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KR101853143B1 - 카바졸환 구조를 가지는 화합물 및 유기 일렉트로 루미네센스 소자 - Google Patents

카바졸환 구조를 가지는 화합물 및 유기 일렉트로 루미네센스 소자 Download PDF

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KR101853143B1
KR101853143B1 KR1020127007872A KR20127007872A KR101853143B1 KR 101853143 B1 KR101853143 B1 KR 101853143B1 KR 1020127007872 A KR1020127007872 A KR 1020127007872A KR 20127007872 A KR20127007872 A KR 20127007872A KR 101853143 B1 KR101853143 B1 KR 101853143B1
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노리마사 요코야마
마코토 나가오카
가즈노리 도가시
시게루 구사노
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호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤
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Abstract

고효율, 고내구성의 유기 일렉트로 루미네센스 소자용의 재료로서, 정공의 주입·수송 성능이 우수하고, 전자 저지 능력을 가지고, 박막상태에서의 안정성이 높고, 발광 효율이 높은 우수한 특성을 가지는 유기 화합물을 제공하고, 게다가 이 화합물을 이용하여, 고효율, 고내구성의 유기 일렉트로 루미네센스 소자를 제공하는 것.
하기 일반식으로 표시되는 카바졸환 구조를 가지는 화합물이며, 한 쌍의 전극과 그 사이에 끼워진 적어도 한층의 유기층을 가지는 유기 일렉트로 루미네센스 소자에 있어서, 상기 화합물이, 적어도 1개의 유기층의 구성 재료로서 이용되고 있는 것을 특징으로 하는 유기 일렉트로 루미네센스 소자이다.
[화학식 1]
Figure 112012024415913-pct00116

Description

카바졸환 구조를 가지는 화합물 및 유기 일렉트로 루미네센스 소자{ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT AND COMPOUND HAVING CARBAZOLE RING STRUCTURE}
본 발명은, 각종의 표시장치에 적합한 자(自)발광소자인 유기 일렉트로 루미네센스 소자에 적절한 화합물과 상기 소자에 관한 것으로, 자세하게는 카바졸환 구조를 가지는 화합물과, 상기 화합물을 이용한 유기 일렉트로 루미네센스 소자에 관한 것이다.
유기 일렉트로 루미네센스 소자는 자기 발광성 소자이기 때문에, 액정 소자에 비해서 밝고 시인성이 우수하고, 선명한 표시가 가능하기 때문에, 활발한 연구가 이루어져 왔다.
1987년에 이스트만·코닥사의 C.W.Tang 등은 각종의 역할을 각 재료에 분담한 적층 구조 소자를 개발하는 것에 의해 유기재료를 이용한 유기 일렉트로 루미네센스 소자를 실용적인 것으로 하였다. 그들은 전자를 수송할 수 있는 형광체, 트리스(8-히드록시퀴놀린)알루미늄(이하, Alq3이라고 약칭한다)과 정공(正孔)을 수송할 수 있는 방향족 아민화합물을 적층하고, 양쪽의 전하를 형광체의 층 중에 주입하여 발광시키는 것에 의해, 10V 이하의 전압으로 1000cd/㎡ 이상의 고휘도를 얻었다(예를 들면, 특허문헌 1 및 특허문헌 2 참조).
현재까지, 유기 일렉트로 루미네센스 소자의 실용화를 위해서 많은 개량이 이루어지고, 각종의 역할을 더 세분화하여, 기판상에 차례차례, 양극, 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층, 음극을 형성한 전계 발광 소자에 의해서 고효율과 내구성이 달성되고 있다(예를 들면, 비특허문헌 1 참조).
또 발광 효율의 더 나은 향상을 목적으로 하여 삼중항 여기자(勵起子)의 이용이 시도되어, 인광(燐光) 발광체의 이용이 검토되고 있다(예를 들면, 비특허문헌 2 참조).
발광층은, 일반적으로 호스트 재료로 칭해지는 전하 수송성의 화합물에, 형광체나 인광 발광체를 도프하여 제작할 수도 있다. 상기의 강습회 예고집에 기재되어 있는 바와 같이, 유기 일렉트로 루미네센스 소자에서의 유기재료의 선택은, 그 소자의 효율이나 내구성 등 여러 특성에 큰 영향을 준다.
유기 일렉트로 루미네센스 소자에 있어서는, 양 전극으로부터 주입된 전하가 발광층에서 재결합하여 발광을 얻을 수 있지만, 정공주입성을 높이고, 음극으로부터 주입된 전자를 블록하는 전자 저지성을 높이고, 더는 발광층내에서 생성한 여기자를 가두는 것에 의해서, 정공과 전자가 재결합하는 확률을 향상시켜, 고발광효율을 얻을 수 있다. 그 때문에, 정공 수송재료가 다하는 역할은 중요하며, 정공주입성이 높고, 정공의 이동도가 크고, 전자 저지성이 높고, 더는 전자에 대한 내구성이 높은 정공 수송재료가 요구되고 있다.
지금까지 유기 일렉트로 루미네센스 소자에 이용되어 온 정공 수송 재료로서는, 특허문헌 1 및 특허문헌 2에 나타내는 방향족 아민 유도체가 알려져 있었다. 이들 화합물 중에는, 정공의 이동도가 10-3cm/Vs 이상으로 우수한 이동도를 가지는 화합물이 알려져 있지만, 전자 저지성이 불충분하기 때문에, 전자의 일부가 발광층을 빠져나가 버려서, 발광 효율의 향상을 기대할 수 없다.
이들을 개량한 화합물로서, 하기의 식으로 표시되는 치환 카바졸 구조를 가지는 아릴아민화합물(예를 들면, 화합물 A 및 화합물 B)이 제안되고 있다(예를 들면, 특허문헌 3 및 4 참조).
[화학식 1]
Figure 112012024415913-pct00001
[화학식 2]
Figure 112012024415913-pct00002

그러나, 이들 화합물을 정공 주입층 또는 정공 수송층에 이용한 소자에서는, 발광 효율 등의 개량은 되어있지만, 충분하다고는 말할 수 없고, 또, 저전압화나 전류 효율도 충분하다고는 말할 수 없기 때문에, 새로운 고발광 효율화가 요구되고 있다.
: 일본 공개특허공보 평성 8-48656호 : 일본특허공보 제3194657호 : 일본 공개특허공보 2006-151979호 : WO2008/62636호 공보
: 응용 물리학회 제 9회 강습회 예고집 55∼61 페이지(2001) : 응용 물리학회 제 9회 강습회 예고집 23∼31 페이지(2001) : Helvetica　Chimica　Acta.,vol.89, 1123(2006) : J.Org.Chem.,60, 7508(1995) : Synth.Commun., 11, 513(1981)
본 발명의 목적은, 고효율, 고내구성의 유기 일렉트로 루미네센스 소자용의 재료로서, 정공의 주입·수송 성능이 우수하고, 전자 저지 능력을 가지며, 박막상태에서의 안정성이 높고, 발광 효율이 높은 우수한 특성을 가지는 유기 화합물을 제공하고, 게다가 이 화합물을 이용하여, 고효율, 고내구성의 유기 일렉트로 루미네센스 소자를 제공하는 것에 있다.
본 발명이 제공하고자 하는 유기 화합물이 구비해야 할 물리적인 특성으로서는, (1) 전공의 주입 특성이 좋은 것, (2) 전공의 이동도가 큰 것, (3) 전자 저지 능력이 우수한 것, (4) 박막상태가 안정된 것, (5) 내열성이 우수한 것을 들 수 있다. 또, 본 발명이 제공하고자 하는 유기 일렉트로 루미네센스 소자가 구비해야 할 물리적인 특성으로서는, (1) 발광 효율 및 전력 효율이 높은 것, (2) 발광 개시 전압이 낮은 것, (3) 실용 구동 전압이 낮은 것을 들 수 있다.
따라서 본 발명자들은 상기의 목적을 달성하기 위해서, 방향족 3급 아민 구조가 높은 정공 수송 능력을 가지고 있는 것과, 카바졸환 구조가 전자 저지성이 우수한 것, 또 쌍방의 구조가, 내열성과 박막 안정성이 우수한 것에 주목하여, 카바졸환 구조를 가지는 화합물을 설계하고 화학 합성하여, 상기 화합물을 이용하여 여러 가지의 유기 일렉트로 루미네센스 소자를 시작(試作)하고, 소자의 특성 평가를 열심히 행한 결과, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉 본 발명은, 하기 일반식(1)로 표시되는 카바졸환 구조를 가지는 화합물이며, 한 쌍의 전극과 그 사이에 끼워진 적어도 한층의 유기층을 가지는 유기 일렉트로 루미네센스 소자에 있어서, 상기 화합물이, 적어도 1개의 유기층의 구성 재료로서 이용되고 있는 것을 특징으로 하는 유기 일렉트로 루미네센스 소자이다.
[화학식 3]
Figure 112012024415913-pct00003
(식중, R1, R2는, 서로 동일해도 달라도 좋고 중수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 니트로기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알케닐기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬옥시기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기, 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기, 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기를 나타내고, 이들 치환기가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 개입시켜서 서로 결합해서 환을 형성해도 좋다. r1은 0 또는 1∼3의 정수를 나타내고, r2는 0 또는 1∼4의 정수를 나타내고, A1, A2는 서로 동일해도 달라도 좋고, A1은 하기 일반식(2) 또는 (3)으로 표시되는 1가기(價基)를 나타내고, A2는 하기 일반식(2)∼(7)로 표시되는 1가기를 나타내고, B는 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소의 2가기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환의 2가기 또는 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족의 2가기를 나타내고, C는 단결합, 혹은 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소의 2가기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환의 2가기 또는 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족의 2가기를 나타낸다. 단, A1과 A2가 동시에 하기 일반식(2)로 되는 일은 없는 것으로 한다.)
[화학식 4]
Figure 112012024415913-pct00004
(식중, R3, R4는, 서로 동일해도 달라도 좋고 중수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 니트로기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알케닐기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬옥시기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기, 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기, 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기를 나타내고, 이들 치환기가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 개입시켜서 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다. r3은 0 또는 1∼4의 정수를 나타내고, r4는 0 또는 1∼3의 정수를 나타내고, Ar1은 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기 또는 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기를 나타낸다.)
[화학식 5]
Figure 112012024415913-pct00005
(식중, R5, R6은, 서로 동일해도 달라도 좋고 중수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 니트로기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알케닐기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬옥시기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기, 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기, 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기를 나타내고, 이들 치환기가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 개입시켜서 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다. r5는 0 또는 1∼4의 정수를 나타내고, r6은 0 또는 1∼5의 정수를 나타내고, Ar2는 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기 또는 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기를 나타낸다.)
[화학식 6]
Figure 112012024415913-pct00006
(식중, R7, r8은, 서로 동일해도 달라도 좋고 중수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 니트로기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알케닐기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬옥시기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기, 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기, 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기를 나타내고, 이들 치환기가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 개입시켜서 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다. r7, r8은 서로 동일해도 달라도 좋고, 0 또는 1∼4의 정수를 나타낸다.)
[화학식 7]
Figure 112012024415913-pct00007
(식중, Ar3, Ar4는, 서로 동일해도 달라도 좋고 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기 또는 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기를 나타내고, 이들 기가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 개입시켜서 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다.)
[화학식 8]
Figure 112012024415913-pct00008
(식중, R9, R10은, 서로 동일해도 달라도 좋고 중수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 니트로기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알케닐기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬옥시기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기, 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기, 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기를 나타내고, 이들 치환기가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 개입시켜서 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다. r9는 0 또는 1∼4의 정수를 나타내고, r10은 0 또는 1∼3의 정수를 나타내고, Ar5는 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기 또는 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기를 나타내고, D는 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 나타낸다.)
[화학식 9]
Figure 112012024415913-pct00009
(식중, R11, R12는, 서로 동일해도 달라도 좋고 중수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 니트로기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알케닐기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬옥시기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기, 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기, 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기를 나타내고, 이들 치환기가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 개입시켜서 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다. r11, r12는 서로 동일해도 달라도 좋고, 0 또는 1∼3의 정수를 나타내고, Ar6은 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기 또는 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기를 나타내고, W, X, Y, Z는 탄소 원자 또는 질소 원자를 나타낸다. 여기서 W, X, Y, Z는 그 중 어느 1개만이 질소 원자인 것으로 하고, 이 경우의 질소 원자는 R12의 치환기를 갖지 않는 것으로 한다.)
일반식(1)∼(7) 중의 R1∼R12로 표시되는 「치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬기」, 「치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기」, 「치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알케닐기」에 있어서의 「탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬기」, 「탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기」, 「탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알케닐기」로서는, 구체적으로, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, n-헥실기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 1-아다만틸기, 2-아다만틸기, 비닐기, 알릴기, 이소프로페닐기, 2-부테닐기, 등을 들 수 있다.
일반식(1)∼(7) 중의 R1∼R12로 표시되는 「치환기를 가지고 있는 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬기」, 「치환기를 가지고 있는 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기」, 「치환기를 가지고 있는 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알케닐기」에 있어서의 「치환기」로서는, 구체적으로, 중수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 니트로기, 페닐기, 비페닐일기, 터페닐일기, 테트라키스페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 펜안트릴기, 인데닐기, 피레닐기, 피리도인돌일기를 들 수 있으며, 이들 치환기는 더 치환되어 있어도 좋다.
일반식(1)∼(7) 중의 R1∼R12로 표시되는 「치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬옥시기」, 「치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기」에 있어서의 「탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬옥시기」, 「탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기」로서는, 구체적으로, 메틸옥시기, 에틸옥시기, n-프로필옥시기, 이소프로필옥시기, n-부틸옥시기, tert-부틸옥시기, n-펜틸옥시기, n-헥실옥시기, 시클로펜틸옥시기, 시클로헥실옥시기, 시클로헵틸옥시기, 시클로옥틸옥시기, 1-아다만틸옥시기, 2-아다만틸옥시기 등을 들 수 있다.
일반식(1)∼(7) 중의 R1∼R12로 표시되는 「치환기를 가지고 있는 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬옥시기」, 「치환기를 가지고 있는 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기」에 있어서의 「치환기」로서는, 구체적으로, 중수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 니트로기, 페닐기, 비페닐일기, 터페닐일기, 테트라키스페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 플루오레닐기, 펜안트릴기, 인데닐기, 피레닐기, 피리도인돌일기를 들 수 있으며, 이들 치환기는 더 치환되어 있어도 좋다.
일반식(1)∼(7) 중의 R1∼R12, Ar1∼Ar6으로 표시되는, 「치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기」, 「치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기」 또는 「치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「방향족 탄화수소기」, 「방향족 복소환기」 또는 「축합 다환 방향족기」로서는, 구체적으로, 페닐기, 비페닐일기, 터페닐일기, 나프틸기, 안트릴기, 펜안트릴기, 플루오레닐기, 인데닐기, 피레닐기, 페릴렌일기, 플루오란테닐기, 트리페니레닐기, 피리딜기, 후라닐기, 피라닐기, 티에닐기, 퀴놀일기, 이소퀴놀일기, 벤조후라닐기, 벤조티에닐기, 인돌일기, 카바졸일기, 벤조옥사졸일기, 벤조티아졸일기, 퀴녹사릴기, 벤조이미다졸일기, 피라졸일기, 디벤조후라닐기, 디벤조티에닐기, 및 카르보리닐기 등을 들 수 있다.
일반식(1)∼(7) 중의 R1∼R12, Ar1∼Ar6으로 표시되는, 「치환 방향족 탄화수소기」, 「치환 방향족 복소환기」 또는 「치환 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「치환기」로서는, 구체적으로, 중수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 트리플루오로메틸기, 니트로기, 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬기, 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기, 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알케닐기, 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬옥시기, 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 스티릴기, 페녹시기, 트릴옥시기, 벤질옥시기, 페네틸옥시기와 같은 기를 들 수 있으며, 이들 치환기는 더 치환되어 있어도 좋다. 또, 이들 치환기가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 개입시켜서 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다.
일반식(1)∼(7) 중의 R1∼R12로 표시되는, 「치환 혹은 무치환의 아릴옥시기」에 있어서의 「아릴옥시기」로서는, 구체적으로, 페녹시기, 비페닐일옥시기, 터페닐일옥시기, 나프틸옥시기, 안트릴옥시기, 펜안트릴옥시기, 플루오레닐옥시기, 인데닐옥시기, 피레닐옥시기, 페릴렌일옥시기 등을 들 수 있다.
일반식(1)∼(7) 중의 R1∼R12로 표시되는, 「치환 아릴옥시기」에 있어서의 「치환기」로서는, 구체적으로, 중수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 트리플루오로메틸기, 니트로기, 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬기, 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기, 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알케닐기, 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬옥시기, 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 스티릴기, 페녹시기, 트릴옥시기, 벤질옥시기, 페네틸옥시기와 같은 기를 들 수 있으며, 이들 치환기는 더 치환되어 있어도 좋다. 또, 이들 치환기가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 개입시켜서 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다.
일반식(1) 중의 B, C로 표시되는, 「치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소의 2가기」, 「치환 혹은 무치환의 방향족 복소환의 2가기」, 「치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족의 2가기」에 있어서의 「방향족 탄화수소의 2가기」, 「방향족 복소환의 2가기」, 「축합 다환 방향족의 2가기」로서는, 구체적으로, 페닐렌기, 비페닐렌기, 터페닐렌기, 테트라키스페닐렌기, 나프틸렌기, 안트릴렌기, 펜안트릴렌기, 플루오레닐렌기, 페난트로리렌기, 인데닐렌기, 파이레니렌기, 페릴레닐렌기, 플루오란테닐렌기, 트리페니레닐렌기, 피리디닐렌기, 피리미디닐렌기, 퀴놀릴렌기, 이소퀴놀릴렌기, 인돌일렌기, 카바졸일렌기, 퀴녹사일렌기, 벤조이미다졸일렌기, 피라졸일렌기, 나프티리디닐렌기, 페난트로리니렌기, 아크리디닐렌기, 티에닐렌기, 벤조티에닐렌기, 디벤조티에닐렌기 등을 들 수 있다.
일반식(1) 중의 B, C로 표시되는, 「치환 방향족 탄화수소의 2가기」, 「치환 방향족 복소환의 2가기」, 「치환 축합 다환 방향족의 2가기」에 있어서의 「치환기」로서는, 구체적으로, 중수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 트리플루오로메틸기, 니트로기, 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬기, 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기, 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알케닐기, 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬옥시기, 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 스티릴기, 페녹시기, 트릴옥시기, 벤질옥시기, 페네틸옥시기와 같은 기를 들 수 있으며, 이들 치환기는 더 치환되어 있어도 좋다. 또, 이들 치환기가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 개입시켜서 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다.
한편, 상기 일반식(1)로 표시되는 카바졸환 구조를 가지는 화합물 중, 하기 일반식(1a), (1b), (1c) 및 (1d)로 표시되는 카바졸환 구조를 가지는 화합물이 유기 일렉트로 루미네센스 소자에 이용하는데에 바람직하다.
[화학식 8]
Figure 112012024415913-pct00010
(식중, R1, R2, R3, R4는, 서로 동일해도 달라도 좋고 중수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 니트로기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알케닐기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬옥시기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기, 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기, 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기를 나타내고, 이들 치환기가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 개입시켜서 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다. r1, r4는 서로 동일해도 달라도 좋고, 0 또는 1∼3의 정수를 나타내고, r2, r3은 서로 동일해도 달라도 좋고, 0 또는 1∼4의 정수를 나타내고, Ar1, Ar3, Ar4는, 서로 동일해도 달라도 좋고 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기 또는 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기를 나타낸다. 여기서, Ar3과 Ar4가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 개입시켜서 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다.)
[화학식 9]
Figure 112012024415913-pct00011
(식중, R1, R2, R3, R4는, 서로 동일해도 달라도 좋고 중수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 니트로기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알케닐기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬옥시기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기, 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기, 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기를 나타내고, 이들 치환기가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 개입시켜서 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다. r1, r4는 서로 동일해도 달라도 좋고, 0 또는 1∼3의 정수를 나타내고, r2, r3은 서로 동일해도 달라도 좋고, 0 또는 1∼4의 정수를 나타내고, Ar1, Ar3, Ar4는, 서로 동일해도 달라도 좋고 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기 또는 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기를 나타낸다. 여기서, Ar3과 Ar4가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 개입시켜서 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다.)
[화학식 10]
Figure 112012024415913-pct00012
(식중, R1, R2, R5, R6은, 서로 동일해도 달라도 좋고 중수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 니트로기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알케닐기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬옥시기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기, 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기, 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기를 나타내고, 이들 치환기가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 개입시켜서 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다. r1은, 0 또는 1∼3의 정수를 나타내고, r2, r5는 서로 동일해도 달라도 좋고, 0 또는 1∼4의 정수를 나타내고, r6은, 0 또는 1∼5의 정수를 나타내고, Ar2, Ar3, Ar4는, 서로 동일해도 달라도 좋고 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기 또는 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기를 나타낸다. 여기서, Ar3과 Ar4가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 개입시켜서 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다.)
[화학식 11]
Figure 112012024415913-pct00013
(식중, R1, R2, R5, R6은, 서로 동일해도 달라도 좋고 중수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 니트로기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알케닐기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬옥시기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기, 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기, 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기를 나타내고, 이들 치환기가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 개입시켜서 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다. r1은, 0 또는 1∼3의 정수를 나타내고, r2, r5는 서로 동일해도 달라도 좋고, 0 또는 1∼4의 정수를 나타내고, r6은, 0 또는 1∼5의 정수를 나타내고, Ar2, Ar3, Ar4는, 서로 동일해도 달라도 좋고 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기 또는 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기를 나타낸다. 여기서, Ar3과 Ar4가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 개입시켜서 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다.)
본 발명의 일반식(1)로 표시되는, 카바졸환 구조를 가지는 화합물은 신규 화합물이며, 종래의 정공 수송 재료보다, 우수한 전자의 저지 능력을 가지고, 또한 박막상태가 안정하다.
본 발명의 일반식(1)로 표시되는, 카바졸환 구조를 가지는 화합물은, 유기 일렉트로 루미네센스 소자(이후, 유기 EL소자라고 약칭한다.)의 정공 주입층 및/또는 정공 수송층의 구성 재료로서 사용할 수 있다. 종래의 재료에 비해 정공의 주입성이 높고, 이동도가 크고, 전자 저지성이 높고, 게다가 전자에 대한 안정성이 높은 재료를 이용하는 것에 의해서, 발광층내에서 생성한 여기자를 가둘 수 있으며, 더 정공과 전자가 재결합할 확률을 향상시키고, 고발광 효율을 얻을 수 있는 동시에, 구동 전압이 저하하고, 유기 EL소자의 내구성이 향상한다는 작용을 가진다.
본 발명의 일반식(1)로 표시되는, 카바졸환 구조를 가지는 화합물은, 유기 EL소자의 전자 저지층의 구성 재료로서도 사용할 수 있다. 우수한 전자의 저지 능력과 함께 종래의 재료에 비해 정공 수송성이 우수하고, 또한 박막상태의 안정성이 높은 재료를 이용하는 것에 의해, 높은 발광 효율을 가지면서, 구동 전압이 저하하고, 전류 내성이 개선되어서, 유기 EL소자의 최대 발광 휘도가 향상한다는 작용을 가진다.
본 발명의 일반식(1)로 표시되는, 카바졸환 구조를 가지는 화합물은, 유기 EL소자의 발광층의 구성 재료로서도 사용할 수 있다. 종래의 재료에 비해서 정공 수송성이 우수하고, 또한 밴드 갭이 넓은 본 발명의 재료를 발광층의 호스트 재료로서 이용하여, 도판트라고 불리는 형광 발광체나 인광(燐光) 발광체를 담지시켜서, 발광층으로서 이용하는 것에 의해, 구동 전압이 저하하고, 발광 효율이 개선된 유기 EL소자를 실현할 수 있다는 작용을 가진다.
본 발명의 유기 EL소자는, 종래의 정공 수송 재료보다 정공의 이동도가 크고, 우수한 전자의 저지 능력을 가지고, 또한 박막상태가 안정된, 카바졸환 구조를 가지는 화합물을 이용하고 있기 때문에, 고효율, 고내구성을 실현하는 것이 가능하게 되었다.
본 발명의 카바졸환 구조를 가지는 화합물은, 유기 EL소자의 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 저지층 혹은 발광층의 구성 재료로서 유용하고, 전자 저지 능력이 우수하고, 박막상태가 안정되고, 내열성이 우수하다. 본 발명의 유기 EL소자는 발광 효율 및 전력 효율이 높고, 이것에 의해 소자의 실용 구동 전압을 낮출 수 있다. 발광 개시 전압을 낮추고, 내구성을 개량할 수 있다.
도 1은, 본 발명 실시예 1의 화합물(화합물 8)의 1H-NMR 차트도이다.
도 2는, 본 발명 실시예 2의 화합물(화합물 13)의 1H-NMR 차트도이다.
도 3은, 본 발명 실시예 3의 화합물(화합물 14)의 1H-NMR 차트도이다.
도 4는, 본 발명 실시예 4의 화합물(화합물 22)의 1H-NMR 차트도이다.
도 5는, 본 발명 실시예 5의 화합물(화합물 26)의 1H-NMR 차트도이다.
도 6은, 본 발명 실시예 6의 화합물(화합물 38)의 1H-NMR 차트도이다.
도 7은, 실시예 9∼12, 비교예 1, 2의 EL소자 구성을 나타낸 도면이다.
도 8은, 실시예 13, 14, 비교예 3의 EL소자 구성을 나타낸 도면이다.
본 발명의 카바졸환 구조를 가지는 화합물은 신규 화합물이며, 이들 화합물은 예를 들면, 이하와 같이 합성할 수 있다. 우선, 상당하는 9위(位)를 아릴기로 치환된 카바졸을 N-브로모숙신이미드 등에 의하는 브로모화를 행하는 것에 의해서, 3-브로모-9-아릴카바졸을 합성하고(예를 들면, 비특허문헌 3 참조), 이 브로모체와 피나콜보란이나 비스(피나콜레이트)디보론 등과의 반응으로 합성되는 보론산 또는 보론산 에스테르(예를 들면, 비특허문헌 4 참조)와, 여러 가지의 할로게노-9H-카바졸을 Suzuki 커플링 등의 크로스 커플링 반응(예를 들면, 비특허문헌 5 참조)을 행하는 것에 의해서, (N-아릴-9＇H-카바졸-3＇-일)-9H-카바졸을 합성할 수 있다. 게다가, (N-아릴-9＇H-카바졸-3＇-일)-9H-카바졸과, 여러 가지의 디아릴아미노기로 치환된 아릴할라이드와의 울만(Ullmann) 반응 등의 축합 반응에 의해서, 카바졸환 구조를 가지는 화합물을 합성할 수 있다.
일반식(1)로 표시되는 카바졸환 구조를 가지는 화합물 중에서, 바람직한 화합물의 구체적인 예를 이하에 표시하지만, 본 발명은, 이들 화합물에 한정되는 것은 아니다.
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이들 화합물의 정제는 컬럼크로마토그래프에 의한 정제, 실리카겔, 활성탄, 활성 백토 등에 의한 흡착 정제, 용매에 의한 재결정이나 정석법(晶析法) 등에 의해서 행하였다. 화합물의 동정(同定, identification, 분류)은, NMR 분석에 의해서 행하였다. 물성치(物性値)로서, 유리 전이점(Tg)과 일 함수의 측정을 행하였다. 유리 전이점(Tg)은 박막상태의 안정성의 지표가 되고, 일 함수는 정공 수송성의 지표가 되는 것이다.
유리 전이점(Tg)은, 분체를 이용하여 고감도 시차주사 열량계(BrukerAXS사 제품, DSC3100S)에 의해서 구하였다.
일 함수는, ITO 기판 위에 100nm의 박막을 제작하고, RIKEN KEIKI사 제품의 대기중 광전자 분광 장치 AC-3형을 이용하여 측정하였다.
본 발명의 유기 EL소자의 구조로서는, 기판상에 차례차례, 양극, 정공 수송층, 전자 저지층, 발광층, 전자 수송층, 음극으로 이루어지는 것, 또, 양극과 정공 수송층의 사이에 정공 주입층을 가지는 것, 전자 수송층과 음극의 사이에 전자 주입층을 가지는 것을 들 수 있다. 이들 다층 구조에 있어서는 유기층을 무슨 층이든 생략하는 것이 가능하고, 예를 들면 기판상에 차례차례, 양극, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 음극을 가지는 구성으로 할 수도 있다.
본 발명의 유기 EL소자의 양극으로서는, ITO나 금과 같은 일 함수가 큰 전극 재료가 이용된다. 본 발명의 정공 주입층으로서, 본 발명의 일반식(1)로 표시되는 카바졸환 구조를 가지는 화합물 외, 구리 프탈로시아닌으로 대표되는 포르피린 화합물, 스타버스트(starburst)형의 트리페닐아민 유도체, 여러 가지의 트리페닐아민 4량체 등의 재료나 도포형의 고분자 재료를 이용할 수 있다. 이들 재료는 증착법의 외, 스핀코트법이나 잉크젯법 등의 공지의 방법에 따라서 박막 형성을 행할 수 있다.
본 발명의 정공 수송층으로서, 본 발명의 일반식(1)로 표시되는 카바졸환 구조를 가지는 화합물 외, N,N＇-디페닐-N,N＇-디(m-트릴)벤지딘(이후, TPD라고 약칭한다)이나 N,N＇-디페닐-N,N＇-디(α-나프틸)벤지딘(이후, NPD라고 약칭한다), N,N,N＇,N＇-테트라비페닐일벤지딘 등의 벤지딘 유도체, 여러 가지의 트리페닐아민 3량체 및 4량체 등을 이용할 수 있다. 이들은, 단독으로 성막해도 좋지만, 다른 재료와 함께 혼합해서 성막한 단층으로서 사용해도 좋고, 단독으로 성막한 층끼리, 혼합해서 성막한 층끼리, 또는 단독으로 성막한 층과 혼합해서 성막한 층의 적층 구조로서도 좋다. 또, 정공의 주입·수송층으로서, 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)(이후, PEDOT라고 약칭한다)/폴리(스티렌술포네이트)(이후, PSS라고 약칭한다) 등의 도포형의 고분자 재료를 이용할 수 있다. 이들 재료는 증착법의 외, 스핀코트법이나 잉크젯법 등의 공지의 방법에 따라서 박막 형성을 행할 수 있다.
본 발명의 전자 저지층으로서, 본 발명의 일반식(1)로 표시되는 카바졸환 구조를 가지는 화합물 외, 4,4＇,4＇＇-트리(N-카바졸일)트리페닐아민(이후, TCTA라고 약칭한다), 9,9-비스［4-(카바졸-9-일)페닐］플루오렌, 1,3-비스(카바졸-9-일)벤젠(이후, mCP라고 약칭한다) 등의 카바졸 유도체, 9-［4-(카바졸-9-일)페닐］-9-［4-(트리페닐시릴)페닐］-9H-플루오렌으로 대표되는 트리페닐시릴기와 트리아릴아민 구조를 가지는 화합물 등의 전자 저지 작용을 가지는 화합물을 이용할 수 있다.
본 발명의 발광층으로서, Alq3을 시작으로 하는 퀴놀리놀 유도체의 금속착체 외, 각종의 금속착체, 안트라센 유도체, 비스스티릴벤젠 유도체, 피렌 유도체, 옥사졸 유도체, 폴리파라페닐렌비닐렌 유도체 등을 이용할 수 있다. 또, 발광층을 호스트 재료와 불순물 재료로 구성해도 좋고, 호스트 재료로서, 본 발명의 일반식(1)로 표시되는 카바졸환 구조를 가지는 화합물 외, 상기 발광재료에 더해서, 티아졸 유도체, 벤즈이미다졸 유도체, 폴리디알킬플루오렌 유도체 등을 이용할 수 있다. 또한 도판트 재료로서는, 퀴나크리돈, 쿠마린, 루브렌, 페릴렌 및 그들 유도체, 벤조피란 유도체, 로다민 유도체, 아미노스티릴 유도체 등을 이용할 수 있다. 이들은, 단독으로 성막해도 좋지만, 다른 재료와 함께 혼합해서 성막한 단층으로서 사용해도 좋고, 단독으로 성막한 층끼리, 혼합해서 성막한 층끼리, 또는 단독으로 성막한 층과 혼합해서 성막한 층의 적층 구조로 해도 좋다. 이들 재료는 증착법의 외, 스핀코트법이나 잉크젯법 등의 공지의 방법에 따라서 박막 형성을 행할 수 있다.
또, 발광재료로서 인광 발광재료를 사용하는 것도 가능하다. 인광 발광체로서는, Ir(ppy)3 등의 녹색의 인광 발광체, FIrpic, FIr6 등의 청색의 인광 발광체, Btp2Ir(acac) 등의 적색의 인광 발광체 등이 이용되고, 이때의 호스트 재료로서는 정공 주입·수송성의 호스트 재료로서 4,4＇-디(N-카바졸일)비페닐(이후, CBP라고 약칭한다)이나 TCTA, mCP 등의 카바졸 유도체 등에 더해서, 본 발명의 일반식(1)로 표시되는 카바졸환 구조를 가지는 화합물을 이용할 수 있다. 전자 수송성의 호스트 재료로서 2,2＇,2＇＇-(1,3,5-페닐렌)-트리스(1-페닐-1H-벤즈이미다졸)(이후, TPBI라고 약칭한다) 등을 이용할 수 있으며, 고성능의 유기 EL소자를 제작할 수 있다.
본 발명의 정공 저지층으로서, 바소크프로인(이후, BCP라고 약칭한다) 등의 페난트로린 유도체, 퀴놀리놀 유도체의 금속착체 외, 각종 희토류 착체, 트리아졸 유도체, 트리아진 유도체, 옥사디아졸 유도체 등을 이용할 수 있다. 이들 재료는 전자 수송층의 재료를 겸해도 좋다.
본 발명의 전자 수송층으로서, Alq3을 비롯한 퀴놀리놀 유도체의 금속착체 외, 각종 금속착체, 트리아졸 유도체, 트리아진 유도체, 옥사디아졸 유도체, 티아디아졸 유도체, 카르보디이미드 유도체, 퀴녹사린 유도체, 페난트로린 유도체, 실롤 유도체 등을 이용할 수 있다. 이들은, 단독으로 성막해도 좋지만, 다른 재료와 함께 혼합해서 성막한 단층으로서 사용해도 좋고, 단독으로 성막한 층끼리, 혼합해서 성막한 층끼리, 또는 단독으로 성막한 층과 혼합해서 성막한 층의 적층 구조로 해도 좋다. 이들 재료는 증착법의 외, 스핀코트법이나 잉크젯법 등의 공지의 방법에 따라서 박막 형성을 행할 수 있다.
본 발명의 전자 주입층으로서, 불화 리튬, 불화 세슘 등의 알칼리 금속염, 불화 마그네슘 등의 알칼리 토류 금속염, 산화알루미늄 등의 금속 산화물 등을 이용할 수 있다.
본 발명의 음극으로서, 알루미늄과 같은 일 함수가 낮은 전극 재료나, 마그네슘은 합금, 마그네슘인듐 합금, 알루미늄마그네슘 합금과 같은, 보다 일 함수가 낮은 합금이 전극 재료로서 이용된다.
이하, 본 발명의 실시형태에 대해서, 실시예에 의해 구체적으로 설명하지만, 본 발명은, 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다.
［실시예 1］
＜디페닐-〔4＇-(9＇-페닐-9H,9＇H-［3,3＇］비카바졸일-9-일)비페닐-4-일〕아민(화합물 8)의 합성＞
질소 치환한 반응 용기에, 3-브로모-9H-카바졸 3.6g, 9-페닐-3-(4,4,5,5-테트라메틸-［1,3,2］디옥사보로란-2-일)-9H-카바졸 6.0g, 톨루엔 40ml, 에탄올 10ml, 2M 탄산칼륨 수용액 11ml를 더하고, 초음파를 조사하면서 30분간 질소 가스를 통기하였다. 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.85g을 더해서 가열하고, 74℃에서 3.5시간 교반하였다. 톨루엔 100ml를 더해서 가열하고, 80℃에서 1시간 더 교반한 후, 50℃까지 냉각해서 불용물을 여과에 의해서 제거하고, 여과액을 감압하에서 농축하는 것에 의해서 황백색 조제물(粗製物)을 얻었다. 조제물에 톨루엔 300ml를 더해서 용해하고, NH 실리카겔 16.11g을 이용한 흡착 정제를 행한 후, 감압하에서 농축해서 백색 분체를 얻었다. 백색 분체를 아세트산에틸 35ml에 의한 가열하면서 분산 세정을 행하는 것에 의해서 정제하고, 9-페닐-9H,9＇H-[3,3＇]비카바졸일 1.96g(수율 32.7%)의 백색 분체를 얻었다.
질소 치환한 반응 용기에, 9-페닐-9H,9＇H-[3,3＇] 비카바졸일 1.80g, N-(4＇-요오드-비페닐-4-일)-디페닐아민 1.88g, 아황산 수소나트륨 0.07g, 구리가루 0.013g, 3,5-디(tert-부틸)살리실산 0.05g, 탄산칼륨 0.87g, 도데실벤젠 20ml를 더해서 가열하고, 210℃에서 4시간 교반하였다. 90℃까지 냉각하고, 톨루엔 30ml를 더해서 추출한 후, 감압하에서 농축하고, n-헥산 20ml로부터 결정화하는 것에 의해서, 담황백색 분체를 얻었다. 담황백색 분체에 톨루엔/메탄올을 이용한 재결정에 의한 정제를 2회 반복하는 것에 의해서, 디페닐-〔4＇-(9＇-페닐-9H,9＇H-［3,3＇］비카바졸일-9-일)비페닐-4-일〕아민(화합물 8) 2.34g(수율 76.5%)의 백색 분체를 얻었다.
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR을 사용하여 구조를 분류하였다. 1H-NMR 측정 결과를 도 1에 나타냈다.
1H-NMR(THF-d8)로 이하의 37개의 수소의 시그널을 검출하였다. δ(ppm)=8.56(2H), 8.27(2H), 7.91(2H), 7.82(2H), 7.65-7.71(8H), 7.47-7.65(4H), 7.37-7.42(3H), 7.25-7.29(6H), 7.13-7.17(6H), 7.03(2H).
［실시예 2］
＜비페닐-4-일-〔4＇-(9＇-페닐-9H,9＇H-［3,3＇］비카바졸일-9-일)비페닐-4-일〕-페닐아민(화합물 13)의 합성＞
질소 치환한 반응 용기에, 9-(4-브로모페닐)-9＇-페닐-9H,9＇H-［3,3＇］비카바졸일 11g, 비페닐-4-일-〔4-(4,4,5,5-테트라메틸-［1,3,2］디옥사보로란-2-일)페닐〕-페닐아민 9g, 톨루엔 130ml, 에탄올 30ml, 2M 탄산칼륨 수용액 30ml를 더하고, 초음파를 조사하면서 30분간 질소 가스를 통기하였다. 트리페닐포스핀 0.67g을 더해서 가열하고, 70℃에서 6시간 교반하였다. 실온까지 냉각하고, 유기층을 채취한 후, 포화 식염수 100ml에 의한 세정, 황산 마그네슘에 의한 탈수를 행하고 나서, 감압하에서 농축하는 것에 의해서, 조제물을 얻었다. 조제물을 실리카겔 컬럼크로마토그래프에 의해서 정제하고, 비페닐-4-일-〔4＇-(9＇-페닐-9H,9＇H-［3,3＇］비카바졸일-9-일)비페닐-4-일〕-페닐아민(화합물 13) 14.6g(수율 74%)의 백색 분체를 얻었다.
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR을 사용하여 구조를 동정하였다. 1H-NMR 측정 결과를 도 2에 나타냈다.
1H-NMR(THF-d8)로 이하의 41개의 수소의 시그널을 검출하였다. δ(ppm)=8.57(2H), 8.27(2H), 7.92(2H), 7.83(2H), 7.18-7.72(32H), 7.06(1H).
［실시예 3］
＜비스(비페닐-4-일)-〔4＇-(9＇-페닐-9H,9＇H-［3,3＇］비카바졸일-9-일)비페닐-4-일〕아민(화합물 14)의 합성＞
질소 치환한 반응 용기에, 9-(4-브로모페닐)-9＇-페닐-9H,9＇H-［3,3＇］비카바졸일 11g, 비스(비페닐-4-일)-〔4-(4,4,5,5-테트라메틸-［1,3,2］디옥사보로란-2-일)페닐〕아민 12g, 톨루엔 140ml, 에탄올 35ml, 2M 탄산칼륨 수용액 29ml를 더하고, 초음파를 조사하면서 30분간 질소 가스를 통기하였다. 트리페닐포스핀 0.68g을 더해서 가열하고, 70℃에서 8시간 교반하였다. 실온까지 냉각하고, 유기층을 채취한 후, 포화 식염수 150ml에 의한 세정, 황산 마그네슘에 의한 탈수를 행하고 나서, 감압하에서 농축하는 것에 의해서, 조제물을 얻었다. 조제물을 실리카겔 컬럼크로마토그래프에 의해서 정제하고, 비스(비페닐-4-일)-〔4＇-(9＇-페닐-9H,9＇H-［3,3＇］비카바졸일-9-일)비페닐-4-일〕아민(화합물 14) 12.2g(수율 71%)의 백색 분체를 얻었다.
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR을 사용하여 구조를 동정하였다. 1H-NMR 측정 결과를 도 3에 나타냈다.
1H-NMR(THF-d8)로 이하의 45개의 수소의 시그널을 검출하였다. δ(ppm)=8.57(2H), 8.27(2H), 7.92(2H), 7.82(2H), 7.24-7.63(37H).
［실시예 4］
＜디페닐-〔2-(9＇-페닐-9H,9＇H-［3,3＇］비카바졸일-9-일)9,9-디메틸플루오렌-7-일〕아민(화합물 22)의 합성＞
질소 치환한 반응 용기에, 9-페닐-9H,9＇H-[3,3＇]비카바졸일 1.0g, N-(2-브로모-9,9-디메틸플루오렌-7-일)-디페닐아민 1.08g, 아황산 수소나트륨 0.04g, 구리가루 0.008g, 3,5-디(tert-부틸)살리실산 0.031g, 탄산칼륨 0.51g, 도데실벤젠 5ml를 더해서 가열하고, 215℃에서 11시간 교반하였다. 100℃까지 냉각하고, 톨루엔 50ml를 더해서 추출한 후, 감압하에서 농축하고, n-헥산 10ml로부터 결정화하는 것에 의해서, 갈색의 조정(粗晶)을 얻었다. 이 조정에 톨루엔 30ml를 더해서 용해하고, 실리카겔 8.7g을 이용한 흡착 정제를 2회 반복해서 다갈색의 조제물을 얻었다. 조제물을 아세트산에틸/n-헥산의 혼합 용매에 의한 분산 세정, 이어서 아세트산에틸에 의한 분산 세정을 반복하고, 더 톨루엔/메탄올의 혼합 용매로 정석시키는 것에 의해서, 백색 분체를 얻었다. 얻어진 분체를 아세트산에틸에 의한 분산 세정, 메탄올에 의한 분산 세정을 행한 후, 감압하에서 건조하는 것에 의해서, 디페닐-〔2-(9＇-페닐-9H,9＇H-［3,3＇］비카바졸일-9-일)9,9-디메틸플루오렌-7-일〕아민(화합물 22) 0.87g(수율 46.3%)의 백색 분체를 얻었다.
얻어진 백색 분체에 대해 NMR을 사용해서 구조를 동정하였다. 1H-NMR 측정 결과를 도 4에 나타냈다.
1H-NMR(THF-d8)로 이하의 41개의 수소의 시그널을 검출하였다. δ(ppm)=8.53(2H), 8.23(2H), 7.90(1H), 7.78(2H), 7.67-7.71(2H), 7.60-7.62(4H), 7.33-7.55(8H), 7.26(1H), 7.20-7.24(6H), 7.10(4H), 6.96-7.03(3H), 1.47(6H).
［실시예 5］
＜디페닐-［4＇-｛3-〔(디페닐아미노)페닐-4-일〕-9H-카바졸일-9-일｝비페닐-4-일］아민(화합물 26)의 합성＞
질소 치환한 반응 용기에, 실시예 1과 같이 하여 합성한 3-〔(디페닐아미노)페닐-4-일〕-9H-카바졸 1.5g, N-(4＇-요오드-비페닐-4-일)-디페닐아민 1.63g, 아황산 수소나트륨 0.06g, 구리가루 0.012g, 3,5-디(tert-부틸)살리실산 0.05g, 탄산칼륨 0.76g, 도데실벤젠 10ml를 더해서 가열하고, 205℃에서 6.5시간 교반하였다. 90℃까지 냉각하고, 톨루엔 50ml를 더해서 추출한 후, 감압하에서 농축하고, n-헥산 30ml로부터 결정화하는 것에 의해서, 담황색의 조제물을 얻었다. 조제물을 아세트산에틸/n-헥산의 혼합 용매에 의한 재결정, 아세트산에틸에 의한 분산 세정, 이어서 메탄올에 의한 분산 세정을 행하는 것에 의해서, 디페닐-［4＇-｛3-〔(디페닐아미노)페닐-4-일〕-9H-카바졸일-9-일｝비페닐-4-일］아민(화합물 26) 2.16g(수율 81.2%)의 백색 분체를 얻었다.
얻어진 백색 분체에 대해 NMR을 사용해서 구조를 동정하였다. 1H-NMR 측정 결과를 도 5에 나타냈다.
1H-NMR(THF-d8)로 이하의 39개의 수소의 시그널을 검출하였다. δ(ppm)=8.43(1H), 8.22(1H), 7.89(2H), 7.64-7.68(7H), 7.46-7.53(2H), 7.39(1H), 7.24-7.29(9H), 7.11-7.17(12H), 6.98-7.05(4H)
［실시예 6］
＜디페닐-［2-｛3-〔(디페닐아미노)페닐-4-일〕-9H-카바졸일-9-일｝-9,9-디메틸플루오렌-7-일］아민(화합물 38)의 합성＞
질소 치환한 반응 용기에, 실시예 1과 같이 하여 합성한 3-〔(디페닐아미노)페닐-4-일〕-9H-카바졸 1.03g, N-(2-브로모-9,9-디메틸플루오렌-7-일)-디페닐아민 1.1g, 아황산 수소나트륨 0.04g, 구리가루 0.008g, 3,5-디(tert-부틸)살리실산 0.031g, 탄산칼륨 0.52g, 도데실벤젠 8ml를 더해서 가열하고, 210∼215℃에서 26시간 교반하였다. 90℃까지 냉각하고, 톨루엔 30ml를 더해서 추출한 후, 감압하에서 농축하고, 적갈색의 조제물을 얻었다. 조제물을 실리카겔 컬럼크로마토그래프에 의해서 정제하고, 더 아세트산에틸/n-헥산의 혼합 용매에 의한 정석(晶析), 이어서 메탄올에 의한 분산 세정을 행하는 것에 의해서, 디페닐-［2-｛3-〔(디페닐아미노)페닐-4-일〕-9H-카바졸일-9-일｝-9,9-디메틸플루오렌-7-일］아민(화합물 38) 1.49g(수율 77.6%)의 담황색 분체를 얻었다.
얻어진 담황색 분체에 대해서 NMR을 사용해 구조를 동정하였다. 1H-NMR 측정 결과를 도 6에 나타냈다.
1H-NMR(THF-d8)로 이하의 43개의 수소의 시그널을 검출하였다. δ(ppm)=8.43(1H), 8.22(1H), 7.93(1H), 7.65-7.73(5H), 7.55(1H), 7.48(1H), 7.45(1H), 7.38(1H), 7.23-7.30(10H), 7.11-7.17(10H), 7.06(1H), 6.98-7.02(4H), 1.50(6H)
［실시예 7］
본 발명의 화합물에 대해서, 고감도 시차주사 열량계(BrukerAXS사 제품, DSC3100S)에 의해서 유리 전이점을 구하였다.
유리 전이점
본 발명 실시예 1의 화합물　　　　　137℃
본 발명 실시예 2의 화합물　　　　　144℃
본 발명 실시예 3의 화합물　　　　　158℃
본 발명 실시예 4의 화합물　　　　　152℃
본 발명 실시예 5의 화합물　　　　　126℃
본 발명 실시예 6의 화합물　　　　　137℃
본 발명의 화합물은 100℃ 이상의 유리 전이점을 가지고 있으며, 본 발명의 화합물에 있어서 박막상태가 안정하는 것을 나타내는 것이다.
［실시예 8］
본 발명의 화합물을 이용하여, ITO 기판 위에 막두께 100nm의 증착막을 제작하고, 대기중 광전자 분광 장치(RIKEN KEIKI사 제품, AC-3형)로 일 함수를 측정하였다.
　　　　　　　　　　　　　　　　　일 함수
본 발명 실시예 1의 화합물 　5.54eV
본 발명 실시예 2의 화합물　　　　　5.53eV
본 발명 실시예 3의 화합물　　　　　5.54eV
본 발명 실시예 4의 화합물　　　　　5.51eV
본 발명 실시예 5의 화합물　　　　　5.55eV
본 발명 실시예 6의 화합물　　　　　5.53eV
이와 같이 본 발명의 화합물은 NPD, TPD 등이 일반적인 정공 수송 재료가 가지는 일 함수 5.4eV와 비교해서, 적합한 에너지 준위를 나타내고 있으며, 양호한 정공 수송 능력을 가지고 있는 것을 알 수 있다.
［실시예 9］
유기 EL소자는, 도 7에 나타내는, 유리 기판(1)상에 투명 양극(2)으로서 ITO 전극을 미리 형성한 것의 위에, 정공 주입층(3), 정공 수송층(4), 발광층(5), 전자 수송층(7), 전자 주입층(8), 음극(알루미늄 전극)(9)의 순서로 증착하여 제작하였다.
구체적으로는, 막두께 150nm의 ITO를 성막한 유리 기판(1)을 유기용매로 세정한 후에, 산소 플라즈마 처리로 표면을 세정하였다. 그 후, 이 ITO 전극 부착 유리 기판을 진공 증착기내에 설치 0.001Pa 이하까지 감압하였다. 이어서, 투명 양극(2)을 덮도록 정공 주입층(3)으로서, 하기 구조식의 화합물 86을 막두께 20nm가 되도록 형성하였다. 이 정공 주입층(3)의 위에, 정공 수송층(4)으로서 본 발명 실시예 1의 화합물(화합물 8)을 막두께 40nm가 되도록 형성하였다. 이 정공 수송층(4)의 위에, 발광층(5)으로서 하기 구조식의 화합물 87과 하기 구조식의 화합물 88을, 증착 속도비가 화합물 87：화합물 88=5：95가 되는 증착 속도로 2원 증착을 행하고, 막두께 30nm가 되도록 형성하였다. 이 발광층(5)의 위에, 전자 수송층(7)으로서 Alq3을 막두께 30nm가 되도록 형성하였다. 이 전자 수송층(7)의 위에, 전자 주입층(8)으로서 불화 리튬을 막두께 0.5nm가 되도록 형성하였다. 마지막으로, 알루미늄을 막두께 150nm가 되도록 증착하여 음극(9)을 형성하였다. 제작한 유기 EL소자에 대해서, 대기중, 상온으로 특성 측정을 행하였다.
본 발명의 실시예 1의 화합물(화합물 8)을 사용해서 제작한 유기 EL소자에 직류 전압을 인가했을 때의 발광 특성의 측정 결과를 표 1에 정리해서 표시하였다.
[화학식 88]
Figure 112012024415913-pct00092
[화학식 89]
Figure 112012024415913-pct00093
[화학식 90]
Figure 112012024415913-pct00094
［실시예 10］
실시예 9에 있어서의 정공 수송층(4)의 재료를, 본 발명 실시예 4의 화합물(화합물 22)로 바꾸고, 실시예 9와 동일한 조건으로 유기 EL소자를 제작하였다. 제작한 유기 EL소자에 대해서, 대기중, 상온에서 특성 측정을 행하였다. 제작한 유기 EL소자에 직류 전압을 인가했을 때의 발광 특성의 측정 결과를 표 1에 정리하여 표시하였다.
［실시예 11］
실시예 9에 있어서의 정공 수송층(4)의 재료를, 본 발명 실시예 5의 화합물(화합물 26)로 바꾸고, 실시예 9와 동일한 조건으로 유기 EL소자를 제작하였다. 제작한 유기 EL소자에 대해서, 대기중, 상온에서 특성 측정을 행하였다. 제작한 유기 EL소자에 직류 전압을 인가했을 때의 발광 특성의 측정 결과를 표 1에 정리하여 표시하였다.
［실시예 12］
실시예 9에 있어서의 정공 수송층(4)의 재료를, 본 발명 실시예 6의 화합물(화합물 38)로 바꾸고, 실시예 9와 동일한 조건으로 유기 EL소자를 제작하였다. 제작한 유기 EL소자에 대해서, 대기중, 상온에서 특성 측정을 행하였다. 제작한 유기 EL소자에 직류 전압을 인가했을 때의 발광 특성의 측정 결과를 표 1에 정리하여 표시하였다.
［비교예 1］
비교를 위해, 실시예 9에 있어서의 정공 수송층(4)의 재료를 상기 화합물 B로 바꾸고, 실시예 9로 동일한 조건으로 유기 EL소자를 제작하였다. 제작한 유기 EL소자에 대해서, 대기중, 상온에서 특성 측정을 행하였다. 제작한 유기 EL소자에 직류 전압을 인가했을 때의 발광 특성의 측정 결과를 표 1에 정리하여 표시하였다.
［비교예 2］
비교를 위해, 실시예 9에 있어서의 정공 수송층(4)의 재료를 하기 구조식의 화합물 89로 바꾸고, 실시예 9와 동일한 조건으로 유기 EL소자를 제작하였다. 제작한 유기 EL소자에 대해서, 대기중, 상온에서 특성 측정을 행하였다. 제작한 유기 EL소자에 직류 전압을 인가했을 때의 발광 특성의 측정 결과를 표 1에 정리하여 표시하였다.
[화학식 91]
Figure 112012024415913-pct00095

Figure 112012024415913-pct00096
표 1에 표시한 바와 같이, 전류 밀도 10mA/㎠의 전류를 흘렸을 때의 구동 전압은, 화합물 B의 5.62V, 화합물 89의 4.87V에 대해서 본 발명의 실시예 1의 화합물(화합물 8)에서는 4.70V로 저전압화하였다. 또, 실시예 4∼6의 화합물(화합물 22, 화합물 26, 화합물 38)도 화합물 B보다 저전압화하였다. 그리고, 전력 효율에 있어서도 화합물 B의 5.06lm/W, 화합물 89의 5.06lm/W에 대해서 본 발명의 실시예 1의 화합물(화합물 8)에서는 5.39lm/W로 향상하고, 실시예 4∼6의 화합물(화합물 22, 화합물 26, 화합물 38)에서는 5.69∼6.41lm/W로 크게 향상하였다.
이상의 결과로부터 분명하듯이, 본 발명의 카바졸환 구조를 가지는 화합물을 이용한 유기 EL소자는, 기존의 상기 화합물 B를 이용한 유기 EL소자와 비교해도, 전력 효율의 향상이나, 실용 구동 전압의 저하를 달성할 수 있는 것을 알 수 있었다.
상기와 동일한 유기 EL소자를 이용하여 발광 개시 전압을 측정한 결과를 이하에 나타냈다.
유기 EL소자 화합물 발광 개시 전압［V］
실시예 9 화합물 8　　　　　2.7
비교예 1 화합물 B　　　　　2.9
비교예 2 화합물 89　　　　 2.8
그 결과, 화합물 B를 사용한 비교예 1, 화합물 89를 사용한 비교예 2에 대해, 실시예 9에서는 발광 개시 전압을 저전압화하고 있는 것을 알 수 있다.
［실시예 13］
유기 EL소자는, 도 8에 도시하는 바와 같은, 유리 기판(1)상에 투명 양극(2)으로서 ITO 전극을 미리 형성한 것의 위에, 정공 수송층(4), 발광층(5), 정공 저지층(6), 전자 수송층(7), 전자 주입층(8), 음극(알루미늄 전극)(9)의 순서로 증착하여 제작하였다.
구체적으로는, 막두께 150nm의 ITO를 성막한 유리 기판(1)을 유기용매 세정한 후에, 산소 플라즈마 처리로 표면을 세정하였다. 그 후, 이 ITO 전극 부착 유리 기판을 진공 증착 기내에 설치 0.001Pa 이하까지 감압하였다. 이어서, 투명 양극(2)을 덮도록 정공 수송층(4)으로서, 본 발명 실시예 1의 화합물(화합물 8)을 막두께 50nm가 되도록 형성하였다. 이 정공 수송층(4)의 위에, 발광층(5)으로서 TPBI와 Ir(ppy)3을, 조성비가 TPBI：Ir(ppy)3=92：8이 되는 증착 속도로 2원 증착을 행하고, 막두께 20nm가 되도록 형성하였다. 이 발광층(5)의 위에, 정공 저지층(6)으로서 BCP를 막두께 10nm가 되도록 형성하였다. 이 정공 저지층(6)의 위에, 전자 수송층(7)으로서 Alq3를 막두께 30nm가 되도록 형성하였다. 이 전자 수송층(7)의 위에, 전자 주입층(8)으로서 불화 리튬을 막두께 0.5nm가 되도록 형성하였다. 마지막으로, 알루미늄을 막두께 150nm가 되도록 증착하여 음극(9)을 형성하였다. 이와 같이 제작한 유기 EL소자에 대해서, 대기중, 상온에서 특성 측정을 행하였다.
본 발명의 실시예 1의 화합물 8을 사용해서 제작한 유기 EL소자에 전류 밀도 10mA/㎠의 전류를 흘렸을 때의 발광 특성의 측정 결과를 표 2에 정리해서 표시하였다.
［실시예 14］
실시예 13에 있어서의 정공 수송층(4)의 재료를 본 발명 실시예 6의 화합물(화합물 38)로 바꾸고, 실시예 13과 동일한 조건으로 유기 EL소자를 제작하였다. 제작한 유기 EL소자에 대해서, 대기중, 상온에서 특성 측정을 행하였다. 제작한 유기 EL소자에 직류 전압을 인가했을 때의 발광 특성의 측정 결과를 표 2에 정리해서 표시하였다.
［비교예 3］
비교를 위해, 실시예 13에 있어서의 정공 수송층(4)의 재료를 상기 화합물 89로 바꾸고, 실시예 13과 동일한 방법으로 유기 EL소자를 제작하였다. 제작한 유기 EL소자에 전류 밀도 10mA/㎠의 전류를 흘렸을 때의 발광 특성의 측정 결과를 표 2에 정리해서 표시하였다.
Figure 112012024415913-pct00097
표 2에 표시한 바와 같이, 전류 밀도 10mA/㎠의 전류를 흘렸을 때의 구동 전압은, 화합물 89의 5.89V에 대해서 본 발명의 실시예 1의 화합물(화합물 8)에서는 5.35V, 실시예 6의 화합물(화합물 38)에서는 5.30V로 저전압화하였다. 그리고, 전력 효율에 있어서도 화합물 89의 10.13lm/W에 대해서 본 발명의 실시예 1의 화합물(화합물 8)에서는 18.30lm/W, 실시예 6의 화합물(화합물 38)에서는 16.82lm/W로 크게 향상하였다.
이상의 결과로부터 분명하듯이, 본 발명의 카바졸환 구조를 가지는 화합물을 이용한 인광성의 유기 EL소자는, 기존의 상기 화합물 89를 이용한 인광성의 유기 EL소자와 비교하여도, 전력 효율의 향상이나, 실용 구동 전압의 저하를 달성할 수 있는 것을 알았다.
본 발명의 카바졸환 구조를 가지는 화합물은, 정공 수송 능력이 높고, 전자 저지 능력이 우수하며, 박막상태가 안정하기 때문에, 유기 EL소자용의 화합물로서 우수하다. 상기 화합물을 이용하여 유기 EL소자를 제작하는 것에 의해, 높은 발광 효율 및 전력 효율을 얻을 수 있는 동시에, 실용 구동 전압을 저하시킬 수 있으며, 내구성을 개선시킬 수 있다. 예를 들면, 가정 전자제품이나 조명의 용도로의 전개가 가능하게 되었다.
1 : 유리 기판
2 : 투명 양극
3 : 정공 주입층
4 : 정공 수송층
5 : 발광층
6 : 정공 저지층
7 : 전자 수송층
8 : 전자 주입층
9 : 음극

Claims (17)

  1. 하기 일반식(1)로 표시되는, 카바졸환 구조를 가지는 화합물.
    [화학식 1]
    Figure 112017033455114-pct00098

    (식중, R1, R2는, 서로 동일해도 달라도 좋고 중수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 니트로기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄상 알킬기 혹은 탄소 원자수 3 내지 6의 분기상의 알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄상 알케닐기 혹은 탄소 원자수 3 내지 6의 분기상의 알케닐기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬옥시기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기, 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기를 제외한 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기를 제외한 축합 다환 방향족기, 또는 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기를 나타내고, 이들 치환기가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 개입시켜서 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다. r1은 0 또는 1∼3의 정수를 나타내고, r2는 0 또는 1∼4의 정수를 나타내고, A1은 하기 일반식(2) 또는 (3)으로 표시되는 1가기(價基)를 나타내고, A2는 하기 일반식(5)로 표시되는 1가기를 나타내고, B는 치환 혹은 무치환의 플루오레닐렌기를 나타내고, C는 단결합을 나타낸다.)
    [화학식 2]
    Figure 112017033455114-pct00099

    (식중, R3, R4는, 서로 동일해도 달라도 좋고 중수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 니트로기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄상 알킬기 혹은 탄소 원자수 3 내지 6의 분기상의 알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄상 알케닐기 혹은 탄소 원자수 3 내지 6의 분기상의 알케닐기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬옥시기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기, 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기를 제외한 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기를 제외한 축합 다환 방향족기, 또는 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기를 나타내고, 이들 치환기가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 개입시켜서 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다. r3은 0 또는 1∼4의 정수를 나타내고, r4는 0 또는 1∼3의 정수를 나타내고, Ar1은 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기를 제외한 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기 또는 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기를 제외한 축합 다환 방향족기를 나타낸다.)
    [화학식 3]
    Figure 112017033455114-pct00100

    (식중, R5, R6은, 서로 동일해도 달라도 좋고 중수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 니트로기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄상 알킬기 혹은 탄소 원자수 3 내지 6의 분기상의 알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄상 알케닐기 혹은 탄소 원자수 3 내지 6의 분기상의 알케닐기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬옥시기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기, 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기를 제외한 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기를 제외한 축합 다환 방향족기, 또는 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기를 나타내고, 이들 치환기가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 개입시켜서 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다. r5는 0 또는 1∼4의 정수를 나타내고, r6은 0 또는 1∼5의 정수를 나타내고, Ar2는 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기를 제외한 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기 또는 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기를 제외한 축합 다환 방향족기를 나타낸다.)
    [화학식 5]
    Figure 112017033455114-pct00102

    (식중, Ar3, Ar4는, 서로 동일해도 달라도 좋고 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기를 제외한 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기 또는 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기를 제외한 축합 다환 방향족기를 나타내고, 이들 기가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 개입시켜서 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다.)
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 일반식(1)에 있어서 A1이 상기 일반식(2)로 표시되는 1가기인, 카바졸환 구조를 가지는 화합물.
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 삭제
  8. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    하기 일반식(1b)로 표시되는, 카바졸환 구조를 가지는 화합물.
    [화학식 9]
    Figure 112017033455114-pct00106

    (식중, R1, R2, R3, R4는, 서로 동일해도 달라도 좋고 중수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 니트로기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄상 알킬기 혹은 탄소 원자수 3 내지 6의 분기상의 알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄상 알케닐기 혹은 탄소 원자수 3 내지 6의 분기상의 알케닐기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬옥시기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기, 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기를 제외한 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기를 제외한 축합 다환 방향족기, 또는 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기를 나타내고, 이들 치환기가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 개입시켜서 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다. r1, r4는 서로 동일해도 달라도 좋고, 0 또는 1∼3의 정수를 나타내고, r2, r3은 서로 동일해도 달라도 좋고, 0 또는 1∼4의 정수를 나타내고, Ar1, Ar3, Ar4는, 서로 동일해도 달라도 좋고 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기를 제외한 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기 또는 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기를 제외한 축합 다환 방향족기를 나타낸다. 여기서, Ar3과 Ar4가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 개입시켜서 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다.)
  9. 제 1 항에 있어서,
    상기 일반식(1)에 있어서 A1이 상기 일반식(3)으로 표시되는 1가기인, 카바졸환 구조를 가지는 화합물.
  10. 삭제
  11. 하기 일반식(1c)로 표시되는, 카바졸환 구조를 가지는 화합물.
    [화학식 10]
    Figure 112017103640961-pct00107

    (식중, R1, R2, R5, R6은, 서로 동일해도 달라도 좋고 중수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 니트로기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄상 알킬기 혹은 탄소 원자수 3 내지 6의 분기상의 알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄상 알케닐기 혹은 탄소 원자수 3 내지 6의 분기상의 알케닐기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬옥시기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기, 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기를 제외한 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기를 제외한 축합 다환 방향족기, 또는 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기를 나타내고, 이들 치환기가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 개입시켜서 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다. r1은, 0 또는 1∼3의 정수를 나타내고, r2, r5는 서로 동일해도 달라도 좋고, 0 또는 1∼4의 정수를 나타내고, r6은, 0 또는 1∼5의 정수를 나타내고, Ar2, Ar3, Ar4는, 서로 동일해도 달라도 좋고 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기를 제외한 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기 또는 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기를 제외한 축합 다환 방향족기를 나타낸다. 여기서, Ar3과 Ar4가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 개입시켜서 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다.)
  12. 제 9 항에 있어서,
    하기 일반식(1d)로 표시되는, 카바졸환 구조를 가지는 화합물.
    [화학식 11]
    Figure 112017033455114-pct00108

    (식중, R1, R2, R5, R6은, 서로 동일해도 달라도 좋고 중수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 니트로기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄상 알킬기 혹은 탄소 원자수 3 내지 6의 분기상의 알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄상 알케닐기 혹은 탄소 원자수 3 내지 6의 분기상의 알케닐기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬옥시기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기, 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기를 제외한 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기를 제외한 축합 다환 방향족기, 또는 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기를 나타내고, 이들 치환기가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 개입시켜서 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다. r1은, 0 또는 1∼3의 정수를 나타내고, r2, r5는 서로 동일해도 달라도 좋고, 0 또는 1∼4의 정수를 나타내고, r6은, 0 또는 1∼5의 정수를 나타내고, Ar2, Ar3, Ar4는, 서로 동일해도 달라도 좋고 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기를 제외한 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기 또는 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기를 제외한 축합 다환 방향족기를 나타낸다. 여기서, Ar3과 Ar4가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 개입시켜서 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다.)
  13. 한 쌍의 전극과 그 사이에 끼워진 적어도 한층의 유기층을 가지는 유기 일렉트로 루미네센스 소자에 있어서, 하기 일반식(1)로 표시되는 카바졸환 구조를 가지는 화합물이, 적어도 1개의 유기층의 구성 재료로서 이용되고 있는 것을 특징으로 하는 유기 일렉트로 루미네센스 소자.
    [화학식 12]
    Figure 112017033455114-pct00109

    (식중, R1, R2는, 서로 동일해도 달라도 좋고 중수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 니트로기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄상 알킬기 혹은 탄소 원자수 3 내지 6의 분기상의 알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄상 알케닐기 혹은 탄소 원자수 3 내지 6의 분기상의 알케닐기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬옥시기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기, 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기를 제외한 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기를 제외한 축합 다환 방향족기, 또는 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기를 나타내고, 이들 치환기가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 개입시켜서 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다. r1은 0 또는 1∼3의 정수를 나타내고, r2는 0 또는 1∼4의 정수를 나타내고, A1은 하기 일반식(2) 또는 (3)으로 표시되는 1가기를 나타내고, A2는 하기 일반식(5)로 표시되는 1가기를 나타내고, B는 치환 혹은 무치환의 플루오레닐렌기를 나타내고, C는 단결합을 나타낸다.)
    [화학식 13]
    Figure 112017033455114-pct00110

    (식중, R3, R4는, 서로 동일해도 달라도 좋고 중수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 니트로기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄상 알킬기 혹은 탄소 원자수 3 내지 6의 분기상의 알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄상 알케닐기 혹은 탄소 원자수 3 내지 6의 분기상의 알케닐기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬옥시기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기, 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기를 제외한 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기를 제외한 축합 다환 방향족기, 또는 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기를 나타내고, 이들 치환기가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 개입시켜서 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다. r3은 0 또는 1∼4의 정수를 나타내고, r4는 0 또는 1∼3의 정수를 나타내고, Ar1은 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기를 제외한 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기 또는 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기를 제외한 축합 다환 방향족기를 나타낸다.)
    [화학식 14]
    Figure 112017033455114-pct00111

    (식중, R5, R6은, 서로 동일해도 달라도 좋고 중수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 니트로기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄상 알킬기 혹은 탄소 원자수 3 내지 6의 분기상의 알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄상 알케닐기 혹은 탄소 원자수 3 내지 6의 분기상의 알케닐기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬옥시기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기, 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기를 제외한 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기를 제외한 축합 다환 방향족기, 또는 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기를 나타내고, 이들 치환기가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 개입시켜서 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다. r5는 0 또는 1∼4의 정수를 나타내고, r6은 0 또는 1∼5의 정수를 나타내고, Ar2는 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기를 제외한 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기 또는 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기를 제외한 축합 다환 방향족기를 나타낸다.)
    [화학식 16]
    Figure 112017033455114-pct00113

    (식중, Ar3, Ar4는, 서로 동일해도 달라도 좋고 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기를 제외한 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기 또는 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기를 제외한 축합 다환 방향족기를 나타내고, 이들 기가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 개입시켜서 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다.)
  14. 제 13 항에 있어서,
    상기한 유기층이 정공 수송층이며, 상기 일반식(1)로 표시되는 화합물이, 상기 정공 수송층 중에, 적어도 하나의 구성 재료로서 이용되고 있는 것을 특징으로 하는 유기 일렉트로 루미네센스 소자.
  15. 제 13 항에 있어서,
    상기한 유기층이 전자 저지층이며, 상기 일반식(1)로 표시되는 화합물이, 상기 전자 저지층 중에, 적어도 하나의 구성 재료로서 이용되고 있는 것을 특징으로 하는 유기 일렉트로 루미네센스 소자.
  16. 제 13 항에 있어서,
    상기한 유기층이 정공 주입층이며, 상기 일반식(1)로 표시되는 화합물이, 상기 정공 주입층 중에, 적어도 하나의 구성 재료로서 이용되고 있는 것을 특징으로 하는 유기 일렉트로 루미네센스 소자.
  17. 제 13 항에 있어서,
    상기한 유기층이 발광층이며, 상기 일반식(1)로 표시되는 화합물이, 상기 발광층 중에, 적어도 하나의 구성 재료로서 이용되고 있는 것을 특징으로 하는 유기 일렉트로 루미네센스 소자.
KR1020127007872A 2009-08-28 2010-08-25 카바졸환 구조를 가지는 화합물 및 유기 일렉트로 루미네센스 소자 Active KR101853143B1 (ko)

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Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101869670B1 (ko) 2009-10-23 2018-06-20 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 유기 일렉트로 루미네센스 소자
WO2011048821A1 (ja) * 2009-10-23 2011-04-28 保土谷化学工業株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
CN102884156B (zh) 2010-06-24 2016-01-20 东丽株式会社 发光元件材料和发光元件
TWI486332B (zh) * 2010-06-30 2015-06-01 Hodogaya Chemical Co Ltd 具有咔唑環構造之化合物及有機電致發光元件
KR101478000B1 (ko) * 2010-12-21 2015-01-05 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계 발광 소자
KR101874657B1 (ko) 2011-02-07 2018-07-04 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 비스카바졸 유도체 및 그것을 이용한 유기 전기발광 소자
EP2674418B1 (en) * 2011-02-07 2021-01-06 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Biscarbazole derivative and organic electroluminescent element using same
KR101978165B1 (ko) 2011-03-14 2019-05-14 도레이 카부시키가이샤 발광 소자 재료 및 발광 소자
WO2012128298A1 (ja) 2011-03-24 2012-09-27 出光興産株式会社 ビスカルバゾール誘導体およびこれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
KR101354638B1 (ko) * 2011-06-20 2014-01-22 제일모직주식회사 유기광전자소자용 재료, 이를 포함하는 유기발광소자 및 상기 유기발광소자를 포함하는 표시장치
KR20130025087A (ko) * 2011-09-01 2013-03-11 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 발광 화합물
JP5898683B2 (ja) * 2011-12-05 2016-04-06 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料および有機エレクトロルミネッセンス素子
US9530969B2 (en) 2011-12-05 2016-12-27 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Material for organic electroluminescence device and organic electroluminescence device
KR101763995B1 (ko) 2012-02-10 2017-08-01 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 방향족 아민 유도체, 유기 전기발광 소자 및 전자 기기
US9627625B2 (en) 2012-02-15 2017-04-18 Toray Industries, Inc. Light-emitting device material and light-emitting device
KR101563047B1 (ko) * 2012-02-27 2015-10-23 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
JP5925308B2 (ja) * 2012-06-01 2016-05-25 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
KR101401631B1 (ko) * 2012-07-23 2014-06-02 (주)피엔에이치테크 새로운 유기전계발광소자용 화합물 및 그를 포함하는 유기전계발광소자
WO2014024750A1 (ja) * 2012-08-09 2014-02-13 東レ株式会社 発光素子材料および発光素子
KR101497138B1 (ko) * 2012-08-21 2015-02-27 제일모직 주식회사 유기광전자소자 및 이를 포함하는 표시장치
US9966539B2 (en) 2012-08-31 2018-05-08 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device
KR101483933B1 (ko) * 2012-10-17 2015-01-19 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102308903B1 (ko) 2014-06-17 2021-10-06 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
JP6446254B2 (ja) 2014-12-15 2018-12-26 三星ディスプレイ株式會社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． カルバゾール化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、および有機エレクトロルミネッセンス素子
US11239439B2 (en) 2015-03-23 2022-02-01 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Material for organic electroluminescent device, light-emitting material, and organic electroluminescent device
CN110088926B (zh) * 2016-11-16 2021-07-27 保土谷化学工业株式会社 有机电致发光元件
EP3925958A1 (en) * 2019-02-13 2021-12-22 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Compound having benzazole ring structure, and organic electroluminescent device
KR102811855B1 (ko) 2019-10-02 2025-05-22 엘지디스플레이 주식회사 유기발광다이오드 및 이를 포함하는 유기발광장치
CN114599637A (zh) 2020-09-30 2022-06-07 出光兴产株式会社 化合物、有机电致发光元件用材料、有机电致发光元件和电子设备

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003133075A (ja) * 2001-07-25 2003-05-09 Toray Ind Inc 発光素子
JP2007110097A (ja) 2005-09-14 2007-04-26 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法、表示装置及び照明装置
JP2007520470A (ja) 2004-03-19 2007-07-26 エルジー・ケム・リミテッド 新規な正孔注入または輸送用物質及びこれを用いた有機発光素子
JP2008135498A (ja) * 2006-11-28 2008-06-12 Toray Ind Inc 発光素子
WO2009104488A1 (ja) 2008-02-20 2009-08-27 コニカミノルタホールディングス株式会社 白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6313048A (ja) * 1986-07-04 1988-01-20 Canon Inc 電子写真感光体
JPS6313047A (ja) * 1986-07-04 1988-01-20 Canon Inc 電子写真感光体
JP3194657B2 (ja) 1993-11-01 2001-07-30 松下電器産業株式会社 電界発光素子
JP3828595B2 (ja) 1994-02-08 2006-10-04 Ｔｄｋ株式会社 有機ｅｌ素子
JP3674133B2 (ja) * 1996-03-18 2005-07-20 東レ株式会社 発光素子
JP3792027B2 (ja) * 1997-11-20 2006-06-28 三井化学株式会社 有機電界発光素子
TW532048B (en) 2000-03-27 2003-05-11 Idemitsu Kosan Co Organic electroluminescence element
US6750608B2 (en) * 2001-11-09 2004-06-15 Konica Corporation Organic electroluminescence element and display
JP4177707B2 (ja) 2003-03-27 2008-11-05 三井化学株式会社 アミン化合物および該化合物を含有する有機電界発光素子
JP2005267871A (ja) * 2004-03-16 2005-09-29 Seiko Epson Corp 有機エレクトロルミネッセンス装置及び電子機器
KR100787425B1 (ko) 2004-11-29 2007-12-26 삼성에스디아이 주식회사 페닐카바졸계 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
KR100830332B1 (ko) 2005-11-30 2008-05-19 삼성에스디아이 주식회사 유기발광소자
JP5055818B2 (ja) * 2006-04-19 2012-10-24 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
JP5616582B2 (ja) 2006-06-22 2014-10-29 出光興産株式会社 複素環含有アリールアミン誘導体を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
EP2085382B1 (en) * 2006-11-24 2016-04-20 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivative and organic electroluminescent element using the same
JP5119775B2 (ja) * 2007-07-11 2013-01-16 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
JP2009076817A (ja) * 2007-09-25 2009-04-09 Sony Corp 有機電界発光素子および表示装置
WO2009041635A1 (ja) * 2007-09-28 2009-04-02 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 有機ｅｌ素子
KR20090048299A (ko) * 2007-11-08 2009-05-13 주식회사 엘지화학 새로운 유기 발광 소자 재료 및 이를 이용한 유기 발광소자
JP5355421B2 (ja) * 2007-12-21 2013-11-27 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
KR20090112137A (ko) * 2008-04-23 2009-10-28 주식회사 이엘엠 유기 전기 발광 조성물 및 이를 포함하는 유기 전기 발광소자
US9145363B2 (en) 2009-02-18 2015-09-29 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivative and organic electroluminescent element
KR101506999B1 (ko) 2009-11-03 2015-03-31 제일모직 주식회사 유기광전소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기광전소자
CN102823015B (zh) 2010-03-31 2014-05-14 出光兴产株式会社 有机电致发光元件用材料和使用其的有机电致发光元件
KR20110122051A (ko) * 2010-05-03 2011-11-09 제일모직주식회사 유기광전소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기광전소자
WO2012077902A2 (ko) 2010-12-08 2012-06-14 제일모직 주식회사 유기광전자소자용 화합물, 이를 포함하는 유기발광소자 및 상기 유기발광소자를 포함하는 표시장치

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003133075A (ja) * 2001-07-25 2003-05-09 Toray Ind Inc 発光素子
JP2007520470A (ja) 2004-03-19 2007-07-26 エルジー・ケム・リミテッド 新規な正孔注入または輸送用物質及びこれを用いた有機発光素子
JP2007110097A (ja) 2005-09-14 2007-04-26 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法、表示装置及び照明装置
JP2008135498A (ja) * 2006-11-28 2008-06-12 Toray Ind Inc 発光素子
WO2009104488A1 (ja) 2008-02-20 2009-08-27 コニカミノルタホールディングス株式会社 白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子

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