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KR19990022442A - 농약성 황화합물 - Google Patents

농약성 황화합물

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Publication number
KR19990022442A
KR19990022442A KR1019970708923A KR19970708923A KR19990022442A KR 19990022442 A KR19990022442 A KR 19990022442A KR 1019970708923 A KR1019970708923 A KR 1019970708923A KR 19970708923 A KR19970708923 A KR 19970708923A KR 19990022442 A KR19990022442 A KR 19990022442A
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KR
South Korea
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dichloro
amino
trifluoromethyl
phenyl
cyano
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KR1019970708923A
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English (en)
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페트릭 도일 로더
데이비드 트레드웨이 매닝
제니퍼 랜츠 필립스
마이클 토마스 필라토
타이-테 워
Original Assignee
크리스티앙 쥘랭
롱-쁘랑 아그로쉬미
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by 크리스티앙 쥘랭, 롱-쁘랑 아그로쉬미 filed Critical 크리스티앙 쥘랭
Publication of KR19990022442A publication Critical patent/KR19990022442A/ko
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Publication of KR100416288B1 publication Critical patent/KR100416288B1/ko
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Abstract

하기 화학식 ( I ) 또는 ( II ) 의 피라졸, 피롤 및 이미다졸 유도체는 절지동물, 선충류, 기생충 또는 원생동물 해충의 억제하는데 유용하다:
[화학식 I]
또는
[화학식 II]
[식중:
=X 는 =NR3, =0 또는 전자쌍이고 Q 는 남아 있는 치환체와 함께 명세서에 정의된 임의의 피라졸, 피롤 및 이미다졸 구조를 포함한다.

Description

농약성 황화합물
본 발명은 술필이민(sulfilimines) 및 이의 술폭시민(sulfoximines) 중간체를 포함하는 황화합물, 및 화합물의 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명은 추가로 절지동물, 선충류, 기생충 또는 원생동물 해충의 억제를 위해, 상기 화합물을 이용한, 상기 화합물의 조성물 및 방법에 관한 것이다. 특히, 이것은 특히 농약으로서, 농업적 적용 방법에서 화합물 또는 이의 조성물의 적용에 관한 것이다.
본 명세서에서, 단어 술필이민은기를 포함하는 명목 화합물로 적용된다.
본 명세서에서, 단어 술폭시미드는기를 포함하는 명목 화합물로 적용된다.
각종 농약성 피라졸, 피롤 및 이미다졸을 기재한다: 유럽 특허 공기 No 418016; 유럽 특허 공기 No 403309; 미국 특허 5,104,994; 유럽 특허 공개 No 352944; 미국 특허 5,079,370; 미국 특허 5,047,550; 미국 특허 5,232,940; 미국 특허 4,810,720; 미국 특허 4,804,675; 미국 특허 5,306,694; 미국 특허 4,614,533; WPO 공개 No. WO 93/06089; 및 WPO 공개 No. WO 94/21606 은 농약성(4-피라졸릴)술피드, 술폭시드 및 술폰을 기재한다. 미국 특허 5,187,185 는 4-피롤릴 술피드, 술폭시드 및 술폰을 기재한다. 미국 특허 5,223,525는 농약성 4-이미다졸릴 술피드, 술폭시드 및 술폰을 기재한다.
다수 존재하는 해충 및 곡물 및 해충에 의한 곡물 공격 조건으로 인해, 추가 신규 살충성 화합물이 필요하다.
한 편으로, 본 발명은 절지동물, 선충류, 기생충 및 원생동물 해충을 억제하는데 적용하는 화합물을 제공하고, 상기 화합물은 하기 화학식을 갖는다.
[화학식 I]
또는
[화학식 II]
[식중:
=X 는 =NR3, =0 또는 전자쌍이고;
R1은 C1-C6알킬, C3-C6시클로알킬, 또는 C4-C8(시클로알킬)알킬이고, 각각의 이것은 하나 이상의 할로겐에 의해 선택적으로 치환되며;
R2및 R3은 각각 H; C1-C6알킬; C1-C6할로알킬; COR4; S(0)pR4; CN; NO2; COOR4; CONR4R5; C(0)SR4; C(S)OR4; SO2NR4R5; P(0)q(R4)(R5); P(0)q(OR4)(R5); P(0)q(OR4)(OR5); C=(NR4)NR5R6; CH=NR4; C=(NR4)(OR5); C(S)N(R4)(R5); C(0)C(0)R4; C(0)C(0)OR4; C(0)C(0)NR4R5; 및 CONR4SO2R5로부터 선택하고;
m 은 1 또는 2 이며;
p 는 0, 1 또는 2 이고;
q 는 0 또는 1 이며;
R4, R5및 R6은 각각 H; NO2; CN; CHO; R14; R14, 할로겐, CN, NO2, OR14, SR14, COR14, COOR14또는 OR14의 하나 이상에 의해 선택적으로 치환된 페닐; 할로겐; COR14; COOR14; CHO; 및 OH 로부터 선택하고;
Q 는 하기 화학식과 같이, Q-1, Q-2 또는 Q-3 이며:
R7은 CN, NO2, H, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 할로겐, CHO 또는 COR20이고;
R8은 H, 할로겐, CN, S(0)pR14, OR4, NR16R17, N(R16)CON(R17)(R18), N3또는 하나 이상의 OH, OR14, S(0)pR14, CN, NO2, COOR14또는 CON(R16)(R17) 에 의해 치환된 NH(C1-C5알킬) 이며;
R9및 R11은 각각 H, 할로겐, 또는 OR14, SR14및 R14로부터 선택되고;
R10은 CN 이며;
R12은 H, 할로겐, R14, OR14, S(0)pR14또는이고;
R13은 H, 할로겐 또는 R14이며;
Ar 은 할로겐, R15, OR15, SF5및 S(0)pR15로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환체를 선택적으로 함유하는 페닐; 또는 Ar 은 할로겐, R15, OR15, SF5및 S(0)pR14로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환체를 함유하는 2-피리딜이고;
R14및 R19는 각각 C1-C6알킬, C3-C6시클로알킬 및 C4-C8(시클로알킬)알킬로부터 선택(이들 각각은 하나 이상의 할로겐에 의해 선택적으로 치환)하며;
R15는 하나 이상의 할로겐에 의해 선택적으로 치환되는 C1-C6알킬이고;
R16, R17및 R18은 각각 H, NO2, CN, CHO, R19, COR19및 COOR19로부터 선택하며;
R20은 하나 이상의 할로겐에 의해 선택적으로 치환되는 C1-C6알킬로부터 선택하고;
Z 는 음이온성 반대이온, 예컨대 Cl-, Br-, I-, F-, OSO2R4-, C104 -, OCOR4-, BF4 _, SbF6 -, SO3 -또는 HSO4 -, 포스페이트 음이온 또는 히드로게노포스페이트 음이온 또는 다른 농업적으로 허용가능한 음이온이다].
하기 화학식 (I) 또는 (II) 의 입체이성질체, 예컨대 부분입체이성질체 및 광학이성질체를 또한 본 발명에 포함한다.
본 발명의 바람직한 화합물은 하기 특징의 하나 이상을 포함한다:
(1) R1은 선택적으로 할로겐화된 C1-C6알킬, 바람직하게는 메틸 또는 에틸; 및/또는
(2) R2는 H, COOR4, S(0)pR4, CONR4R5, CN, COR4, P(0)q(OR4)(OR5) 또는 P(0)q(R4)(R5) 이고; 더욱 바람직하게는 R2는 H; 또는 CN; 또는 COOR4(식중, R4는 C1-C6알킬이다); 또는 R2는 S(0)pR4(식중, p 는 2 이고 R4는 C1-C6알킬 또는 선택적으로 치환된 페닐이다); 또는 R2는 CONR4R5(식중, R4는 H 또는 C1-C6알킬이고 R5는 C1-C6알킬, 또는 R4는 H 이고 R5는 COR14(식중, R14는 선택적으로 할로겐화된 C1-C6알킬이다); 또는 R2는 COR4(식중, R4는 H 또는 C1-C6알킬); or R2는 P(0)q(OR4)(OR5) 또는 P(0)q(R4)(R5)(식중, q 는 1 이고 R4및 R5는 각각 C1-C6알킬이다); 및/또는
(3) Q 는 Q-1 인, 더욱 바람직하게는 R7은 CN 또는 H, 또는 C1-C4알킬이고/ 이거나 R8이 N(R16)(R17) 인 경우, 가장 바람직하게는 R8이 NH2인 경우; 및/또는
(4) Ar 은 할로겐에 의해 2 와 6 위치에서 및 할로겐화 C1-C6알킬 또는 SF5또는 OR15에 의해 4 위치에서 치환된 페닐, 바람직하게는 Ar 이 2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐인 경우; 또는 Ar 이 할로겐에 의해 3 위치에서 및 할로겐화 C1-C6알킬 또는 SF5또는 OR15에 의해 5 위치에서 치환된 2-피리딜, 바람직하게는 Ar 이 3-클로로-5-트리플루오로메틸피리드-2-일인 경우이다.
다른 측면에서, 본 발명은 화학식 (I) 또는 (II)의 화합물의 농약적으로 유용한 양(즉, 살절지동물성의 유용량, 살선충류성의 유용량, 항기생충 유용량 또는 항원생동물 유용량)을 포함하는 농약 조성물(즉, 살절지동물성, 살선충류성, 항기생충 또는 항원생동물 조성물) 및 이를 위해 농업적으로 허용가능한 불활성 담체를 제공한다. 여기 및 본 출원을 통해 적용된 표현 화학식 ( I ) 또는 ( II ) 의 화합물은 이의 범위내에서 화학식 ( I ) 및 ( II ) 의 화합물 또는 이의 염의 각종 입체이성질체 형태를 포함한다.
아직 다른 측면에서, 본 발명은 발생 장소에서 절지동물, 선충류, 기생충 또는 원생동물 해충의 억제 방법을 제공하고, 상기 방법은 상기 장소에 농약적으로 유용한 양(즉, 살절지동물성의 또는 살선충류성의 유용량 또는 항기생충 또는 항원생동물 유용량)을 적용하는 것을 포함한다.
X 가 0 이고 R2는 H 가 아닌 화학식 ( I ) 의 화합물은 종래 기술에 숙련된 사람들에 의해 그 자체로 공지된 임의의 방법에 따라 황원자를 술폭시민기로의 산화에 의해 X 는 전자쌍이고 R2는 H 가 아닌 화학식 ( I ) 의 화합물로부터 제조된다. 이런 변환은 과망간산칼륨, 과요오드산나트륨 및 삼산화루테늄을 포함하지만, 여기에 제한되지 않는 각종 산화제에 의해 제조될 수 있다. 이 변환은 약 - 100 ℃ 내지 약 100 ℃, 바람직하게는 약 0 ℃ 내지 50 ℃ 에서 물, 에테르(예를 들어 디옥산), 니트릴(예를 들어 아세토니트릴), 또는 할로히드로카본(예컨대 디클로로메탄), 클로로포름, 카르본테트라클로리드 등과 같은 보통 용매에서 발생한다. 이런 화학은 Tetrahedron, 1975, 31, 505 에서 발견된 것과 유사할 수 있다.
X 는 전자쌍이고 R2는 H 이외인 화학식 ( I ) 의 화합물은 염기의 존재하 적당한 친전자체 R2-L 의 반응에 의해 화학식 ( II ) 의 화합물로부터 제조될 수 있다. R2는 이것이 H 가 아니라는 것을 제외한 이전까지 주어진 의미를 갖고, L 은 이탈기이다. 이탈기 L 의 예는 할리드, 아세테이트, 페닐술포네이트, 알킬술포네이트 및 페녹시기이다. 본 반응에서 적용될 수 있는 염기의 예는 수소화나트륨, 트리에틸아민 및 tert-부톡시드이다.
이 반응은 여기에 제한되지 않지만, 각종 보통 용매, 예컨대 에테르(예컨대 테트라히드로푸란 또는 디옥산); 물; 할로히드로카본(예컨대 디클로로메탄 또는 클로로포름); 니트릴(예컨대 아세토니트릴); 등에서 발생한다. 이런 반응은 약 -100℃ 내지 약 100 ℃, 그러나 바람직하게는 약 0 ℃ 내지 용매의 비점에서 발생할 수 있다.
X 는 전자쌍이고 R2는 H 인 화학식 ( I ) 의 화학물은 종래 가수분해에 의해 R2가 에스테르기 COOR14인 화학식 ( I ) 의 대응 화합물로부터 제조될 수 있다.
화학식 ( II ) 의 화함물은 종래 기술에 숙련된 사람들에 그 자체로 공지된 반응에 따라 아민화에 의해 하기 화학식 (III) 의 화합물로부터 제조될 수 있다.
[화학식 III]
이런 화학은 아민화제, 여기에 제한되지 않지만, 예컨대 0-벤조일히드록실아민(예를 들어 0-(2,4,6-트리메틸벤조일)히드록실아민 또는 0-(3-클로로벤조일)히드록실아민); 0-술포닐히드록실아민, 여기에 제한되지 않지만, 예컨대 히드록실아민 술폰산 또는 0-(2,4,6-트리이소프로필벤젠술포닐)히드록실아민; 또는 0-포스피닉히드록실아민, 예컨대 0-(디페닐포스피닐)히드록실아민과 화학식 (III) 의 술피드의 혼합시 발생할 수 있다. 이것은 각종 용매, 여기에 제한되지 않지만, 물, 할로겐화 탄화수소(예컨대 디클로로메탄, 클로로포름, 디클로로에탄 등) 및 방향성 용매(벤젠, 톨루엔, 크실렌 등)을 포함하는 용매에서 발생할 수 있고, 약 - 100 ℃ 내지 약 100 ℃에서 발생할 수 있으며, 용매의 0 ℃ 내지 비점이 바람직하다. 이런 화학은 Aldrichmica Acta, 1980, 13(1)3 에 발견된 것과 유사할 수 있다.
X 가 NH 이고 R2가 H 인 화학식 ( I ) 의 화합물은 클로로아민[Tetrahedron, 1970, 51, 4449] 과외 반응에 의해 화학식 (III) 의 화합물로부터 제조될 수 있다. 이런 반응은 약 - 100 ℃ 내지 - 33 ℃에서 암모니아내에서 발생할 수 있다.
=X 는 =NR3(식중, R3는 이것이 수소가 아니라는 것을 제외하고는 상기와 같다) 이고 R2는 H 인 화학식 ( I ) 의 화합물은 염기의 존재하 적당한 친전자체 R3-L 의 반응에 의해, =X 는 NH 이고 R2는 H 인 화학식 ( I ) 의 화합물로부터 유도될 수 있다. R3는 이것이 H 가 아니라는 것을 제외하고는 상기 정의와 같고, L 은 이탈기이다. 이탈기 L 의 예는 할리드, 아세테이트, 페닐술포네이트, 알킬술포네이트 및 페녹시기이다. 반응에서 적용되는 염기의 예는 수소화나트륨, 트리에틸아민 및 tert-부톡시화칼륨이다.
이런 반응은 각종 보통 용매, 여기에 제한되지 않지만, 에테르(예컨대 테트라히드로푸란 또는 디옥산); 물; 할로히드록카본(예컨대 디클로로메탄 또는 클로로포름); 니트릴(예컨대 아세토니트릴); 등에서 발생한다. 이런 반응은 약 - 100℃ 내지 약 100℃, 그러나 바람직하게는 용매의 약 0℃ 내지 비점에서 발생할 수 있다. 유사 반응이 Chem, Ber., 1984, 117, 2779 에서 발견된다.
=X 는 =NR3이고 R2및 R3은 동일하며 둘다 수소가 아닌 화학식 ( I ) 의 화합물은 염기의 존재하 적당한 친전자체 R3-L 의 2 당량 이상으로의 반응에 의해 R2는 H 이고 X 는 NH 인 화학식 ( I ) 의 화합물로부터 유도될 수 있다. R3은 이것이 H 가 아니라는 것을 제외하고는 상기 정의와 같고, L 은 이탈기이다. 이탈기 L 의 예는 할리드, 아세테이트, 페닐술포네이트, 알킬술포네이트 및 페녹시기이다. 반응에 적용될 수 있는 염기의 예는 수소화나트륨, 트리에틸아민 및 tert-부톡시화칼륨이다.
이런 반응은 각종 보통 용매, 여기에 제한되지는 않지만, 에테르(예컨대 테트라히드로푸란 또는 디옥산); 물; 할로히드로카본(예컨대 디클로로메탄 또는 클로로포름); 니트릴(예컨대 아세토니트릴); 등에서 발생한다. 이런 반응은 약 - 100 ℃ 내지 약 100 ℃, 그러나 바람직하게는 용매의 약 0 ℃ 내지 비점에서 발생할 수 있다. 유사 반응은 Lieb, Ann, Chem., 1972, 759, 107 에서 발견되었다.
화학식 (III) 의 화합물은 종래 기술에서 공지되었다. 예를 들어, Q 가 Q-1 인 것들은 유럽 특허 공개 No 418016; 유럽 특허 공개 No 403309; 미국 특허 5,104,994; 유럽 특허 공개 No 352944; 미국 특허 5,079,370; 미국 특허 5,047,550; 미국 특허 5,232,940; 미국 특허 4,810,720; 미국 특허 4,804,675; 미국 특허 5,306,694; 미국 특허 4,614,533; WPO 공개 No, WO 93/06089; 및 WPO 공개 No, WO 94/21606 에 기재되어 있다. Q 가 Q-2 인 화학식 (III) 의 화합물은 미국 특허 5,187,185 에 기재되어 있다. Q 가 Q-3 인 화학식 (III) 의 화합물은 미국 특허 5,223,525 에 기재되어 있다.
상기 다수 변형에서, 선택된 치환체는 계획된 반응에서 때때로 간섭할 수 있다는 것이 명백하다. 원하지 않는 부반응을 방지하기 위해 적당한 보호기의 적용에 의해 이렇게 바람직하지 않은 효과를 피할 수 있다. 변환하는데 바람직한 것들 이외에 다른 관능기에 영향을 주지 않는 제제를 적용하는 것이 또한 가능하다. 적당한 보호기 및 제제의 특정 선택은 종래 기술에 숙련된 사람들에 의해 쉽게 이해될 것이다. 종래 기술에 숙련된 사람의 지식의 일부로서 Chemical Abstracts 의 적용을 고려하고 제안되었다.
추가로 본 발명 및 이의 이점을 예증하기 위해서, 하기 특정 실시예를 주어지고, 이것은 이들 실시예는 단지 예증의 목적이고 결코 본 발명의 범위를 제한하지 않는다는 것으로 이해한다.
본 발명은 이전 발명의 요약에 기재된 것과 같이, 화학식 ( I ) 및 ( II ) 의 화합물을 이용하여 농약성 조성물 및 절지동물, 선충류, 기생충 및 원생동물 해충의 억제 방법을 제공한다. 바람직한 관점에서, 본 발명은 장소에서 화학식 ( I ) 또는 ( II ) 중 하나의 화합물 또는 상기 화합물을 포함하는 조성물의 살절지동물성 또는 살선충류성의 유용량을 장소에 사용함을 포함하는 절지동물 또는 선충류의 억제 방법 및 이를 위해 농업적으로 허용가능한 불활성 담체를 제공한다. 더욱 바람직한 관점에서, 억제를 원하는 절지동물은 해충이고, 그 목적을 위해 본 발명은 화학식 ( I ) 또는 ( II ) 중 하나의 화합물의 살충성의 유용량을 사용하는 것을 포함하는 장소에서 해충 억제 방법, 또는 화학식 ( I ) 또는 ( II ) 중 하나의 화합물의 살충성 유용량을 포함하는 살충성 조성물의 살충성 유용량 및 이를 위해 농업적으로 허용가능한 불활성 담체를 제공하는 것이다. 또다른 구현예에서, 선충류의 억제가 바람직하고, 그 목적을 위해 본 발명은 화학식 ( I ) 또는 ( II ) 중하나의 화합물의 살충성의 유용량을 사용하는 것을 포함하는 장소에서 해충 억제 방법, 또는 화학식 ( I ) 또는 ( II ) 중 하나의 화합물의 살충성 유용량을 포함하는 살충성 조성물의 살충성 유용량 및 이를 위해 농업적으로 허용가능한 불활성 담체를 제공하는 것이다. 바람직하게는, 살절지동물성(특히 살충성) 또는 살선충류성 유용량을 사용하는 장소는 곡물 성장지역, 즉, 곡물이 자라는 또는 곡물을 재배하는 지역, 또는 식물을 재배/성장할 지역이다.
본 발명의 농약성, 특히 살절지동물성(특히 살충성) 또는 살선충류성 처리를 위해 본 발명에서 사용될 수 있는 조성물은 화학식 ( I ) 또는 ( II ) 중 하나의 활성성분의 약 0.01 내지 약 95 % 를 포함할 수 있다. 여기에서 사용되는 용어 화학식 ( I ) 또는 ( II ) 중 하나의 활성 성분 또는 활성 성분은 화학식 ( I ) 또는 ( II ) 중 하나의 화합물 또는 이의 염을 참조한다. 화학식 ( I ) 또는 ( II ) 중 하나의 화합물 표현은 또한 여기에서 화합물 또는 이의 염을 의미하는데 사용된다.
처리된 장소 또는 곡물에 사용되는 경우, 희석된 액체 배합물은 통상 화학식 ( I ) 또는 ( II ) 중 하나의 활성 성분의 약 0.001 내지 약 3 %, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 0.5 % 를 포함한다.
장소 또는 곡물에 사용되는 것과 같이 고체 배합물은 화학식 ( I ) 또는 ( II ) 중 하나의 활성 성분의 약 0.1 내지 약 8 %, 바람직하게는 약 0.5 내지 약 1.5 % 를 포함한다.
축합된 조성물은 상품화 또는 운송 또는 저장되는 조성물이다. 식물에 사용하기 위해, 이들은 통상 물에 희석되고 이런 희석된 형태로 사용된다. 희석된 형태 뿐만 아니라 축합된 형태도 본 발명의 부분이다.
축합된 배합물은 통상 화학식 ( I ) 또는 ( II ) 중 하나의 활성 성분의 약 5 내지 약 95 %, 바람직하게는 약 10 내지 50 % 를 포함한다.
본 발명의 살충 조성물은 전체 해충 시즌에 걸쳐 1 회, 또는 1 회 이상으로 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 살충 조성물은 활성 성분의 약 0.04 내지 약 2 kg/ha, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 1 kg/ha 의 비율로 처리된 장소 또는 곡물에 통상 사용된다.
본 발명에 따른 축합된 살충 조성물은 고체 형태, 예를 들어 먼저 또는 과립 또는 습윤성 분말로, 또는 바람직하게는 액체 형태, 예를 들어 유화성 축합물 또는 참용액으로 될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 통상 활성성분의 약 0.5 내지 95 % 이다. 100 % 이하 조성물의 잔류물은 담체 뿐만 아니라 이후 나타내는 각종 첨가제를 포함한다.
담체는, 여기에서 유기 또는 무기 재료를 의미하고, 천연 또는 합성일 수 있으며, 활성성분과 결합하고 처리된 장소 또는 곡물에 사용을 유용하게 한다. 이 담체는 그래서 통상 불활성이고 특히, 관찰된 또는 처리된 장소 또는 곡물상에, 농업적으로 허용가능해야 한다. 담체는 고체(점토, 실리케이트, 실리카, 수지, 왁스, 비료등) 또는 액체(물, 알콜, 케톤, 오일 용매, 포화 또는 불포화 탄화수소, 염화 탄화수수, 액화석유가스등)일 수 있다.
다수 첨가제중, 본 발명의 조성물은 계면활성제 뿐만 아니라 다른 첨가제(예컨대 분산제, 스티커, 소포제, 동결방지제, 색소, 증점제, 접착제, 보호 콜로이드, 침투제, 안정제, 금속이온대쇄제, 응집방지제, 부식방지제, 안료 및 중합체)를 포함한다.
더욱이 통상, 본 발명의 조성물은 종래의 살충제 및 살충처리로 공지된 모든 종류의 고체 또는 액체 첨가제를 포함할 수 있다.
계면활성제는 유화형 또는 습윤형, 이온성 또는 비이온성이 될 수 있다. 가능한 계면활성제는 폴리아크릴산 또는 리그노술폰산(lignosulfonic acid)의 염; 페놀술폰산 또는 나프탈렌술폰산의 염; 에틸렌 옥시드와 지방알콜 또는 지방산 또는 지방아민 또는 치환된 페놀(특히 알킬페놀 또는 아릴페놀)의 중축합물; 술포숙신산의 에스테르염; 알킬 타우레이트와 같은 타우레이트 유도체; 인산에스테르; 또는 알콜 또는 폴리옥시에틸화 페놀의 에스테르이다. 담체를 분무하는 경우, 하나 이상의 계면활성제의 사용은 활성 성분이 수가용이 아니므로 통상 필요하다.
본 발명의 조성물의 사용 방법은 통상 본 발명에 따라 더 많은 축합된 배합물의 희석에 의해 미리 만들어진 혼합물의 분무이다.
고체 조성물은 제진(dusting) 또는 분산용 분말(여기에서 활성 성분의 함량은 100 % 이하일 수 있다) 및 과립, 특히 압출된 또는 압축된 과립, 또는 분말의 함침에 의해 만들어진 과립(이런 분말에서 활성 성분의 함량은 약 1 내지 80 % 일 수 있다)일 수 있다.
액체 조성물 사용할 때 액체가 되야 하는 조성물은 용액, 수가용 축합물, 유화성 축합물, 에멀션, 습윤성 분말 또는 페이스트 또는 수분산 과립을 포함한다.
유화성 축합물을 통상 활성 성분의 약 10 내지 약 80 % 를 포함하고; 사용할 때 에멀션은 통상 활성 성분의 약 0.01 내지 20 % 를 포함한다.
예를 들어, 유화성 축합물은 용매 및 필요한 정도로, 안정제, 계면활성제, 침투제, 부식 억제제 또는 이미 상술한 다른 첨가제와 같은 적당한 첨가제의 약 2 내지 약 20 % 를 포함한다.
이들 축합물은 분무하기에 적당한 희석을 얻도록 탱크물에 통상 희석된다.
축합된 서스펜션은 분무에 의해 또한 사용될 수 있고 임의의 고체를 분리시키지 않고 바닥에 침전하는 액체이어야 한다. 통상 이들은 활성성분 약 1 내지 75 %(바람직하게는 약 2 내지 약 50 %), 계면활성제 약 0.5 내지 약 15 %, 증점제 약 0.1 내지 약 10 %, 이미 지적한 바와 같이 다른 적당한 첨가제 0 내지 약 10 % 를 포함하고, 잔류물은 활성성분이 불용성이거나 저용해도를 갖는 유기액체 또는 물이다.
습윤성 분말은 통상 활성성분(약 1 내지 약 95 %, 바람직하게는 약 2 내지 약 80 %), 고체 담체, 습윤제(0 내지 약 5 %), 분산제(약 3 내지 약 10 %) 및 필요한 정도로, 이미 기재된 안정제 등과 같은 다른 첨가제 0 내지 약 10 % 를 포함한다.
이들 습윤성 분말 또는 제진 분말을 얻기 위해, 분쇄기에 분쇄 또는 다른 장치에 의한 것과 같이, 활성성분과 다른 첨가제를 자세히 혼합하는 것이 적당한다.
분산 과립은 통상 분말응집 후 적당한 과립화 방법에 의해 제조된다.
여기에 기재된 에멀션은 수중유 또는 유중수 형이 될 수 있다. 에멀션의 유동성은 저점성도 내지 겔에 접근하는 고점성도의 범위일 수 있다.
이들 다수 조성물 또는 배합물중, 종래 기술의 숙련자는 처리 문제의 특정 조건에 따라 가장 적당한 하나를 선택할 수 있다.
본 발명의 화합물 및 조성물은 또한 또다른 농약 예를 들어, 살충제, 살진드기 또는 제초제와의 혼합물로 사용될 수 있다.
본 발명은 본 발명을 제한하는 것으로 여겨지지 않지만 이를 더 잘 사용하도록 주어진 하기 예에 의해 추가로 예증할 수 있다.
생물학적 효과
아래 나타낸 방법을 이용하여 본 발명의 화합물을 사용하고 이로 부터 얻은 생물학적 활동; 진딧물감염된 식물상에 토양 드렌치(drench); 파리에 미끼 사용을 관찰한다.
사용된 종은 하기와 같다:
속, 종보통명
아피스 고시피이(Aphis gossypii)무명잎 진딧물
시자피스 그라미눔(Schizaphis graminum)그린버그(greenbug)
무스카 도메스티카(Musca domestica)집파리
토양 드렌치 시험(계통 활동 : 진딧물)
무명 및 수수식물을 단지에 정착시킨다. 처리 하루전, 각 단지를 혼합 모집단 약 2 진딧물로 감염시킨다. 무명 식물을 진딧물로 감염시키고 수수식물을 그린버그로 감염시킨다. 화학식 ( I ) 또는 화학식 ( II ) 의 선택된 화합물을 토양농도 10.0 중량ppm 당량을 운반하는 희석으로 토양 표면에 사용한다. 진딧물 수를 5 DAT(days after treatment)에서 얻는다. 처리된 식물상의 진딧물 수를 미처리된 대조 식물상의 진딧물의 수와 비교한다. 진딧물 또는 그린버그 중 하나상에 30 % 이상의 치사율을 나타내는 화합물은 하기이다: 1a, 1b, 3-29, 30a, 31-32.
집파리 미끼/접촉 시험
약 25 시간 내지 6 일 성장한 집파리(무스카 도메스티카)를 마비시키고 화합물을 함유하는 설탕물 미끼 용액으로 우리에 넣어둔다. 미끼 용액에서 화합물 농도는 100 ppm 이다. 24 시간 후, 자극에 움직임을 나타내지 않는 파리는 죽은 것으로 간주한다. 집파리에 30 % 이상의 치사율을 나타내는 화합물은 하기이다: 1, 1a, 1b, 2, 3-10, 12-14, 16, 18-20, 22, 25, 26, 28-30, 30a, 31, 32.
본 발명이 각종 바람직한 구현예에 관해 기재하는 동안, 숙련된 기술공은 각종 변형, 치환, 생략 및 변환이 이의 정신으로부터 출발없이 만들어질 수 있다는 것을 인정할 것이다. 따라서, 본 발명의 범위를 하기 청구항의 범위(이의 상당하는 것을 포함)에 의해 독자적으로 제한되야 한다.
[실시예 1]
2,4,6-트리메틸벤젠술폰산 S-4-[5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸)페닐]피라졸릴-S-에틸술필아민:
에틸 0-메시틸렌 술포닐아세토히도록사메이트(10 g, 0.035 몰)를 디옥산(10 mL) 에 용해시키고 0 ℃ 로 냉각시킨다. 70 % 과염산(3.3 mL, 0.038 몰)을 첨가하고 혼합물을 10 분 동안 교반한다. 물(200 mL)을 첨가하고 잔류 고체를 여과하고, 물로 세척한 후, 염화메틸렌(50 mL)에 용해시키고 수상으로부터 분리시킨다.
5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸)페닐-4-에틸티오피라졸(10.7g, 0.028 몰)을 염화메틸렌(50 mL)에 용해시키고 생성 용액을 0 ℃ 로 냉각시킨다. 상기로부터의 용액을 첨가한다. 0 ℃ 및 그 다음 실온에서 1 시간 동안 교반한 후 염화메틸렌을 제거하고 디에틸에테르(200 mL)를 첨가한다. 생성 고체를 여과시켜 표제 화합물을 흰색 고체(12.45 g, 75 %, m.p. 약 193 ℃)를 얻는다.
유사 방법으로, 하기를 제조한다: 2,4,6-트리메틸벤젠술폰산 S-4-[5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸)페닐]피라졸릴-S-에틸술필이민(m.p. 180℃)을 이후 실시예 1a 로 공지되고; 2,4,6-트리메틸벤젠술폰산 S-4-[5-아미노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸)페닐]피라졸릴-S-에틸술필이민(m.p. 약 187℃)을 이후 실시예 1b 로 공지된다.
하기 두 개의 화합물을 상기 방법에 의해 또한 제조하지만, 분리시키지 않고, 실시예 2로서 적용된다: 2,4,6-트리메틸벤젠술폰산 S-4-[5-아미노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸)페닐-3-메틸]피라졸릴-S-에틸술필이민 및 2,4,6-트리메틸벤젠술폰산 S-4-[5-아미노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸)페닐-3-에틸]피라졸릴-S-에틸술필이민.
[실시예 2]
S-{[5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸)페닐]-4-(1H-피라졸릴)}-S-에틸-N-(tert-부톡시카르보닐)술필이민:
실시예 1 의 생성물(1.0g, 1.7 mmol)을 염화메틸렌(10 mL)에서 교반시키고, 0 ℃로 냉각시키며, 트리에틸아민(1.2 mL, 8.5 mmol)을 첨가한다. 디-tert-부틸디카르보네이트(0.6 mL, 2.6 mmol)을 첨가하고 반응을 50분 동안 교반한다. 혼합물을 디에틸에테르로 희석하고 물(3×50 mL) 및 염화나트륨 포화 수용액(75 mL)로 세척한다. 유기층을 건조시키고, 여과 축합시킨다. 생성 오일을 차가운 펜탄과 혼합하고 침전물을 여과시킨다. 고체를 여과액과 재배합시키고 용매를 제거하며 용리액으로서 2:3 아세트산에틸:헥산을 이용하여 실리카겔을 통해 오일을 여과시킨다. 용매 제거후, 디에틸에트르/펜탄으로부터의 침전은 흰색 고체(0.36 g, 43%, m.p. 약 191℃)로서 표제 화합물을 얻는다.
유사한 방법으로, 하기 화합물을 제조한다(표 1).
[표 1]
[실시예 30]
N-(tert-부톡시카르보닐)-S-4-[5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸)페닐피라졸릴]-S-에틸술폭시민 :
실시예 2 의 생성물(1.55 g, 31 mmol)을 아세토니트릴:사염화탄소(19 mL)의 1:1 혼합물에 용해시킨다. 나트륨 메타퍼이오다이트(2.7g, 12.4mmol)을 물(19 mL)에 용액으로서 첨가한다. 루테늄(III) 클로리드 히드레이트(20 mg; 본래 장소에서 4 산화물을 만들기 위해 적용됨) 및 아세토니트릴(25 mL)를 첨가한다. 2 시간 후, 더 많은 나트륨 퍼이오다이트(1.8 g, 8.2 mmol) 및 루테늄(III) 클로리드 히드레이트(15 mg; 본래 자리에서 산화물을 형성)를 첨가하고 반응을 30 분 동안 교반시킨다. 그 다음 물(100 mL) 및 디에틸에테르(100 mL) 및 이소프로판올(2 mL)을 연속적으로 첨가 혼합한다. 유기상의 분리 후 물(100 mL) 및 염화나트륨 포화 수용액(100 mL)으로 세척한다. 황산마그네슘으로 건조시킨후, 혼합물을 여과시키고 용매를 제거하여 오일성 잔류물을 얻고 이것을 차가운 디에틸에테르 및 염화메틸렌으로 연화시켜 갈색, 고무질 고체(0.94 g, 60 %)로서 표제 화합물을 얻는다. CDCl3로 만든 양성자 핵자기 공명 스펙트럼은 하기 화학적 이동을 갖는다: 7.81(m,2H), 5.57(brs,2H), 3.7~3.5(m,2H); 1.44(s, 9H), 1.39(t,3H).
유사한 방법으로, N-아세틸-S-4-[5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸)페닐피라졸릴]-S-에틸술폭시민(m.p. 약 217 ℃)을 제조하고, 이후로 실시예 30a 로 공지된다.
[실시예 31]
S-4-[5-아미노-3-사이노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸)페닐피라졸릴]-S-에틸술폭시민:
실시예 30 의 생성물(0.1 g, 0.2 mmol)을 아세토니트릴 2 mL 에 용해시킨다. 분말 분자체(0.1 g), 요오드화나트륨(0.07 g, 0.46 mmol) 및 클로로트리메틸실란(0.06 mL, 0.46 mmol)을 2 mL 아세토니트릴에 배합하고 상기 용액을 여기에 첨가한다. 25 분 후, 혼합물을 디에틸에테르(7 mL)로 희석시키고 계속해서 물, 10 % 염산 수용액 및 염화나트륨 포화 수용액으로 세척한다. 유기상을 감압하 황산 나트륨으로 건조, 여과 및 축합시킨다. 잔류 오일을 차가운 펜탄 및 디클로로메탄으로 연화시켜 원하는 생성물을 융점 약 86 ℃ 의 노랑 고체(46 mg)로서 얻는다.
[실시예 32]
S-[5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸)페닐-4-(1H-피라졸릴)]-S-메틸-N-[(4-메틸페닐)술포닐]술필이민:
아세토니트릴(25 mL) 중 5-아미노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸)페닐-4-메틸티오-1H-피라졸-3-카르보니트릴(0.99 g, 2.7 mmol)의 교반된 용액에 2 분 간격으로 물(5 mL) 중 N-클로로-p-톨루엔술폰아미드의 수용액, 나트륨염, 히드레이트(클로로만-T 히드레이트)(0.61 g, 2.7 mmol)을 첨가한다. 주위 조건하 교반을 적당히 2 시간 동안 계속하고 그 다음 혼합물을 증기욕조에서 1 시간 동안 융점까지 가열한다. 감압하 휘발성분을 제거하고 잔류물을 3:1 아세트산에틸/헥산으로 용리하여, 실리카겔상에 크로마토그래피시켜 융점 약 197℃ 의 고체로서 표제 화합물 0.81 g 을 얻는다.
[실시예 33]
S-4-[5-아미노-3-시아노-1-(2-(3-클로로-5-트리플루오로메틸)피리딜)피라졸릴]-S-에틸술폭시드
에틸 0-메시틸렌 술포닐아세토히드록사메이트(0.47 g, 1.64 mmol)을 디옥산(1 mL) 에 용해시키고 0 ℃ 로 냉각시킨다. 70 % 과염산(0.5 mL)을 첨가하고 잔류 고체를 여과, 물로 세척한 후, 염화메틸렌에 용해시키고 수상으로부터 분리시킨다.
5-아미노-3-시아노-1-(2-(3-클로로-5-트리플루오로메틸)피리딜)-4-에틸술피닐피라졸(0.5 g, 1.37 mmol)을 염화메틸렌(25 mL)에 용해시키고 생성 용액을 0 ℃로 냉각시킨다. 상기로부터 용액을 첨가한다. 한 달 후, 혼합물을 고체로 축합시키고 잔류된 출발 피라졸이 없어질 때까지 반복해서 세척한다. 이것은 표제 화합물을 흰색 고체, m.p. 약 193 ℃ 로서 얻는다.
본 발명의 추가 예증의 특정 화합물은 하기 표 2~5 에 기재된다. 이들 표를 통해, 표식. .은 고립 전자쌍을 지적하는데 적용된다.
[표 2]
[표 3]
[표 4]
[표 5]

Claims (9)

  1. 화학식 ( I ) 또는 화학식 ( II ) 의 화합물:
    [화학식 I]
    또는
    [화학식 II]
    [식중:
    =X 는 =NR3, =0 또는 전자쌍이고;
    R1은 C1-C6알킬, C3-C6시클로알킬, 또는 C4-C8(시클로알킬)알킬이고, 각각의 이것은 하나 이상의 할로겐에 의해 선택적으로 치환되며;
    R2및 R3은 각각 H; C1-C6알킬; C1-C6할로알킬; COR4; S(0)pR4; CN; NO2; COOR4; CONR4R5; C(0)SR4; C(S)OR4; SO2NR4R5; P(0)q(R4)(R5); P(0)q(OR4)(R5); P(0)q(OR4)(OR5); C=(NR4)NR5R6; CH=NR4; C=(NR4)(OR5); C(S)N(R4)(R5); C(0)C(0)R4; C(0)C(0)OR4; C(0)C(0)NR4R5; 및 CONR4SO2R5로부터 선택하고;
    m 은 1 또는 2 이며;
    p 는 0, 1 또는 2 이고;
    q 는 0 또는 1 이며;
    R4, R5및 R6은 각각 H; NO2; CN; CHO; R14; R14, 할로겐, CN, NO2, OR14, SR14, COR14, COOR14또는 OR14의 하나 이상에 의해 선택적으로 치환된 페닐; 할로겐; COR14; COOR14; CHO; 및 OH 로부터 선택하고;
    Q 는 하기 화학식과 같이, Q-1, Q-2 또는 Q-3 이며:
    R7은 CN, NO2, H, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 할로겐, CHO 또는 COR20이고;
    R8은 H, 할로겐, CN, S(0)pR14, OR4, NR16R17, N(R16)CON(R17)(R18), N3또는 하나 이상의 OH, OR14, S(0)pR14, CN, NO2, COOR14또는 CON(R16)(R17) 에 의해 치환된 NH(C1-C5알킬) 이며;
    R9및 R11은 각각 H, 할로겐, 또는 OR14, SR14및 R14로부터 선택되고;
    R10은 CN 이며;
    R12은 H, 할로겐, R14, OR14, S(0)pR14또는이고;
    R13은 H, 할로겐 또는 R14이며;
    Ar 은 할로겐, R15, OR15, SF5및 S(0)pR15로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환체를 선택적으로 함유하는 페닐; 또는 Ar 은 할로겐, R15, OR15, SF5및 S(0)pR14로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환체를 함유하는 2-피리딜이고;
    R14및 R19는 각각 C1-C6알킬, C3-C6시클로알킬 및 C4-C8(시클로알킬)알킬(이들 각각은 하나 이상의 할로겐에 의해 선택적으로 치환)로부터 선택하며;
    R15는 하나 이상의 할로겐에 의해 선택적으로 치환되는 C1-C6알킬이고;
    R16, R17및 R18은 각각 H, NO2, CN, CHO, R19, COR19및 COOR19로부터 선택하며;
    R20은 하나 이상의 할로겐에 의해 선택적으로 치환되는 C1-C6알킬로부터 선택하고;
    Z 는 음이온성 반대이온, 예컨대 Cl-, Br-, I-, F-, OSO2R4-, C104 -, OCOR4-, BF4 _, SbF6 -, SO3 -또는 HSO4 -, 포스페이트 음이온 또는 히드로게노포스페이트 음이온 또는 다른 농업적으로 허용가능한 음이온이다].
  2. 제 1 항에 있어서, R1이 선택적으로 할로겐화된 C1-C6알킬, 바람직하게는 메틸 또는 에틸인 화합물.
  3. 제 1 항에 있어서, R2는 H, COOR4, S(0)pR4, CONR4R5, CN, COR4, P(0)q(OR4)(OR5) 또는 P(0)q(R4)(R5) 이고; 더욱 바람직하게는 R2는 H; 또는 CN; 또는 COOR4(식중, R4는 C1-C6알킬이다); 또는 R2는 S(0)pR4(식중, p 는 2 이고 R4는 C1-C6알킬 또는 선택적으로 치환된 페닐이다); 또는 R2는 CONR4R5(식중, R4는 H 또는 C1-C6알킬이고 R5는 C1-C6알킬, 또는 R4는 H 이고 R5는 COR14(식중, R14는 선택적으로 할로겐화된 C1-C6알킬이다); 또는 R2는 COR4(식중, R4는 H 또는 C1-C6알킬); 또는 R2는 P(0)q(OR4)(OR5) 또는 P(0)q(R4)(R5)(식중, q 는 1 이고 R4및 R5는 각각 C1-C6알킬이다) 인 화합물.
  4. 제 1 항에 있어서, Q 는 Q-1 인, 더욱 바람직하게는 R7은 CN 또는 H, 또는 C1-C4알킬 이고/이거나 R8이 N(R16)(R17) 인 경우의 화합물.
  5. 제 4 항에 있어서, R8이 NH2인 화합물.
  6. 제 1 항에 있어서, Ar 은 할로겐에 의해 2 와 6 위치에서 및 할로겐화 C1-C6알킬 또는 SF5또는 OR15에 의해 4 위치에서 치환된 페닐, 바람직하게는 Ar 이 2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐인 경우; 또는, Ar 이 할로겐에 의해 3 위치에서 및 할로겐화 C1-C6알킬 또는 SF5또는 OR15에 의해 5 위치에서 치환된 2-피리딜, 바람직하게는 Ar 이 3-클로로-5-트리플루오로메틸피리드-2-일인 경우의 화합물.
  7. 제 1 항에 있어서, 하기인 화합물:
    2,4,6-트리메틸벤젠술폰산 S-4-[5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸)페닐]피라졸릴-S-에틸술필이민;
    2,4,6-트리메틸벤젠술폰산 S-4-[5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸)페닐]피라졸릴-S-메틸술필이민;
    2,4,6-트리메틸벤젠술폰산 S-4-[5-아미노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸)페닐]피라졸릴-S-에틸술필이민;
    2,4,6-트리메틸벤젠술폰산 S-4-[5-아미노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸)페닐-3-메틸]피라졸릴-S-에틸술필이민;
    2,4,6-트리메틸벤젠술폰산 S-4-[5-아미노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸)페닐-3-에틸]피라졸릴-S-에틸술필이민;
    S-{[5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸)페닐]-4-(1H-피라졸릴)}-S-에틸-N-(tert-부톡시카르보닐)술필이민;
    S-{[5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸)페닐]-4-(1H-피라졸릴)}-S-에틸-N-아세틸술필이민;
    S-{[5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸)페닐]-4-(1H-피라졸릴)}-S-에틸-N-(메톡시카르보닐)술필이민;
    S-{[5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸)페닐]-4-(1H-피라졸릴)}-S-에틸-N-(메틸술포닐)술필이민;
    S-{[5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸)페닐]-4-(1H-피라졸릴)}-S-에틸-N-(메틸카르바모일)술필이민;
    S-{[5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸)페닐]-4-(1H-피라졸릴)}-S-에틸-N-(시아노)술필이민;
    S-{[5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸)페닐]-4-(1H-피라졸릴)}-S-에틸-N-(포르밀)술필이민;
    S-{[5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸)페닐]-4-(1H-피라졸릴)}-S-메틸-N-아세틸술필이민;
    S-{(5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸)페닐]-4-(1H-피라졸릴)}-S-에틸-N-(디에틸포스포릴)술필이민;
    S-{[5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸)페닐]-4-(1H-피라졸릴)}-S-에틸-N-(디메틸카르바모일)술필이민;
    S-{[5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸)페닐]-4-(1H-피라졸릴)}-S-에틸-N-(디메틸포스피닐)술필이민;
    S-{[5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸)페닐]-4-(1H-피라졸릴)}-S-에틸-N-((트리클로로아세틸아미노)카르보닐)술필이민;
    S-{[5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸)페닐]-4-(1H-피라졸릴)}-S-에틸-N-((클로로아세틸아미노)카르보닐)술필이민;
    S-{[5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸)페닐]-4-(1H-피라졸릴)}-S-에틸-N-(메틸티오카르바모일)술필이민;
    S-{[5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸)페닐]-4-(1H-피라졸릴)}-S-에틸-N-((에톡시카르보닐메틸)아미노카르보닐)술필이민;
    S-{[5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸)페닐]-4-(1H-피라졸릴)}-S-메틸-N-(메틸티오카르바모일)술필이민;
    S-{[5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸)페닐]-4-(1H-피라졸릴)}-S-에틸-N-(에톡시카르보닐)술필이민;
    S-{[5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸)페닐]-4-(1H-피라졸릴)}-S-메틸-N-(포르밀)술필이민;
    S-{[5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸)페닐]-4-(1H-피라졸릴)}-S-메틸-N-(시아노)술필이민;
    S-{[5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸)페닐]-4-(1H-피라졸릴)}-S-메틸-N-(1,2-디옥소프로필)술필이민;
    S-{[5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸)페닐]-4-(1H-피라졸릴)}-S-메틸-N-(tert-부톡시카르보닐)술필이민;
    S-{[5-아미노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸)페닐]-4-(1H-피라졸릴)}-S-메틸-N-(포르밀)술필이민;
    S-{[5-아미노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸)페닐]-4-(1H-피라졸릴)}-S-메틸-N-(아세틸)술필이민;
    S-{[5-아미노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸)페닐]-4-(1H-피라졸릴)}-S-메틸-N-(시아노)술필이민;
    S-{[5-아미노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸)페닐-3-메틸]-4-(1H-피라졸릴)}-S-에틸-N-(포르밀)술필이민;
    S-{[5-아미노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸)페닐-3-메틸]-4-(1H-피라졸릴)}-S-에틸-N-(시아노)술필이민;
    S-{[5-아미노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸)페닐-3-에틸]-4-(1H-피라졸릴)}-S-에틸-N-(포르밀)술필이민;
    S-{[5-아미노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸)페닐-3-에틸]-4-(1H-피라졸릴)}-S-에틸-N-(시아노)술필이민;
    N-(tert-부톡시카르보닐)-S-4-[5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸)페닐피라졸릴]-S-에틸술폭시민; N-아세틸-S-4-[5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸)페닐피라졸릴]-S-에틸술폭시민; S-4-[5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸)페닐피라졸릴]-S-에틸술폭시민; S-[5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸)페닐-4-(1H-피라졸릴)]-S-메틸-N-[(4-메틸페닐)술포닐]술필이민;
    S-4-[5-아미노-3-시아노-1-(2-(3-클로로-5-트리플루오로메틸)피리딜)피라졸릴]-S-에틸술폭시드
  8. 제 1 항 내지 제 7 항중 어느 한 항에 따른 농약적으로 유용한 양의 화합물 및 농업적으로 허용가능한 불활성 담체를 함유하는 농약 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항중 어느 한 항에 따른 농약적으로 유용한 양의 화합물 또는 조성물을 절지동물, 선충류, 기생충 또는 원생동물 해충의 발생 장소에 적용하는 것을 특징으로 하는, 이들 해충의 억제 방법.
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