KR102923813B1 - 소취제 - Google Patents

Abstract

pH=7 부근의 중성 영역에 있어서도 알데하이드류와 카복시산류를 신속하게 포착하는 약제를 제공한다. 알데하이드류와 카복시산류에 대하여, 카복실기 함유 O-치환 모노하이드록실아민 또는 이의 화학적으로 허용되는 염 및 아민을 포함하는 소취제를 이용한다.

Description

소취제

본 발명은 소취제에 관한 것이다.

아세트알데하이드나 폼알데하이드 등의 알데하이드류는, 생활환경에 있어서의 대표적인 악취물질이며, 악취 역치가 매우 낮으므로 저농도로도 불쾌한 냄새의 원인이 된다. 이들 알데하이드류는 실내나 자동차 내에 있어서 합성 수지, 합판, 담배의 연기 등으로부터 발생하고, 새집증후군(sick house syndrome)이나 새차증후군(sick car syndrome)의 원인이 되는 것이 알려져 있다. 또, 이들 알데하이드류는 발암성도 의심되고 있고, 사람이 일상적으로 이들에 폭로되면, 건강을 해칠 위험이 있다. 그 때문에, 후생노동부에 의해 실내농도 지침값으로서, 아세트알데하이드는 0.03ppm 이하, 폼알데하이드는 0.08ppm 이하로 규정되어 있다. 따라서, 알데하이드류를 신속하게 또한 지속적으로 제거하는 수단이 요구되고 있다.

아세트알데하이드나 폼알데하이드 등의 저급 알데하이드는 비점이 낮기 때문에, 소취제로서 범용되는 실리카겔이나 활성탄 등의 무기계 다공질재에서는 포착 효율이 낮다. 그래서, 하이드라진 유도체, 아민, 아미노산 또는 요소유도체 등으로 이루어진 소취제와 알데하이드류를 화학반응시키는 것에 의해 알데하이드류를 포착하는 방법이 개시되어 있다(예를 들어, 특허문헌 1 내지 3 참조).

그러나, 이들 특허문헌에 기재된 방법은, 포착 효율이 불충분하거나, 소취제 자체가 악취원인이 되거나, 또는 일단 알데하이드류를 포착해도 경시적으로 알데하이드류를 재방출하는 등의 문제가 있었다. 또한, 이들 특허문헌에 기재된 소취제를 새집징후군이나 새차증후군을 예방할 목적으로 주거지 내나 자동차 내에서 사용할 경우, 이들 장소는 여름철 등에 고온이 되므로, 성능이 저하되는 점이 문제였다.

또, 소취제를 자동차 내장재 등에 적용할 경우에는, 소취제의 산성이나 염기성에 의해, 제품이나 제조 공정에서 사용되는 금속의 부식이 문제가 되는 일도 있다.

또한, 알데하이드류는 공기중에서 카복시산으로 산화되기 쉽고, 알데하이드류를 포함하는 공장배기가스 등에는 알데하이드류의 산화에 의해 생긴 카복시산류도 포함될 경우가 있다. 이러한 경우에는, 카복시산류도 강력한 악취물질이기 때문에 알데하이드와 함께 소취할 필요가 있다.

JP H4-358536 A JP H11-4879 A JP 2012-120708 A

본 발명은, 상기 배경기술을 감안해서 이루어진 것으로, pH=7 부근의 중성 영역에 있어서도 알데하이드류와 카복시산류를 신속하게 포착하는 소취제를 제공하는 것을 그 목적으로 한다.

본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 검토를 거듭한 결과, 특정 카복실기 함유 O-치환 모노하이드록실아민 또는 이의 화학적으로 허용되는 염 및 아민을 포함하는 소취제가, pH=7 부근의 중성 영역에 있어서도 알데하이드류와 카복시산류를 신속하게 포착하는 것을 찾아내어, 본 발명을 완성시키기에 이르렀다.

즉, 본 발명은 이하의 [1] 내지 [8]에 존재한다.

[1] 카복실기 함유 O-치환 모노하이드록실아민 또는 이의 화학적으로 허용되는 염 및 아민을 포함하는 것을 특징으로 하는 소취제.

[2] 카복실기 함유 O-치환 모노하이드록실아민이 하기 일반식 (1)로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 상기 [1]에 기재된 소취제:

(식 중, R은 수소원자, 탄소수 1 내지 18의 알킬기, 탄소수 6 내지 14의 아릴기 또는 탄소수 7 내지 15의 아릴알킬기를 나타낸다. n은 1 내지 6의 정수를 나타낸다. 복수의 R은 동일 또는 상이해도 된다.)

[3] 일반식 (1)에 있어서, R이 수소원자, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 아이소프로필기, 부틸기, 아이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 벤질기, 페닐기 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 상기 [2]에 기재된 소취제.

[4] 아민이 폴리에틸렌이민, 다이에탄올아민, 트라이에탄올아민, 트리스하이드록시메틸아미노메탄, 에틸렌다이아민-N,N,N',N'-테트라에탄올, 피페라진, 1,4-피페라진다이에탄올, 1-(2,3-다이하이드록시프로필)피페라진, 2-하이드록시메틸트라이에틸렌다이아민으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 상기 [1] 내지 [3]에 기재된 소취제.

[5] 용매를 더 포함하고, 그 pH가 5 내지 9의 범위인 것을 특징으로 하는 상기 [1] 내지 [4]에 기재된 소취제.

[6] 상기 [1] 내지 [5]에 기재된 소취제를 사용하여, 악취물질을 제거하는 것을 특징으로 하는 소취 방법.

[7] 악취물질이 알데하이드류인 것을 특징으로 하는 상기 [6]에 기재된 소취 방법.

[8] 악취물질이 카복시산류인 것을 특징으로 하는 상기 [6]에 기재된 소취 방법.

본 발명의 소취제는, 알데하이드류와 카복시산류를 신속하게 또한 지속적으로 포착한다. 그 결과, 알데하이드류와 카복시산류에 유래하는 악취를 저감시키고, 인간의 생활환경을 개선할 수 있다.

본 발명의 소취제는, 카복실기 함유 O-치환 모노하이드록실아민 또는 이의 화학적으로 허용되는 염, 및 아민을 포함하는 것을 그 특징으로 한다.

상기 일반식 (1)로 표시되는 카복실기 함유 O-치환 모노하이드록실아민에 있어서, R은 수소원자, 탄소수 1 내지 18의 알킬기, 탄소수 6 내지 14의 아릴기 또는 탄소수 7 내지 15의 아릴알킬기를 나타낸다. n은 1 내지 6의 정수를 나타낸다. 복수의 R은 동일 또는 상이해도 된다.

탄소수 1 내지 18의 알킬기는, 직쇄 형상, 분기 형상 또는 환상의 알킬기이어도 되고, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실기, 트라이데실기, 테트라데실기, 펜타데실기, 헥사데실기(세틸기), 헵타데실기, 옥타데실기(스테아릴기), 올레일기, 엘라이딜(elaidyl)기, 아이소프로필기, 아이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 3-메틸부틸기, 2,2-다이메틸 프로필기, 1,1-다이메틸프로필기, 2-에틸헥실기, 사이클로프로필기, 사이클로부틸기, 사이클로펜틸기, 사이클로헥실기, 사이클로헵틸기, 사이클로옥틸기, 사이클로노닐기, 사이클로데실기 등을 들 수 있다.

탄소수 6 내지 14의 아릴기로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 톨릴기, 자일릴기, 쿠메닐기, 비닐페닐기, 바이페닐릴기, 페난트릴기 등을 들 수 있다.

탄소수 7 내지 15의 아릴알킬기로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 벤질기, 페닐에틸기, 페닐프로필기, 나프틸메틸기, 안트릴메틸기, 톨릴메틸기, 자일릴메틸기, 쿠메닐메틸기, 비닐페닐메틸기, 바이페닐릴메틸기, 페난트릴메틸기 등을 들 수 있다.

이들 중, 일반식 (1)에 있어서, R이 수소원자, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 아이소프로필기, 부틸기, 아이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 벤질기, 페닐기 중 어느 하나인 카복실기 함유 O-치환 모노하이드록실아민이 특히 바람직하다.

상기 카복실기 함유 O-치환 모노하이드록실아민의 하이드록실아미노기는, 일부 또는 모두가 무기산 또는 유기산과의 화학적으로 허용되는 염이 되어 있어도 된다. 염의 종류로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 염산염, 브로민화수소산염, 과염소산염, 규산염, 테트라플루오로붕산염, 헥사플루오로인산염, 황산염, 질산염, 인산염 등의 무기산염, 아세트산염, 시트르산염, 푸말산염, 말레산염, 트라이플루오로메탄설폰산염, 트라이플루오로아세트산염, 벤조산염, 토실산염 등의 유기산염을 들 수 있고, 저렴한 점에서 무기산염이 바람직하고, 염산염이 더욱 바람직하다.

또한, 상기 카복실기 함유 O-치환 모노하이드록실아민의 카복실기는, 분자내의 하이드록실아미노기와 분자내 염을 형성해도 된다.

본 발명의 소취제에 함유되는 아민은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 폴리에틸렌이민, 에탄올아민, 다이에탄올아민, 트라이에탄올아민, 트리스하이드록시메틸아미노메탄, 에틸렌다이아민, 다이에틸렌트라이아민, 트라이에틸렌다이아민, 트라이에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민, 펜타에틸렌헥사민, 에틸렌다이아민-N,N,N',N'-테트라에탄올, 1,4-피페라진다이에탄올, 1-(2,3-다이하이드록시프로필)피페라진, 2-하이드록시메틸트라이에틸렌다이아민, 피페라진, N-(2-아미노에틸)피페라진 등을 들 수 있다.

소취제 자체의 악취는 낮은 것이 바람직하다는 관점에서, 상기 아민 중, 폴리에틸렌이민 등의 폴리아민이나, 다이에탄올아민, 트라이에탄올아민, 트리스하이드록시메틸아미노메탄, 에틸렌다이아민-N,N,N',N'-테트라에탄올, 1,4-피페라진다이에탄올, 1-(2,3-다이하이드록시프로필)피페라진, 2-하이드록시메틸트라이에틸렌다이아민 등의 하이드록시기 함유 아민이라는 고비점 아민이 특히 바람직하다.

폴리에틸렌이민은, 분자량 증대에 따른 악취나 인체에 대한 유해성이 저하되는 경향이 있으므로, 분자량 1만 이상인 것이 바람직하다.

본 발명의 소취제는, 목적, 용도에 따라서 임의의 형태로 사용할 수 있다. 예를 들면, 카복실기 함유 O-치환 모노하이드록실아민 또는 이의 화학적으로 허용되는 염 및 아민(이하, "카복실기 함유 O-치환 모노하이드록실아민류 및 아민"이라 칭함)을 임의의 용매에 용해시켜서 액상 소취제로서 사용하거나, 카복실기 함유 O-치환 모노하이드록실아민류 및 아민, 또는 상기 액상 소취제를 임의의 담체에 담지하여, 고체 형상 소취제로서 사용할 수 있다.

본 발명의 액상 소취제를 조제할 때의 용매에의 카복실기 함유 O-치환 모노하이드록실아민류 및 아민의 용해량은, 목적에 따라서 임의로 조절 가능하고, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 0.01 내지 30중량%의 범위가 바람직하고, 0.1 내지 10중량%의 범위가 더욱 바람직하다.

본 발명의 액상 소취제를 조제할 때에 카복실기 함유 O-치환 모노하이드록실아민류 및 아민을 용해시키는 용매로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 물, 메탄올, 에탄올, 톨루엔 등을 들 수 있다. 이들 중, 저렴하고 또한 인체에 대해서 무해한 물이 특히 바람직하다.

액상 소취제의 pH는, 사용 대상으로 하는 제품이나, 그 제조 공정에서 사용되는 금속의 부식을 피하기 위하여, 5 내지 9의 범위인 것이 바람직하다.

본 발명의 소취제 중의 카복실기 함유 O-치환 모노하이드록실아민류와 아민의 중량비는, 액상 소취제로 했을 때의 pH가 5 내지 9의 범위가 되는 중량비인 것이 바람직하다. 예를 들면, 카복실기 함유 O-치환 모노하이드록실아민류가 아미노옥시아세트산이고, 아민이 폴리에틸렌이민(아민가=18m㏖/g)인 경우, 아미노옥시아세트산 100중량부에 대해서, 폴리에틸렌이민의 중량부는 대략 30 내지 170의 범위이다.

본 발명의 고체 형상 소취제를 조제할 때에 카복실기 함유 O-치환 모노하이드록실아민류 및 아민을 담지하는 담체로서는, 물에 불용성인 것이라면 특별히 제한 없이 이용할 수 있다. 예를 들면, 고분자 담체로서, 폴리스타이렌, 가교 폴리스타이렌 등의 스타이렌계 중합체, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 폴리 올레핀, 폴리염화비닐, 폴리테트라플루오로에틸렌 등의 폴리(할로겐화올레핀), 폴리아크릴로나이트릴 등의 나이트릴계 중합체, 폴리메타크릴산 메틸, 폴리아크릴산 에틸 등의 (메타)아크릴계 중합체, 셀룰로스, 아가로스, 덱스트란 등의 고분자량 다당류 등을 들 수 있고, 무기 담체로서, 활성탄, 실리카겔, 규조토, 하이드록시아파타이트, 산화알루미늄, 산화티타늄, 마그네시아, 폴리실록산 등을 들 수 있다.

여기서, 가교 폴리스타이렌이란, 스타이렌, 비닐 톨루엔, 비닐 자일렌, 비닐나프탈렌등의 모노비닐방향족 화합물과 다이비닐벤젠, 다이비닐톨루엔, 다이비닐자일렌, 다이비닐나프탈렌, 트라이비닐벤젠, 비스비닐다이페닐, 비스비닐페닐에탄 등의 폴리비닐방향족 화합물의 가교 공중합체를 주체로 하는 것이며, 이들 공중합체에 글리세롤 메타크릴레이트, 에틸렌글리콜 다이메타크릴레이트 등의 메타크릴산 에스터가 공중합되어 있어도 된다.

본 발명의 고체 형상 소취제의 조제에 있어서 이용되는 담체의 형상으로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어, 구형(예를 들어, 구형 입자 등), 입상, 섬유 형태, 과립 형태, 모노리스 칼럼, 중공사, 막 형태(예를 들어, 평막 등) 등의 일반적으로 분리 기재로서 사용되는 형상이 이용 가능하고, 이들 중, 구형, 막 형태, 입상, 과립 형태 또는 섬유 형태인 것이 바람직하다. 구형, 입상 또는 과립 형태 담체는, 칼럼법이나 배취법에서 사용할 때, 그 사용 체적을 자유롭게 설정할 수 있으므로, 특히 바람직하게 이용된다.

구형, 입상 또는 과립 형태 담체의 입자 크기로서는, 통상, 평균 입경 1㎛ 내지 10㎜의 범위인 것을 이용할 수 있지만, 2㎛ 내지 1㎜의 범위가 바람직하다.

본 발명의 고체 형상 소취제의 조제에 있어서 이용되는 담체는 다공질이어도 되고, 무공질이어도 된다. 다공질 담체의 평균 세공 직경으로서는, 통상, 1㎚ 내지 1㎛인 것을 이용할 수 있지만, 소취 속도의 점에서 1㎚ 내지 300㎚의 범위가 바람직하다.

본 발명의 고체 형상 소취제를 조제하는 방법으로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어, 본 발명의 액상 소취제 또는 카복실기 함유 O-치환 모노하이드록실아민류 및 아민을 담체에 물리적으로 흡착시켜서 고정화하는 방법을 들 수 있다.

카복실기 함유 O-치환 모노하이드록실아민류 및 아민을 물리적으로 흡착시켜서 고정화하는 방법으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 카복실기 함유 O-치환 모노하이드록실아민류 및 아민을 물 등의 용매에 용해시키고, 이어서 전술한 담체를 첨가하고, 카복실기 함유 O-치환 모노하이드록실아민류 및 아민을 해당담체에 함침시켜서, 더욱 용매를 증류 제거하는 방법을 들 수 있다.

담체에의 카복실기 함유 O-치환 모노하이드록실아민류 및 아민의 담지량은, 목적에 따라서 임의로 조절 가능하고, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 0.01 내지 30중량%의 범위가 바람직하고, 0.1 내지 10중량%의 범위가 더욱 바람직하다.

실시예

이하, 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예로 한정해서 해석되는 것은 아니다.

폴리에틸렌이민은 EPOMIN P-1000(니혼쇼쿠바이사(Nippon Shokubai Co., Ltd.) 제품, 분자량 7만)을 이용하였다.

또, 알데하이드류에 관해서 이하의 약어를 이용하였다.

폼알데하이드=FA, 아세트알데하이드=AA, 프로피온알데하이드=PA, 부틸알데하이드=BA, 발레르알데하이드=VA, 아이소발레르알데하이드=i-VA

참고예 1

우레탄폼(10×10×4㎝)을 테들러 백(Tedlar bag)에 봉입해서 감압 탈기시킨 후, 질소 가스를 5ℓ 주입하였다. 65℃에서 2시간 정치 후, 테들러 백 내의 가스를 2,4-다이나이트로페닐하이드라진(DNPH)을 담지한 카트리지(제품명: Presep-C DNPH, 와코쥰야쿠코교(和光純藥工業) 제품)에 흡착시켰다. 이 카트리지로부터 DNPH-알데하이드 축합체를 용출(용리액=아세토나이트릴)하고, 용출액 중의 DNPH-알데하이드 축합체를 액체 크로마토그래프(장치명: Agilent 1220 Infinity LC, Agilent Technologies, Inc. 제품)로 정량해서 AA방출농도를 산출한 결과, AA농도는 0.29㎎/㎥였다.

<액상 소취제를 이용한 우레탄폼 유래 알데하이드의 포착 시험>

실시예 1

액상 소취제로서, 3중량%의 아미노옥시아세트산과 3중량%의 폴리에틸렌이민을 포함하는 수용액(pH=7)을 조제하였다. 이 액상 소취제를 우레탄폼(10㎝×10㎝×4㎝)의 각 면에 20g/㎡의 비율로 도포하고, 실온에서 24시간 건조시켰다. 이 우레탄폼을 테들러 백에 봉입해서 감압 탈기시킨 후, 질소 가스를 5ℓ 주입하였다. 65℃에서 2시간 정치 후, 테들러 백 내의 알데하이드 농도를 참고예와 마찬가지로 정량하였다. 또, AA포착률을 참고예 1에 있어서의 AA방출농도(0.29㎎/㎥)를 기준으로 해서 하기 식으로부터 산출하였다.

포착률[%]={(0.29-잔존 농도)÷0.29}×100.

실시예 2

액상 소취제로서, 3중량%의 아미노옥시아세트산과 2중량%의 폴리에틸렌이민을 포함하는 수용액(pH=5)을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 실시하였다.

실시예 3

액상 소취제로서, 3중량%의 아미노옥시아세트산과 4중량%의 트리스하이드록시메틸아미노메탄을 포함하는 수용액(pH=7)을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 실시하였다.

비교예 1

액상 소취제로서, 5중량%의 아디프산 다이하이드라자이드를 포함하는 수용액(pH=8)을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 실시하였다.

비교예 2

액상 소취제로서, 3중량%의 폴리에틸렌이민을 포함하는 수용액(pH=10)을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 실시하였다.

비교예 3

액상 소취제로서, 3중량%의 아미노옥시아세트산과 0.6중량%의 수산화나트륨을 포함하는 수용액(pH=7)을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 실시하였다.

비교예 4

액상 소취제로서, 3중량%의 폴리에틸렌이민과 0.2중량%의 염화수소를 포함하는 수용액(pH=7)을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 실시하였다.

실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 4의 결과를 표 1에 나타내었다. 표 1로부터 명확한 바와 같이, 본 발명의 소취제는 기존의 소취제와 비교해서 높은 알데하이드 포착 성능을 나타내었다. 또한, 아미노옥시아세트산 또는 폴리에틸렌이민을, 단순히 염산이나 수산화나트륨으로 중화시킨 경우에는 알데하이드 포착 성능이 낮았다.

<고체 형상 소취제를 이용한 알데하이드류의 포착 시험>

실시예 4

실시예 1에서 조제한 액상 소취제를 갱지(10×10㎝)에 0.2g 적하하고, 더욱 60에서 1시간 건조시켜 고체 형상 소취제를 조제하였다. 이 고체 형상 소취제를 테들러 백에 봉입해서 감압 탈기시킨 후, 혼합 알데하이드 가스(성분 농도: FA=70㎎/㎥, AA=96㎎/㎥, PA=92㎎/㎥, BA=84㎎/㎥, VA=86㎎/㎥, i-VA=90㎎/㎥)를 1ℓ 주입하였다. 실온에서 2시간 정치 후, 테들러 백 내의 알데하이드 농도를 참고예와 마찬가지로 정량하였다. 또한, 알데하이드 포착률을 하기 식으로부터 산출하였다:

포착률[%]={(초기 농도-잔존 농도)÷초기 농도}×100.

실시예 5

고체 형상 소취제의 조제에 있어서, 실시예 3에서 조제한 액상 소취제를 이용한 것 이외에는 실시예 4와 마찬가지로 실시하였다.

실시예 6

고체 형상 소취제의 조제에 있어서, 3중량%의 아미노옥시아세트산과 5중량%의 트라이에탄올아민을 포함하는 수용액(pH=7)을 액상 소취제로서 이용한 것 이외에는 실시예 4와 마찬가지로 실시하였다.

실시예 7

고체 형상 소취제의 조제에 있어서, 3중량%의 아미노옥시아세트산과 4중량%의 에틸렌다이아민-N,N,N',N'-테트라에탄올을 포함하는 수용액(pH=7)을 액상 소취제로서 이용한 것 이외에는 실시예 4와 마찬가지로 실시하였다.

실시예 8

고체 형상 소취제의 조제에 있어서, 3중량%의 아미노옥시아세트산과 6중량%의 1,4-피페라진다이에탄올을 포함하는 수용액(pH=7)을 액상 소취제로서 이용한 것 이외에는 실시예 4와 마찬가지로 실시하였다.

실시예 9

고체 형상 소취제의 조제에 있어서, 3중량%의 아미노옥시아세트산과 5중량%의 1-(2,3-다이하이드록시프로필)피페라진을 포함하는 수용액(pH=7)을 액상 소취제로서 이용한 것 이외에는 실시예 4와 마찬가지로 실시하였다.

실시예 10

고체 형상 소취제의 조제에 있어서, 3중량%의 아미노옥시아세트산과 4중량%의 2-하이드록시메틸트라이에틸렌다이아민을 포함하는 수용액(pH=7)을 액상 소취제로서 이용한 것 이외에는 실시예 4와 마찬가지로 실시하였다.

실시예 11

고체 형상 소취제의 조제에 있어서, 3중량%의 아미노옥시아세트산과 3중량%의 피페라진을 포함하는 수용액(pH=7)을 액상 소취제로서 이용한 것 이외에는 실시예 4와 마찬가지로 실시하였다.

비교예 5

고체 형상 소취제의 조제에 있어서, 액상 소취제를 이용하지 않는 것 이외에는 실시예 4와 마찬가지로 실시하였다.

비교예 6

고체 형상 소취제의 조제에 있어서, 비교예 1에서 조제한 액상 소취제를 이용한 것 이외에는 실시예 4와 마찬가지로 실시하였다.

비교예 7

고체 형상 소취제의 조제에 있어서, 3중량%의 아미노옥시아세트산을 포함하는 수용액(탄산수소나트륨을 첨가해서 pH=7로 조정)을 액상 소취제로서 이용한 것 이외에는 실시예 4와 마찬가지로 실시하였다.

실시예 4 내지 11 및 비교예 5 내지 7의 결과를 표 2에 나타내었다. 표 2로부터 명확한 바와 같이, 본 발명의 소취제는 기존의 소취제와 비교해서 높은 알데하이드 포착 성능을 나타내었다.

<고체 형상 소취제를 이용한 카복시산의 포착 시험>

실시예 12

실시예 4에서 조제한 고체 형상 소취제를 테들러 백에 봉입해서 감압 탈기시킨 후, 농도 25㎎/㎥의 아세트산 가스를 1ℓ 주입하였다. 실온에서 30분간 정치 후, 테들러 백 내의 아세트산 농도를 가스검지관(가스테크(GASTEC CORPORATION) 제품)으로 정량하였다. 또한, 아세트산 포착률을 하기 식으로부터 산출하였다:

포착률[%]={(초기 농도-잔존 농도)÷초기 농도}×100.

실시예 13

실시예 2에서 조제한 액상 소취제를 이용해서, 실시예 4와 마찬가지로 해서 얻어진 고체 형상 소취제를 사용한 것 이외에는 실시예 12와 마찬가지로 실시하였다.

비교예 8

고체 형상 소취제의 조제에 있어서, 액상 소취제로서 3중량%의 아미노옥시아세트산을 포함하는 수용액(pH=3)을 이용한 것 이외에는 실시예 12와 마찬가지로 실시하였다.

실시예 12 내지 13 및 비교예 8의 결과를 표 3에 나타내었다. 표 3으로부터 명확한 바와 같이, 본 발명의 소취제는 기존의 소취제와 비교해서 높은 카복시산 포착 성능을 나타내었다.

실시예 14

실시예 1에서 조제한 액상 소취제 500㎖ 중에, 알루미늄 시험편(합금번호=A1050, 30×20×2㎜) 3개를 실온에서 1주일 침지 후에, 수세, 브러싱하고, 침지 전후의 중량변화(시험편 3개의 평균치)로부터 부식 속도를 산출하였다.

실시예 15

알루미늄 시험편의 대신에 놋쇠 시험편(합금번호=C3604)을 이용한 것 이외에는 실시예 14와 마찬가지로 실시하였다.

비교예 9

액상 소취제로서 3중량%의 아미노옥시아세트산을 포함하는 수용액(pH=3)을 이용한 것 이외에는 실시예 14와 마찬가지로 실시하였다.

비교예 10

액상 소취제로서 3중량%의 아미노옥시아세트산을 포함하는 수용액(pH=3)을 이용한 것 이외에는 실시예 15와 마찬가지로 실시하였다.

실시예 14 내지 15 및 비교예 9 내지 10의 결과를 표 4에 나타내었다. 표 4로부터 명확한 바와 같이, 본 발명의 소취제는 기존의 소취제와 비교해서 금속 부식성이 낮았다.

본 발명을 상세히, 또한 특정 실시형태를 참조해서 설명했지만, 본 발명의 본질과 범위를 일탈하는 일 없이 여러 가지 변경이나 수정을 가할 수 있는 것은 당업자에 있어서 명확하다.

또, 2020년 2월 5일자로 출원된 일본 특허출원 2020-017851호, 2020년 7월 6일자로 출원된 일본 특허출원 2020-116634호의 명세서, 청구범위 및 요약서의 전체 내용을 여기에 인용하고, 본 발명의 명세서의 개시로서, 받아들이는 것이다.

본 발명의 소취제는 알데하이드류와 카복시산류를 신속하게 포착한다. 그 결과, 알데하이드류와 카복시산류에 유래하는 악취를 저감하고, 인간의 생활환경을 개선할 수 있다.

Claims (8)

1. 카복실기 함유 O-치환 모노하이드록실아민 또는 이의 화학적으로 허용되는 염;
   아민; 및
   용매를 포함하는 것을 특징으로 하는 소취제이며,
   상기 카복실기 함유 O-치환 모노하이드록실아민은 하기 일반식 (1)로 표시되는 화합물이고,
   상기 아민은 폴리에틸렌이민, 다이에탄올아민, 트라이에탄올아민, 트리스하이드록시메틸아미노메탄, 에틸렌다이아민-N,N,N',N'-테트라에탄올, 1,4-피페라진다이에탄올, 피페라진, 1-(2,3-다이하이드록시프로필)피페라진, 2-하이드록시메틸트라이에틸렌다이아민으로부터 선택되는 1종 이상이고,
   상기 소취제는 pH의 범위가 5 내지 9인 것을 특징으로 하는 소취제:
   
   (식 중, R은 수소원자, 탄소수 1 내지 18의 알킬기, 탄소수 6 내지 14의 아릴기 또는 탄소수 7 내지 15의 아릴알킬기를 나타낸다. n은 1 내지 6의 정수를 나타낸다. 복수의 R은 동일 또는 상이해도 된다.)
   
2. 삭제
3. 제1항에 있어서, 일반식 (1)에 있어서, R이 수소원자, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 아이소프로필기, 부틸기, 아이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 벤질기, 페닐기 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 소취제.
   
4. 삭제
5. 삭제
6. 제1항 및 제3항 중 어느 한 항에 기재된 소취제를 사용하여, 악취물질을 제거하는 것을 특징으로 하는 소취 방법.
7. 제6항에 있어서, 악취물질이 알데하이드류인 것을 특징으로 하는 소취 방법.
8. 제6항에 있어서, 악취물질이 카복시산류인 것을 특징으로 하는 소취 방법.