electrodes, thin film transistors (TFTs), and the like are formed in a matrix form; An opposing substrate which opposes the TFT substrate and has a color filter or the like formed in a region corresponding to the pixel electrode of the TFT substrate; The liquid crystal layer is formed between the TFT substrate and the counter substrate. In a liquid crystal display device having such a structure, a fine stepped structure by pixel electrodes, TFTs, or the like is formed. Therefore, many problems caused by the above rubbing process can be seen by this step structure.

러빙 처리를 필요로 하지 않는 배향 기술로서, 광분해형의 재료(고분자)를 배향막에 이용해 광배향 처리를 실시하는 방법이 제안되었다(예를 들면, 특허 문헌 1 참조). 이 광배향 처리에서는, 고분자의 배향막에 편광을 조사하는 것으로써, 편광과 평행 방향에 있는 고분자만을 광분해 반응시켜 주쇠사슬을 절단 해, 이것에 의해서 일축성을 부여하고 있다. 또, 특허 문헌 2에서는, 광배향 처리에 의해서 형성되는 배향막의 배향 안정성을 높이기 위해서, 배향막을 2층 구조로 하는 것이 제안되었다.As an orientation technique that does not require a rubbing treatment, a method of performing photoalignment treatment using a photodegradable material (polymer) for an alignment film has been proposed (see Patent Document 1, for example). In this photo-alignment process, by irradiating polarization to the alignment film of a polymer, only the polymer which is in parallel with a polarization photodecomposes, the main chain is cut | disconnected, and uniaxiality is provided by this. Moreover, in patent document 2, in order to improve the orientation stability of the orientation film formed by photo-alignment process, it was proposed to make an orientation film into a two-layer structure.

<특허문헌1> 일본 특개 2004-206091호<Patent Document 1> Japanese Patent Laid-Open No. 2004-206091

<특허문헌2>일본 특개2010-72011호Patent Document 2: Japanese Patent Laid-Open No. 2010-72011

그렇지만, 종래의 광배향 처리는, 광배향 처리에 의해서 배향막 표면의 고분자 뿐만 아니라 배향막내부의 고분자까지도 광분해 반응하기 때문에, 배향막전체가 저분자량의 고분자로 구성된다. 일반적으로, 분자량이 작은 고분자는 액정 분자의 스위칭에 의해서 움직이기 쉬워, 종래의 광배향 처리된 배향막에서는, 액정 분자의 스위칭에 의해서 배향막이 움직이게 된다. 이러한 배향막을 가지는 액정표시장치에서는, 교류(AC) 전압을 인가해 구동시켰을 경우, 전압의 OFF시에 액정 분자가 초기의 배향 상태로 돌아오지 않는 현상(이하, 「AC잔상」이라 함. )이 생겨 블랙 표시시에 광누설이 발생하는 문제가 있다.However, in the conventional photo-alignment treatment, not only the polymer on the surface of the alignment film but also the polymer inside the alignment film is subjected to photo-alignment, so that the entire alignment film is composed of a low molecular weight polymer. In general, a polymer having a small molecular weight tends to move by switching of liquid crystal molecules, and in an alignment film subjected to conventional photoalignment, the alignment film moves by switching of liquid crystal molecules. In a liquid crystal display device having such an alignment film, when an AC voltage is applied and driven, a phenomenon in which the liquid crystal molecules do not return to the initial alignment state when the voltage is turned off (hereinafter referred to as "AC afterimage") There is a problem that light leakage occurs during black display.

한편, 특허 문헌 2에서는, 배향막을 2층 구조로 하는 것에 의해서 배향막의 배향 안정성을 높이고 있지만, 상층의 배향막의 고분자를 광배향 처리할 때에 하층의 배향막의 고분자까지도 광분해 반응하기 때문에, 여전히 AC잔상에 기인하는 블랙 표시시의 광누설을 충분히 방지할 수 없다.On the other hand, in Patent Document 2, the alignment stability of the alignment film is increased by making the alignment film have a two-layer structure. However, even when the polymer of the upper alignment film is photoaligned, even the polymer of the lower alignment film is photodegraded, and thus still remains in AC residual. Light leakage at the time of black display resulting from it cannot fully be prevented.

상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여, 본 발명은 AC잔상을 기인으로 하는 블랙 표시시의 광누설을 방지하여, 콘트라스트가 높은 액정표시장치 및 그 제조 방법을 제공하는 것이다.In order to solve the above problems, the present invention is to provide a liquid crystal display device with a high contrast and a manufacturing method thereof by preventing light leakage during black display due to AC afterimage.

상기 기술적 과제를 달성하기 위하여, 본 발명에 따른 액정표시장치는, 화소 전극 및 TFT를 가지는 화소 상에 배향막이 형성된 TFT 기판, 상기 TFT 기판에 대향하며 배향막이 형성된 대향 기판, 및 상기 TFT 기판과 상기 대향 기판과의 사이에 형성된 액정층을 가지는 액정표시장치에 있어서, 상기 배향막은, 상기 액정층과 접하는 제1 배향막과, 상기 제1 배향막의 하층에 형성된 제2 배향막으로 구성되며, 상기 제1 배향막은, 광분해 반응에 의해 이방성이 부여된 재료로 형성되며, 상기 제2 배향막은, 광분해 반응을 일으키지 않는 재료로 구성되며 상기 제2 배향막에 대한 상기 제1 배향막의 막두께비는 0.5 이하인 것을 특징으로 한다.In order to achieve the above technical problem, a liquid crystal display device according to the present invention includes a TFT substrate having an alignment film formed on a pixel having a pixel electrode and a TFT, an opposing substrate facing the TFT substrate, and having an alignment film formed thereon, and the TFT substrate and the A liquid crystal display device having a liquid crystal layer formed between an opposing substrate, wherein the alignment film is composed of a first alignment film in contact with the liquid crystal layer and a second alignment film formed under the first alignment film, and the first alignment film. Silver is formed of a material imparted with anisotropy by a photolysis reaction, and the second alignment film is made of a material which does not cause photolysis reaction, and the film thickness ratio of the first alignment film to the second alignment film is 0.5 or less. .

이와 같이, 본 발명은 AC잔상으로 인한 블랙표시시의 광누설을 방지하여, 콘트라스트가 높은 액정표시장치를 제공할 수 있다.As described above, the present invention can provide a liquid crystal display device having high contrast by preventing light leakage during black display due to AC afterimage.

도 1은 본 발명에 따른 액정 표시 장치의 단면도이다.1 is a cross-sectional view of a liquid crystal display device according to the present invention.

이하, 첨부된 도면 및 실시 예를 통해 본 발명의 실시 예를 구체적으로 살펴보면 다음과 같다.Hereinafter, exemplary embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings and embodiments.

도 1은 본 발명의 액정표시장치의 단면도이다.1 is a cross-sectional view of a liquid crystal display of the present invention.

도 1에 도시된 액정표시장치는 TFT 기판(1)과, TFT 기판(1)과 대향하도록 설치된 대향 기판(2)과, TFT 기판(1)과 대향 기판(2)과의 사이에 형성된 액정층(4)를 구비한다. 또, TFT 기판(1) 및 대향 기판(2) 각각의 액정층(4)과 접촉하는 면에는 배향막(3)이 형성된다.The liquid crystal display shown in FIG. 1 includes a TFT substrate 1, an opposing substrate 2 provided to oppose the TFT substrate 1, and a liquid crystal layer formed between the TFT substrate 1 and the opposing substrate 2. (4) is provided. Moreover, the alignment film 3 is formed in the surface which contacts the liquid crystal layer 4 of each of the TFT substrate 1 and the counter substrate 2.

TFT 기판(1)은, 도시하고 있지 않지만, 화소 전극 및 TFT(박막 트랜지스터)를 구비한다. TFT 기판(1)으로서는, 특히 한정되지 않고, 해당 기술 분야에 있어 공지의 것을 이용할 수 있다. 예를 들면, TFT 기판(1)으로서 액티브 매트릭스 어레이 기판을 이용할 수 있다. 이 액티브 매트릭스 어레이 기판은, 일반적으로, 유리 기판 상에 게이트 배선 및 소스 배선이 매트릭스 형태로 배치되어 있으며 그 교차점 부분에, 박막 트랜지스터(TFT) 등의 액티브 소자가 형성되며, 이 액티브 소자에 화소 전극이 접속되며, 이들을 덮도록 하부 배향막이 형성된다.Although not shown, the TFT substrate 1 includes a pixel electrode and a TFT (thin film transistor). The TFT substrate 1 is not particularly limited, and a known one can be used in the technical field. For example, an active matrix array substrate can be used as the TFT substrate 1. In this active matrix array substrate, in general, gate wirings and source wirings are arranged in a matrix form on a glass substrate, and active elements such as thin film transistors (TFTs) are formed at intersections thereof, and pixel electrodes are formed on the active elements. Are connected, and a lower alignment film is formed so as to cover them.

대향 기판(2)으로서는, 특히 한정되지 않고, 해당 기술 분야에 있어 공지의 것을 이용할 수 있다. 예를 들면, 대향 기판(2)으로서는 칼라 필터 기판을 이용할 수 있다. 이 칼라 필터 기판은, 일반적으로, 유리 기판 상에, 불필요한 광의 누설을 방지하기 위해서 블랙 매트릭스를 형성한 후, R(적), G(녹), B(청)의 착색층을 패턴 형성하며, 필요에 따라서 평탄화막이 형성되며, 이들을 덮도록 상부 배향막이 형성된다.The counter substrate 2 is not particularly limited, and a known one can be used in the technical field. For example, a color filter substrate can be used as the counter substrate 2. This color filter substrate generally forms a black matrix on a glass substrate in order to prevent unnecessary light leakage, and then pattern-forms the colored layers of R (red), G (green), and B (blue), A planarization film is formed as needed, and an upper alignment film is formed so that these may be covered.

TFT 기판(1) 및 대향 기판(2) 각각에 형성되는 배향막(3)은, 액정층(4)과 접촉하는 제1 배향막과, 제1 배향막의 하층에 형성된 제2 배향막으로 구성된다. 또, 이 제1 배향막은, 광분해 반응에 의해 이방성이 부여된 재료로 형성되며, 제2 배향막은, 광분해 반응을 일으키지 않는 재료로 형성된다. 광분해 반응을 일으키지 않는 재료로 제2 배향막을 형성함으로써, 제1 배향막을 광배향 처리할 때에 제2 배향막이 광분해 반응하는 것을 방지할 수 있다.The alignment film 3 formed in each of the TFT substrate 1 and the counter substrate 2 is composed of a first alignment film in contact with the liquid crystal layer 4 and a second alignment film formed under the first alignment film. The first alignment film is formed of a material to which anisotropy is imparted by the photolysis reaction, and the second alignment film is formed of a material which does not cause photolysis reaction. By forming the second alignment film with a material that does not cause photolysis reaction, it is possible to prevent the second alignment film from photodegrading when the photoalignment treatment of the first alignment film is performed.

제1 배향막은, 광분해 반응을 일으키는 재료를 이용해 형성된 배향막으로 광배향 처리함으로써 형성할 수 있다.The first alignment film can be formed by photoalignment treatment with an alignment film formed by using a material causing a photolysis reaction.

광분해 반응을 일으키는 재료로서는, 특히 한정되지 않고, 해당 기술 분야에 있어 공지의 재료를 이용할 수 있다. 그 중에서도, 광분해 반응을 일으키는 재료는, 배향 안정성의 관점으로부터, 아래와 같은 화학식 1에서 나타내지는 구성 단위를 가지는 폴리이미드인 것이 바람직하다.The material causing the photolysis reaction is not particularly limited, and materials known in the art can be used. Especially, it is preferable that the material which causes a photolysis reaction is a polyimide which has a structural unit represented by following General formula (1) from a viewpoint of orientation stability.

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 화학식 1에서, R1~R4는 각각 독립 수소 원자, 불소 원자, 또는 탄소수 1~6의 알킬기 또는 알콕시기를 나타낸다.In said Formula (1), R1-R4 represents an independent hydrogen atom, a fluorine atom, or a C1-C6 alkyl group or an alkoxy group, respectively.

상기와 같은 구성 단위를 가지는 폴리이미드는, 아래와 같은 화학식 2에서 나타내지는 이산 무수물과 디아민을 이용한 중합 반응에 의해서 형성할 수 있다.The polyimide which has a structural unit as mentioned above can be formed by the polymerization reaction using the diacid anhydride and diamine represented by following formula (2).

Figure pat00002
Figure pat00002

이산 무수물의 구체적인 예로서는,1,2,3,4-시클로부탄테트라카르본산이무수물(CBDA); 1,2-디메틸-1,2,3,4-시클로부탄테트라카르본산이무술; 1,3-디메틸-1,2,3,4-시클로부탄테트라카르본산이무수물; 1,2,3,4-테트라 메틸-1,2,3,4-시클로부탄테트라카르본산이무수물 등을 들 수 있다. 이것들은, 단독 또는 2종 이상을 조합해 이용할 수 있다.Specific examples of the diacid anhydride include 1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic dianhydride (CBDA); 1,2-dimethyl-l, 2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic acid dianhydride; 1,3-dimethyl-1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic dianhydride; 1,2,3,4-tetra methyl-1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic dianhydride etc. are mentioned. These can be used individually or in combination of 2 or more types.

디아민의 구체적인 예로서는, p-페닐렌 디아민(p-phenylene diamine); 4,4'-옥시디아닐린(4,4'-Oxydianiline); 4,4'-디아미노디페닐아민(4,4'-diaminodiphenylamine);2,4-디아미노디페닐아민; 1,4-디아미노시클로헥산(1,4-diaminocyclohexane),1,3-디아노시클로헥산; 4,4'-디아민디시클로헥실 메탄(4,4'-diaminodicyclohexylmethane); 4,4'-디아미노 3,3'-디메틸 디시클로 헥실아민; 이소포론 디아민; o-페닐렌 디아민; m-페닐렌 디아민; 2,4-디아미노 톨루엔(2,4-diamino toluene); 1,4-디아미노 2-메톡시 벤젠(1,4-diamino-2-methoxy benzene);1,3-디아미노 4-클로로 벤젠(1,3-diamino-4-chlorobenzene); 1,4-디아미노2,5-디클로로 벤젠; 1,3-디아미노 4-이소프로필 벤젠; 4,4 '-디아미노디페닐2,2'-프로판; 4,4'-디아미노디페닐메탄; 2,2'-디아미노스틸벤; 4,4'-디아미노스틸벤; 4,4'-디아미노디페닐에테르(4,4'-diamino diphenyl ether); 4,4'-디페닐 티오에테르; 4,4'-디아미노디페닐설폰(4,4'-diamino diphenyl sulfone); 3,3'-디아미노디페닐설폰; 4,4'-디아미노 벤조산 페닐 에스테르(4,4'-diamino benzoic acid phenyl ester); 2,2'-디아미노 벤조페논(2,2'-diamino benzophenone); 4,4'-디아미노 벤질; 비스(4-아미노 페닐) 포스핀 옥사이드(bis(4-aminophenyl) phosphine oxide); 비스(3-아미노 페닐) 메틸 포스핀옥사이드; 비스(4-아미노 페닐) 페닐 포스핀 옥사이드; 비스(4-아미노 페닐) 시클로 헥실 포스핀 옥사이드, N, N'-비스(4-아미노 페닐) - N-페닐 아민; N, N-나사(4-아민 페닐) - N-메틸 아민; 4,4'-디아미노디페닐 우레아(4,4'-diaminodiphenyl urea); 1,8-디아미노나프탈렌(1,8-diaminonaphthalene); 1,5-디아미노나프탈렌; 1,5-디아미노안트라퀴논(1,5-diaminoanthraquinone); 디아미노플루오렌(diaminofluorene); 비스(4-아미노 페닐) 디에틸 실란(bis(4-aminophenyl) diethyl silane); 비스(4-아미노 페닐) 디메틸 실란; 비스(4-아미노 페닐) 테트라메틸디실록산; 3,4'-디아미노디페닐에테르; 벤지딘(benzidine); 2,2'-디메틸벤지딘; 2,2-비스[4-(4-아미노 페녹시) 페닐]프로판, 비스[4-(4-아미노 페녹시) 페닐]설폰; 4,4'-비스(4-아미노 페녹시) 비페닐; 2,2-ㅂ비스[4-(4-아미노 페녹시) 페닐]헥사 플루오르 프로판; 1,4-나사(4-아미노 페녹시) 벤젠,1,3-나사(4-아미노 페녹시) 벤젠; 2,6-디아미노피리딘; 2,4-디아미노피리딘; 2,4-디아미노-s-트리아진(2,4-diamino-s-triazine); 2,7-디아미노디벤조퓨란(2,7-diamino dibenzofuran); 2,7-디아미노카바졸(2,7-diamino carbazole); 3,7-디아미노페노티아진(3,7-diamino phenothiazine); 2,5-디아미노-1,3,4-티아디아졸(2,5-diamino-1,3,4-thiadiazole); 2,4-디아미노6-페닐-s-트리아진; 디아미노메탄; 1,2-디아미노에탄; 1,3-디아미노프로판; 1,4-디아미노부탄; 1,6-디아미노헥산; 1,7-디아미노헵탄; 1,8-디아미노옥탄; 1,9-디아미노 노난(1,9-diamino nonane); 1,10-디아미노데칸(1,10-diamino decane); 1,3-디아미노2,2-디메틸 프로판; 1,4-디아미노2,2-디메틸 부탄; 1,6-디아미노2,5-디메틸 헥산; 1,7-디아미노2,5-디메틸헵탄; 1,7-디아미노4,4-디메틸헵탄; 1,7-디아미노3-메틸헵탄; 1,9-디아미노5-메틸노난; 2,11-디아미노드데칸; 1,12-디아미노옥타데칸; 1,2-비스 (3-아미노프로폭시) 에탄 등을 들 수 있다. 이것들은, 단독 또는 2종 이상을 조합해 이용할 수 있다.Specific examples of the diamine include p-phenylene diamine; 4,4'-oxydianiline (4,4'-Oxydianiline); 4,4'-diaminodiphenylamine; 2,4-diaminodiphenylamine; 1,4-diaminocyclohexane, 1,3- diocyclohexane; 4,4'-diaminodicyclohexylmethane; 4,4'-diamino 3,3'-dimethyl dicyclo hexylamine; Isophorone diamine; o-phenylene diamine; m-phenylene diamine; 2,4-diamino toluene; 1,4-diamino-2-methoxy benzene; 1,3-diamino 4-chlorobenzene; 1,4-diamino2,5-dichloro benzene; 1,3-diamino 4-isopropyl benzene; 4,4'-diaminodiphenyl2,2'-propane; 4,4'-diaminodiphenylmethane; 2,2'-diaminostilbene; 4,4'-diaminostilbene; 4,4'-diamino diphenyl ether; 4,4'-diphenyl thioether; 4,4'-diamino diphenyl sulfone; 3,3'-diaminodiphenylsulfone; 4,4'-diamino benzoic acid phenyl ester; 2,2'-diamino benzophenone; 4,4'-diamino benzyl; Bis (4-aminophenyl) phosphine oxide (bis (4-aminophenyl) phosphine oxide); Bis (3-amino phenyl) methyl phosphine oxide; Bis (4-amino phenyl) phenyl phosphine oxide; Bis (4-amino phenyl) cyclohexyl phosphine oxide, N, N'-bis (4-amino phenyl) -N-phenyl amine; N, N-thread (4-amine phenyl)-N-methyl amine; 4,4'-diaminodiphenyl urea; 1,8-diaminonaphthalene; 1,5-diaminonaphthalene; 1,5-diaminoanthraquinone; Diaminofluorene; Bis (4-aminophenyl) diethyl silane (bis (4-aminophenyl) diethyl silane); Bis (4-amino phenyl) dimethyl silane; Bis (4-amino phenyl) tetramethyldisiloxane; 3,4'-diaminodiphenyl ether; Benzidine; 2,2'-dimethylbenzidine; 2,2-bis [4- (4-amino phenoxy) phenyl] propane, bis [4- (4-amino phenoxy) phenyl] sulfone; 4,4'-bis (4-amino phenoxy) biphenyl; 2,2- ㅂ bis [4- (4-amino phenoxy) phenyl] hexafluoro propane; 1,4-screw (4-amino phenoxy) benzene, 1,3-screw (4-amino phenoxy) benzene; 2,6-diaminopyridine; 2,4-diaminopyridine; 2,4-diamino-s-triazine; 2,7-diamino dibenzofuran; 2,7-diamino carbazole; 3,7-diamino phenothiazine; 2,5-diamino-1,3,4-thiadiazole; 2,4-diamino6-phenyl-s-triazine; Diaminomethane; 1,2-diaminoethane; 1,3-diaminopropane; 1,4-diaminobutane; 1,6-diaminohexane; 1,7-diaminoheptane; 1,8-diaminooctane; 1,9-diamino nonane; 1,10-diamino decane; 1,3-diamino2,2-dimethyl propane; 1,4-diamino2,2-dimethyl butane; 1,6-diamino2,5-dimethyl hexane; 1,7-diamino2,5-dimethylheptane; 1,7-diamino4,4-dimethylheptane; 1,7-diamino3-methylheptane; 1,9-diamino5-methylnonane; 2,11-diaminodedecane; 1,12-diaminooctadecane; 1,2-bis (3-aminopropoxy) ethane and the like. These can be used individually or in combination of 2 or more types.

이산 무수물과 디아민은, 유기용제 내에서 혼합하는 것으로써 반응하여 폴리아믹산으로 형성되며, 이 폴리아믹산을 탈수 폐환시킴으로써 폴리이미드로 형성할 수 있다. 이산 무수물과 디아민을 유기용매 내에서 혼합시키는 방법으로서는, 특히 한정되지 않고, 디아민을 유기용매에 분산 혹은 용해시킨 용액을 교반시켜, 이산 무수물을 그대로, 또는 유기용매에 분산 또는 용해시켜 첨가하는 방법, 반대로 이산 무수물을 유기용매에 분산 또는 용해시킨 용액에 디아민을 첨가하는 방법, 이산 무수물과 디아민을 교대로 첨가하는 방법 등을 이용할 수 있다.The diacid anhydride and the diamine react with each other by mixing in an organic solvent to form a polyamic acid, which can be formed into a polyimide by dehydrating and closing the polyamic acid. The method of mixing the diacid anhydride and the diamine in the organic solvent is not particularly limited, and the method of dispersing or dissolving the diamine anhydride in the organic solvent or dispersing or dissolving the diacid anhydride intact or in the organic solvent, On the contrary, the method of adding diamine to the solution which disperse | distributed or dissolved the diacid anhydride in the organic solvent, the method of adding diacid anhydride and diamine alternately, etc. can be used.

이산 무수물과 디아민을 유기용제 내에서 반응시킬 때의 온도는, 특히 한정되지 않지만, 일반적으로 0~150℃, 바람직하게는 5~100℃, 보다 바람직하게는 10~80℃이다. 또한, 반응은 임의의 농도로 실시할 수 있지만, 농도가 너무 낮으면 반응에 시간이 오래 걸린다. 또한, 농도가 너무 높으면 반응액의 점성이 너무 높아져서 균일한 교반이 어려워진다. 이 때문에, 농도는, 일반적으로 1~50 질량%, 바람직하지는 5~30 질량%이다.Although the temperature at the time of making diacid anhydride and diamine react in an organic solvent is not specifically limited, Generally 0-150 degreeC, Preferably it is 5-100 degreeC, More preferably, it is 10-80 degreeC. The reaction can be carried out at any concentration, but if the concentration is too low, the reaction takes a long time. If the concentration is too high, the viscosity of the reaction solution becomes too high, making uniform stirring difficult. For this reason, concentration is generally 1-50 mass%, Preferably it is 5-30 mass%.

상기 반응시에 이용되는 유기용매는, 생성된 폴리아믹산을 용해하는 것이면 특히 한정되지 않는다. 유기용매의 구체적인 예로서는 N, N-디메틸 포름아미드(N,N-dimethylformamide); N, N-디메틸아세트아미드(N,N-dimethyl acetamide); N-메틸-2-피롤리돈(N-methyl-2-pyrrolidone); N-메틸 카프로락탐(N-methyl caprolactam); 디메틸 설폭사이드(dimethyl sulfoxide); 테트라 메틸 우레아(tetramethyl urea), 피리딘(pyridine), 디메틸 설폰(dimethyl sulfone), 헥사메틸 설폭사이드(hexamethyl sulfoxide),γ-부티로락톤(γ-butyrolactone) 등을 들 수 있다. 이것들은, 단독 또는 2종 이상을 혼합해 이용할 수 있다.The organic solvent used in the reaction is not particularly limited as long as the produced polyamic acid is dissolved. Specific examples of the organic solvent include N, N-dimethylformamide; N, N-dimethyl acetamide; N-methyl-2-pyrrolidone; N-methyl caprolactam; Dimethyl sulfoxide; Tetramethyl urea, pyridine, dimethyl sulfone, hexamethyl sulfoxide, γ-butyrolactone, and the like. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.

폴리아믹산의 중합 반응에 이용되는 이산 무수물과 디아민과의 비율은, 특히 한정되지 않지만, 몰비로 1:0. 8~1:1. 2이다.Although the ratio of the diacid anhydride and diamine used for the polymerization reaction of a polyamic acid is not specifically limited, It is 1: 0 in molar ratio. 8--1: 1. 2

폴리아믹산을 탈수 폐환시키는 이미드화 반응은, 폴리아믹산의 용액을 그대로 가열하는 열이미드화, 폴리아믹산의 용액에 촉매를 첨가하는 화학적 이미드화가 일반적이지만, 비교적 저온으로 이미드화 반응이 진행하는 화학적 이미드화가 바람직하다.In the imidization reaction for dehydrating and ringing polyamic acid, thermal imidization for heating a solution of polyamic acid as it is, and chemical imidization for adding a catalyst to a solution of polyamic acid are common, but chemical imidization reaction proceeds at a relatively low temperature. Imidization is preferred.

화학적 이미드화는, 폴리아믹산을 유기용매 내에서, 알칼리성 촉매와 산무수물의 존재하에서 교반하는 것으로써 실시할 수 있다. 이 때의 반응 온도는 일반적으로-20~250℃, 바람직하지는 0~180℃이며, 반응 시간은 일반적으로 1~100시간이다. 알칼리성 촉매의 양은 아믹산기의 0.5~30 몰배, 바람직하지는 2~20 몰배이며, 산무수물의 양은 아믹산기의 1~50 몰배, 바람직하지는 3~30 몰배이다. 알칼리성 촉매나 산무수물의 양이 적으면 반응이 충분히 진행되지 않고, 또 너무 많으면 반응 종료 후에 완전히 제거하는 것이 곤란해진다. 이 때에 이용하는 알칼리성 촉매로서는, 피리딘(pyridine), 트리에틸아민(triethylamine), 트리메틸아민(trimethylamine), 트리부틸 아민(trimethylamine), 트리옥틸아민(trioctylamine) 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 피리딘은 반응을 진행시키는데 적당한 알칼리성을 가지므로 바람직하다. 또, 산무수물로서는, 무수 초산, 무수 트리멜리트산, 무수 피로메리트산 등을 들 수 있다. 그 중에서도 무수 초산을 이용하면 반응 종료 후의 정제가 용이해지므로 바람직하다. 유기용매로서는 전술한 폴리아믹산 합성시에 이용하는 용매를 사용할 수 있다. 화학적 이미드화에 의한 이미드화율은, 촉매량과 반응 온도, 반응 시간을 조절하는 것으로써 제어할 수 있다.Chemical imidation can be performed by stirring a polyamic acid in presence of an alkaline catalyst and an acid anhydride in an organic solvent. The reaction temperature at this time is generally -20 to 250 ° C, preferably 0 to 180 ° C, and the reaction time is generally 1 to 100 hours. The amount of the alkaline catalyst is 0.5 to 30 mol times, preferably 2 to 20 mol times, of the amic acid group, and the amount of the acid anhydride is 1 to 50 mol times, preferably 3 to 30 mol times of the amic acid group. If the amount of the alkaline catalyst or the acid anhydride is small, the reaction does not proceed sufficiently. If the amount is too high, it is difficult to completely remove the reaction after the reaction is completed. Examples of the alkaline catalyst used in this case include pyridine, triethylamine, trimethylamine, tributylamine, trioctylamine, and the like, among which pyridine reacts. It is preferable because it has moderate alkalinity to proceed. Moreover, acetic anhydride, trimellitic anhydride, a pyromellitic dianhydride etc. are mentioned as an acid anhydride. Especially, since acetic anhydride is used, since purification after completion | finish of reaction becomes easy, it is preferable. As the organic solvent, the solvent used in the synthesis of the polyamic acid described above can be used. The imidation ratio by chemical imidation can be controlled by adjusting catalyst amount, reaction temperature, and reaction time.

제1 배향막의 형성시 유기용매에 원료(이산 무수물 및 디아민)가 첨가된 용액을 액정 배향제로서 사용할 수 있다. 또는, 상기와 같이 해 얻을 수 있는 폴리아믹산 또는 폴리이미드의 반응 용액을 액정 배향제로서 이용해도 괜찮다.At the time of formation of the first alignment layer, a solution in which raw materials (diacid anhydride and diamine) are added to the organic solvent can be used as the liquid crystal aligning agent. Or you may use the reaction solution of the polyamic acid or polyimide obtained by the above as a liquid crystal aligning agent.

액정 배향제의 고형분 농도는, 특히 한정되지 않지만, 일반적으로 1~10 질량%이다. 고형분 농도가 1 질량%미만이면, 균일하고 결함이 없는 배향막을 형성시키는 것이 곤란하며, 10 질량%보다 많으면 액정 배향제의 보존 안정성이 저하된다.Although solid content concentration of a liquid crystal aligning agent is not specifically limited, Generally, it is 1-10 mass%. If solid content concentration is less than 1 mass%, it is difficult to form a uniform and defect-free alignment film, and when more than 10 mass%, the storage stability of a liquid crystal aligning agent will fall.

제1 배향막은, 상기와 같은 액정 배향제를 이용해 아래에서 설명되는 제2 배향막상에 도포한 후, 건조 및 고온에서 소성하여 도막으로 형성되며, 이 도막에 광배향 처리를 실시한다.After apply | coating on a 2nd alignment film demonstrated below using the above-mentioned liquid crystal aligning agent, a 1st alignment film is formed into a coating film by baking at dry and high temperature, and photo-alignment process is given to this coating film.

액정 배향제의 도포 방법으로서는, 특히 한정되지 않고, 스핀 코팅법, 인쇄법, 잉크젯법 등을 이용할 수 있다.It does not specifically limit as a coating method of a liquid crystal aligning agent, A spin coating method, the printing method, the inkjet method, etc. can be used.

액정 배향제를 도포한 후의 건조의 공정은, 반드시 필요하지 않지만, 도포 후 소성까지의 시간이 기판마다 일정하지 않는 경우나, 도포 후 즉시 소성되지 않은 경우에는, 건조 공정을 포함하는 것이 바람직하다. 이 건조는, 도막의 형상이 변형되지 않을 정도로 용매를 증발시키면 좋고, 그 건조 수단에 대해서는 특히 한정되지 않는다. 일반적으로, 50~150℃, 바람직하게는 80~120℃의 핫 플레이트상에서, 0.5~30분, 바람직하게는 1~5분 건조시키면 좋다.Although the process of drying after apply | coating a liquid crystal aligning agent is not necessarily required, when the time until baking after application | coating is not fixed for every board | substrate, or is not immediately baked after application | coating, it is preferable to include a drying process. This drying should just evaporate a solvent to the extent that the shape of a coating film does not deform | transform, and it does not specifically limit about the drying means. Generally, it is good to dry for 0.5 to 30 minutes, Preferably it is 1 to 5 minutes on 50-150 degreeC, Preferably it is 80-120 degreeC on the hotplate.

액정 배향제의 소성온도는, 특히 한정되지 않지만, 일반적으로 100℃~350℃, 바람직하게는 150℃~300℃이며, 더 바람직하게는 200℃~250℃이다.Although the baking temperature of a liquid crystal aligning agent is not specifically limited, Generally 100 degreeC-350 degreeC, Preferably it is 150 degreeC-300 degreeC, More preferably, it is 200 degreeC-250 degreeC.

광배향 처리로서는, 특히 한정되지 않고, 해당 기술 분야에 있어 공지의 방법을 이용할 수 있다. 구체적으로는, 기판에 대해서 일정한 방향의 편광판을 이용하여 편광된 자외선을 조사하면 좋다. 이용되는 자외선의 파장으로서는, 특히 한정되지 않지만, 일반적으로 100 nm~400 nm, 바람직하지는 230~280 nm이다. 또, 자외선의 조사 시간도 특히 한정되지 않지만, 일반적으로 0.5~100 J/cm2이다. 또한, 자외선의 조사 시간도 특히 한정되지 않지만, 일반적으로 몇 초로부터 수시간의 범위이다.It does not specifically limit as a photo-alignment process, A well-known method can be used in the said technical field. Specifically, it is good to irradiate the ultraviolet-ray which polarized with respect to the board | substrate using the polarizing plate of a fixed direction. Although it does not specifically limit as wavelength of the ultraviolet-ray used, Generally, it is 100 nm-400 nm, Preferably it is 230-280 nm. Moreover, the irradiation time of an ultraviolet-ray is not specifically limited, either, Generally, it is 0.5-100 J / cm <2> . Moreover, although the irradiation time of an ultraviolet-ray is not specifically limited, It is generally the range of several seconds to several hours.

상기의 화학식 1에서 나타내지는 구성 단위를 가지는 폴리이미드에 편광된 자외선이 조사되면, 해당 자외선과 평행 방향에 있는 폴리이미드는, 이하와 같은 광분해 반응이 일어난다. 한편, 해당 자외선과 수직 방향에 있는 폴리이미드는, 이하와 같은 광분해 반응은 일어나지 않고, 그대로의 상태로 잔존한다.When the ultraviolet-ray which polarized on the polyimide which has a structural unit represented by said Formula (1) is irradiated, the following photolysis reaction will arise for the polyimide which is parallel to the said ultraviolet-ray. On the other hand, the polyimide which is perpendicular to the said ultraviolet-ray does not generate | occur | produce the following photolysis reaction, and remains in a state as it is.

Figure pat00003
Figure pat00003

자외선과 평행 방향에 있는 폴리이미드만을 광분해 반응시키는 것으로, 제1 배향막에 1축성(이방성)을 부여할 수 있으므로 액정 분자의 배향 제어를 실시하는 것이 가능해진다.By photodegrading only the polyimide in parallel with ultraviolet rays, uniaxiality (anisotropy) can be imparted to the first alignment film, so that alignment control of liquid crystal molecules can be performed.

이와 같이 형성된 제1 배향막의 두께는, 특히 한정되지 않지만, 일반적으로 5~100nm, 바람직하게는 10~50nm이다. 제1 배향막의 두께가 5nm미만이면, 액정 분자의 배향 제어를 충분히 실시하지 못하며, 제1 배향막의 두께가 100nm를 초과하면, 배향막 전체의 두께가 너무 두꺼워져서 액정표시장치의 구동 전압이 높아지게 된다.Although the thickness of the 1st orientation film formed in this way is not specifically limited, Generally, it is 5-100 nm, Preferably it is 10-50 nm. If the thickness of the first alignment layer is less than 5 nm, the alignment control of the liquid crystal molecules may not be sufficiently performed. If the thickness of the first alignment layer exceeds 100 nm, the thickness of the entire alignment layer may be too thick, resulting in high driving voltage of the liquid crystal display device.

제2 배향막은, 광분해 반응을 일으키지 않는 재료를 이용하여 형성할 수 있다.The second alignment film can be formed using a material that does not cause photolysis reaction.

광분해 반응을 일으키지 않는 재료로서는, 특히 한정되지 않고, 해당 기술 분야에 있어 공지의 재료를 이용할 수 있다. 그 중에서도, 광분해 반응을 일으키지 않는 재료는, 아래와 같은 화학식 4에서 나타내지는 구성 단위를 가지는 폴리이미드인 것이 바람직하다.The material that does not cause photolysis reaction is not particularly limited, and materials known in the art can be used. Especially, it is preferable that the material which does not produce a photolysis reaction is a polyimide which has a structural unit represented by following formula (4).

Figure pat00004
Figure pat00004

상기와 같은 구성 단위를 가지는 폴리이미드는, 아래와 같은 화학식 5에서 나타내지는 이산 무수물과 디아민을 이용한 중합 반응에 의해서 형성할 수 있다.The polyimide which has a structural unit as mentioned above can be formed by the polymerization reaction using the diacid anhydride and diamine represented by following formula (5).

Figure pat00005
Figure pat00005

디아민의 종류 및 이산 무수물과 디아민과의 중합 반응은, 제1 배향막의 경우와 같으므로, 그 설명을 생략하기로 한다.Since the kind of diamine and the polymerization reaction of diacid anhydride and diamine are the same as the case of a 1st orientation film, the description is abbreviate | omitted.

제2 배향막은 제1 배향막의 광배향 처리에 의한 자외선에 노출되어도, 광분해 반응을 일으키지 않기 때문에, 제2 배향막을 구성하는 재료(폴리이미드)의 분자량이 저하되지 않는다. 따라서, 제2 배향막의 분자량은, 제1 배향막의 분자량에 비해 크다. 이것에 의해 액정 분자가 스위칭해도 제2 배향막이 움직이기 어려워져, 제1 배향막의 움직임을 억제할 수 있다. 그 결과, AC잔상에 기인하는 블랙 표시시의 광누설을 억제하는 것이 가능하게 된다.Since the second alignment film does not cause photolysis reaction even when exposed to ultraviolet rays by the photoalignment treatment of the first alignment film, the molecular weight of the material (polyimide) constituting the second alignment film does not decrease. Therefore, the molecular weight of a 2nd alignment film is large compared with the molecular weight of a 1st alignment film. Thereby, even if a liquid crystal molecule switches, it becomes difficult to move a 2nd alignment film, and the movement of a 1st alignment film can be suppressed. As a result, light leakage at the time of black display resulting from AC afterimage can be suppressed.

이와 같이 형성되는 제2 배향막의 두께는, 특히 한정되지 않지만, 일반적으로 20~200nm, 바람직하게는 50~90nm이다. 제2 배향막의 두께가 20nm미만이면, 화소 전극이나 TFT등에 의한 미세한 단차 구조를 충분히 덮을 수 없으며, 제2 배향막을 형성하기 어려우며, 제2 배향막의 두께가 200nm를 넘으면, 배향막 전체의 두께가 너무 두꺼워져서 액정표시장치의 구동 전압이 높아지게 된다.Although the thickness of the 2nd alignment film formed in this way is not specifically limited, Generally, it is 20-200 nm, Preferably it is 50-90 nm. If the thickness of the second alignment layer is less than 20 nm, it is difficult to sufficiently cover the fine stepped structure by the pixel electrode, the TFT, etc., and it is difficult to form the second alignment layer. If the thickness of the second alignment layer exceeds 200 nm, the thickness of the entire alignment layer is too thick. As a result, the driving voltage of the liquid crystal display becomes high.

제2 배향막에 대한 제1 배향막의 막두께비는, 0.5 이하, 바람직하게는 0.1~0.5이다. 해당 막두께비가 0.5를 넘으면, 액정 분자의 스위칭에 의한 제1 배향막의 움직임을 제2 배향막이 억제하는 효과가 작아져, AC잔상을 충분히 방지할 수 없게 된다. 또한, 제1 배향막과 제2 배향막과의 총막두께가 너무 두꺼워져서 액정표시장치의 구동 전압이 증가해 버린다. 한편, 해당 막두께비가 0.1 미만이면, 제1 배향막이 너무 얇아져, 액정 분자의 배향 제어성이 저하된다.The film thickness ratio of the 1st alignment film with respect to a 2nd alignment film is 0.5 or less, Preferably it is 0.1-0.5. When the film thickness ratio exceeds 0.5, the effect of suppressing the movement of the first alignment film by the switching of the liquid crystal molecules by the second alignment film is small, and AC afterimage cannot be prevented sufficiently. In addition, the total film thickness of the first alignment film and the second alignment film becomes too thick, and the driving voltage of the liquid crystal display device increases. On the other hand, when the film thickness ratio is less than 0.1, the first alignment film becomes too thin, and the orientation controllability of the liquid crystal molecules is lowered.

상기에서는, 제1 배향막과 제2 배향막을 따로 따로 형성하는 방법을 설명했지만, 제1 배향막을 형성하는 재료와 제2 배향막을 형성하는 재료를 포함한 액정 배향제를 이용해 제1 배향막 및 제2 배향막을 동시에 형성해도 좋다. 예를 들면, 제2 배향막이 친수성이며 고극성이 되도록 분자 설계하면, 기판(TFT 기판(1) 및 대향 기판(2)) 측에 제 2 배향막, 액정층(4) 측에 제 1 배향막을 형성할 수 있다. 제2 배향막이 친수성이며 고극성으로 하는 방법으로서는, 특히 한정되지 않고, 해당 기술 분야에 있어 공지의 방법을 이용할 수 있다. 예를 들면, 제2 배향막을 형성하는 재료에 -OH기나 -COOH기 등의 관능기를 도입하면 좋다.In the above, the method of separately forming the first alignment film and the second alignment film has been described, but the first alignment film and the second alignment film are formed by using a liquid crystal aligning agent containing a material for forming the first alignment film and a material for forming the second alignment film. You may form simultaneously. For example, if the second alignment film is molecularly designed to be hydrophilic and high polarity, a second alignment film is formed on the side of the substrate (TFT substrate 1 and the counter substrate 2), and a first alignment film is formed on the liquid crystal layer 4 side. can do. It does not specifically limit as a method of making a 2nd alignment film hydrophilic and high polarity, A well-known method can be used in the said technical field. For example, functional groups, such as -OH group and -COOH group, may be introduce | transduced into the material which forms a 2nd orientation film.

제1 및 제2 배향막을 동시에 형성하는 경우, 제1 배향막을 형성하는 재료와 제2 배향막을 형성하는 재료를 포함한 액정 배향제를 기판에 도포한 후, 건조 및 고온에서 소성하여 도막으로 형성하고, 이 도막에 광배향 처리를 실시하면 좋다. 이 때의 조건은, 제1 배향막과 제2 배향막을 따로 따로 형성하는 방법의 경우와 같으므로, 그 설명은 생략하기로 한다.In the case where the first and second alignment films are formed at the same time, a liquid crystal aligning agent including a material for forming the first alignment film and a material for forming the second alignment film is applied to the substrate, and then dried and baked at a high temperature to form a coating film. It is good to perform a photo-alignment process on this coating film. The conditions at this time are the same as in the case of the method of separately forming the first alignment film and the second alignment film, and the description thereof will be omitted.

액정층(4)에 이용되는 액정 성분으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 2종 이상의 액정 성분을 포함한 혼합 액정인 것이 바람직하다. 이 혼합 액정은, 사용 용도에 맞추어 원하는 물성(예를 들면, 굴절률 이방성, 유전율 이방성, 점도, 상전위온도 등)을 만족하도록 몇 개의 액정 성분을 혼합하는 것에 의해서 조제되기 위해, 일의적으로 정의하는 것은 어렵지만, 불소계 혼합 액정이나 시아노계 혼합 액정 등으로 일반적으로 칭해지는 혼합 액정일 수 있다. 이 중에서도, 현재, 액정표시장치에 일반적으로 사용되고 있는 불소계 혼합 액정을 이용하는 것이 바람직하다. 여기서, 본 명세서에 대해 「불소계 혼합 액정」이란, 1종 이상의 불소계 액정을 포함한 혼합 액정을 의미하며, 「시아노계 혼합 액정」이란, 1종 이상의 시아노계 액정을 포함한 혼합 액정을 의미한다.Although it does not specifically limit as a liquid crystal component used for the liquid crystal layer 4, It is preferable that it is a mixed liquid crystal containing 2 or more types of liquid crystal components. This mixed liquid crystal is defined uniquely by mixing several liquid crystal components so as to satisfy desired physical properties (for example, refractive index anisotropy, dielectric anisotropy, viscosity, phase potential temperature, etc.) according to the intended use. Although it is difficult, it may be a mixed liquid crystal generally called a fluorine-based mixed liquid crystal, a cyano-based mixed liquid crystal, or the like. Among these, it is preferable to use the fluorine-type mixed liquid crystal currently generally used for a liquid crystal display device. Here, in this specification, a "fluorine-type mixed liquid crystal" means the mixed liquid crystal containing 1 or more types of fluorine-type liquid crystal, and a "cyano type liquid crystal" means the mixed liquid crystal containing 1 or more types of cyano type liquid crystals.

상기의 혼합 액정은, 일반적으로 공지임과 동시에 상업적으로 이용 가능하고, 예를 들면, 불소계 혼합 액정은, ZLI-4792(p형)나 MLC-6608(n형)이라고 하는 상품명으로 머크 주식회사에서 판매되고 있다. 또, 시아노계 혼합 액정은, JC-5066 XX(p형)라고 하는 상품명으로 칫소석유 화학 주식회사에서 판매되고 있다.The above-mentioned mixed liquid crystals are generally known and commercially available. For example, fluorine-based mixed liquid crystals are sold by Merck Co., Ltd. under the trade names ZLI-4792 (p-type) and MLC-6608 (n-type). It is becoming. Cyano-based mixed liquid crystals are sold by Chisso Petrochemical Co., Ltd. under a trade name of JC-5066XX (p-type).

TFT 기판(1)과 대향 기판(2)과의 사이에 액정층을 형성하는 방법으로는, 특히 한정되지 않고, 해당 기술 분야에 있어 공지의 방법으로 실시할 수 있다. 예를 들면, ODF(액정적하 주입법)나 모세관 현상을 이용하는 진공 주입법을 이용하면 좋다.The method of forming the liquid crystal layer between the TFT substrate 1 and the counter substrate 2 is not particularly limited and can be carried out by a known method in the technical field. For example, an ODF (liquid drop injection method) or a vacuum injection method using capillary action may be used.

이와 같은 본 발명의 액정표시장치는, 배향막을 2층 구조로 형성하며, 광분해 반응을 일으키지 않는 재료를 이용하여 하층에 위치하는 제2 배향막을 형성함과 동시에, 상층에 위치하는 제1 배향막의 막두께와 하층의 제2 배향막의 막두께와의 비율을 적절한 범위에 규정하고 있으므로, AC잔상으로 인한 블랙 표시시의 광누설을 방지해 콘트라스트를 높게 할 수 있다. Such a liquid crystal display device of the present invention forms the alignment layer in a two-layer structure, and forms a second alignment layer located in the lower layer using a material that does not cause photolysis reaction, and at the same time, a film of the first alignment layer located in the upper layer. Since the ratio between the thickness and the film thickness of the second alignment layer in the lower layer is defined in an appropriate range, light leakage during black display due to AC afterimage can be prevented and the contrast can be increased.

이하, 실시예에 의해 본 발명을 상세히 설명하지만, 이것들에 의해서 본 발명이 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited by these.

(실시예 1)(Example 1)

1,2,3,4-시클로부탄테트라카르본산이무수물(CBDA)과 4,4'-옥시 디아닐린을 1:1의 몰비로 유기용매에 첨가해 혼합하여, 제1 배향막용의 액정 배향제를 얻었다. 이 액정 배향제의 고형분 농도는 5 질량%이다.1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic dianhydride (CBDA) and 4,4'-oxy dianiline are added to the organic solvent in a molar ratio of 1: 1, mixed, and the liquid crystal aligning agent for a 1st alignment film Got. Solid content concentration of this liquid crystal aligning agent is 5 mass%.

한편, 피로메리트산이무수물과 p-페닐렌 디아민을1:1의 몰비로 유기용매에 첨가해 혼합하여, 제2 배향막용의 액정 배향제를 얻었다. 이 액정 배향제의 고형분 농도는 5 질량%이다.On the other hand, a pyromellitic dianhydride and p-phenylene diamine were added to the organic solvent in the molar ratio of 1: 1, and it mixed, and the liquid crystal aligning agent for 2nd alignment films was obtained. Solid content concentration of this liquid crystal aligning agent is 5 mass%.

이 후, TFT 기판 및 대향 기판 각각의 일면에, 스핀 코팅법을 이용해 제2 배향막용의 액정 배향제를 도포한 후, 80℃의 핫 플레이트상에서 3분간 건조시켜, 오븐을 이용해 230℃로 1시간 고온에서 소성함으로써 제2 배향막을 형성했다. 형성된 제2 배향막의 두께는 50nm였다.Thereafter, the liquid crystal aligning agent for the second alignment film was applied to one surface of each of the TFT substrate and the counter substrate using the spin coating method, and then dried on an 80 ° C. hot plate for 3 minutes, followed by an oven at 230 ° C. for 1 hour. The 2nd alignment film was formed by baking at high temperature. The thickness of the formed second alignment film was 50 nm.

이 후, 제2 배향막의 표면상에, 스핀 코팅법을 이용해 제1 배향막용의 액정 배향제를 도포한 후, 80℃의 핫 플레이트상에서 3분간 건조시켜, 오븐을 이용해 230℃으로 1시간 고온에서 소성함으로써 제1 배향막을 형성했다. 형성된 제1의 배향막의 두께는 10 nm였다.Thereafter, the liquid crystal aligning agent for the first alignment film was coated on the surface of the second alignment film by using a spin coating method, then dried on an 80 ° C hot plate for 3 minutes, and then heated at 230 ° C for 1 hour using an oven. The 1st alignment film was formed by baking. The thickness of the formed first alignment film was 10 nm.

이 후, 제1 배향막 및 제2 배향막이 각각 형성된 TFT 기판 및 대향 기판에, 일정한 방향의 편광판을 이용하여 편광된 자외선(파장: 254 nm)을 1 J/cm2의 조사량으로 조사함으로써 제1 배향막이 광배향 처리된다.Subsequently, the first alignment film is irradiated with ultraviolet radiation (wavelength: 254 nm) polarized using a polarizing plate in a constant direction to a TFT substrate and a counter substrate on which the first alignment film and the second alignment film are formed, respectively, at an irradiation amount of 1 J / cm 2 . This photoalignment process is performed.

다음에, TFT 기판과 대향 기판과의 사이에 불소계 혼합 액정 ZLI-4792(P형, 머크 주식회사)을 액정적하 주입법으로 주입함으로써, 액정 셀이 제작됐다.Next, a liquid crystal cell was produced by injecting the fluorine-based mixed liquid crystal ZLI-4792 (P type, Merck Co., Ltd.) by the liquid crystal drop injection method between the TFT substrate and the counter substrate.

(실시예 2)(Example 2)

액정 배향제의 도포량을 제어하는 것에 의해서, 제1 배향막의 두께를 30nm, 제2 배향막의 두께를 60nm로 한 것 이외는 실시예 1과 같게 해 액정셀을 제작했다.By controlling the coating amount of the liquid crystal aligning agent, the liquid crystal cell was produced like Example 1 except having made the thickness of a 1st alignment film into 30 nm, and the thickness of a 2nd alignment film into 60 nm.

(비교예 1)(Comparative Example 1)

TFT 기판 및 대향 기판의 일면에, 제1 배향막만을 형성해 광배향 처리를 실시한 것 이외는 실시예 1과 같게 해 액정셀을 제작했다. 여기서, 제1 배향막의 두께는 50nm로 했다.A liquid crystal cell was produced in the same manner as in Example 1 except that only the first alignment film was formed on one surface of the TFT substrate and the opposing substrate to perform the photo alignment process. Here, the thickness of the first alignment film was 50 nm.

상기의 실시예 및 비교예로 얻을 수 있던 액정 셀에 대해서, 휘도계(주식회사 탑콘제, BM-5)를 이용해 초기 상태(교류 전압을 인가해 구동시키기 전 상태)의 휘도를 측정했다. 다음에, 교류(AC) 전압을 인가해 구동시킨 후, 전압을 OFF로 해, 휘도계를 이용해 구동 후의 휘도를 측정했다.About the liquid crystal cell obtained by said Example and the comparative example, the brightness | luminance of the initial state (state before applying and driving an alternating voltage) was measured using the luminance meter (BM-5, Topcon Corporation make). Next, after driving by applying an alternating current (AC) voltage, the voltage was turned off and the luminance after driving was measured using a luminance meter.

그 결과, 실시예 1 및 2의 액정 셀에서는, 구동 후의 휘도가 초기 상태의 휘도와 거의 같고, AC잔상의 발생을 억제할 수 있었다. 반면에, 비교예 1의 액정 셀에서는, 구동 후의 휘도가 초기 상태의 휘도에 비해 크게 변화해, AC잔상이 생겼다. 따라서, 실시예 1 및 2의 액정 셀은, 블랙 표시시의 광누설을 억제할 수 있다.As a result, in the liquid crystal cells of Examples 1 and 2, the luminance after driving was almost the same as the luminance in the initial state, and generation of AC afterimage could be suppressed. On the other hand, in the liquid crystal cell of the comparative example 1, the brightness after drive changed significantly compared with the brightness | luminance of an initial state, and AC afterimage generate | occur | produced. Therefore, the liquid crystal cell of Example 1 and 2 can suppress light leakage at the time of black display.

이상의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명에 의하면, AC잔상으로 인한 블랙 표시시의 광누설을 방지하여, 콘트라스트가 높은 액정표시장치를 제공할 수 있다.As can be seen from the above results, the present invention can provide a liquid crystal display device with high contrast by preventing light leakage during black display due to AC afterimage.

이상에서 설명한 본 발명은 상술한 실시 예 및 첨부된 도면에 한정되는 것이 아니고, 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 여러 가지 치환, 변형 및 변경이 가능하다는 것이 본 발명이 속하는 기술분야에서 종래의 지식을 가진 자에게 있어 명백할 것이다.It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit or scope of the invention. Will be clear to those who have knowledge of.

1 : TFT기판 2: 대향 기판
3: 배향막 4: 액정층
1: TFT substrate 2: Opposing substrate
3: alignment film 4: liquid crystal layer

Claims (6)

화소 전극 및 박막트랜지스터를 가지는 화소 상에 하부 배향막이 형성된 박막트랜지스터 기판과;
상기 박막트랜지스터 기판과 대향하며, 상부 배향막이 형성된 대향 기판과;
상기 박막트랜지스터 기판과 상기 대향 기판과의 사이에 형성되는 액정층을 구비하며,
상기 상부 배향막 및 하부 배향막 각각은,
상기 액정층과 접하는 제1 배향막과,
상기 제1 배향막의 하층에 형성된 제2 배향막을 구비하며,
상기 제1 배향막은 광분해 반응에 의해 이방성이 부여되는 재료로 형성되며, 상기 제2 배향막은 광분해 반응을 일으키지 않는 재료로 형성되며,
상기 제2 배향막에 대한 상기 제1 배향막의 막두께비가 0.5 이하인 것을 특징으로 하는 액정표시장치.
A thin film transistor substrate having a lower alignment layer formed on a pixel having a pixel electrode and a thin film transistor;
An opposite substrate facing the thin film transistor substrate and having an upper alignment layer formed thereon;
A liquid crystal layer formed between the thin film transistor substrate and the opposing substrate;
Each of the upper alignment layer and the lower alignment layer,
A first alignment layer in contact with the liquid crystal layer,
A second alignment layer formed under the first alignment layer,
The first alignment layer is formed of a material to which anisotropy is imparted by the photolysis reaction, and the second alignment layer is formed of a material which does not cause photolysis reaction.
And the film thickness ratio of the first alignment layer to the second alignment layer is 0.5 or less.
제 1 항에 있어서,
상기 제1 배향막은, 하기 화학식 1을 구성 단위로서 가지는 폴리이미드를 포함하는 것을 특징으로 하는 액정표시장치.
<화학식 1>
Figure pat00006

상기 화학식 1에서, R1~R4는 각각 독립 수소 원자, 불소 원자, 또는 탄소수 1~6의 알킬기 또는 알콕시기를 나타낸다.
The method of claim 1,
The first alignment layer includes a polyimide having the following general formula (1) as a structural unit.
&Lt; Formula 1 >
Figure pat00006

In said Formula (1), R1-R4 represents an independent hydrogen atom, a fluorine atom, or a C1-C6 alkyl group or an alkoxy group, respectively.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 제2 배향막은 하기 화학식 2를 구성 단위로서 가지는 폴리이미드를 포함하는 것을 특징으로 하는 액정표시장치.
<화학식 2>
Figure pat00007
3. The method according to claim 1 or 2,
The second alignment layer comprises a polyimide having the formula (2) as a structural unit.
(2)
Figure pat00007
화소 전극 및 박막트랜지스터를 가지는 화소가 형성된 박막트랜지스터 기판을 마련하는 단계와;
상기 박막트랜지스터 기판과 대향하는 대향 기판을 마련하는 단계와;
상기 박막트랜지스터 기판과 상기 대향 기판 각각 상에 광분해 반응에 의해 이방성이 부여되는 재료로 형성되는 제1 배향막과, 광분해 반응을 일으키지 않는 재료로 형성되며 상기 제1 배향막의 하층에 형성되는 제2 배향막으로 이루어진 배향막을 형성하는 단계와;
상기 박막트랜지스터 기판과 대향 기판 각각 상에 형성된 상기 제1 배향막과 접하도록 상기 박막트랜지스터 기판과 대향 기판과의 사이에 액정층을 형성하는 단계를 포함하며,
상기 제2 배향막에 대한 상기 제1 배향막의 막두께비가 0.5 이하인 것을 특징으로 하는 액정표시장치의 제조 방법.
Providing a thin film transistor substrate on which a pixel having a pixel electrode and a thin film transistor is formed;
Providing an opposing substrate facing the thin film transistor substrate;
A first alignment layer formed of a material to which anisotropy is imparted by photolysis reaction on each of the thin film transistor substrate and the opposing substrate, and a second alignment layer formed of a material which does not cause photolysis reaction and formed under the first alignment layer. Forming an alignment film formed;
Forming a liquid crystal layer between the thin film transistor substrate and the opposing substrate to contact the first alignment layer formed on each of the thin film transistor substrate and the opposing substrate,
A film thickness ratio of the first alignment layer to the second alignment layer is 0.5 or less.
제 4 항에 있어서,
상기 제1 배향막은, 하기 화학식 3을 구성 단위로서 가지는 폴리이미드를 포함하는 것을 특징으로 하는 액정표시장치의 제조 방법.
<화학식 3>
Figure pat00008

상기 화학식 3에서, R1~R4는 각각 독립 수소 원자, 불소 원자, 또는 탄소수 1~6의 알킬기 또는 알콕시기를 나타낸다.
The method of claim 4, wherein
The first alignment layer includes a polyimide having the following formula (3) as a structural unit, the method of manufacturing a liquid crystal display device.
(3)
Figure pat00008

In said Formula (3), R1-R4 represents an independent hydrogen atom, a fluorine atom, or a C1-C6 alkyl group or an alkoxy group, respectively.
제 4 항 또는 제 5 항에 있어서,
상기 제2 배향막은 하기 화학식 4를 구성 단위로서 가지는 폴리이미드를 포함하는 것을 특징으로 하는 액정표시장치의 제조 방법.
<화학식 4>
Figure pat00009
The method according to claim 4 or 5,
The second alignment layer includes a polyimide having the following formula (4) as a structural unit, the manufacturing method of the liquid crystal display device.
&Lt; Formula 4 >
Figure pat00009
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Legal Events

Date Code Title Description
PA0109 Patent application

Patent event code: PA01091R01D

Comment text: Patent Application

Patent event date: 20120209

PG1501 Laying open of application
PC1203 Withdrawal of no request for examination
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid