KR20070036069A - 산성 및 염기성 성분을 포함하는 가용화 첨가제 조성물 - Google Patents
산성 및 염기성 성분을 포함하는 가용화 첨가제 조성물 Download PDFInfo
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Abstract
본 발명은 염 형성 능력을 갖고 약 1 중량% 미만의 수 용해도를 갖는 실질적으로 수-불용성 중합체 첨가제 및 상대 염형성종을 포함하는, 물과 수용성 유기 화합물의 혼합물 중에서 약 5 중량% 초과의 용해도를 갖는 중합체 첨가제 조성물 및 첨가제의 용액을 개시한다. 본 발명은 상기 중합체 첨가제 조성물 및 용액을 사용하는 방법을 개시하며, 이 방법에서 첨가제 또는 첨가제 용액은 중합 공정 전 또는 임의로 중합 공정 동안 또는 임의로 중합 공정 후에 첨가되어 폴리아미드 또는 폴리에스테르를 형성한다.
중합체 첨가제 조성물, 상대 염형성종
Description
관련 데이터
본 발명은 2004년 6월 22일 출원되고, 현재 계류중인 가출원 제60/582233호에 대해 우선권을 주장한다.
본 발명은 중합체 중에 첨가제를 혼입하기 위한 개선된 조성물에 관한 것이다. 더 특히 본 발명은 통상적으로 물에서 실질적으로 불용성인 중합체 첨가제를 염을 형성시켜 물, 또는 실질적으로 물인 용매계 중에서 가용성인 중합체 첨가제로 전환시키기 위한 조성물에 관한 것이다. 본 출원인은 실질적으로 수-불용성인 중합체 첨가제를 25℃ 물 중에서 약 1 중량% 미만의 용해도를 갖는 것으로서 간주한다. 본 출원인은 25℃에서 약 5 중량% 초과의 용해도로 전환된 첨가제의 용액을 만들 수 있다면 본 발명에 의해서 충분한 용해도에 도달하였다고 간주한다.
본 발명은 또한 중합 공정 전 또는 중합 공정 동안 중합체, 중합체의 용액에 첨가하기 위해 상기 가용화 첨가제 및 이의 용액을 활용하는 것에 관한 것이다.
본 발명은 또한 적절한 양의 상대 염형성종과 함께 염을 형성할 수 있는 실질적으로 수-불용성 첨가제를 포함하는 무수 조성물 (성분 중 어느 것도 액체 또는 물이 아님)을 형성하는 것에 관한 것이다.
중합체를 위한 첨가제, 예를 들어 비제한적으로, 항산화제, UV 안정화제는 중합 공정 전 또는 중합 공정 동안 또는 중합 공정 후에 혼입될 수 있다.
중합 후 혼입은 예를 들어 중합체의 유기 용액에 유기 첨가제의 유기 용액을 첨가함으로써 가능하다.
그러나, 유기 용액의 취급은 건강, 안전 및 환경적 고려사항과 관련하여 문제를 부과할 수 있다.
중합 후 혼입은 예를 들어 압출기에서 중합체를 재용융하고 컴파운딩으로서 통상적으로 알려진 공정에서 용융된 중합체 중에 첨가제를 혼합함으로써 또한 가능하다. 다수의 첨가제를 혼입시키는 효과적인 수단이 있지만, 컴파운딩과 관련된 비용이 이를 값비싼 수단으로 만든다. 그러므로, 일반적으로 중합 공정 전 또는 중합 공정 동안에 중합체 중에 임의의 첨가제를 혼입하는 것이 경제적으로 더 효과적이다.
폴리아미드, 예를 들어 나일론 6,6 및 나일론 6은 실질적으로 수용성인 단량체로부터 제조된다. 실제로, 나일론 6,6 공정은 일반적으로 나일론 6,6 염 (약 51 중량% 염)의 고온 용액으로 시작한다. 이것의 이점은 필요할 경우 제조 요건 및 자산 유용성에 따라 용액을 쉽게 저장, 수송, 펌핑, 계량투입할 수 있다는 것이다. 추가 이점은 수용성 첨가제, 예를 들어 비제한적으로 구리 염, 망간 염, 요오드 염, 아세트산, 트리아세톤디아민이 중합 공정 전 또는 중합 공정 동안에 쉽게 첨가되고 나일론 단량체 용액 또는 중합 대상(mass) 및 최종 중합체 내에 고르게 분산된 다는 것이다. 다른 이점은 물-기재 용액은 유기 용매 기재 계의 건강, 안전 및 환경 문제를 일으키지 않는다는 것이다.
그러나, 물에서 실질적으로 불용성인 다수의 첨가제, 예를 들어 다수의 유기 항산화제 및 UV 안정화제, 및 당업계에 공지된 다른 물질이 존재한다. 본 출원인은 실질적으로 수-불용성인 중합체 첨가제를 25℃ 물 중에서 약 1 중량% 미만의 용해도를 갖는 것으로서 간주한다. 본 출원인은 25℃에서 약 5 중량% 초과의 용해도로 전환된 첨가제의 용액을 만들 수 있다면 본 발명에 의해서 충분한 용해도에 도달하였다고 간주한다.
상기 첨가제의 용이한 첨가를 위해서 물 중 첨가제의 현탁액 (또는 분산액)을 형성하는 것이 일반적이다. 첨가제를 현탁상태로 유지시키기 위해서 첨가제의 응집(flocculation) 또는 덩어리화(agglomeration)에 대해 상기 현탁액을 안정화시키는 것이 필요하다. 이는 분산제를 가하여 행해진다. 분산제는 분산될 첨가제에 따라 신중하게 선택되어야 한다. 유기 항산화제 또는 UV 안정화제는 습윤제 및 계면활성제의 혼합물을 포함할 수 있는 복잡한 분산제를 필요로 할 수 있다. 첨가제 분산액의 생산자는 특유한 성질의 정확한 구성성분을 유지하여야 한다. 또한, 상기 분산제는 중합 공정 또는 중합체 특성에 심각한 유해 효과를 줄 수 있다. 예를 들어, 중합 용기 중에서 과도한 발포가 일어날 수 있거나, 또는 용융 중합체가 냉각될 때 중합체는 바람직하지 않은 핵형성을 나타낼 수 있다. 분산제는 또한 중합 조건하에서 분해될 수 있고, 이것은 불용성 미립자 형성, 유색 형성 및 다른 바람직하지 않은 결과를 초래할 수 있다.
그러므로 바람직하지 않은 결과를 초래하는 분산제를 사용하지 않으면서, 안전한 취급, 용이한 첨가 및 혼입을 촉진시키는 경제적인 방식으로 물에서 실질적으로 불용성인 첨가제가 제공하는 이점을 중합체에 부여할 필요성이 있다.
염기성 또는 산성 기 (예를 들어, 비제한적으로 각각 아민 또는 카르복실산 기)를 함유한 불용성 첨가제의 경우, 가용화를 성취하기 위한 한가지 유망한 수단은 첨가제의 염을 형성하는 것이다. 그러나, 첨가제가 염을 형성할 수 있다는 사실 자체로는 염이 충분한 용해도를 가져 본 발명이 추구하는 이점을 제공하는 것을 보장하지 않는다.
예를 들어, 시바 게이지 아게(Ciba-Geigy AG)에게 양도된 미국 특허 제1,356,220호에서는 폴리아미드 조성물에 대한 첨가제로서 3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피온산의 헥사메틸렌디아민 염을 주장한다. 그러나, 하기 비교 실시예 9, 10 및 11에서 설명된 바와 같이, 상기 염은 물에서 본 발명의 범주에 속하기에는 불충분한 용해도를 갖는다.
장애형 아민 광 안정화제가 염을 형성할 수 있고 중합체 첨가제로 사용될 수 있다는 것은 산쿄 가부시끼가이샤(Sankyo Company Limited)에게 양도된 미국 특허 제3,684,765호, 미국 특허 제3,640,928호 및 시바-게이지 코퍼레이션(Ciba-Geigy Corporation)에게 양도된 미국 특허 제4,049,647호에서 개시된 바와 같이 당업계에 공지되어 있다. 그러나, 상기 특허 중 어느 것도 실질적으로 수-불용성 첨가제의 수용성 염을 형성하는 것이 중합체 중에 첨가제의 혼입을 성취하는데 이점이 된다는 것을 인식하지 못했다. 실질적으로 수-불용성 HALS 첨가제의 수용성 염이 형성 된 것은 미국 특허 제4,049,647호에서 발견되고, 이의 실시예 43에서 수산화나트륨의 첨가는 수-불용성 HALS 유도체를 탈양자화에 의해 수용성 중탄산염이 되게하며, 중성 종 (즉, 더이상 염이 아님)이 에테르 중에 추출되면 소수성은 증가하고 불량한 수 용해도를 나타낸다고 기재한다.
<발명의 요약>
본 발명은 염 형성 능력을 갖고 물에서 약 1 중량% 미만 용해되는 실질적으로 수-불용성 중합체 첨가제 및 상대 염형성종을 포함하는, 물에서 약 5 중량% 초과 용해되는 중합체 첨가제 조성물을 제공한다.
본 발명은 또한 염 형성 능력을 갖고 물에서 약 1 중량% 미만 용해되는 실질적으로 수-불용성 중합체 첨가제 및 상대 염형성종을 포함하는, 물과 수용성 유기 화합물의 혼합물 중에서 약 5 중량% 초과 용해되는 중합체 첨가제 조성물을 제공한다.
본 발명은 물 중 중합체 첨가제 조성물 용액 또는 물과 수용성 유기 화합물의 혼합물 중 조성물의 용액을 제공한다. 한 실시양태에서, 수용성 유기 화합물은 카프로락탐일 수 있다.
본 발명의 중합체 첨가제 조성물의 한 실시양태에서, 첨가제는 염기성일 수 있고, 상대 염형성종은 산성일 수 있다. 산성 상대 염형성종으로서 적합한 구성성분은 아디프산, 테레프탈산, 및 이소프탈산을 포함한다.
본 발명의 중합체 첨가제 조성물의 다른 실시양태에서, 첨가제는 산성일 수 있고, 상대 염형성종은 염기성일 수 있다. 염기성 상대 염형성종으로서 적합한 구성성분은 헥사메틸렌디아민, 2-메틸펜타메틸렌디아민, 및 m-크실릴렌디아민을 포함한다.
본 발명은 실질적으로 수-불용성 첨가제가 N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-1,3-벤젠디카르복사미드 (스위스 체하 4132 무텐츠 1 로타우스트라쎄 61에 소재한 클라리언트 인터내셔널 엘티디.(Clariant International, Ltd.)로부터 닐로스탭(Nylostab) S-EED로 시판됨)인 중합체 첨가제 조성물, 뿐만 아니라 실질적으로 수-불용성 첨가제가 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)세바케이트 (스위스 바젤에 소재한 시바 스페셜티 케미컬스(Ciba Specialty Chemicals)로부터 티누빈(Tinubin®) 765로 시판됨)인 중합체 첨가제 조성물을 제공한다.
본 발명의 중합체 첨가제 조성물은 또한 N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-1,3-벤젠디카르복사미드 (닐로스탭 S-EED로 시판됨)와 아디프산의 무수 혼합물을 포함할 수 있다.
본 발명은 추가로 N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-1,3-벤젠디카르복사미드 (닐로스탭 S-EED로 시판됨)와 아디프산의 무수 염을 포함하는 중합체 첨가제 조성물을 제공한다.
본 발명은 또한 실질적으로 수-불용성 첨가제가 3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피온산 (스위스 바젤에 소재한 시바 스페셜티 케미컬스로부터 이르가녹스(Irganox®) 1310으로 시판됨)인 중합체 첨가제 조성물을 포함한다.
본 발명은 상대 염형성종이 디아민, 예를 들어 메틸펜타메틸렌디아민인 중합체 첨가제 조성물을 제공한다.
본 발명은 폴리아미드 또는 폴리에스테르를 제조하는 중합 공정 전, 또는 중합 공정 동안 상기 중합체 첨가제 조성물을 첨가하는 방법을 포함한다. 본 발명의 방법에서, 상기 중합체 첨가제 조성물은 재용융된 폴리아미드 또는 폴리에스테르 중합체 또는 이의 용액에 첨가될 수 있다.
<바람직한 실시양태의 설명>
본 출원인은 염을 형성할 능력을 갖는 실질적으로 수-불용성 첨가제를 적절한 염을 형성시킴으로서 실질적으로 수용성이 되게 하는 것이 가능하다는 것을 관찰하였다. 상기 염은 완전히 또는 실질적으로 물인 용매 중에서 용액을 형성할 수 있다. 염은 하나 이상의 산성 잔기를 포함하는 한 구성성분 및 하나 이상의 염기성 잔기를 포함하는 다른 구성성분으로부터 제조된다. 이어서 상기 수용성 염의 용액은 중합 공정 또는 제품 특성에서 분산제의 존재와 관련된 단점 및 바람직하지 않은 결과 없이, 필요할 경우 제조 요건 및 자산 유용성에 따라 취급하기에 안전하고, 쉽게 저장, 수송, 펌핑, 계량투입되는 이점을 갖는다.
본 출원인은 추가로 특정 경우에 적절한 양의 상대 염형성종과 염을 형성할 능력을 갖는 실질적으로 수-불용성 첨가제를 포함하는 무수 조성물 (구성성분 중 어느 것도 액체 또는 물이 아님)을 형성하는 것이 가능함을 관찰하였다. 비반응 무수 조성물 (즉, 염 형성은 무수 상태에서 진행되지 않음)은 수용액 보다 더 경제적으로 수송할 수 있고, 사용 장소에서 물을 첨가하여 간단히 수용액으로 만들 수 있다는 이점을 갖는다. 유럽에서는 실질적으로 수-불용성 첨가제 및 상대 염형성종이 EINECS 또는 ELINCS 등록된 경우 무수 조성물의 추가 경제적 이점이 발생할 수 있다. 비반응 무수 조성물은 현재 EU 위험 물질 사용제한지침(EU Dangerous Substance Directives)하의 신고를 필요로 하지 않아서, 상기 신고에 요구되는 모든 시험 비용을 필요로 하지 않는다. 반면에 가용성 염은 임의의 제3자 또는 지정된 장소 이외에서 제조될 경우, 모든 관련된 시험 비용과 함께 신고를 필요로 한다.
이용가능한 다양한 범위의 중합체, 예를 들어 비제한적으로 항산화제 및 UV 안정화제 (이중 다수는 실질적으로 수-불용성임) 중에서, 일부는 염을 형성할 능력을 갖는다. 즉, 이들은 적절한 상대 염형성종과 염을 형성할 수 있는 산성 또는 염기성 잔기, 예를 들어 비제한적으로 카르복실산, 아민, 장애형 아민 기를 함유한다. 예를 들어, 유기 아민 또는 장애형 아민 기를 함유한 첨가제는 산성 종, 예를 들어 비제한적으로 유기 카르복실산, 황산, 염화수소, 염화수소산과 반응하여 염을 형성할 수 있다. 중합체 사슬 중에 혼입될 경우 긴 선형 중합체의 형성을 허용하는 산성 종이 특히 바람직하다. 아디프산, 테레프탈산 및 이소프탈산이 특히 바람직한 유기 디카르복실산의 예이다.
유사하게 카르복실산기를 함유한 첨가제는 염기성 종, 예를 들어 비제한적으로 암모니아, 유기 아민, 장애형 아민, 히드록실 이온, 알콕시드와 반응하여 염을 형성할 수 있다. 중합체 사슬 중에 혼입될 경우 긴 선형 중합체의 형성을 허용하는 염기성 종이 특히 바람직하다. 헥사메틸렌디아민, 2-메틸펜타메틸렌디아민, m-크실릴렌디아민이 특히 바람직한 유기 디아민의 예이다.
상기 염은 실질적으로 수용성이어서 완전 또는 실질적으로 물인 용매 중에서 용액을 형성할 수 있다.
일부 상기 염은 물 자체에서 목적하는 용해도 미만의 용해도를 가질 수 있지만 실질적으로 물인 용매 중에서 목적하는 용해도를 가질 수 있다.
본 발명의 한 실시양태에서 실질적으로 수-불용성 N,N'-비스-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이소프탈아미드 (CAS # 42774-15-2, 본원에서는 닐로스탭 SEED라 칭함)는 아디프산과 염을 형성하여 수용성이 된다. 상기 수용액은 폴리아미드의 중합 공정 전, 또는 중합 공정 동안에 첨가하기에 적합하고, 바람직한 폴리아미드는 나일론 6,6; 나일론 6 및 이의 공중합체이다.
본 발명의 한 실시양태에서 실질적으로 수-불용성인 닐로스탭 SEED은 테레프탈산과 염을 형성하여 수용성이 된다. 상기 수용액은 폴리에스테르의 중합 공정 전, 또는 중합 공정 동안 첨가하기에 적합하고, 바람직한 폴리에스테르는 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트/이소프탈레이트 공중합체; 폴리트리메틸렌테레프탈레이트; 폴리부틸렌테레프탈레이트이다.
본 발명의 한 실시양태에서 실질적으로 수-불용성인 닐로스탭 SEED는 아디프산과 염을 형성하여 수용성이 된다. 상기 수용액은 라이크라(Lycra®) 브랜드 스판덱스와 같은 스판덱스를 비롯한 폴리우레탄 엘라스토머성 섬유의 제조에 사용되는 방사 도프(spinning dope) 용액에 첨가하기에 적합하다.
본 발명의 다른 실시양태에서 실질적으로 수-불용성인 이르가녹스 1310은 메틸펜타메틸렌디아민과 염을 형성하여 수용성이 된다. 상기 수용액은 폴리아미드, 예를 들어 나일론 6,6; 나일론 6 및 이의 공중합체의 중합 공정 전 또는 중합 공정 동안 첨가될 수 있다.
하기 실시예는 본 발명을 설명할 목적으로만 제공된다.
클라리언트 UK 리미티드로부터 닐로스탭 SEED (CAS 42774-15-2) [N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-1,3-벤젠디카르복사미드]를 입수하였다.
이것은 이의 안전성 데이터 시트, 버젼 2-12/GB에 따라 0.139 g/L (30℃)의 수 용해도를 갖는다.
이르가녹스 1310 (CAS 20170-32-5) [3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피온산]
이것은 1999년 7월 22일 개정된 안전성 데이터 시트에 따라 수-불용성이다. .
티누빈 770 (CAS 52829-07-9)
이것은 제1 판 (1970) 기술 데이터 시트에 따라 0.01 g/100 g (20℃) 미만의 수 용해도를 갖는다.
티누빈 765 (CAS 41556-26-7 및 82919-37-7) [비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)세바케이트]
이것은 제1 판 (81년 3월) 기술 데이터 시트에 따라 0.01 % w/w (20℃) 미만의 수 용해도를 갖는다.
티누빈 144 (CAS 63843-89-0)
이것은 안전성 데이터 시트, 1226/6/NB KA 2.9 10.86에 따라 수-불용성이다.
티누빈 622 (CAS 65447-77-0)
이것은 제1 판 (1977) 기술 데이터 시트에 따라 0.01 g/100 g (20℃) 미만의 수 용해도를 갖는다.
키마소르브(Chimassorb) 944 (CAS 71878-19-8)
이것은 제1 판 (75년 12월) 기술 데이터 시트에 따라 0.01 g/ 100 g (20℃) 미만의 수 용해도를 갖는다.
티누빈, 키마소르브 및 이르가녹스 첨가제는 스위스 바젤에 소재한 시바 스페셜티 케미컬스 인크로부터 입수하였다.
시아소르브(Cyasorb) UV-3346 (CAS 82451-48-7)
이것은 안전성 데이터 시트, MSDS 0002571 (2003년 2월 9일)에 따라 수-불용성이다.
시아소르브는 네덜란드에 소재한 사이텍 인더스트리스 B. V.로부터 입수하였다.
시험 방법
ASTM D789-86에 따른 포름산 방법을 사용하고, 오스트발트(Ostwald) 유형 대신에 우벨로데(Ubbelohde) 점도계를 사용하여 중합체 상대 점도 (RV)를 측정하였다.
페놀/메탄올 혼합물 중에 용해된 계량된 중합체 샘플을 표준화된 과염소산 용액으로 직접 적정하여 중합체 아민 말단기 농도 (AEG)를 측정하였다. 불용성 광택제거(delerstering) 안료를 제거하기 위해 용액을 여과하지 않고, 농도를 계산할 때 이를 참작하였다. 보고된 아민 말단기는 임의의 적정된 통상의 폴리아미드 말단기 (-NH2), 및 임의의 적정된 장애형 아민기를 포함한다.
실시예
실시예 1
닐로스탭 SEED (4.43 g, 0.01 몰)를 22℃에서 탈염수 24 g 중에 현탁시키고 자기 교반기로 교반하였다 - 닐로스탭 SEED는 습윤되었지만 용해되지 않았다. 아디프산을 분획 (분획 당 0.15 g, 0.001 몰)으로 첨가하였고 그 효과를 표 1에 나타내었다:
| 닐로스탭(Nylostab) SEED 현탁액 0.01 몰에 첨가된 아디프산의 총량 (그램/몰) | 주석 |
| 0/0 | 백색 현탁액 |
| 0.15/0.001 | 〃 |
| 0.30/0.002 | 〃 |
| 0.45/0.003 | 점점 약간씩 투명해지는 백색 현탁액 |
| 0.60/0.004 | 〃 |
| 0.75/0.005 | 점점 투명해지는 백색 현탁액 |
| 0.90/0.006 | 〃 |
| 1.05/0.007 | 〃 |
| 1.20/0.008 | 〃 |
| 1.35/0.009 | 반투명, 거의 모든 고체가 용해됨 |
| 1.50/0.010 | 투명한 용액 |
이것은 실질적으로 수-불용성인 닐로스탭 SEED가 아디프산의 첨가로 가용성이 될 수 있음을 예시한다. 닐로스탭 SEED의 경우 산성 기:염기성 기의 몰비 1:1은 산성 기의 소스로서 아드프산을 사용하여 순수한 물 중에서 가용화를 성취한다. 이 실시예에서 최종 용액은 닐로스텝 SEED 약 15 중량%를 함유하였다.
실시예 2
아디프산 (17.4 g, 0.119 몰)을 탈염수 130 g에 첨가하였다. 닐로스탭 SEED (52.6 g, 0.119 몰)을 점차적으로 첨가하여 혼합하였다. 닐로스탭 SEED는 쉽게 용해되어 투명한 용액을 형성하였다. 이 실시예에서 최종 용액은 닐로스탭 SEED 약 26 중량%를 함유하였다.
실시예 3
테레프탈산(1.66 g, 0.01 몰), 닐로스탭 SEED (4.43 g, 0.01 몰) 및 탈염수 24.36 g을 함께 혼합하니, 고체가 점차적으로 용해되어 무색 용액을 형성하였다. 이 실시예에서 최종 용액은 닐로스탭 SEED 약 15 중량%를 함유하였다.
비교 실시예 1
이소프탈산 (1.66 g, 0.01 몰), 닐로스탭 SEED (4.43 g, 0.01 몰) 및 탈염수 24.36 g을 함께 혼합하니, 고체는 점차 용해되어 약 5분에 걸쳐 첨가제 염의 무색 용액을 형성하였지만, 몇분 후 백색 현탁액이 형성되었다.
이는 첨가제 염이 순수한 물 용매 매체 중에서는 목적하는 수준의 용해도를 갖지 않음을 예시한다.
실시예 4
카프로락탐 (4.43 g)을 탈염수 11.6 g 중에 용해시켰다. 닐로스탭 SEED (4.43 g, 0.001 몰)를 첨가하고 현탁액을 교반하였다. 이소프탈산 (1.66 g, 0.01 몰)을 첨가하니 닐로스탭 SEED가 용해되어 안정하고 투명한 무색 용액을 형성하였다. 용액은 닐로스탭 SEED 약 20 중량% 및 카프로락탐 20 중량%를 함유하였다.
비교 실시예 1과 비교하여 이 실시예는 용매 매체를 변형하여 목적하는 수 용해도 미만을 갖는 염을 실질적으로 물 기재 용매 중에서 가용성이 되게 할 수 있음을 예시한다.
실시예 5
닐로스탭 SEED (0.44 g, 0.001 몰)를 탈염수 2.5 g 중에 현탁시켰다. 3,3-티오디프로피온산 (0.18 g, 0.01 몰)을 첨가하였다. 닐로스탭 SEED는 빠르게 용해되었다. 이 실시예에서 최종 용액은 닐로스탭 SEED 약 14 중량%를 함유하였다.
비교 실시예 2
닐로스탭 SEED (0.44g, 0.001 몰)을 탈이온수 2.5 g 중에 현탁시켰다. 이르가녹스 1310 (0.456 g, 0.002 몰)을 첨가하니, 혼합물은 약간 투명해지지만 (일부 첨가제 염 형성이 일어남을 나타냄) 몇분 후에는 백색 침전물이 형성되었다. 탈염수 2.5 g을 추가하였지만 고체를 용해시킬 수 없었다.
이는 첨가제 염이 순수한 물 용매 매체 중에서는 목적하는 수준의 용해도를 갖지 않음을 예시한다.
비교 실시예 3
닐로스탭 SEED (0.44 g, 0.001 몰)을 탈염수 2.5 g 중에 현탁시켰다. 황산 (0.098 g, 0.001 몰)을 첨가하니, 닐로스탭 SEED가 바로 용해되어 첨가제 염을 형성하였지만, 몇분 후에는 침전물이 형성되었다. 탈염수 2.5 g을 추가하였지만 고체를 용해시킬 수 없었다.
이는 첨가제 염이 순수한 물 용매 매체 중에서는 목적하는 수준의 용해도를 갖지 않음을 예시한다.
실시예 6
닐로스탭 SEED (0.44 g, 0.001 몰)를 탈염수 2.5 g 중에 현탁시켰다. 35% 염산 (0.209 g, 0.002 몰)을 첨가하니, 닐로스탭 SEED는 바로 용해되었지만, 몇분 후 침전물이 형성되었다. 추가 탈염수 2.5 g은 고체를 용해시켰다. 이 실시예에서 최종 용액은 닐로스탭 SEED 약 8 중량%를 함유하였다.
실시예 7
티누빈 765 (5.09 g, 0.01 몰)을 탈염수 7.32 g에 첨가하니, 2 상 액체-액체 계가 형성되었다. 아디프산 (1.46 g, 0.01 몰)을 첨가하여 혼합하였다. 2 상 계는 점차적으로 단일 상 계가 되었다.
이 실시예에서 최종 용액은 티누빈 765 약 37 중량%를 함유하였다.
비교 실시예 4
티누빈 770 (4.81 g, 0.01 몰)을 탈염수 6.6 g 중에 현탁시켰다. 아디프산 (0.73 g, 0.005 몰)을 첨가하니, 혼합물의 점도가 증가하고 겔처럼 되지만, 티누빈 770은 용해되지 않았다. 추가량의 아디프산 (0.73 g, 0.005 몰)을 첨가하였지만 티누빈은 여전히 용해되지 않았다.
실시예 7과 비교하여 이는 첨가제 구조 (티누빈 765와 비교할 때 티누빈 770은 입체 장애형 아민기의 Me기가 수소 원자로 친환된 것임)의 미묘한 차이가 첨가제 염의 용해도에 영향을 줄 수 있음을 나타낸다.
비교 실시예 5
키마소르브 944의 펠렛 (5.98 g, 중합체 반복 단위에 대해 0.01 몰)을 탈염수 25 g과 혼합하였다. 아디프산 (0.73 g, 0.005 몰)을 첨가하니, 키마소르브 944 펠렛의 일부는 팽윤하고 혼합물은 겔처럼 되었다. 추가량의 아디프산 (1.46 g, 0.01 몰)을 첨가하였지만 키마소르브 944는 용해되지 않았다.
비교 실시예 6
티누빈 144 (6.85 g, 0.01 몰)을 탈염수 25 g과 혼합하니, 티누빈 144가 습윤되지 않고 물 표면에 부유하였다. 아디프산 (1.46 g, 0.01 몰)을 첨가하였다. 티누빈 144는 습윤되었지만 용해되지 않았고, 아디프산을 더 첨가하고 비점까지 가열하여도 티누빈 144를 용해시키지 못했다.
비교 실시예 7
티누빈 622 (5.67 g, 중합체 반복 단위에 대해 0.01 몰)을 탈염수 25 g과 혼합하였다. 아디프산 (1.46 g, 0.01 몰)을 첨가하였지만 티누빈 622를 용해시키지 못했다.
비교 실시예 8
시아소르브(Cyasorb) UV-3346의 펠렛 (5.57 g, 중합체 반복 단위에 대해 0.01 몰)을 탈염수 25 g과 혼합하였다. 아디프산 (1.46 g, 0.01 몰)을 첨가하니, 펠렛은 24시간에 걸쳐 부분적으로 붕해되어 크림성 현탁액을 생성하지만 용해되지 않았다.
실시예 8
이르가녹스 1310 (0.278 g, 0.01 몰)을 탈염수 1 g에 첨가하니, 이르가녹스 1310가 습윤되지 않고 물의 표면에 부유하였다. 2-메틸펜타메틸렌디아민 (0.116 g, 0.01 몰)을 첨가하니, 이르가녹스 1310이 용해되어 투명한 무색 용액을 형성하였다. 용액은 이르가녹스 1310 약 20 중량%를 함유하였다.
탈염수 2 g을 더 첨가하니 백색 침전물이 형성되었다. 추가량의 2-메틸펜타메틸렌디아민 (0.116 g, 0.01 몰)을 첨가하니 침전물이 용해되었다. 이 용액은 이르가녹스 1310 약 8 중량%를 함유하였다.
이 실시예는 염을 형성하는데 필요한 양 이상의 추가 물질은 목적하는 농도에 따라서 첨가제의 용해를 보조할 수 있음을 예시한다.
비교 실시예 9
미국 특허 제1,356,220호 실시예 1의 절차에 따라, 이소프로판올 20 mL 중 이르가녹스 1310 (3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피온산) 5.56g (0.02 몰) (용해를 위해서는 65℃로 가열시켜야 함을 발견하였음)에 이소프로판올 5 mL 중 79.1 중량% 헥사메틸렌디아민 용액 1.47 g (0.01 몰) (순수한 헥사메틸렌디아민 1.16 g에 상응함)을 첨가하였다. 결정성 생성물이 바로 침전되었고 생성물을 여과하고, 이소프로판올로 세척하고 건조하였다. 1,6-헥사메틸렌디암모늄 비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트 염의 융점은 202℃이었다.
생성물 2.5 g을 교반하면서 물 20 mL에 첨가하였지만, 생성물은 습윤되지 않고, 용해되지 않고 걸쭉한 현탁액을 형성하였다. 혼합물을 60℃로 가열하였지만 생성물을 용해시키지 못했다. 25℃에서 물 200 mL를 추가로 첨가하였지만 생성물을 용해시키지 못했다.
이 실시예는 1,6-헥사메틸렌디암모늄 비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트 염이 물 중에서 실질적으로 불용성임을 예시한다.
미국 특허 제1,356,220호에서 실시예 4는 "물 20 mL 중 1,6-헥사메틸렌디암모늄 비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트 2.5 g (0.5%) [이는 이 실시예가 고려하는 중합체에 대한 첨가제 중량을 나타냄]"의 용액을 사용한다.
비교 실시예 10
이르가녹스 1310 2.07 g (0.074 몰)을 물 20 mL에 첨가하니, 이르가녹스 1310은 습윤되지 않고 물의 표면에 부유하였다. 79.1 중량% 헥사메틸렌디아민 용액 0.55 g (0.037 몰) (순수한 헥사메틸렌디아민 0.43 g에 상응함)을 첨가하였다. 이르가녹스 1310이 "습윤"됨에 따라 혼합물의 컨시스턴시가 변하지만 걸쭉한 백색 침전물은 유지되었다. 혼합물을 60℃로 가열하였지만 생성물을 용해시키지 못했다.
비교 실시예 11
이르가녹스 1310 (2.78 g, 0.01 몰)을 탈염수 10 g에 첨가하니, 이르가녹스 1310은 습윤되지 않고 물의 표면에 부유하였다. 헥사메틸렌디아민 (90%, 0.64 g, 0.005 몰)을 첨가하였다. 이르가녹스 1310은 습윤되었지만 무거운 백색 현탁액으로부터 침전물이 형성되었다. 추가량의 헥사메틸렌디아민 (90%, 0.64 g, 0.005 몰)을 첨가하였지만 침전물을 용해시키지 못했다. 추가량의 헥사메틸렌디아민 (90%, 0.64 g, 0.005 몰)을 두번 더 첨가하였지만 침전물을 용해시키지 못했다. 탈염수 10 g을 추가로 첨가하였지만 현탁액을 용해시키지 못했다.
헥사메틸렌디아민 대신에 m-크실릴렌디아민을 사용한 경우에도 유사한 결과를 수득하였다.
이는 첨가제 염이 순수한 물 용매 매체 중에서는 목적하는 수준의 용해도를 갖지 않음을 예시한다.
실시예 9
이르가녹스 1310 (2.78g, 0.01 몰)을 탈염수 10 g에 첨가하니, 이르가녹스 1310은 습윤되지 않고 물의 표면에 부유하였다. NaOH (0.40 g, 0.01 몰)를 첨가하니, 이르가녹스 1310이 빠르게 용해되어 투명한 무색 용액을 형성하였다. 용액은 이르가녹스 1310 약 21 중량%를 함유하였다.
실시예 10
이르가녹스 1310 (0.278 g, 0.001 몰)을 탈염수 1 g에 첨가하니, 이르가녹스 1310은 습윤되지 않고 물의 표면에 부유하였다. KOH (0.056 g, 0.001 몰)를 첨가하니, 이르가녹스 1310이 빠르게 용해되어 투명한 무색 용액을 형성하였다. 용액은 이르가녹스 1310 약 20 중량%을 함유하였다.
실시예 11
이르가녹스 1310 (2.78 g, 0.01 몰)을 탈염수 10 g에 첨가하니, 이르가녹스 1310은 습윤되지 않고 물의 표면에 부유하였다. 트리아세톤디아민 (CAS 36768-62-4) (1.56 g, 0.01 몰)을 첨가하니, 고체의 대부분이 용해된 투명한 무색 용액이 형성되었다.
실시예 12
트리아세톤디아민 (0.78 g, 0.005 몰)을 탈염수 10 g에 용해시켰다. 이르가녹스 1310 (2.07 g, 0.0075 몰)을 0.69 g씩 3번의 분획으로 천천히 첨가하였지만 이르가녹스 1310은 용해되지 않았다. 혼합물을 약 75℃로 가열하였지만 여전히 고체는 용해되지 않았고, 탈염수 5 g을 추가로 첨가한 결과 백색 침전물이 형성되었다. 그러나, 추가량의 트리아세톤디아민 (0.39 g, 0.0025 몰)을 첨가하여 이르가녹스 1310:트리아세톤디아민의 몰비를 1:1로 하니, 모든 고체가 용해되어 투명한 무색 용액을 형성하였다. 실온으로 냉각한 후에도 혼합물은 투명한 무색 용액으로서 유지되었다. 용액은 이르가녹스 1310 약 11 중량%를 함유하였다.
실시예 13
닐로스탭 SEED 분말 (8.86 g, 0.02 몰) 및 아디프산 분말 (2.92 g, 0.02 몰)을 함께 블렌딩하였다. 12일 후 건조 분말 블렌드에서 식별가능한 변화가 일어나지 않았다.
탈염수 27.49 g을 무수 분말 블렌드에 첨가하고 온화하게 혼합하였다. 투명한 무색 용액이 형성되었고 13일 동안 공기에 노출시켰지만 육안으로 식별가능한 착색이 일어나지 않았다.
실시예 14
닐로스탭 SEED (13.56 g), 아디프산 (4.48 g) 및 탈염수 36.08 g을 함께 혼합하여 투명한 무색 용액을 형성하였다.
실시예 15
닐로스탭 SEED 함유 나일론-6,6 중합체의 제조
목적하는 양의 30% 헥사메틸렌디아민 수용액 (일부 디아민은 증발에 의해 손실되기 때문에 최종 중합체에서 목적하는 아민 말단기 수준을 제공하도록 첨가되는 과량의 디아민의 양은 실험에 따라 결정됨) 및 소포제 44 ppm (백만분율)과 함께 교반 용기에 도입된 나일론-6,6 염의 51.5% 수용액 (헥사메틸렌디아민과 아디프산으로부터 제조됨)으로부터 나일론-6,6 단독중합체를 제조하였다. 최종 중합체가 닐로스탭 SEED 1500 ppm을 함유하도록 하는 양으로 닐로스탭 SEED 22.56 부, 아디프산 7.44 부 및 탈염수 70 부를 포함한 용액을 첨가하였다. 상기 혼합물을 절대 압력 2.7 bar하에서 실온에서 155℃로 가열하여 증발시켰다. 고체 함량 80% 내지 85%에서 증발을 종결하였다. 농축된 슬러리를 불활성 기체 (질소)하에서 오토클레이브로 옮기고 용기를 가열하여 혼합물의 온도를 상승시켰다. 오토클레이브의 내부 압력은 절대 압력 18.2 bar로 유지되었다. 230℃ 및 절대 압력 18.2 bar에서, 최종 중합체가 티타니아 안료 0.86 중량%를 함유하도록 하는 양으로 티타니아 안료의 40% 수성 분산액을 충분한 질소 압력 20 bar를 사용하여 오토클레이브 내로 주입하였다. 245℃에서 오토클레이브 내의 압력을 대기압으로 감압하고 용기에 감압을 적용하여 절대 압력 0.545 bar로 더욱 감압시켜 약 30분 동안 유지시켰다. 용기의 온도를 형성된 중합체의 융점 이상으로 유지시킨 후, 진공을 제거하고 무수 질소를 도입하여 용기 압력을 대기압으로 증가시켰다. 약 285℃에서 절대 압력 4 내지 5 bar로 가압된 질소를 용기에 도입하였다. 과압은 중합체 용융물이 레이스 형태로 용기 개구부로부터 냉각수 흐름으로 흐르도록 한다. 켄칭된 중합체 레이스를 치핑(과립화)하고 물로 더 냉각하였다. 이어서 중합체 칩 (약 4 mm 길이 X 3 mm 직경)을 물로부터 분리하고 약 60℃ 이하의 온도에서 공기 중 건조하였다. 생성된 나일론-6,6 단독중합체는 90% 포름산 중에서 측정된, 상대 점도 (RV) 49.5를 갖는다. 측정된 아민 말단기 (AEG)는 중합체 1000 kg 당 48.1 그램 당량이었다 (적정 및 알려진 중합체 표준 샘플과 비교하여 결정됨).
Claims (16)
- 염 형성 능력을 갖고, 약 1 중량% 미만의 수 용해도를 갖는 실질적으로 수-불용성 중합체 첨가제, 및 상대 염형성종을 포함하는, 약 5 중량% 초과의 수 용해도를 갖는 중합체 첨가제 조성물.
- 염 형성 능력을 갖고, 약 1 중량% 미만의 수 용해도를 갖는 실질적으로 수-불용성 중합체 첨가제, 및 상대 염형성종을 포함하는, 물과 수용성 유기 화합물의 혼합물 중에서 약 5 중량% 초과의 용해도를 갖는 중합체 첨가제 조성물.
- 제 1항에 따른 조성물의 수용액.
- 물과 수용성 유기화합물의 혼합물 중 제 1항 또는 제 2항에 따른 조성물의 용액.
- 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 첨가제는 염기성이고, 상대 염형성종은 산성이며, 상기 산성 상대 염형성종은 아디프산, 테레프탈산, 및 이소프탈산을 포함하는 군에서 선택되는 조성물.
- 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 첨가제는 산성이고, 상대 염형성종은 염기성 이며, 상기 염기성 상대 염형성종은 헥사메틸렌디아민, 2-메틸펜타메틸렌디아민, 및 m-크실릴렌디아민을 포함하는 군에서 선택되는 조성물.
- 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 실질적으로 수-불용성 첨가제가 N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-1,3-벤젠디카르복사미드인 조성물
- 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 실질적으로 수-불용성 첨가제가 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)세바케이트인 조성물.
- 제 7항 또는 제 8항에 있어서, 상대 염형성종이 디카르복실산인 조성물.
- 제 7항에 있어서, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-1,3-벤젠디카르복사미드와 아디프산의 무수 혼합물을 포함하는 조성물.
- 제 7항에 있어서, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-1,3-벤젠디카르복사미드와 아디프산의 무수 염을 포함하는 조성물.
- 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 실질적으로 수-불용성 첨가제가 3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피온산인 조성물.
- 제 10항에 있어서, 상대 염형성종이 디아민인 조성물.
- 제 4항에 있어서, 수용성 유기 화합물이 카프로락탐인 조성물.
- 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 중합 공정 전 또는 중합 공정 동안 첨가하는 방법.
- 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 중합 공정 후에 첨가하는 방법.
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Cited By (2)
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| JP2001098064A (ja) * | 1999-07-26 | 2001-04-10 | Mitsui Chemicals Inc | ポリエステルの製造方法 |
| FR2818985B1 (fr) * | 2000-12-29 | 2004-02-20 | Nylstar Sa | Procede de fabrication de compositions stabilisees a base de polyamide |
| DE10201545A1 (de) * | 2002-01-17 | 2003-07-31 | Bayer Ag | Stabilisierte wässrige Vernetzerdispersionen |
| EP1449872A1 (de) * | 2003-02-21 | 2004-08-25 | Clariant International Ltd. | Stabilisierung polymerer Materialien |
| EP1599532B1 (en) * | 2003-03-05 | 2017-05-17 | Eastman Chemical Company | Polymer compositions containing an ultraviolet light absorbing compound |
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Cited By (2)
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| KR101331085B1 (ko) * | 2008-02-01 | 2013-11-19 | 코오롱패션머티리얼 (주) | 투-웨이 편물의 제조방법 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PA0105 | International application |
Patent event date: 20061221 Patent event code: PA01051R01D Comment text: International Patent Application |
|
| PG1501 | Laying open of application | ||
| PC1203 | Withdrawal of no request for examination | ||
| WITN | Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid |