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KR102829803B1 - 전자절연층이 도입된 막-전극 접합체의 전해질막 및 이의 제조방법 - Google Patents

전자절연층이 도입된 막-전극 접합체의 전해질막 및 이의 제조방법 Download PDF

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KR102829803B1
KR102829803B1 KR1020190036174A KR20190036174A KR102829803B1 KR 102829803 B1 KR102829803 B1 KR 102829803B1 KR 1020190036174 A KR1020190036174 A KR 1020190036174A KR 20190036174 A KR20190036174 A KR 20190036174A KR 102829803 B1 KR102829803 B1 KR 102829803B1
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Abstract

본 발명은 전자절연층이 도입되어 내구성이 크게 향상된 막-전극 접합체의 전해질막 및 이의 제조방법에 관한 것이다. 구체적으로 상기 전해질막은 이온교환층 및 상기 이온교환층 상에 제공된 전자절연층을 포함하고, 상기 전자절연층은 촉매 입자 및 상기 촉매 입자의 표면의 전부 또는 일부에 코팅된 제1 이오노머를 포함하는 촉매 복합체 및 상기 촉매 복합체가 분산되어 있는 고분자 매트릭스인 제2 이오노머를 포함한다.

Description

전자절연층이 도입된 막-전극 접합체의 전해질막 및 이의 제조방법{AN ELECTROLYTE MEMBRANE OF MEMBRANE ELECTRODE ASSEMBLY CONTAINING INSULATION LAYER AND PREPARATION METHOD THEREOF}
본 발명은 전자절연층이 도입되어 내구성이 크게 향상된 막-전극 접합체의 전해질막 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
고분자 전해질 연료전지(Polymer electrolyte membrane fuel cell, PEMFC)에서 전해질막은 수소 이온을 전도하는 역할을 한다. 상기 전해질막은 수소 이온을 전달하기 위해 이온 교환 물질을 이용하여 제조한다. 이온 교환 물질은 수분을 함습하여 애노드에서 생성된 수소 이온을 선택적으로 캐소드로 이동시킨다.
상기 전해질막의 내구가 감소하는 원인으로는 수소의 크로스 오버로 인한 열화 현상이 있다. 수소의 크로스 오버에 의해 전해질막과 캐소드의 계면 등에서 상기 수소와 산소가 만나 과산화수소를 생성한다. 상기 과산화수소는 히드록실(Hydroxyl) 라디칼(·OH), 히드로페록실(Hydroperoxyl) 라디칼(·OOH) 등으로 분해되어 전해질막을 열화시킨다.
최근 원가 절감 및 전해질막의 이온 저항 감소를 목적으로 전해질막의 두께는 얇아지는 추세이다. 전해질막이 얇아질수록 수소의 크로스 오버량은 많아진다. 이로 인해 전해질막의 수명은 계속해서 줄어들고 있다.
위와 같은 문제를 해결하기 위하여 전해질막에 소량의 촉매를 첨가하여 라디칼의 생성을 방지하는 기술이 제안되었다. 그러나 과산화수소로부터 기인한 라디칼에 의해 전해질막의 열화가 시작되면 전해질막에 포함된 상기 촉매에 의해 오히려 화학적 열화가 가속되는 등 여전히 개선이 필요한 실정이다.
한국등록특허 제10-1669236호
본 발명은 수소의 크로스 오버로 인한 열화를 효과적으로 방지할 수 있는 막-전극 접합체용 전해질막을 제공하는 것을 그 목적으로 한다.
본 발명은 내구성이 현저히 향상된 막-전극 접합체용 전해질막을 제공하는 것을 그 목적으로 한다.
본 발명의 목적은 이상에서 언급한 목적으로 제한되지 않는다. 본 발명의 목적은 이하의 설명으로 보다 분명해 질 것이며, 특허청구범위에 기재된 수단 및 그 조합으로 실현될 것이다.
본 발명에 따른 막-전극 접합체의 전해질막은 이온교환층 및 상기 이온교환층 상에 제공된 전자절연층을 포함하고, 상기 전자절연층은 촉매 입자 및 상기 촉매 입자의 표면의 전부 또는 일부에 코팅된 제1 이오노머를 포함하는 촉매 복합체 및 상기 촉매 복합체가 분산되어 있는 고분자 매트릭스인 제2 이오노머를 포함하는 것일 수 있다.
상기 이온교환층은 다공성의 강화층, 상기 강화층의 일면 상에 제공된 제1 이온교환층 및 상기 강화층의 타면 상에 제공된 제2 이온교환층을 포함하는 것일 수 있다.
상기 이온교환층은 상기 제2 이오노머와 동일한 이온 교환 물질을 포함하는 것일 수 있다.
상기 촉매 입자는 탄소 지지체에 촉매 금속이 담지된 것일 수 있다.
상기 촉매 금속은 백금(Pt)을 포함하는 것일 수 있다.
상기 제1 이오노머는 상기 제2 이오노머와 동일하거나; 상기 제2 이오노머에 비해 측쇄기가 짧은 고분자 물질을 포함하는 것일 수 있다.
상기 제1 이오노머 및 제2 이오노머는 퍼플루오로술폰산(Perfluorosulfonic acid, PFSA)을 포함하는 것일 수 있다.
상기 전자절연층은 촉매 입자를 0.5중량% 내지 5중량%로 포함하는 것일 수 있다.
본 발명에 따른 막-전극 접합체는 전술한 전해질막 및 상기 전해질막의 양면에 제공된 한 쌍의 전극을 포함하는 것일 수 있다.
본 발명에 따른 막-전극 접합체의 전해질막의 제조방법은 제1 이오노머 용액에 촉매 입자를 투입하고 분산시키는 단계, 촉매 입자가 분산된 결과물을 건조하여 촉매 복합체를 얻는 단계, 제2 이오노머 용액에 상기 촉매 복합체를 투입하고 분산시키는 단계 및 촉매 복합체가 분산된 결과물을 이온교환층 상에 도포하고 건조하여 전자절연층을 형성하는 단계를 포함할 수 있다.
상기 제조방법은 상기 전자절연층을 열처리하는 단계를 더 포함할 수 있다.
상기 제조방법은 상기 촉매 입자가 분산된 결과물을 25℃ 내지 160℃에서 건조하는 것일 수 있다.
상기 제조방법은 상기 촉매 복합체가 분산된 결과물을 이온교환층 상에 도포하고 25℃ 내지 100℃의 온도에서 건조하여 전자절연층을 형성하는 것일 수 있다.
상기 제조방법은 상기 전자절연층을 160℃ 내지 200℃에서 열처리하는 것일 수 있다.
본 발명은 전해질막에 공기 폐색성의 전자절연층을 도입하여 수소의 크로스 오버로 인해 형성된 과산화수소가 라디칼로 분해되는 것을 방지함으로써 전해질막의 화학적 내구성을 크게 향상시킨 것이다.
본 발명은 전자절연층에 포함되는 촉매 입자를 이오노머로 코팅해서 멤브레인의 화학적 열화가 일어나더라도 상기 촉매 입자가 계속하여 전자 절연 상태를 유지할 수 있도록 함으로써 전해질막의 화학적 내구성을 한층 더 향상시킨 것이다.
본 발명의 효과는 이상에서 언급한 효과로 한정되지 않는다. 본 발명의 효과는 이하의 설명에서 추론 가능한 모든 효과를 포함하는 것으로 이해되어야 할 것이다.
도 1은 본 발명에 따른 막-전극 접합체를 간략히 도시한 단면도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 전해질막을 간략히 도시한 단면도이다.
도 3은 상기 촉매 복합체를 간략히 도시한 단면도이다.
도 4는 본 발명의 다른 실시예에 따른 전해질막을 간략히 도시한 단면도이다.
도 5는 본 발명에 따른 막-전극 접합체의 전해질막의 제조방법을 도시한 흐름도이다.
이상의 본 발명의 목적들, 다른 목적들, 특징들 및 이점들은 첨부된 도면과 관련된 이하의 바람직한 실시예들을 통해서 쉽게 이해될 것이다. 그러나 본 발명은 여기서 설명되는 실시예들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 오히려, 여기서 소개되는 실시예들은 개시된 내용이 철저하고 완전해질 수 있도록 그리고 통상의 기술자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되는 것이다.
각 도면을 설명하면서 유사한 참조부호를 유사한 구성요소에 대해 사용하였다. 첨부된 도면에 있어서, 구조물들의 치수는 본 발명의 명확성을 위하여 실제보다 확대하여 도시한 것이다. 제1, 제2 등의 용어는 다양한 구성요소들을 설명하는데 사용될 수 있지만, 상기 구성요소들은 상기 용어들에 의해 한정되어서는 안 된다. 상기 용어들은 하나의 구성요소를 다른 구성요소로부터 구별하는 목적으로만 사용된다. 예를 들어, 본 발명의 권리 범위를 벗어나지 않으면서 제1 구성요소는 제2 구성요소로 명명될 수 있고, 유사하게 제2 구성요소도 제1 구성요소로 명명될 수 있다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다.
본 명세서에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다. 또한, 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "상에" 있다고 할 경우, 이는 다른 부분 "바로 위에" 있는 경우뿐만 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다. 반대로 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "하부에" 있다고 할 경우, 이는 다른 부분 "바로 아래에" 있는 경우뿐만 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다.
달리 명시되지 않는 한, 본 명세서에서 사용된 성분, 반응 조건, 폴리머 조성물 및 배합물의 양을 표현하는 모든 숫자, 값 및/또는 표현은, 이러한 숫자들이 본질적으로 다른 것들 중에서 이러한 값을 얻는 데 발생하는 측정의 다양한 불확실성이 반영된 근사치들이므로, 모든 경우 "약"이라는 용어에 의해 수식되는 것으로 이해되어야 한다. 또한, 본 기재에서 수치범위가 개시되는 경우, 이러한 범위는 연속적이며, 달리 지적되지 않는 한 이러한 범 위의 최소값으로부터 최대값이 포함된 상기 최대값까지의 모든 값을 포함한다. 더 나아가, 이러한 범위가 정수를 지칭하는 경우, 달리 지적되지 않는 한 최소값으로부터 최대값이 포함된 상기 최대값까지를 포함하는 모든 정수가 포함된다.
도 1은 본 발명에 따른 막-전극 접합체를 간략히 도시한 단면도이다. 이를 참조하면, 상기 막-전극 접합체는 전해질막(1) 및 상기 전해질막(1)의 양면에 형성된 한 쌍의 전극(2)을 포함한다. 여기서, '한 쌍의 전극'은 애노드와 캐소드를 의미하고, 서로 전해질막을 기준으로 대향하여 위치한다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 전해질막(1)을 간략히 도시한 단면도이다. 이를 참조하면, 상기 전해질막(1)은 이온교환층(10) 및 상기 이온교환층(10) 상에 제공된 전자절연층(20)을 포함한다.
상기 전자절연층(20)은 촉매 복합체(21) 및 상기 촉매 복합체(21)가 분산되어 있는 고분자 매트릭스인 제2 이오노머(22)를 포함한다. 상기 전자절연층(20)은 전극(2) 중 캐소드 측에 제공되는 것일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 전해질막(10)에 포함된 상기 이온교환층(10)은 이온 교환 물질로 이루어진 단일막 형태의 것일 수 있다. 상기 이온교환층(10)은 산화방지제를 더 포함할 수 있다.
상기 이온 교환 물질은 상기 제2 이오노머(22)와 같은 것일 수 있다.
상기 이온 교환 물질은 특별히 한정되지 않지만, 퍼플루오로술폰산(Perfluorosulfonic acid, PFSA)일 수 있다. 구체적으로 상기 이온 교환 물질은 나피온(Nafion)일 수 있다.
도 3은 상기 촉매 복합체(21)를 간략히 도시한 단면도이다. 이를 참조하면, 상기 촉매 복합체(21)는 촉매 입자(211) 및 상기 촉매 입자(211)의 표면의 전부 또는 일부에 코팅된 제1 이오노머(212)를 포함한다. 도 3에는 상기 제1 이오노머(212)가 상기 촉매 입자(211)의 표면의 전부에 코팅된 촉매 복합체(21)를 도시하였으나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 촉매 입자(211)는 탄소 지지체에 촉매 금속이 담지된 것일 수 있다. 상기 촉매 금속은 백금(Pt), 금(Au), 팔라듐(Pd), 로듐(Rh), 이리듐(Ir), 루테늄(Ru) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 귀금속을 포함하는 것일 수 있고, 바람직하게는 백금(Pt)을 포함할 수 있다.
연료 전지의 비정상적인 운전 등에 의해 수소 기체의 크로스 오버가 발생하는 경우 상기 촉매 입자가 상기 수소 기체를 직접적으로 물로 변환시켜 상기 전해질막 내에서 라디칼이 형성되는 것을 억제한다. 이에 따라 상기 전해질막의 화학적 내구성이 향상된다.
다만 상기 수소 기체가 상기 촉매 입자에 의해 물로 변환되지 않고 통과하여 캐소드(2)와 전해질막(1) 간의 계면에서 라디칼을 형성할 수도 있다. 상기 라디칼은 전자절연층(20)의 제2 이오노머(22)의 화학적 열화를 가속하고, 그에 따라 전자 절연되어 있던 촉매 입자(211)가 노출되어 그 기능을 상실할 수 있다. 본 발명은 상기 촉매 입자(211)의 표면의 전부 또는 일부에 제1 이오노머(212)를 코팅한 것을 기술적 특징으로 한다. 따라서 상기 라디칼에 의해 상기 전자절연층(20)의 화학적 열화가 어느 정도 발생하더라도 상기 촉매 입자(211)가 계속하여 전자 절연 상태를 유지할 수 있다. 결과적으로 본 발명에 따른 상기 전해질막은 향상된 화학적 내구성이 오랫동안 유지된다.
상기 제1 이오노머(212)는 상기 제2 이오노머(22)와 동일한 고분자 물질이거나, 상기 제2 이오노머(22)에 비해 측쇄기가 짧은 고분자 물질일 수 있다. 바람직하게는 측쇄기가 짧은 고분자 물질이 화학적 열화에 더 강건하기 때문에 상기 제1 이오노머(212)로 상기 제2 이오노머(22)에 비해 측쇄기가 짧은 고분자 물질을 사용할 수 있다.
상기 제1 이오노머(212) 및 상기 제2 이오노머(22)는 퍼플루오로술폰산(PFSA)일 수 있다. 구체적으로 상기 제1 이오노머(212)는 짧은 측쇄의 퍼플루오로술폰산(Short side chain PFSA)일 수 있다.
상기 전자절연층(20)은 상기 촉매 입자(211)를 0.5중량% 내지 5중량%로 포함하는 것일 수 있다. 0.5중량% 미만이면 라디칼 발생 억제의 효과가 미미할 수 있고, 5중량%를 초과하면 전해질막(1) 내에서의 이온 전도도를 저하시키거나 전해질막(1)의 기계적 완전성(Mechanical integrity)을 낮추어 내구성을 저하시킬 수 있다.
도 4는 본 발명의 다른 실시예에 따른 전해질막(1)을 간략히 도시한 단면도이다. 이를 참조하면, 상기 전해질막(1)은 이온교환층(10) 및 상기 이온교환층(10) 상에 제공된 전자절연층(20)을 포함한다. 상기 전자절연층(20)은 전극(2) 중 일측, 구체적으로는 캐소드 측에 제공된 것으로 도시하였으나, 상기 전자절연층(20)은 캐소드 측, 애노드 측 또는 양측에 제공되는 것일 수 있다.
본 발명의 다른 실시예에 따른 이온교환층(10)은 기계적 강성의 증대를 위한 강화층(11)을 더 포함하고, 이온 교환 물질이 상기 강화층(11)에 함침되어 3층 구조를 이루고 있는 것일 수 있다.
구체적으로 상기 이온교환층(10)은 강화층(11), 상기 강화층(11)의 일면 상에 제공된 제1 이온교환층(12) 및 상기 강화층(11)의 타면 상에 제공된 제2 이온교환층(13)을 포함하는 것일 수 있다.
상기 강화층(11)은 연신된 폴리테트라플루오로에틸렌(Expanded-Polytetrafluoroethylene, e-PTFE)으로 이루어져 있으며 수많은 기공을 가지고 있는 다공성의 막일 수 있다.
본 발명의 다른 실시예에 따른 전해질막(1)에 포함된 전자절연층(20)은 전술한 것과 동일하므로 이하 생략한다.
도 5는 본 발명에 따른 막-전극 접합체의 전해질막의 제조방법을 도시한 흐름도이다. 이를 참조하면, 상기 전해질막의 제조방법은 제1 이오노머 용액에 촉매 입자를 투입하고 분산시키는 단계(S10), 촉매 입자가 분산된 결과물을 건조하여 촉매 복합체를 얻는 단계(S20), 제2 이오노머 용액에 상기 촉매 복합체를 투입하고 분산시키는 단계(S30), 촉매 복합체가 분산된 결과물을 이온교환층 상에 도포하고 건조하여 전자절연층을 형성하는 단계(S40) 및 상기 전자절연층을 열처리하는 단계(S50)를 포함한다.
상기 제1 이오노머 용액에 촉매 입자를 투입하고 분산시키는 단계(S10)는 상기 촉매 입자가 상기 제1 이오노머 용액에 균일하게 분산될 수 있도록 적절한 장치 및 조건을 설정하여 수행할 수 있다.
상기 제1 이오노머 용액은 전술한 상기 제1 이오노머를 물, 알코올 등의 용매에 분산시킨 것이거나, 상기 제1 이오노머의 에멀젼 형태의 것일 수 있다.
이후 상기 촉매 입자가 분산된 결과물을 건조하여 촉매 복합체를 얻는다(S20). 상기 결과물의 건조는 25℃ 이상 및 상기 제1 이오노머의 측쇄가 유실되는 온도 미만에서 수행할 수 있다. 상기 제1 이오노머의 측쇄가 유실되는 온도는 상기 제1 이오노머의 종류에 따라 다를 수 있다. 예를 들어, 상기 제1 이오노머가 퍼플루오로술폰산(PFSA)인 경우 상기 혼합한 결과물의 건조는 25℃ 내지 160℃에서 수행할 수 있다.
상기 촉매 복합체에 대한 설명은 전술하였는바, 이하 생략한다.
상기 제2 이오노머 용액에 상기 촉매 복합체를 투입하고 분산시키는 단계(S30)는 상기 촉매 복합체가 상기 제2 이오노머 용액에 균일하게 분산될 수 있도록 적절한 장치 및 조건을 설정하여 수행할 수 있다.
상기 제2 이오노머 용액은 전술한 상기 제2 이오노머를 물, 알코올 등의 용매에 분산시킨 것이거나, 상기 제2 이오노머의 에멀젼 형태의 것일 수 있다.
이후 상기 촉매 복합체가 분산된 결과물을 이온교환층 상에 도포하고 건조하여 전자절연층을 형성한다(S40). 상기 결과물의 도포량은 특별히 한정되지 않고, 목적하는 전자절연층의 두께에 따라 적절히 조절할 수 있다. 또한 상기 결과물의 건조는 25℃ 내지 100℃에서 수행할 수 있다.
상기 전자절연층을 열처리하는 단계(S50)는 상기 전자절연층을 160℃ 내지 200℃로 열처리하는 것일 수 있고, 상기 전자절연층을 형성하는 단계(S40)와 연속 또는 불연속하게 수행할 수 있다.
이상으로 본 발명의 실험예 및 실시예에 대해 상세히 설명하였는바, 본 발명의 권리범위는 상술한 실험예 및 실시예에 한정되지 않으며, 다음의 특허청구범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리범위에 포함된다.
1: 전해질막
10: 이온교환층 11: 강화층 12: 제1 이온교환층 13: 제2 이온교환층
20: 전자절연층
21: 촉매 복합체 211: 촉매 입자 212: 제1 이오노머
22: 제2 이오노머
2: 전극

Claims (14)

  1. 막-전극 접합체의 캐소드와 애노드 사이에 개재되는 전해질막으로,
    이온교환층; 및
    상기 이온교환층 상에 제공된 전자절연층을 포함하고,
    상기 전자절연층은
    촉매 입자 및 상기 촉매 입자의 표면의 전부에 코팅된 제1 이오노머를 포함하는 촉매 복합체; 및
    상기 촉매 복합체가 분산되어 있는 고분자 매트릭스인 제2 이오노머를 포함하고,
    상기 제1 이오노머는 상기 제2 이오노머에 비해 측쇄기가 짧은 고분자 물질을 포함하고,
    상기 막-전극 접합체의 구동에서 수소 기체의 막-전극 접합체 적층방향 통과(크로스 오버)로 인한 라디칼 발생 시, 상기 제2 이오노머 대비 제1 이오노머의 열화는 후순위로 진행되는 것인 막-전극 접합체의 전해질막.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 이온교환층은 다공성의 강화층; 상기 강화층의 일면 상에 제공된 제1 이온교환층; 및 상기 강화층의 타면 상에 제공된 제2 이온교환층을 포함하는 것인 막-전극 접합체의 전해질막.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 이온교환층은 상기 제2 이오노머와 동일한 이온 교환 물질을 포함하는 것인 막-전극 접합체의 전해질막.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 촉매 입자는 탄소 지지체에 촉매 금속이 담지된 것인 막-전극 접합체의 전해질막.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 촉매 금속은 백금(Pt)을 포함하는 것인 막-전극 접합체의 전해질막.
  6. 삭제
  7. 제1항에 있어서,
    상기 제1 이오노머 및 제2 이오노머는 퍼플루오로술폰산(Perfluorosulfonic acid, PFSA)을 포함하는 것인 막-전극 접합체의 전해질막.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 전자절연층은 촉매 입자를 0.5중량% 내지 5중량%로 포함하는 것인 막-전극 접합체의 전해질막.
  9. 제1항에 따른 전해질막; 및
    상기 전해질막의 양면에 제공된 한 쌍의 전극을 포함하는 것인 막-전극 접합체.
  10. 막-전극 접합체의 캐소드와 애노드 사이에 개재되는 전해질막의 제조방법으로,
    제1 이오노머 용액에 촉매 입자를 투입하고 분산시키는 단계;
    촉매 입자가 분산된 결과물을 건조하여, 촉매 입자 표면의 전부에 코팅된 제1이오노머를 포함하는 촉매 복합체를 얻는 단계;
    제2 이오노머 용액에 상기 촉매 복합체를 투입하고 분산시키는 단계; 및
    촉매 복합체가 분산된 결과물을 이온교환층 상에 도포하고 건조하여 전자절연층을 형성하고 전해질막을 제조하는 단계를 포함하고,
    상기 제1 이오노머 용액의 제1 이오노머는 상기 제2 이오노머 용액의 제2 이오노머에 비해 측쇄기가 짧은 고분자 물질을 포함하고,
    상기 막-전극 접합체의 구동에서 수소 기체의 막-전극 접합체 적층방향 통과(크로스 오버)로 인한 라디칼 발생 시, 상기 제2 이오노머 대비 제1 이오노머의 열화는 후순위로 진행되는 막-전극 접합체의 전해질막의 제조방법.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 전자절연층을 열처리하는 단계를 더 포함하는 막-전극 접합체의 전해질막의 제조방법.
  12. 제10항에 있어서,
    상기 촉매 입자가 분산된 결과물을 25℃ 내지 160℃에서 건조하는 것인 막-전극 접합체의 전해질막의 제조방법.
  13. 제10항에 있어서,
    상기 촉매 복합체가 분산된 결과물을 이온교환층 상에 도포하고 25℃ 내지 100℃의 온도에서 건조하여 전자절연층을 형성하는 것인 막-전극 접합체의 전해질막의 제조방법.
  14. 제11항에 있어서,
    상기 전자절연층을 160℃ 내지 200℃에서 열처리하는 것인 막-전극 접합체의 전해질막의 제조방법.
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