JPH06179813A

JPH06179813A - ポリアミド樹脂製フィルム

Info

Publication number: JPH06179813A
Application number: JP33453292A
Authority: JP
Inventors: Takashi Nakajima; 孝中島; Hidekazu Kamoshita; 英一鴨志田; Morio Tsunoda; 守男角田
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp; Mitsubishi Chemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1992-12-15
Filing date: 1992-12-15
Publication date: 1994-06-28

Abstract

(57)【要約】【構成】ポリアミド樹脂（ナイロン６、６／６６等）
１００重量部に対し、無機フィラー粒子（シリカ等）
０．０１〜０．５重量部及び炭素数１２〜３０のヒドロ
キシ脂肪酸（ヒドロキシステアリン酸等）のマグネシウ
ム塩０．０１〜０．５重量部を配合した樹脂組成物から
なるポリアミド樹脂製フィルム。【効果】透明性と滑り性に優れ、かつ、溶融時の熱安
定性に優れるため、フィルム製膜時の溶融樹脂の分解や
架橋などの劣化が生じにくく、ダイラインの発生やフィ
ッシュアイの増加等の外観不良が生じにくく、外観の良
好なフィルムを連続的に安定して得ることが出来る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なポリアミド樹脂
製フィルムに関するものである。更に詳しくいえば、本
発明はフィルム生産時の溶融熱安定性に優れ、外観不良
が少なく、かつ透明性と滑り性に優れたポリアミド樹脂
製フィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリアミド樹脂製フィルムは、ガスバリ
ヤー性と機械的・熱的特性に優れているため、食品包装
を主体として、単層、他樹脂との多層フィルム、他材料
とのラミネートフィルム等として、広範囲な用途に使用
されている。こうしたポリアミド樹脂製フィルムは、滑
り性が悪いと、製袋時にフィルムが引っ掛かったり、多
色印刷時にインクの印刷ズレが生じたりすることがあ
る。このため、フィルムの滑り性は、フィルムの生産性
や品質・商品価値の点から極めて重要な特性である。

【０００３】かかるポリアミド樹脂製フィルムの滑り性
改良のために、従来から種々の方法が試みられてきた。
例えば、無機フィラー粒子を配合する方法（特公昭５４
−４７４１号公報）や、ポリエチレンを配合する方法
（特公昭５３−４５２２６号公報）などが提案されてい
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前者の
無機フィラー粒子を配合する方法では、得られるフィル
ムの透明性が低下して商品価値を著しく低下せしめる為
に、その配合量が制約される。また、無機フィラー粒子
の配合だけでは、フィルムの滑り性を十分に改良するこ
とは出来ない。

【０００５】その上、無機粒子を配合する方法では、無
機粒子の表面活性が高い場合には、ポリアミド樹脂の熱
安定性が不良になり、フィッシュアイと称される粒状欠
陥や、ダイラインと称される筋状の外観不良が生じ易
く、外観に優れたフィルムを安定的に連続生産すること
が難しい。殊に、シリカ系の無機粒子を配合した場合に
は、得られるフィルムの透明性と滑り性については比較
的良好な結果が得られるものの、ダイラインやフィッシ
ュアイなどの外観不良が極めて生じ易く、外観の良好な
フィルムを長時間安定生産することが困難である。

【０００６】一方、ポリエチレンを配合する方法では、
やはりフィルムの透明性の大幅な低下を招来すると同時
に、フィルムの強度が低下するという欠点が生じる。こ
のため、外観不良が生じにくく長時間の連続安定製膜が
可能で、なおかつ、透明性と滑り性に優れたポリアミド
樹脂製フィルムは工業的に得られていなかったのが実情
であった。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な従来のポリアミド樹脂製フィルムが有する欠点を克服
し、透明性と滑り性に優れ、連続製膜を行なっても外観
不良が生じにくいポリアミド樹脂製フィルムを提供すべ
く鋭意検討した結果、無機フィラー粒子とヒドロキシ脂
肪酸のマグネシウム塩を配合した樹脂組成物を使用して
フィルムを形成することによって、その目的を達成しう
ることを見いだし、本発明に到達した。

【０００８】すなわち、本発明の要旨は、ポリアミド樹
脂１００重量部に対し、無機フィラー粒子０．０１〜
０．５重量部及び炭素数１２〜３０のヒドロキシ脂肪酸
のマグネシウム塩０．０１〜０．５重量部を配合した樹
脂組成物からなるポリアミド樹脂製フィルムに存する。
以下、本発明を詳細に説明する。

【０００９】本発明において使用されるポリアミド樹脂
としては、３員環以上のラクタム、重合可能なω−アミ
ノ酸、二塩基酸とジアミンなどの重縮合によって得られ
るポリアミド樹脂を用いることが出来る。具体的には、
ε−カプロラクタム、アミノカプロン酸、エナントラク
タム、７−アミノヘプタン酸、１１−アミノウンデカン
酸、９−アミノノナン酸、α−ピロリドン、α−ピペリ
ドンなどの重合体、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチ
レンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチ
レンジアミン、メタキシレンジアミンなどのジアミン
と、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、ドデカン二塩基酸、グルタール酸などのジカルボ
ン酸と重縮合せしめて得られる重合体またはこれらの共
重合体であり、例えば、ナイロン４、６、７、８、１
１、１２、６・６、６・１０、６・１１、６・１２、６
Ｔ、６／６・６、６／１２、６／６Ｔ、６１／６Ｔなど
があげられる。

【００１０】これらのうち、得られるフィルムの熱的・
機械的特性の面から、特にナイロン６樹脂、ナイロン６
／６６共重合樹脂の使用が好適である。ポリアミド樹脂
の相対粘度（η_rel）については、ＪＩＳ−Ｋ−６８１
０にしたがって、９８％硫酸中濃度１％、温度２５℃で
特定した値で、２〜６、好ましくは、２〜５の範囲が好
適に使用される。相対粘度が低すぎると、得られるフィ
ルムの機械的特性が不十分であり、高すぎると製膜が困
難になる。

【００１１】本発明のポリアミド樹脂については、更
に、ＪＩＳ−Ｋ−６８１０に準じて、低分子量物の含有
量を測定する水抽出量を、１％以下、好ましくは０．５
％以下とすることが好適である。水抽出量が多いと、ダ
イス口周辺に、モノマー、ダイマーを始めとする低分子
量物が付着し易く、そうした低分子量物がフィルムに接
したり、付着したりすることによって、フィッシュアイ
等の外観不良が生じ易い。

【００１２】本発明に使用される無機フィラー粒子につ
いては特に制限はなく、従来、樹脂の充填材として慣用
されているものの中から任意のものを選択して使用する
ことが出来る。具体的には、クレー、カオリン、焼性カ
オリンに代表されるシリカ−アルミナ系粘土鉱物（含水
ケイ酸アルミニウム類）、タルクに代表されるシリカ−
マグネシウム類、さらにはケイ酸カルシウム、シリカ、
アルミナ、炭酸カルシウムなどが挙げられるが、これら
の中で、特にタルク、カオリン、焼性カオリン、シリカ
が易分散性の点から好適である。なかでも、シリカを使
用すると、得られるフィルムの透明性に優れ、滑り性も
良好であり、特に好適である。

【００１３】これらの無機フィラー粒子は、粒径１０μ
ｍ以上の粒子を含まず、かつ平均粒径が０．４〜６．０
μｍの範囲にあるものが好適である。粒径が大きいと、
フィッシュアイの発生の原因になり、粒径が小さ過ぎる
と分散性が不良になり、またフィラーの二次凝集による
フィッシュアイを招き易くなって好ましくない。本発明
に好適なシリカについては、いわゆる湿式シリカ、及び
乾式シリカの両方とも使用出来るが、ＢＥＴ法による比
表面積５０ｍ²／ｇ以上、さらに望ましくは、１００ｍ
²／ｇ以上であり、かつ、ＪＩＳ−Ｋ−５１０１に従っ
て測定した吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上であること
が好ましい。

【００１４】また、これらの無機フィラー粒子は、シラ
ン処理剤やチタニウム系処理剤などの周知の表面処理剤
で表面処理したものを使用すると、良好な分散性が得ら
れると同時に、得られるフィルムの透明性も改良され
る。表面処理の方法については特に限定はないが、例え
ば、特開昭６３−２５１４６０号公報に記載されている
方法などが用いられる。

【００１５】本発明の無機フィラー粒子は、上述のもの
１種、もしくは２種以上を組み合わせて用いられ、その
配合量は、ポリアミド樹脂１００重量部に対し、０．０
１〜０．５重量部、好ましくは０．０５〜０．２５重量
部の範囲で選ばれる。配合量が少ないと、得られるフィ
ルムの滑り性の改良がみられず、配合量が多すぎると透
明性が低下する。

【００１６】本発明に使用されるヒドロキシ脂肪酸のマ
グネシウム金属塩は、炭素数１２〜３０のヒドロキシカ
ルボン酸とマグネシウムの塩であり、例えば、ヒドロキ
シカルボン酸とマグネシウム酸化物もしくは水酸化物と
加熱直接反応にすることによって得ることができる。こ
の際、マグネシウム酸化物もしくは水酸化物を過剰に加
えて、塩基性の高いヒドロキシ脂肪酸マグネシウムを合
成すると、より良好な結果が得られる。具体的には、ラ
ウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、ベヘン酸などの脂肪族カルボン酸のヒドロキシ化合
物のマグネシウム塩である。脂肪酸の炭素数が小さいと
所定の効果を得られず、炭素数が大き過ぎると透明性の
低下が生じるため好ましくない。このため、炭素数は１
２〜３０、好ましくは１２〜２４の範囲で選ばれる。ヒ
ドロキシ脂肪酸のマグネシウム塩は、０．０１〜０．５
重量部、好ましくは、０．０５〜０．２重量部の範囲で
配合される。配合量が少ないと外観改良の効果が見られ
ず、配合量が多いと透明性が低下する。

【００１７】こうした無機フィラーや、ヒドロキシステ
アリン酸のマグネシウム金属塩の配合は、ポリアミド樹
脂のペレット状原料にドライブレンドするいわゆる外添
法でも、溶融混合する練込法でも、あるいは、高濃度に
無機フィラー及び／又はヒドロキシ脂肪酸のマグネシウ
ム塩を含有する原料を配合するいわゆるマスターバッチ
法でも、重合時に添加する内添法でも、いずれの方法も
可能である。

【００１８】本発明には更に、滑り性を改良する目的
で、ビスアミド化合物を配合すると効果的である。ビス
アミド化合物としては、下記一般式〔Ｉ〕又は〔II〕、

【００１９】

【化１】

【００２０】（式中、Ｒ¹は２価の炭化水素残基、Ｒ²
及びＲ³は１価の炭化水素残基、Ｒ⁴及びＲ⁵は水素原
子、または１価の炭化水素残基を示す）で表される化合
物が用いられる。前記一般式〔Ｉ〕で表されるビスアミ
ド化合物としては、例えば、エチレンジアミン、プロピ
レンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、オクタメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミ
ンなどのアルキレンジアミン、フェニレンジアミン、ナ
フタレンジアミンなどのアリーレンジアミン、キシリレ
ンジアミンなどのアリーレンアルキルジアミンなどのジ
アミンとステアリン酸、ヘキサン酸、オクタン酸、デカ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、アラ
キジン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、エライジン酸、モ
ンタン酸などの脂肪酸との反応によって得られるアルキ
レンビス脂肪酸アミド、アリーレンビス脂肪酸アミドな
どが挙げられるが、これらの中で代表的なものとして、
Ｎ，Ｎ′−メチレンビスステアリン酸アミド及びＮ，
Ｎ′−エチレンビスステアリン酸アミドを挙げることが
出来る。

【００２１】前記一般式〔II〕で表されるビスアミド化
合物としては、例えば、エチルアミン、メチルアミン、
ブチルアミン、ヘキシルアミン、デシルアミン、ペンタ
デシルアミン、オクタデシルアミン、ドデシルアミンな
どのアルキルアミン、アニリン、ナフチルアミンなどの
アリールアミン、ベンジルアミンなどのアラルキルアミ
ン、シクロヘキシルアミンなどのシクロアルキルアミン
などのモノアミンとテレフタル酸、ｐ−フェニレンジプ
ロピオン酸、コハク酸、アジピン酸などのジカルボン酸
との反応によって得られるものが選ばれるが、これらの
中で代表的なものとして、Ｎ，Ｎ′−ジオクタデシルテ
レフタル酸アミドなどのジオクタデシル二塩基酸アミド
を挙げることができる。

【００２２】これらのビスアミド化合物は一種用いても
いいし、二種以上を組み合わせて用いてもよく、その配
合量は、ポリアミド樹脂１００重量部に対し、０．０１
〜１重量部、好ましくは、０．０５〜０．５重量部で選
ばれる。配合量が少ないと、滑り性改良の効果が観られ
ず、多すぎるとフィルムの印刷性やラミネート加工時の
密着性が低下し好ましくない。

【００２３】本発明フィルムの基材となる樹脂組成物を
調整する方法については特に制限はなく、通常用いられ
る方法に従って調整することが出来る。例えば、ポリア
ミド樹脂ペレットに、無機フィラー粒子、好ましくはさ
らにビスアミド化合物を、それぞれ所定の割合でドライ
ブレンドして使用してもよいし、それを押出機で溶融混
合してもよい。また、無機フィラー粒子やビスアミド化
合物は、重合前、もしくは重合中に添加し、いわゆる内
部添加を行なってもよい。

【００２４】樹脂組成物には、上記の配合物以外に当該
業者に周知の各種の添加剤、例えば、ヒンダードフェノ
ール、リン酸エステルや亜リン酸エステルなどの酸化防
止剤、トリアジン系化合物などの耐候性改良剤、顔料、
染料などの着色剤、帯電防止剤、滑剤などを含有しても
よい。このようにして調整された樹脂組成物は、公知の
フィルム製膜法によって、本発明のポリアミド製フィル
ムに成形することができる。フィルム製膜法としては、
Ｔダイ法、インフレーション法などが適用され、未延伸
フィルムのまま、もしくは一軸延伸、二軸延伸等の延伸
工程を経て延伸フィルムとして使用される。また、本発
明のポリアミド製フィルムは、単層フィルムであっても
よいし、共押出やラミネートなどによる積層フィルムで
あってもよい。

【００２５】

【実施例】以下に、本発明を実施例によって具体的に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００２６】＜実施例１〜８、比較例１〜４＞ポリアミ
ド樹脂として、相対粘度４．５の市販のナイロン６樹脂
（三菱化成（株）製、ノバミッド１０３０、ノバミッド
は登録商標）及び、ナイロン６／６６共重合樹脂（三菱
化成（株）製、ノバミッド２０３０）を用い、表−１に
示す添加剤を表−２に示す比率で配合し、押出機直径４
０ｍｍφのＴダイ式製膜機を用い、樹脂温度２７０℃、
冷却ロール温度４０℃にて、厚み２５μのフィルムを製
膜した。また、製膜開始後、１時間、２時間、４時間後
のフィルムを用い、ダイラインと称される筋状の外観不
良の有無と、フィッシュアイと称される粒状の外観不良
の数を肉眼で観察した。また、製膜開始後、１時間目の
フィルムを用い、ヘーズ値、静止摩擦係数を測定した。
結果は表−３に示した。

【００２７】また、表−２に示す比率で配合したポリア
ミド樹脂組成物を、ラボプラストミル（東洋精機（株）
製）を用い、２５０℃、回転数５０ｒｐｍにて連続撹拌
を行ない、撹拌開始１０分後の動力と２時間後の動力を
測定し、動力の変動比率を測定した。結果は表−３に示
した。

【００２８】尚、フィルムの測定は以下に示す方法によ
って求めた。（１）ヘーズ東京電色（株）製ヘーズメーターを用いて、ヘーズ値を
測定した。（２）滑り性相対湿度６５％、温度２３℃の条件下、平行移動式で静
止摩擦係数（μ_S）を測定した。（３）フィルム外観フィルムを３００ｍｍ×３００ｍｍの正方形に切取り、
その部分の肉眼観察によって、ダイラインの発生の有
無、及び、４０μ以上の大きさのフィッシュアイの数を
測定した。

【００２９】

【表１】

【００３０】

【表２】

【００３１】

【表３】

【００３２】

【発明の効果】実施例に示すように、本発明のポリアミ
ド樹脂製フィルムは、透明性と滑り性に優れ、なおか
つ、ラボプラストミルの撹拌動力の変化率が少ないこと
に示されるように、溶融時の熱安定性に優れ、したがっ
て、フィルム製膜時の溶融樹脂の分解や架橋などの劣化
が生じにくいため、ダイラインの発生やフィッシュアイ
の増加等の外観不良が生じにくく、外観の良好なフィル
ムを連続的に安定して得ることが出来るという優れた特
性を有している。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリアミド樹脂１００重量部に対し、無
機フィラー粒子０．０１〜０．５重量部及び炭素数１２
〜３０のヒドロキシ脂肪酸のマグネシウム塩０．０１〜
０．５重量部を配合した樹脂組成物からなるポリアミド
樹脂製フィルム。
【請求項２】無機フィラー粒子が、シリカであること
を特徴とする請求項１記載のポリアミド樹脂製フィル
ム。