KR101396786B1

KR101396786B1 - 안트라피리돈 화합물, 그 염, 이를 함유하는 마젠타 잉크 조성물 및 착색체

Info

Publication number: KR101396786B1
Application number: KR1020097010037A
Authority: KR
Inventors: 히로유키 마츠모토; 노리코 가지우라; 유타카 이시이; 야스오 무라카미
Original assignee: 니폰 가야꾸 가부시끼가이샤
Priority date: 2006-12-01
Filing date: 2007-11-28
Publication date: 2014-05-21
Anticipated expiration: 2027-11-28
Also published as: JPWO2008066062A1; CN101547976A; EP2096144A1; CN101547976B; WO2008066062A1; TW200837148A; EP2096144A4; KR20090086994A; JP5145243B2; CA2670633A1; TWI405819B; CA2670633C; ATE515539T1; US20090286051A1; US7678185B2; EP2096144B1

Abstract

본 발명은 하기 식(1)로 나타내어지는 안트라피리돈 화합물 또는 그 염, 상기 안트라피리돈 화합물을 함유하는 마젠타 잉크 조성물 및 착색체에 관한 것으로, 이 화합물은 잉크젯 기록에 적합한 높은 선명성을 가지는 색상을 가지며, 또한 기록물의 각종 견뢰도, 특히 내광성 및 내오존성이 강하고, 또, 잉크 조성물의 보존 안정성이 뛰어나기 때문에, 잉크젯 기록에 적합한 마젠타 색소로서 유용하다:

상기 식에서,

R은 수소 원자, 알킬기, 하이드록시 저급 알킬기, 사이클로헥실기 또는 (모노 또는 디알킬아미노)알킬기를 나타내고,

X는 하기 식(201):

-NH-(CH₂)n-NH- (201)

로 나타내어지는 가교기 및 그 밖의 가교기를 나타내며,

여기서, n은 2-8이다.

Description

안트라피리돈 화합물, 그 염, 이를 함유하는 마젠타 잉크 조성물 및 착색체{ANTHRAPYRIDONE COMPOUND, SALT THEREOF, MAGENTA INK COMPOSITION CONTAINING THE SAME, AND COLORED BODY}

본 발명은 신규 안트라피리돈 화합물 또는 그 염, 상기 안트라피리돈 화합물을 함유하는 마젠타 잉크 조성물 및 이 조성물 등에 의해 착색된 착색체에 관한 것이다.

각종 컬러 기록법 중에서, 그 대표적 방법의 하나인 잉크젯 프린터에 의한 기록방법에 있어서, 잉크의 각종 토출방식이 개발되고 있지만, 어느 것이나 잉크의 작은 방울을 발생시키고, 이것을 여러 종류의 피기록 재료(종이, 필름, 포백 등)에 부착시켜서 기록을 실시하는 것이다. 이것은 기록 베드와 피기록 재료가 접촉하지 않기 때문에, 소리의 발생이 없고 조용하며, 또 소형화, 고속화, 컬러화가 용이하다는 특징 때문에, 최근 급속하게 보급되고 있고, 향후 큰 신장이 기대되고 있다.

종래, 만년필, 펠트펜 등의 잉크 및 잉크젯 기록용 잉크로서는 수용성 염료를 수성 매체 중에 용해시킨 수성 잉크가 사용되고 있다. 이들 수성 잉크에 있어서는 펜 끝이나 잉크 토출 노즐에서의 잉크 막힘을 방지하기 위해 일반적으로 수용성 유기 용제가 첨가되어 있다. 이들의 종래의 잉크에 있어서는, 충분한 농도의 기록 화상을 제공할 것, 펜 끝이나 노즐의 막힘을 발생시키지 않을 것, 피기록재 상에서의 건조성이 좋을 것, 번짐이 적을 것, 보존 안정성이 우수할 것 등이 요구된다. 또 형성되는 화상에는 내수성, 내광성, 내습성 등의 견뢰도가 요구되고 있다.

한편, 컴퓨터의 컬러 디스플레이 상의 화상 또는 문자 정보를 잉크젯 프린터에 의해 컬러로 기록하기 위해서, 일반적으로는 옐로우(Y), 마젠타(M), 시안(C) 및 블랙(K)의 4색 잉크에 의한 감법 혼색으로 표현된다. CRT 디스플레이 등의 레드(R), 그린(G) 및 블루(B)에 의한 가법 혼색 화상을 감법 혼색 화상으로 가능한 한 충실하게 재현하기 위해서는, 가능한 Y, M 및 C의 각각이 각각의 표준에 가까운 색상을 가지며, 또한 선명한 것이 소망된다. 또, 잉크 조성물은 장기 보존에 대해서 안정적이며, 프린트한 화상의 농도가 높고, 게다가 그 화상의 내수성, 내광성 및 내가스성 등의 견뢰도가 뛰어날 것이 요구되고 있다.

잉크젯 프린터의 용도는 OA용 소형 프린터에서 산업용 대형 프린터로 확대되어 오고 있고, 내수성, 내습성, 내광성 및 내가스성 등의 견뢰도가 지금까지의 것 이상으로 요구되고 있다.

내수성 대해서는 다공질 실리카, 양이온계 폴리머, 알루미나졸 또는 특수 세라믹 등 잉크 중의 색소를 흡착할 수 있는 무기미립자를 PVA 수지 등과 함께 종이의 표면에 코팅하는 것에 의해 대폭 개량되고 있다.

내습성이란 착색된 피기록 재료를 고습도의 분위기 하에 보존하였을 때 피기록재 중의 염료가 번지게 되는 현상에 대한 내성이다. 염료의 번짐이 있으면, 특히 사진 색조의 고선명 화질이 요구되는 화상에 있어서는 현저하게 화상 품위가 저하 되기 때문에, 가능한 이러한 번짐을 적게 하는 것이 중요하다.

내광성에 대해서는 대폭적인 개량 기술이 아직 확립되고 있지 않지만, 특히 Y, M, C 및 K의 4원색 중 마젠타 색소는 원래 내광성이 약한 것이 많고, 그 개량이 중요한 과제가 되고 있다. 또, 최근의 디지털 카메라의 침투와 함께 가정에서도 사진을 프린트할 기회가 늘고 있다. 얻은 프린트물을 보관할 때에, 공기 중의 산화성 가스에 의한 화상의 변색도 문제시 되고 있다. 그 산화 가스는 기록지 상 또는 기록지 중에서 염료와 반응하여 인쇄된 화상을 변퇴색시킨다. 산화성 가스 중에서도 오존가스는 잉크젯 기록화상의 퇴색현상을 촉진시키는 원인물질로 언급되고 있다. 이 변퇴색 현상은 잉크젯 화상에 특징적인 것이기 때문에, 내오존가스성의 향상도 중요한 과제가 되고 있다.

잉크젯 기록용 수성잉크에 사용되어 있는 마젠타 색소로서는, 크산텐계와 H산을 사용한 아조계 색소가 대표적이다. 그러나, 크산텐계에 대해서는 색상 및 선명성은 매우 뛰어나지만 내광성이 매우 떨어진다. 또, H산을 사용한 아조계 색소에 대해서는 색상 및 내수성의 점에서는 좋은 것이 있지만, 내광성, 내가스성 및 선명성이 떨어지는 것이 많다. 이 타입에서는 선명성 및 내광성이 뛰어난 마젠타 염료도 개발되어 있지만, 구리 프탈로시아닌계 색소로 대표되는 시안 염료나 옐로우 염료 등 다른 색상의 염료에 비해서 내광성이 여전히 뒤떨어지는 수준이다.

선명성 및 내광성이 뛰어난 마젠타 색소로서는 안트라피리돈계 색소(예를 들면, 특허문헌 1∼12 참조)가 있지만, 색상, 선명성, 내광성, 내수성, 내가스성 및 용액 안정성의 전부를 만족시키는 것은 아직 개발되고 있지 않다.

특히, 특허문헌 9 및 12에는 2분자의 안트라피리돈 화합물을 가교기에 의해 가교한 구조를 가지는 화합물 및 그 화합물을 함유하는 잉크 조성물이 개시되어 있다.

특허문헌 1: 일본 공개특허공보 H10-306221호(1-3쪽, 7-18쪽)

특허문헌 2: 일본 공개특허공보 2000-109464호(1-2쪽, 8-12쪽)

특허문헌 3: 일본 공개특허공보 2000-169776호(1-2쪽, 6-9쪽)

특허문헌 4: 일본 공개특허공보 2000-191660호(1-3쪽, 11-14쪽)

특허문헌 5: 일본 공개특허공보 2000-256587호(1-3쪽, 7-18쪽)

특허문헌 6: 일본 공개특허공보 2001-72884호(1-2쪽, 8-11쪽)

특허문헌 7: 일본 공개특허공보 2001-139836호(1-2쪽, 7-12쪽)

특허문헌 8: WO 2004/104108호 국제공개 팜플렛(20-36쪽)

특허문헌 9: 일본 공개특허공보 2003-192930호(1-4쪽, 15-18쪽)

특허문헌 10: 일본 공개특허공보 2005-8868호(1-3쪽, 15-22쪽)

특허문헌 11: 일본 공개특허공보 2005-314514호(1-3쪽, 15-20쪽)

특허문헌 12: WO 2006/075706호 국제공개 팜플렛

발명이 해결하려고 하는 과제

본 발명은 물에 대한 용해성이 높고, 잉크젯 기록에 적합한 색상과 선명성을 가지며, 또한 기록물의 내광성, 내습성 및 내가스성이 우수한 마젠타 색소(화합물) 및 이를 함유하는 잉크 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.

특허문헌 9 및 12에는 내광성, 내습성 및 내가스성이 상당히 개선된 마젠타 색소가 개시되어 있지만, 내광성 및 내가스성에 대해서는 아직 만족시킬 만한 것은 아니다.

과제를 해결하기 위한 수단

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해서 예의 검토한 결과, 특정한 식으로 나타나는 안트라피리돈 화합물이 상기 과제를 해결하는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하였다.

즉, 본 발명은 하기에 관한 것이다.

(1) 하기 식(1)로 나타내어지는 안트라피리돈 화합물 또는 그 염:

상기 식에서,

X는 가교기를 나타낸다.

(2) 상기 (1)에서, R은 수소 원자, C1-C4알킬기, 하이드록시C1-C4알킬기, 사이클로헥실기, 또는 (모노 또는 디C1-C4알킬아미노)C1-C4알킬기이고, 가교기 X가, N,N'-하이드라진디일 또는 하기 식(201)∼식(207)로 이루어지는 그룹에서 선택되는 기인 안트라피리돈 화합물 또는 그 염:

상기 식에서,

n은 2 내지 8이고,

*는 다른 2개의 트리아진환과의 결합 부위를 각각 나타내며,

R²는 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고,

m은 2 내지 4이다.

(3) 상기 (1) 또는 (2)에서, R은 수소 원자, C1-C4알킬기, 하이드록시C1-C4알킬기, 사이클로헥실기 또는 (모노 또는 디C1-C4알킬아미노)C1-C4알킬기이고, X는 N,N'-하이드라진디일, n이 2 내지 6인 식(201), 식(202), 식(203), 식(204), 식(205), m이 3인 식(206) 또는 식(207)에서 선택되는 기인 안트라피리돈 화합물 또는 그 염.

(4) 상기 (1) 내지 (3) 중 어느 하나에서, R은 수소 원자, 직쇄의 C1-C4알킬기, 2-하이드록시에틸기, 사이클로헥실기 또는 3-디에틸아미노프로필기고, X가 n이 2 내지 4인 식(201), 식(202), 식(203) 및 식(204)로 이루어지는 그룹에서 선택되는 기인 안트라피리돈 화합물 또는 그 염.

(5) 상기 (1) 내지 (4) 중 어느 하나에서, R은 수소 원자, 직쇄의 C1-C4알킬기이고, X는 n이 2 내지 4인 식(201)의 기인 안트라피리돈 화합물 또는 그 염.

(6) 상기 (1) 내지 (5) 중 어느 하나에서, 하기 식(2)로 나타내어지는 안트라피리돈 화합물 또는 그 염.

(7) 상기 (1) 내지 (6) 중 어느 하나에 기재된 안트라피리돈 화합물 또는 그 염을 함유하는 것을 특징으로 하는 잉크 조성물.

(8) 상기 (7)에서, 물 및 수용성 유기 용제를 함유하는 잉크 조성물.

(9) 상기 (8)에서, 잉크젯 기록용인 잉크 조성물.

(10) 상기 (7) 내지 (9) 중 어느 하나에서, 안트라피리돈 화합물의 총량 중에 있어서의 무기물의 함유량이 1중량% 이하인 잉크 조성물.

(11) 상기 (7) 내지 (10) 중 어느 하나에서, 안트라피리돈 화합물의 함유량이 0.1∼20중량% 이하인 잉크 조성물.

(12) 상기 (7) 내지 (11) 중 어느 하나에 기재된 잉크 조성물을 기록 신호에 따라 토출시켜서 피기록재에 기록하는 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록방법.

(13) 상기 (12)에서, 피기록재가 정보전달용 시트인 잉크젯 기록방법.

(14) 상기 (13)에서, 정보전달용 시트가 다공성 백색 무기물을 함유한 잉크 수상층을 가지는 잉크젯 기록방법.

(15) 상기 (7) 내지 (11) 중 어느 하나에 기재된 잉크 조성물에 의해 착색된 착색체.

(16) 상기 (15)에서, 착색이 잉크젯 프린터에 의해 된 착색체.

(17) 상기 (7) 내지 (11) 중 어느 하나에 기재된 잉크 조성물을 함유하는 용기가 장전된 잉크젯 프린터.

(18) 상기 (1)에서, 식(1)에 있어서, R이 수소 원자 또는 C1-C4알킬기이고, 그리고 X가 -NH(CH₂)_2-4NH-인 안트라피리돈 화합물 또는 그 염.

(19) 상기 (18)에 기재된 안트라피리돈 화합물 또는 그 염을 함유하는 것을 특징으로 하는 잉크 조성물.

(20) 상기 (6)에 기재된 안트라피리돈 화합물 또는 그 염을 함유하는 것을 특징으로 하는 잉크 조성물.

발명의 효과

본 발명의 상기 식(1)의 안트라피리돈 화합물은 잉크젯 기록지 상에서 선명성, 명도가 매우 높은 색상이고, 수용해성이 뛰어나고, 잉크 조성물 제조과정에서의 멤브레인 필터에 대한 여과성이 양호하다는 특징을 갖는다. 또, 이 화합물을 사용한 본 발명의 잉크 조성물은 장기간 보존후 결정석출, 물성변화, 색변화 등도 없고, 저장 안정성이 양호하다. 그리고 본 발명의 안트라피리돈 화합물을 잉크젯 기록용 마젠타 잉크로 사용한 인쇄물은 피기록재(종이, 필름 등)을 선택하지 않아 이상적인 마젠타의 색상이다. 또한, 본 발명의 마젠타 잉크 조성물은 사진색조의 칼라화상의 색상을 종이 위에 충실하게 재현시키는 것도 가능하다. 또, 사진화질용 잉크젯 전용지(필름) 등의 무기미립자를 표면에 코팅한 피기록재에 기록해도 각종 견뢰성, 내광성, 내오존성, 내습성이 양호하고, 사진색조의 기록화상의 장기보존 안정성이 우수하다. 따라서, 상기 식(1)로 나타내어지는 안트라피리돈 화합물은 잉크젯 기록용의 잉크 색소로서 매우 유용하다.

발명을 수행하기 위한 최선의 형태

이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.

본 발명의 화합물 또는 본 발명의 안트라피리돈 화합물은 상기 식(1)로 나타내어지는 안트라피리돈 화합물 또는 그 염이다.

본 명세서에 있어서, 「알킬기」라고 기재하였을 경우, 그 알킬기로서는 예를 들면 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, sec-부틸, t-부틸, 이소-부틸, n-펜틸, n-헥실, n-헵틸 또는 n-옥틸 등의 탄소수 1∼8의 알킬기 등을 언급할 수 있다. 또, 식 (1) 또는 식 (3)의 설명에서 나오는 「알킬」의 용어도 같은 의미로 사용된다.

또, 「저급 알킬기」로 기재하였을 경우, 그 저급 알킬기로서는 상기 알킬기 중, 통상 탄소수 1∼6, 바람직하게는 탄소수 1∼4의 것을 언급할 수 있고, 더 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, 이소-부틸, sec-부틸 및 t-부틸을 들 수 있다.

본 명세서에 있어서 저급 알킬기 이외의 것, 예를 들면 저급 알코올 등에 있어서도, 「저급」으로 기재하였을 경우에는 특별하게 언급하지 않는 한, 그 기의 알킬 부분은 상기와 동일한 탄소수의 범위의 것을 나타내는 것으로 한다.

또, 본 명세서에 있어서, 위 첨자의 RTM은 등록상표를 나타낸다.

상기 식(1)에 있어서, R은 수소 원자, 알킬기, 하이드록시 저급 알킬기, 사이클로헥실기 또는 (모노 또는 디알킬아미노)알킬기를 나타낸다.

R의 알킬기로서는 상기 한 것을 들 수 있고, 바람직하게는 저급 알킬기이고, 저급 알킬기로서 바람직한 것, 및 구체예 등은 상기한 바와 같다. R의 알킬기로서는 메틸기가 더 바람직하다.

R의 하이드록시 저급 알킬기로서는 바람직하게는 하이드록시C1-C4알킬기를 들 수 있다. 구체예로서는, 예를 들면 하이드록시메틸, 하이드록시에틸, 하이드록시프로필 또는 하이드록시부틸을 들 수 있다. 하이드록시 저급 알킬기에 있어서의 알킬은 직쇄, 분기쇄 및 사이클릭의 것을 포함하지만, 직쇄가 바람직하다. 또 그 알킬에 있어서의 하이드록시의 치환 위치는, 어느 쪽의 위치일 수 있지만, 말단에서 치환되는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 예를 들면, 2-하이드록시에틸, 3-하이드록시프로필, 4-하이드록시부틸이다.

R의 모노알킬아미노알킬기로서는 바람직하게는 모노C1-C4알킬아미노C1-C4알킬기를 들 수 있다. 구체예로서는, 예를 들면 모노메틸아미노프로필, 모노에틸아미노프로필 등을 들 수 있다.

R의 (디알킬아미노)알킬기로서는 바람직하게는 (디C1-C4알킬아미노)C1-C4알킬기를 들 수 있다. 구체예로서는, 예를 들면 (디메틸아미노)프로필(디에틸아미노)에틸 등을 들 수 있다.

상기 R의 바람직한 예는 수소 원자, C1-C4알킬기, 하이드록시C1-C4알킬기, 사이클로헥실기 또는, (모노 또는 디C1-C4알킬아미노)C1-C4알킬기이고, 더 바람직한 예는 수소 원자, 직쇄의 C1-C4알킬기, 2-하이드록시에틸기, 사이클로헥실기 또는 3-디에틸아미노프로필기이다. R의 더 바람직한 예는, 수소 원자, 직쇄의 C1-C4알킬기, 2-하이드록시에틸기, 사이클로헥실기 또는 3-디에틸아미노프로필기이다.

R로서 바람직한 것은 수소 원자, 알킬기(바람직하게는 C1-C4알킬기) 또는 사이클로헥실기고, 더 바람직하게는 수소 원자 또는 알킬기(바람직하게는 C1-C4알킬기)이다. R로서는 C1-C4알킬기가 가장 바람직하고, 메틸기가 특히 바람직하다.

식(1)에 있어서의 X는 가교기를 나타낸다.

구체적인 X로서는, 예를 들면 N,N'-하이드라진디일 또는 상기 식(201)∼(207)로 나타내는 기에서 선택되는 기를 들 수 있다. 또, 본 발명에 있어서 N,N'-하이드라진디일은 -NHNH-로 나타내는 하이드라조를 나타낸다. 또한 식(201)∼(207) 중에 기재한 기호 「*」는 2개의 다른 트리아진환과 결합하는 위치를 각각 나타내며, 그 결합양식은 직접 결합이다. 즉 각 식(201)∼(207) 중에 기재한 「*」를 붙인 결합은 각 질소원자의 결합을 의미하고, 각 질소원자와 2개의 다른 트리아진환은 직접 결합하고 있다.

식(201)에 있어서의 n은 통상 2 내지 8의 정수를 나타내고, 바람직하게는 2 내지 6, 더 바람직하게는 2 내지 4이다. 특히 바람직하게는 2이다.

식(202)에 있어서의 R²는 수소 원자 또는 메틸을 나타내고, 이 양자는 어느 것이나 바람직하다. 그러나, 경우에 따라, 수소 원자가 더 바람직하다.

식(206)에 있어서의 m은 2 내지 4의 정수를 나타내고, 바람직하게는 3이다.

X로서 바람직한 기는 N,N'-하이드라진디일 또는, n이 2∼6인 식(201), 식(202)∼(205), m이 3인 식(206) 또는 식 (207)으로 나타내어지는 기이다. 또, X가 식(201), 식(202), 식(203) 또는 식(204)로 나타내는 기인 경우도 바람직하고, 이 경우, n이 2∼6, 더 바람직하게는 2∼4인 식(201)일 때가 더 바람직하다. X가 식(201)(바람직하게는 n이 2∼6, 더 바람직하게는 n이 2∼4임) 또는 식(202)로 나타내는 기인 경우 더 바람직하다. 가장 바람직한 것은 X가 식(201)로 나타내는 기의 경우이다. 이 경우, n이 2∼4의 것이 바람직하고, n이 2인 -NHCH₂CH₂NH-의 것이 더 바람직하다.

본 발명의 바람직한 화합물로서는, 식(1)에 있어서, 가교기　X가 식(201)∼(207)로 나타내는 기로 이루어지는 그룹에서 선택되는 기인 화합물을 들 수 있다.　가교기　X가 상기 바람직한 기, 더 바람직한 기, 더욱 더 바람직한 기　등인 화합물은 더 바람직하다. 이 경우에 있어서, 식(1)에 있어서의 R이 상기 바람직한 예, 더 바람직한 예 등으로 열거되어 있는 것의 경우 더욱 바람직하다.

상기의 바람직한 본 발명의 화합물 중에서 대표적인 것을 이하 더 구체적으로 나타낸다.

즉 바람직한 본 발명의 화합물로서, 식(1)에 있어서, R이 수소 원자, C1-C4알킬기, 하이드록시C1-C4알킬기, 사이클로헥실기 또는 (모노 또는 디C-C4알킬아미노)C1-C4알킬기이고, X가 N,N'-하이드라진디일 또는 n이 2∼6인 식(201), 식(202)∼(205), m이 3인 식(206) 및 식(207)로 나타내는 기로 이루어지는 그룹에서 선택되는 기인 화합물을 들 수 있고, 또 더 바람직한 화합물로서 R이 수소 원자, 직쇄의 C1-C4알킬기, 2-하이드록시에틸기, 사이클로헥실기 또는 3-디에틸아미노프로필기이고, X가 n이 2 내지 4인 식(201), 식(202)(R²가 수소 원자인 경우가 더 바람직하다), 식(203) 및 식(204)로 이루어지는 그룹에서 선택되는 기인 화합물(이들 중 그러면 n이 2내지4인 식(201)일 경우의 화합물이 더 바람직한 ), 더 바람직한 화합물로서 R이 수소 원자 또는 직쇄의 C1-C4알킬기이고, X가 식(201)의 기이고, n이 2 내지 4인 화합물을 들 수 있다.

또, 가교기 X가 -NH(CH₂)_2-4NH-인 식(1)의 안트라피리돈 화합물 또는 그 염이 더 바람직한 화합물의 하나이다. 이 경우에 있어서, 식(1)의 R이 수소 원자 또는 C1-C4알킬인 화합물은 더욱 바람직하고, R이 C1-C4알킬인 화합물이 가장 바람직하다.

상기 식(1)의 화합물의 염은 무기 또는 유기 양이온과의 염이다. 그 염으로서는 예를 들면 알칼리 금속염(예를 들면 리튬염, 나트륨염 또는 칼륨염) 또는 하기 식(3)으로 나타내어지는 암모늄 이온과의 염(암모늄염 또는 유기 암모늄염)이 바람직하다.

상기 식에서, Z¹∼Z⁴는 각각 독립으로 수소 원자, 알킬기, 하이드록시 알킬기 또는 하이드록시알콕시알킬기를 나타낸다.

식(3)의 Z¹∼Z⁴에 있어서의 알킬기의 예로서는 메틸기, 에틸기 등을 들 수 있고, 하이드록시알킬기의 예로서는 하이드록시메틸기, 2-하이드록시에틸기, 3-하이드록시프로필기, 2-하이드록시프로필기, 4-하이드록시부틸기, 3-하이드록시부틸기, 2-하이드록시부틸기 등을 들 수 있고, 하이드록시알콕시알킬기의 예로서는 하이드록시에톡시메틸기, 2-하이드록시에톡시에틸기, 3-하이드록시에톡시프로필기, 3-하이드록시에톡시부틸기, 2-하이드록시에톡시부틸기 등을 들 수 있다.

이들 중 바람직한 것으로서는, 나트륨염, 칼륨염, 리튬염, 모노에탄올아민염, 디에탄올아민염, 트리에탄올아민염, 모노이소프로판올아민염, 디이소프로판올아민염, 트리이소프로판올아민염, 암모늄염 등을 들 수 있다. 이들 중, 특히 바람직한 것은 리튬, 암모늄 및 나트륨의 염이다.

상기 염의 제조법으로서는 예를 들면 상기 식(1)의 화합물을 포함하는 반응액, 또는 케이크 혹은 건조품을 물에 용해시킨 수용액에 염화나트륨을 첨가하고, 염석, 여과하는 것에 의해서 식(1)의 화합물의 나트륨염을 습윤 케이크로서 얻을 수 있다. 또한, 수득된 습윤 케이크를 다시 물에 용해시킨 후, 염산을 첨가해서 pH를 1∼2로 조정하여 수득되는 결정을 여과 분리하면, 식(1)로 나타내어지는 화합물을 유리산 형태로 얻을 수 있다. 또, 염산의 첨가량 조정에 의해, pH를 보다 중성쪽으로 적당하게 조정하고, 수득되는 결정을 여과 분리하면, 나트륨염과 유리산의 혼합물을 얻는 것도 가능하다. 양자의 혼합 비율은 조정하는 pH에 의해, 적당하게 조정할 수 있다. 또, 그 유리산의 습윤 케이크를 물과 함께 교반하면서, 예를 들면 수산화칼륨, 수산화리튬 또는 암모니아수, 상기 식(3)으로 나타내어지는 유기염기 등을 첨가해서 알칼리성으로 하면 각각 상당하는 칼륨염, 리튬염, 암모늄염 또는 유기염이 수득된다. 이때에 유리산과 나트륨염과의 혼합물의 습윤 케이크를 사용하고, 수산화칼륨을 첨가하는 것에 의해, 나트륨과 칼륨의 혼합염, 또는 나트륨, 칼륨 및 유리산의 혼합물을 얻을 수도 있다. 또, 동일하게 하여, 다른 염의 혼합물을 얻는 것도 가능하다. 이것들의 염 중, 바람직한 것은 상기한 바와 같이, 리튬, 암모늄 및 나트륨의 염이다.

본 발명의 식(1)로 나타내어지는 안트라피리돈 화합물의 바람직한 구체예를 하기 표 1에 나타낸다.

[표 1]

본 발명의 화합물은 예를 들면 하기의 제조방법에 의해 얻을 수 있다. 또 하기 식(101)∼(106) 중에 기재된 R 및 X는 상기 식(1)에 있어서의 것과 같은 의미를 나타낸다.

하기 식(101)로 나타내어지는 안트라퀴논 화합물 1몰에 벤조일아세트산에틸에스테르 1.1에서 3몰을 크실렌 등의 극성용매 중, 탄산나트륨 등의 염기성 화합물의 존재하에 130∼180℃로 5∼15시간 반응을 실시하고, 하기 식(102)로 나타내어지는 화합물을 얻는다.

수득된 상기 식(102)의 화합물 1몰과 메타아미노아세트아닐리드 1∼5몰을, N,N-디메틸포름아미드 등의 비프로톤성 극성 유기용매 중에서, 탄산나트륨 등의 염기 및 아세트산구리 등의 구리촉매의 존재하에, 110∼150℃로 2∼6시간 반응(울만반응: 축합)시켜 하기 식(103)의 화합물을 얻는다.

수득된 상기 식(103)의 화합물을 8∼15% 발연황산 중에서, 50∼120℃에서 설포화하는 동시에, 아세틸아미노기를 가수분해하는 것에 의해, 하기 식(104)으로 나타내어지는 화합물을 얻는다.

수득된 상기식(104)의 화합물 2몰과 2,4,6-트리클로로-S-트리아진(시아누르클로라이드) 2∼2.4몰을 수중에서, pH 2∼7, 0∼35℃로 2∼8시간 반응시켜서 하기 식(105)의 화합물을 얻는다. 수득된 그 화합물에 p-페놀설폰산 2몰을, pH4∼8, 5∼90℃로 10분∼5시간 반응시키는 것에 의해, 하기 식(106)의 화합물을 얻는다.

수득된 상기 식(106)의 화합물에, 상기 식(201)∼(207)으로 나타내어지는 가교기에 대응하는 디아미노 화합물 1몰을, pH 7∼10, 50∼100℃로 10분∼8시간 반응시키는 것에 의해, 상기 식(1)로 나타내어지는 본 발명의 화합물을 얻을 수 있다.

또, 2,4,6-트리클로로-S-트리아진에 대한 각 화합물의 축합 순서는 각 화합물의 반응성에 따라서 적당하게 정해지며, 상기의 순서만으로 한정되지 않는다.

상기 식(1)로 나타내어지는 화합물은 유리산 형태, 혹은 그 염의 형태로 얻는 것이 가능하다. 이들의 본 발명의 화합물은 필요에 따라서 수득된 유리산 또는 그 염으로부터 적당하게 목적으로 하는 염, 예를 들면 알칼리 금속염, 알칼리토금속염, 알킬아민염, 알칸올아민염 또는 암모늄염 등으로 유도할 수 있다. 각종 염에서 유리산으로 인도하는 제조방법, 유리산에서 각종 염 또는 각종 혼합염 또는 유리산과 염과의 혼합물 등으로 인도하는 제조방법에 관해서는 상기한 바와 같다.

본 발명의 화합물을 잉크 조성물의 제조 등에 사용하기 위해서는, 금속 양이온의 염화물 및 황산염 등의 공존하는 무기 불순물량(무기물)이 적은 것을 사용하는 것이 바람직하다. 그 함유량의 목표는 예를 들면 본 발명의 화합물과 공존 무기 불순물과의 총량에 대해서 1중량% 이하 정도이다. 공존 무기 불순물이 적은 본 발명의 화합물을 제조하기 위해서는, 예를 들면 상기 제조방법에 의해 수득된 탈염 처리되어 있지 않은 본 발명의 화합물을 역침투막에 의한 통상의 방법으로 탈염 처리할 수 있다.

본 발명의 잉크 조성물은 본 발명의 상기 식(1)로 나타내어지는 화합물 또는 그 염을 필요에 따라서 잉크 조제제 등과 함께, 물 또는 수성용매(후기하는 수용성 유기 용제를 함유하는 물)에 용해하는 것에 의해 얻을 수 있다. 그 잉크 조성물의 제조에는 예를 들면 상기 식(1)로 나타내어지는 화합물을 포함하는 반응액 등을 직접 사용할 수도 있다. 또한, 상기 반응액으로부터 목적물을 분리하고, 건조, 예를 들면 스프레이 건조시키고, 그것을 잉크 조성물의 제조에 사용할 수도 있다. 본 발명의 잉크 조성물은 잉크 조성물 전체에 대해서 본 발명의 화합물을 통상 0.1∼20중량%, 더 바람직하게는 1∼15중량%, 더욱 바람직하게는 2∼10중량% 함유한다. 본 발명의 잉크 조성물에는 수용성 유기 용제 0∼30중량%, 바람직하게는 5∼30중량%, 잉크 조제제 0∼10중량%, 바람직하게는 0∼5중량%을 각각 함유할 수 있고, 잔부는 물이다.

상기 수용성 유기 용제로서는 예를 들면 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 이소부탄올, 제2부탄올, 제3부탄올 등의 C1∼C4알칸올; N,N-디메틸포름아미드, N,N―디메틸아세트아미드 등의 카르복시산아미드; 2-피롤리돈, N-메틸-2-피롤리돈, 1,3-디메틸이미다졸리딘-2-온, 1,3-디메틸헥사하이드로피리미도-2-온 등의 헤테로사이클릭 우레아류; 아세톤, 메틸에틸케톤, 2-메틸-2-하이드록시펜탄-4-온 등의 케톤 또는 케토알코올; 테트라하이드로푸란, 디옥산 등의 사이클릭에테르; 에틸렌글리콜, 1,2- 또는 1,3-프로필렌글리콜, 1,2- 또는 1,4-부틸렌글리콜, 1,6-헥실렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 티오디글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜 등의 (C2∼C6)알킬렌 단위를 가지는 모노, 올리고 또는 폴리알킬렌글리콜 또는 티오글리콜; 글리세린, 헥산-1,2,6-트리올 등의 폴리올(바람직하게는 트리올); 에틸렌글리콜모노메틸에테르 또는 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르 또는 디에틸렌글리콜모노부틸에테르(부틸카비톨), 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르 또는 트리에틸렌글리콜모노에틸에테르 등의 다가 알코올의 (C1∼C4)알킬에테르; γ-부티로락톤 또는 디메틸설폭사이드 등을 들 수 있다.

상기 중 바람직한 것은, 이소프로판올, 글리세린, 모노, 디 또는 트리에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 2-피롤리돈, N-메틸-2-피롤리돈 및/또는 디에틸렌글리콜모노부틸에테르이며, 더 바람직하게는 이소프로판올, 글리세린, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 2-피롤리돈 및/또는 N-메틸-2-피롤리돈이다. 이들의 수용성 유기 용제는, 단독으로 혹은 혼합해서 사용할 수 있다. 통상 2∼5종, 바람직하게는 2∼4종을 병용하는 것이 바람직하다.

이하, 본 발명의 잉크 조성물을 제조하는데 사용할 수 있는 잉크 조제제에 대해서 설명한다. 잉크 조제제의 구체예로서는 예를 들면 방부방미제, pH 조정제, 킬레이트 시약, 방청제, 수용성 자외선 흡수제, 수용성 고분자화합물, 염료 용해제 및 계면활성제 등을 들 수 있다.

방부방미제로서는 예를 들면 유기황계, 유기 질소황계, 유기 할로겐계, 할로알릴설폰계, 요오드프로파길계, N-할로알킬티오계, 니트릴계, 피리딘계, 8-옥시퀴놀린계, 벤조티아졸계, 이소티아졸린계, 디티올계, 피리딘옥사이드계, 니트로프로판계, 유기 주석계, 페놀계, 제4암모늄염계, 트리아진계, 티아디아진계, 아닐리드계, 아다만탄계, 디티오카바메이트계, 브롬화 인다논계, 벤질브롬아세테이트계 및 무기염계 등의 화합물을 들 수 있다.

유기 할로겐계 화합물로서는 예를 들면 펜타클로로페놀나트륨을 들 수 있다.

피리딘옥사이드계 화합물로서는 예를 들면 2-피리딘티올-1-옥사이드나트륨을 들 수 있다.

이소티아졸린계 화합물로서는 예를 들면 1,2-벤조이소티아졸린-3-온, 2-n-옥틸-4-이소티아졸린-3-온, 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온, 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온마그네슘클로라이드, 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온칼슘클로라이드, 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온칼슘클로라이드 등을 들 수 있다.　그 밖의 방부방미제로서 소르브산소다, 벤조산나트륨 등(예를 들면, 아베시아사 제품, 상품명: 프록셀^RTMGXL(S), 프록셀^RTMXL-2(S)등) 추가로 무수아세트산소다 등을 들 수 있다.

pH 조정제로서는 조합되는 잉크에 악영향을 미치지 않고, 잉크의 pH를 7.5∼11.0의 범위로 제어할 수 있는 것이라면 어떤 물질도 사용할 수 있다. 예를 들면 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등의 알칸올아민, 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 알칼리금속의 수산화물, 수산화암모늄, 혹은 탄산리튬, 탄산나트륨, 탄산칼륨 등의 알칼리금속의 탄산염 등을 들 수 있다.

킬레이트 시약으로서는 예를 들면 에틸렌디아민 4초산나트륨, 니트릴로 3초산나트륨, 하이드록시에틸에틸렌디아민 3초산나트륨, 디에틸렌트리아민 5초산나트륨, 우라실 2초산나트륨 등을 들 수 있다.

방청제로서는 예를 들면 산성 아황산염, 티오황산나트륨, 티오글리콜산암모늄, 디이소프로필암모늄나이트라이트, 4질산펜타에리트리톨, 디시클로헥실암모늄나이트라이트등을 들 수 있다.

수용성 자외선 흡수제로서는 예를 들면 설폰화된 벤조페논, 설폰화된 벤조트리아졸 등을 들 수 있다.

수용성 고분자 화합물로서는 예를 들면 폴리비닐알코올, 셀룰로오스 유도체, 폴리아민, 폴리이민 등을 들 수 있다.

염료 용해제로서는 예를 들면 우레아, ε-카프로락탐, 에틸렌카보네이트 등을 들 수 있다.

계면활성제로서는 예를 들면 음이온 계면활성제, 양성 계면활성제, 양이온 계면활성제, 비이온 계면활성제 등을 들 수 있다.

음이온 계면활성제로서는 알킬설포카르복시산염, α-올레핀설폰산염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르아세트산염, N-아실아미노산 및 그 염, N-아실메틸타우린염, 알킬황산염폴리옥시알킬에테르황산염, 알킬황산염폴리옥시에틸렌알킬에테르인산염, 로진산비누, 피마자유 황산 에스테르염, 라우릴알코올 황산 에스테르염, 알킬페놀형인산에스테르, 알킬형인산에스테르, 알킬알릴설폰산염, 디에틸설포숙신산염, 디에틸헥실설포숙신산, 디옥틸설포숙신산염 등을 들 수 있다.

양이온 계면활성제로서는 2-비닐피리딘 유도체, 폴리4-비닐피리딘 유도체 등이 있다.

양성 계면활성제로서는 라우릴디메틸아미노아세트산베타인, 2-알킬-N-카르복시메틸-N-하이드록시에틸이미다졸리늄베타인, 야자유지방산아미드프로필디메틸아미노아세트산베타인, 폴리옥틸폴리아미노에틸글리신, 기타 이미다졸린 유도체 등이 있다.

비이온 계면활성제로서는 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르, 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르, 폴리옥시에틸렌도데실페닐에테르, 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르, 폴리옥시에틸렌올레일에테르, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌알킬에테르 등의 에테르계, 폴리옥시에틸렌올레산, 폴리옥시에틸렌올레산에스테르, 폴리옥시에틸렌디스테아린산에스테르, 소르비탄라우레이트, 소르비탄모노스테아레이트, 소르비탄모노올레이트, 소르비탄세스퀴올레이트, 폴리옥시에틸렌모노올레이트, 폴리옥시에틸렌스테아레이트 등의 에스테르계, 2,4,7,9-테트라메틸-5-데신-4,7-디올, 3,6-디메틸-4-옥틴-3,6-디올, 3,5-디메틸-1-헥신-3-올 등의 아세틸렌 알코올계 등(예를 들면 닛신화학공업주식회사 제품, 상품명: 서피놀^RTM104E, 104PG50, 82, 465, 올핀^R ^T ^MSTG 등)을 들 수 있다. 이것들의 잉크 조제제는 단독 혹은 혼합해서 사용할 수 있다.

본 발명의 수성 잉크 조성물은 본 발명의 화합물(이하, ‘본 화합물’로도 언급한다)을 물 또는 상기 수성용매(수용성 유기 용제를 함유하는 물)에, 필요에 따라서 상기 잉크 조제제 등과 함께 용해시키는 것에 의해서 제조할 수 있다.

상기 제조법에 있어서, 각 성분을 용해시키는 순서에는 특별한 제한은 없다. 미리 물 또는 상기 수용성 유기 용제에 본 화합물을 용해시키고, 잉크 조제제를 첨가할 수 있고, 본 화합물을 물에 용해시킨 뒤, 수용성 유기 용제 및/또는 잉크 조제제를 첨가할 수 있다. 또, 이와 순서가 다를 수도 있고, 본 화합물의 반응액 또는 역침투막에 의한 탈염 처리를 실시한 색소용액에 수용성 유기 용제, 잉크 조제제를 첨가해서 잉크 조성물을 제조할 수도 있다. 잉크 조성물을 제조하는데 사용할 수 있는 물은 이온 교환수 또는 증류수 등 불순물이 적은 것이 바람직하다. 또한 필요에 따라 멤브레인 필터 등을 사용해서 정밀, 여과를 실시해서 불순물을 제거하여도 좋고, 잉크젯 프린터용 잉크로서 사용하는 경우에는 정밀, 여과를 실시하는 것이 바람직하다. 정밀, 여과를 실시하는 필터의 포어 직경은 통상 1㎛∼0.1㎛, 바람직하게는 0.8㎛∼0.2㎛이다.

본 발명의 착색체는 상기의 본 발명의 화합물에서 착색된 것이다. 착색되는 소재에는 특별히 제한은 없고, 예를 들면 종이, 섬유나 천(셀룰로오스, 나일론, 양모 등), 피혁, 컬러 필터용 기재 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되지 않는다. 착색법으로서는 예를 들면 침염법, 날염법, 스크린인쇄 등의 인쇄법, 잉크젯 프린터에 의한 방법 등을 들 수 있지만, 잉크젯 프린터에 의한 방법이 바람직하다.

본 발명의 잉크젯 기록방법을 적용할 수 있는 피기록재(미디어)로서는, 예를 들면, 종이, 필름 등의 정보전달용 시트, 섬유 및 피혁 등을 들 수 있다. 정보전달용 시트에 대해서는, 표면처리된 것, 구체적으로는 이들의 기재에 잉크 수용층을 형성시킨 것이 바람직하다. 잉크 수용층은 예를 들면 상기 기재에 양이온 폴리머를 함침 혹은 코팅하는 것에 의해, 또 다공질 실리카, 알루미나졸이나 특수 세라믹스 등, 잉크 중의 색소를 흡착할 수 있는 다공성 백색 무기물을 폴리비닐알코올이나 폴리비닐피롤리돈 등의 친수성 폴리머와 함께 상기 기재표면에 코팅하는 것에 의해 형성된다. 이러한 잉크 수용층을 형성한 것은 통상 잉크젯 전용지(필름)이나 광택지(필름) 등으로 불리며, 예를 들면 피크트리코^RTM(아사히글라스주식회사 제품), 프로페셔널포토페이퍼, 슈퍼포토페이퍼, 매트포토페이퍼(모두, 캐논주식회사 제품), 크리스피어^RTM, 사진용지(광택), 포토매트지, 슈퍼화인 전용 광 필름(모두, 엡손 주식회사 제품), 어드밴스포토페이퍼, 프레미엄플러스 포토용지, 프리미엄 광택필름, 포토용지(모두, 일본휴렛펙커드주식회사 제품), 포토라이크QP(코니카(주) 제품)등이 있다. 또, 보통지를 이용하는 것도 당연히 가능하다.

이들 중, 다공성 백색 무기물을 표면에 코팅한 피기록재에 기록한 화상의 오존가스에 의한 변퇴색은 특히 커지게 되는 것이 알려져 있다. 본 발명의 수성 마젠타 잉크 조성물은 오존가스를 포함시킨 가스내성이 우수하기 때문에, 이러한 피기록재에로의 기록 시에 특히 효과를 발휘한다.

이러한 목적으로 사용되는 다공성 백색 무기물로서는 탄산칼슘, 카올린, 탈크, 점토, 규조사, 합성 비정질 실리카, 규산알루미늄, 규산마그네슘, 규산칼슘, 수산화알루미늄, 알루미나, 리토폰, 제올라이트, 황산바륨, 황산칼슘, 2산화티탄, 유화아연, 탄산아연 등을 들 수 있다.

피기록재에 본 발명의 잉크젯 기록방법으로 기록하기 위해서는, 예를 들면 본 발명의 잉크 조성물을 함유하는 용기를 잉크젯 프린터의 소정위치에 세팅하고, 통상의 방법에 의해 피기록재에 기록할 수 있다. 본 발명의 잉크젯 기록방법에서는 본 발명의 마젠타 뿐만 아니라, 옐로우, 시안, 그린, 오렌지, 블루(또는 바이올렛) 및 필요에 따라서 블랙 등 각색의 잉크 조성물을 병용할 수 있다. 각색의 잉크 조성물은 각각의 용기에 주입되고, 이것들의 용기를 본 발명의 잉크젯 기록 용수성 마젠타 잉크 조성물을 함유하는 용기와 동일하게, 잉크젯 프린터의 소정위치에 세트(장전)해서 사용된다. 잉크젯 프린터로서는 예를 들면 기계적 진동을 이용한 피에조 방식의 프린터나 가열에 의해 발생하는 거품을 이용한 버블젯 RTM 방식의 프린터 등을 들 수 있다.

본 발명의 잉크 조성물은 선명한 마젠타 색으로서, 특히 잉크젯 광택지에 있어서 높은 선명한 색상을 가지고, 기록화상의 견뢰성도 높다. 또한, 인간에 대한 안전성도 높다.

본 발명에 의한 잉크 조성물은 저장 중에 침전, 분리되지 않는다. 또, 본 발명의 잉크 조성물을 잉크젯 기록에 있어서 사용하였을 경우, 분사 기(잉크헤드)를 막히게 하지도 않는다. 본 발명에 의한 잉크 조성물은 연속식 잉크젯 프린터에 의한 단속적인 사용에 있어서도 물리적 성질의 변화를 일으키지 않는다.

이하에 본 발명을 추가로 실시예에 의해, 더 구체적으로 설명한다. 한편, 본문 중 「부」 및 「%」으로 되어 있는 것은 특별한 기재가 없는 한 중량 기준이다.

실시예 1

(1) 크실렌 360부 중에, 교반하면서, 하기 식(4)의 화합물 94.8부, 탄산나트륨 3.0부, 벤조일아세트산에틸에스테르 144.0부를 차례로 첨가하여 승온시키고, 140∼150℃에서 8시간 반응을 실시하였다. 그 사이, 반응에서 생성되는 에탄올과 물을 크실렌과 공비시키면서 계외로 증류시키고, 반응을 완결시켰다. 이어서, 반응액을 30℃로 냉각하고, 거기에 메탄올 240부를 첨가해서 30분 교반 후, 석출 고체를 여과 분리하였다. 수득된 고체를 메탄올 360부로 세정한 후, 건조하여 하기 식(5)으로 나타내어지는 화합물 124.8부를 담황색 바늘상 결정으로 얻었다.

(2) 교반하에, N,N―디메틸포름아미드 300.0부 중에, 상기 식(5)의 화합물 88.8부, 메타아미노아세트아닐리드 75.0부, 아세트산구리 1수화물 24.0부 및 탄산나트륨 12.8부를 차례로 첨가하고 120∼130℃로 승온시킨 후, 3시간 반응을 실시하였다. 반응액을 약 50℃로 냉각하고, 거기에 메탄올 120부를 첨가해서 30분 교반하였다. 석출 고체를 여과 분리하고, 메탄올 500부, 이어서 80℃의 온수로 세정한 후, 건조하는 것에 의해 하기 식(6)의 화합물 79.2부를 청색 끼가 있는 적색 결정으로 얻었다.

(3) 98% 황산 130부에, 교반하에 수냉하면서 28% 발연황산 170부를 첨가하여 12% 발연황산 300부를 제조하였다. 수냉하에, 상기 식(6)으로 나타내어지는 화합물 51.3부를 50℃ 이하에서 첨가한 후, 액온을 85∼90℃로 승온시키고, 4시간 반응을 실시하였다. 얼음물 600부 중에 반응액을 첨가하고, 그 사이 얼음을 첨가하면서 발열에 의한 액온의 상승을 40℃ 이하로 유지하였다. 추가로 물을 첨가해서 액량을 1000부로 한 후, 여과하여 불용해물을 제거하였다. 수득된 모액에 온수를 첨가해서 1500부로 하고 액온을 60∼65℃로 유지하면서, 염화나트륨 300부를 첨가해서 2시간 교반하고, 석출한 결정을 여과 분리하였다. 수득된 결정을 20% 염화나트륨 수용액 300부로 세정하고, 수분을 잘 제거하여 하기 식(7)의 화합물 59.2부를 적색결정으로 포함하는 습윤 케이크 100.3부를 얻었다. 또 이 화합물의 순도는 디아조 분석법에 의해 45.9%이었다.

(4) 물 60부 중에, 상기에서 얻은 식(7)으로 나타내어지는 화합물의 습윤 케 이크 67.7부를 첨가하였다. 이어서 거기에 25% 수산화나트륨 수용액 24부를 첨가해서 교반하고, 추가로 25% 수산화나트륨 수용액을 첨가해서 pH를 3∼4로 조정하면서 습윤 케이크를 용해시켰다.

한편, 얼음물 60부에 상품명 리팔^RTMOH(음이온 계면활성제, 라이온 주식회사 제품) 0.4부를 첨가하고, 시아누르클로라이드 8.9부를 첨가하고, 30분 교반한 후, 수득된 현탁액을 상기의 식(7)을 포함하는 용액 중에 첨가하고, 10% 수산화나트륨 수용액으로 pH를 2.7∼3.0으로 유지하고, 25 ∼30℃에서 4시간 반응을 실시하는 것에 의해, 하기 식(8)의 화합물을 함유하는 반응액을 얻었다.

(5) 상기에서 수득된 식(8)의 화합물을 함유하는 반응액중에, p-페놀설폰산나트륨 2수화물 9.5부를 첨가하고, 이어서 25% 수산화나트륨 수용액을 첨가해서 pH6.5±0.3을 유지하면서, 액온을 50∼55℃까지 승온시키고, 그 온도에서 1시간 반응을 실시하는 것에 의해, 하기 식(9)으로 나타내어지는 화합물을 포함하는 반응액을 얻었다.

(6) 상기 (5)에서 수득된 식(9)의 화합물을 포함하는 반응액 중에, 에틸렌디아민 1.2부를 첨가하고, 25% 수산화나트륨 수용액을 첨가하고, pH를 7.8∼8.2로 유지하면서, 액온을 78∼82℃에 승온시키고, 그 온도에서 1시간 반응시켰다. 반응후, 물을 첨가해서 액량을 약 350부로 조정한 후, 여과해서 불용해 물을 제거하였다.

수득된 모액에 물을 첨가해서 액량을 400부로 한 후, 액온을 55±2℃로 유지하면서, 농염산을 첨가해서 pH를 3으로 조정하였다. 이어서 거기에 염화나트륨 40부를 15분에 걸쳐서 첨가하고, 30 분간 교반하고, 추가로 농염산을 첨가해서 pH를 2로 조정하였다. 수득된 산성 수용액을 1시간 교반해서 석출한 결정을 여과 분리하고, 수득된 결정을 20% 염화나트륨 수용액 100부로 세정하는 것에 의해 본 발명의 상기 식(2)로 나타내어지는 화합물을 적색 습윤 케이크로서 얻었다.

(7) 상기 (6)에서 수득된 습윤 케이크를 메탄올 500부 중에 첨가하고, 60∼65℃로 가열해서 1시간 교반하였다. 석출 결정을 여과 분리하고, 수득된 결정을 메탄올로 세정한 후, 건조하는 것에 의해 본 발명의 하기 식(2)로 나타내어지는 화합물(표 1에 있어서의 화합물 번호 1의 화합물) 30.2부를 적색결정으로서 얻었다. 수득된 화합물의 수용액 중에 있어서의 λmax(최대 흡수파장)은 509㎚이었다.

또, 이 화합물의 물에 대한 용해도(25℃)는 200g/ℓ 이상이었다.

실시예 2

(A) 잉크의 제조

상기 실시예 1에서 수득된 화합물(화합물 번호 1)을 사용해서 표 2에 나타낸 조성의 잉크 조성물을 제조하고, 0.45㎛ 의 멤브레인 필터로 여과하는 것에 의해 잉크젯 기록 용수성 잉크 조성물을 얻었다. 또, 상기 잉크 조성물의 제조에 있어서, 물은 이온 교환수를 사용하고, 최종적으로 잉크 조성물의 pH가 8∼10, 총량 100부가 되도록 물 및 25% NaOH(수산화나트륨) 수용액을 첨가해서 조정하였다. 또한 후기하는 시험에는 상기 잉크젯 기록 용수성 잉크 조성물을 사용하고, 후기하는 방법으로 잉크젯 기록을 실시하고, 후기하는 방법으로 기록화상의 평가를 실시하였다.

[표 2]

잉크 조성물

실시예 1의 화합물(화합물예 No.1) 6.0부

글리세린 5.0부

우레아 5.0부

N-메틸-2-피롤리돈 4.0부

이소프로필알코올 3.0부

부틸카비톨 2.0부

서피놀104PG50(닛신화학공업주식회사 제품) 0.1부

물 + 25% NaOH 74.9부

합계 100부

비교예 1

비교대상으로서, 상기 실시예 2에 있어서, 실시예 1의 화합물 대신에, 특허문헌 9의 실시예 3(화합물 번호 20)에 개시된 하기 식(10)의 화합물을 사용하는 것 이외에는, 실시예 2와 동일한 방법으로, 상기 표 2와 동일한 잉크 조성물 및 잉크젯 기록 용수성 잉크 조성물을 제조하고, 잉크젯 기록을 실시하고, 상기 실시예 2 와 마찬가지로 기록화상의 평가를 실시하였다.

비교예 2

비교대상으로서, 상기 실시예 2에 있어서, 실시예 1의 화합물 대신에, 특허문헌 12의 실시예 1에 개시된 하기 식(11)의 화합물(특허문헌 12의 표 1의 화합물 번호 1)을 사용하는 것 이외에는 실시예 2와 동일한 방법으로, 상기 표 2와 동일한 잉크 조성물, 및 잉크젯 기록 용수성 잉크 조성물을 제조하고, 잉크젯 기록을 실시하고, 상기 실시예 2 와 마찬가지로 기록화상의 평가를 실시하였다.

(B) 잉크젯 프린트

잉크젯 프린터(캐논사 제품, Pixus iP4100)을 사용하여 다공성 백색 무기물을 함유하는 잉크 수상층을 가지는 2종류의 광택지에 잉크젯 기록을 실시하였다. 잉크젯 기록 시, 인쇄농도가 수 단계의 계조를 얻을 수 있도록 화상패턴을 만들어 인자물을 작성하였다. 또 사용한 광택지는 아래와 같다.

광택지 1: 프로페셔널 포토페이퍼 PR-101(상품명; 캐논주식회사 제품)

광택지 2: 크리스피어^RTM(상품명; 엡손주식회사 제품)　

(C) 기록화상의 평가

1. 색상평가

1-1. 광택지에서의 색상평가

기록화상의 색상, 선명성: 인자농도(D값) 1.7부근의 기록지를 측색 시스템(GRETAG SPM50: GRETAG사 제품)을 사용해서 측색하고, L^*, a^*, b^*값을 산출하고, 선명성은 색도(a^*, b^*)로부터 C^*=((a^*)²+(b^*)²)^1/2을 산출하였다. JNC(사단법인 일본인쇄산업기계공업회)의 저팬 컬러의 표준 마젠타 샘플과의 비교에 의해 색상평가를 실시하였다.

실시예 2의 색상평가의 결과를 표 3에 나타낸다. 또, 저팬 컬러 표준 마젠타의 사용지는 Japan Color Standard Paper이다.

[표 3]

명도 색도 선명성

L^* a^* b^* C*

JNC 표준마젠타 46.3 74.4 -4.8 74.6

광택지 1

실시예 2 48.7 84.8 -18.5 86.8

비교예 1 47.0 86.1 -23.5 89.4

비교예 2 44.9 84.3 -19.8 86.3

광택지 2

실시예 2 51.8 87.6 -15.8 89.1

비교예 1 49.5 88.8 -24.5 92.2

비교예 2 48.6 88.0 -16.6 89.5

표 3에서, 실시예 2 및 비교예 2는 어느 쪽의 광택지에 있어서도, JNC 표준 마젠타의 색상에 근사하고 있고, 이것들에 사용된 화합물은 잉크젯용 마젠타 색소로서 적합한 화합물임을 알 수 있다. 또, C^*값이 JNC 표준 마젠타의 값보다도 높아, 선명성이 매우 높은 색상인 것도 알 수 있다.

비교예 1의 b^*값은 어느 쪽의 광택지에 있어서도, 실시예 1 또는 비교예 2보다 값이 작고, 청색끼가 있음을 알 수 있다.

또, 실시예 2의 L^*값은 어느 쪽의 광택지를 사용하였을 경우에도, 비교예 1 및 2보다도 높고, 이것으로 명도가 매우 높은 색상임을 알 수 있다.

이상의 결과에 의해, 본 발명의 색소를 사용한 잉크 조성물의 기록화상은 JNC 표준 마젠타에 가까운 색상이며, 게다가 JNC 표준 마젠타, 비교예 1 및 2과 비교해서 명도가 높다. 따라서 본 발명의 안트라피리돈 화합물은 잉크젯용 마젠타 색소로서 호적한 색상 및 명도를 가지고 있다고 할 수 있다.

(D) 기록화상의 크세논 내광성 시험

광택지 1 및 2에 프린트해서 작성한 시험편을 설치하고, 저온 Xenon Weather Meter XL75(스가시험기주식회사 제품)을 사용하여, 10만 Lux 조도로, 습도 60%RH, 온도 24℃에서 168시간 조사하였다. D값이 1.2부근의 시험 전후의 색차(△E)을 측정하고, 평가하였다. 결과를 표 4에 나타낸다.

(E) 기록화상의 내오존가스성 시험

광택지 1 및 광택지 2에 프린트해서 작성한 시험편을 오존 웨더미터(스가시험기주식회사 제품)을 사용해서 오존농도 10ppm, 습도 60%RH, 온도 24℃의 환경하에 8시간 방치하였다. D값이 1.2부근의 시험 전후의 색차(ΔE)을 측정하고, 평가를 실시하였다. 결과를 표 4에 나타낸다.

[표 4]

광택지 1

내광성 내오존가스성

실시예 2 15.0 5.3

비교예 1 17.6 12.6

비교예 2 17.4 7.0

광택지 2

내광성 내오존가스성

실시예 2 10.2 2.1

비교예 1 22.1 4.4

비교예 2 16.2 2.5

(F) 기록화상의 내습성 시험

광택지 1에 프린트해서 작성한 시험편을 항온항습기(응용 기술연구소산업주식회사 제품)을 사용해서 30℃, 80%RH에서 168시간 방치하였다. D값이 1.7부근의 시험 전후의 블리드성을 육안으로 판정하고, 하기 3단계로 평가하였다.

○: 블리드가 인정되지 않음

△: 블리드가 약간 인정됨

×: 블리드가 많이 인정됨　

그 결과, 실시예 2, 비교예 1 및 2 모두 블리드는 인정되지 않고, 평가는 모두 ○이었다.

표 4에서, 내광성시험에 있어서의 색차는 광택지1을 사용하였을 경우, 실시예 2가 15인데 대해서, 비교예 1 및 2는 각각 17.6 및 17.4로 값이 크고, 변색의 정도가 실시예 2보다도 큰 것을 알 수 있다.

또, 광택지 2를 사용하였을 경우에 있어서는 더욱 현저한 차이가 인정되고, 실시예 2의 색차가 10.2인데 대해서, 비교예 1 및 2는 각각 22.1 및 16.2로 매우 값이 크고, 변색의 정도가 광택지 1을 사용할 경우보다도 더욱 커지고 있음을 알 수 있다. 이상의 결과로부터, 실시예 2의 내광성은 비교예 1 및 2보다도 뛰어나다 는 것을 알 수 있다.

내오존가스성 시험에 있어서의 색차는 광택지 1을 사용하였을 경우에 있어서, 실시예 2가 5.3인데 대해서, 비교예 1 및 2는 각각 12.6 및 7.0로 값이 크고, 변색의 정도가 큰 것임을 알 수 있다.

또, 광택지 2를 사용하였을 경우에 있어서도, 실시예 2의 색차가 2.1인데 대해서, 비교예 1 및 2가 4.4 및 2.5로 역시 값이 크고, 변색의 정도가 큰 것임을 알 수 있다.

이상의 결과로부터, 실시예 2의 내오존가스성은, 비교예 1 및 2보다도 뛰어나다는 것을 알 수 있다.

내습성시험에 대해서는 어느 쪽의 광택지에 있어서도 실시예 1, 비교예 1 및 2은 동등하고, 블리드가 인정되지 않고(○), 양호하였다.　

이것에 의해, 본 발명의 안트라피리돈 화합물은 견뢰성도 가지는 화상을 제공하는 색소인 것이 분명하다. 이 점에 있어서도 잉크젯용 마젠타 색소로서 매우 뛰어난 것이라고 말할 수 있다.

실시예 3

(1) 실시예 1의 (1)∼(5)와 동일하게 하여 수득된 식(9)의 화합물을 포함하는 반응액을 90℃로 승온시키고, 거기에 4,4'-디아미노디사이클로헥실메탄 4.2부를 첨가한 후, 25% 수산화나트륨 수용액을 첨가하고, pH를 7.8∼8.2로 유지하면서 85∼90℃에서 1시간 반응을 실시하였다. 반응후, 물을 첨가해서 액량을 약 350부로 조정한 후, 여과해서 불용해물을 제거하였다.

수득된 모액에 물을 첨가해서 액량을 약 400부로 조정한 후, 액온을 55℃±2℃로 유지하면서, 농염산을 첨가해서 pH를 2로 조정하였다. 이어서 거기에 염화나트륨 40부를 15분에 걸쳐서 첨가하고, 추가로 30분 교반하였다. 석출한 결정을 여과 분리하고, 수득된 결정을 20% 염화나트륨 수용액 100부로 세정하는 것에 의해, 하기 식(12)으로 나타내어지는 화합물을 적색 습윤 케이크로서 얻었다.

(2) 상기 (1)에서 수득된 습윤 케이크를 메탄올 500부 중에 첨가하고, 60∼65℃로 가열해서 1시간 교반하였다. 석출 결정을 여과 분리하고, 수득된 결정을 메탄올로 세정한 후, 건조하는 것에 의해 본 발명의 하기 식(12)으로 나타내어지는 화합물(표 1에 있어서의 화합물 번호 2의 화합물) 28.5부를 적색결정으로서 얻었다. 수득된 화합물의 수용액 중에 있어서의 λmax(최대 흡수파장)은 517㎚이었다.

실시예 4

(1) 실시예 1의 (1)∼(5)와 동일하게 해서 수득된 식(9)의 화합물을 포함하는 반응액 중에, 메타크실릴렌디아민 2.7부를 첨가하고, 25% 수산화나트륨 수용액 을 첨가하고, pH를 7.8∼8.2로 유지하면서, 액온을 78∼82℃로 승온시키고, 그 온도에서 1시간 반응을 실시하였다. 반응후, 물을 첨가해서 액량을 약 350부로 조정한 후, 여과해서 불용해물을 제거하였다.

수득된 모액에 물을 첨가해서 액량을 약 400부로 조정한 후, 액온을 55℃±2℃로 유지하면서, 농염산을 첨가해서 pH를 2로 조정하였다. 이어서 거기에 염화나트륨 40부를 15분에 걸쳐서 첨가하고, 추가로 30분 교반하였다. 석출한 결정을 여과 분리하고, 수득된 결정을 20% 염화나트륨 수용액 100부로 세정하는 것에 의해, 하기 식(13)으로 나타내어지는 화합물을 적색 습윤 케이크로서 얻었다.

(2) 상기 (1)에서 수득된 습윤 케이크를, 메탄올 500부 중에 첨가하고, 60∼65℃로 가열해서 1시간 교반하였다. 석출 결정을 여과 분리하고, 수득된 결정을 메탄올로 세정한 후, 건조하는 것에 의해 본 발명의 하기 식(13)으로 나타내어지는 화합물(표 1에 있어서의 화합물 번호 6의 화합물) 26.4부를 적색결정으로서 얻었다. 수득된 화합물의 수용액 중에 있어서의 λmax(최대 흡수파장)은 518㎚이었다.

실시예 5

(1) 실시예 1의 (1)∼(5)와 동일하게 하여 수득된 식(9)의 화합물을 포함하는 반응액 중에, 1,3 1비스(아미노메틸)사이클로헥산 2.8부를 첨가하고, 25% 수산화나트륨 수용액을 첨가하고, pH를 7.8∼8.2로 유지하면서, 액온을 78∼82℃로 승온시키고, 그 온도에서 1시간 반응을 실시하였다. 반응후, 물을 첨가해서 액량을 약 350부로 조정한 후, 여과해서 불용해물을 제거하였다.

수득된 모액에 물을 첨가해서 액량을 약 400부로 조정한 후, 액온을 55℃±2℃로 유지하면서, 농염산을 첨가해서 pH를 2로 조정하였다. 이어서 거기에 염화나트륨 40부를 15분에 걸쳐서 첨가하고, 추가로 30분 교반하였다. 석출한 결정을 여과 분리하고, 수득된 결정을 20% 염화나트륨 수용액 100부로 세정하는 것에 의해, 하기 식(14)으로 나타내어지는 화합물을 적색 습윤 케이크로서 얻었다.

(2) 상기 (1)에서 수득된 습윤 케이크를 메탄올 500부 중에 첨가하고, 60∼65℃로 가열해서 1시간 교반하였다. 석출 결정을 여과 분리하고, 수득된 결정을 메탄올로 세정한 후, 건조하는 것에 의해 본 발명의 하기 식(14)으로 나타내어지는 화합물(표 1에 있어서의 화합물 번호 6의 화합물) 31.2부를 적색결정으로서 얻었다. 수득된 화합물의 수용액 중에 있어서의 λmax(최대 흡수파장)은 516㎚이었다.

비교예 3

비교대상으로서, 특허문헌 9의 표 1의 화합물 번호 29(하기 식(A))의 화합물을 사용하여 실시예 2와 마찬가지로 잉크 조성물(표 2에 있어서의 실시예 1의 화합물을 하기 식(A)의 화합물로 변경한 이외는 표 2의 조성과 동일)을 제조하고, 잉크젯 기록을 실시하고, 기록화상의 평가를 실시하였다.

또, 하기 식(A)의 화합물을 상기 실시예 1(5)에 준해서 이하와 같이 합성하였다. 실시예 1(1)∼(4) 와 동일하게 하여 수득된 상기 식(8)의 화합물을 함유하는 반응액 중에, 설파닐산 7.3부를 첨가하였다. 이어서, 거기에 25% 수산화나트륨 수용액을 첨가해서 pH6.0±0.3을 유지하면서, 액온을 60℃까지 승온시키고, 그 온도에서 2시간 반응을 실시하고, 하기 식(B)으로 나타내어지는 화합물을 포함하는 반응액을 얻었다. 그 후는, 상기 실시예 1(6) 및 (7)와 동일한 조작에 의해, 하기 식(A)으로 나타내어지는 화합물 6.9부를 적색결정으로서 얻었다. 수득된 화합물의 수용액 중에 있어서의 λmax(최대 흡수파장)은, 534㎚이었다.

비교예 4

특허문헌 12의 실시예 5의 하기 식(C)으로 나타내어지는 화합물(그 문헌 중의 표 1에 있어서의 화합물 번호 4)을 사용하여, 상기 실시예 2와 동일하게 잉크 조성물(표 2에 있어서의 실시예 1의 화합물을 하기 식(C)의 화합물로 변경한 이외는 표 2의 조성과 동일)을 제조하고, 잉크젯 기록을 실시하고, 기록화상의 평가를 실시하였다.

잉크젯 기록 및 평가 결과

잉크젯 기록은 기록화상의 크세논 내광성시험, 내오존가스 시험 및 내습시험용으로는 상기(B) 잉크젯 프린트의 항에 기재한 것과 같게 하여, 인쇄농도가 수 단계의 계조를 얻을 수 있도록 화상패턴을 만들어 인자물을 작성하였다. 또한 인자농도, 색상, 선명성의 평가에는 실시예 2 및 비교예 1∼4에 있어서 제조된 잉크 조성물을 그대로 사용하고, 인자농도의 계조를 만들지 않고, 인자물을 작성한 이외는, 상기(B) 잉크젯 프린트의 항에 기재하한 것과 같은 방법으로, 상기와 같은 2종류의 광택지에 인쇄하였다.

광택지 1: 캐논사제, 상품명 프로페셔널포토페이퍼 PR101

광택지 2: 엡손사, 상품명 크리스피어

(C-1) 기록화상의 평가:

상기에서 수득된 기록지를 측색에 사용하는 이외는 상기 「(C) 기록화상의 평가」에 기재된 방법과 동일한 방법으로 실시하였다. 결과를 하기 표5에 나타냈다.

[표 5]

표 5에서 분명하게 알 수 있는 바와 같이, 실시예 2, 비교예 1 내지 3은 어느 쪽의 광택지에 있어서도 인자농도 D값은 대략 1.7∼1.9의 범위로 그다지 큰 차이는 없지만, 광택지 1에 있어서의 명도(L*)에서 실시예 2는 비교예 1∼3보다 좋은 값이고, 색도(a*, b*)에 대해서는 광택지 1에 있어서의 a*값에서는 비교예 1∼3이 실시예 2보다 낮아, 다소 좋은 값으로 되어 있지만, b* 값에서는 실시예 2보다 더욱 낮은 값으로 나쁜 값이 되고 있고, b* 값에서의 차이가 크기(특히 비교예 1은 차이가 크다)때문에, 비교예 1∼3의 것은 실시예 2에 비해서, 청색 끼를 가지는 색 상이 되어 있다. 또, 비교예 4는 실시예 2에 비해서, 명도(L*)가 높고, 색도의 a*값 및 b*값도 JNC에 가까운 좋은 값에 있지만, 인자농도 D값은 1.2로 매우 작고, 잉크 중의 색소농도를 동일(이번은 상기 표 2와 같이, 6중량%)에서는 인자농도가 불충분하고, 또, 선명성이 매우 낮고, 역시 실시예 2에 비해 뒤떨어지는 것으로 되어 있다.

(D-1) 기록화상의 크세논 내광성 시험

광택지 1 및 2에 프린트해서 작성한 시험편을 설치하고, 저온 Xenon Weather Meter XL75(스가시험기주식회사 제품)을 사용하여, 10만Lux 조도로 습도 60%RH, 온도 24℃에서 96시간 조사하였다. D값이 1.0부근의 시험 전후의 색차(△E)을 측정하고, 평가하였다. 결과를 표 6에 나타낸다.

(E) 기록화상의 내오존가스성 시험

광택지 1 및 2에 프린트해서 작성한 시험편을 오존 웨더미터(스가시험기주식회사 제품)을 사용해서 오존농도 10ppm, 습도 60%RH, 온도 24℃의 환경하에 8시간 방치하였다. D값이 1.0부근의 시험 전후의 색차(ΔE)을 측정하고, 평가를 실시하였다. 결과를 표 6에 나타낸다.

[표 6]

내광성 내오존가스성

실시예 2 8.5 7.4

비교예 1 12.2 18.4

비교예 2 10.3 10.6

비교예 3 10.5 12.5

비교예 4 8.0 15.3

광택지 2

내광성 내오존가스성

실시예 2 5.0 3.9

비교예 1 13.5 8.9

비교예 2 5.0 5.9

비교예 3 8.8 8.3

비교예 4 23.9 12.2

표 6에서, 실시예 2는 내광성 및 내오존가스성에 있어서, 비교예 1∼4에 비해서 뛰어고, 특히 내오존가스성에 있어서 현저하게 우수하다는 것을 알 수 있다.

즉, 내 오존가스성에 있어서, 광택지 2에 있어서는, 실시예 2에 있어서의 색차의 값은 3.9에 지나지 않지만, 비교예 4에서는 그 3배 이상의 12.2, 비교예 1 및 3에서는 2배 이상의 8.9 및 8.3으로, 비교예 중에서 가장 차이가 적은 비교예 2에 있어서도, 실시예 2의 1.5배 이상의 5.9로 되어 있다. 광택지 1에 있어서도, 그 배율은 다르지만, 동일한 결과가 나타나고 있다.

또, 내광성시험에 있어서는 광택지 1에서는 실시예 2에 있어서의 색차의 값 은 8.5로 10이하로 그치고 있지만, 비교예 1∼3에서는 모두 10.3∼12.2로 10이상의 값이고, 광택지 2에서도 비교예 2가 실시예 2와 동등한 값 5.0을 나타냈지만, 비교예 3은 실시예 2의 1.7배 이상의 8.8, 비교예 1에서는 실시예 2의 2.7배의 13.5이다. 또한 비교예 4는 광택지 1에 있어서는 내광성에 있어서의 색차의 값은 8.0으로 실시예 2의 8.5보다 약간 뛰어난 값으로 있지만, 광택지 2에서는 실시예 2의 4배 이상의 23.9으로 극단적으로 나쁘게 되어 있어, 광택지에 대해서, 도저히 범용적으로 사용할 수 있는 것이라고는 할 수 없다.

(F) 기록화상의 내습성 시험

광택지 1에 프린트해서 작성한 시험편을 항온항습기(응용 기술연구소산업사 제품)을 사용해서 30℃, 80%RH에서 168시간 방치하였다. D 값이 1.7부근의 시험 전후의 블리드성을 육안으로 판정한 결과, 실시예 2, 비교예 1∼4 모두 블리드가 인정되지 않았다.

내습성 시험에 대해서는 광택지를 사용하였을 경우에 있어서, 실시예 2,및 비교예 1∼4 모두 블리드가 인정되지 않고 양호하였다.

상기의 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 안트라피리돈 화합물은 명도, 색상 및 선명성 모두에 있어서 적당한 정도로 뛰어나며, 또한, 높은 견뢰성도 가지는 화상을 제공하는 색소로서, 잉크젯용 마젠타 색소로서 매우 뛰어난 것이다.

Claims

하기 식(1)로 나타내어지는 안트라피리돈 화합물 또는 그 염:

상기 식에서,

R은 수소 원자, C1-C8알킬기, 하이드록시C1-C6알킬기, 사이클로헥실기 또는 (모노 또는 디C1-C8알킬아미노)C1-C8알킬기를 나타내고,

X는 N,N'-하이드라진디일 또는 하기 식(201)∼식(207)으로 나타내어지는 기로 이루어지는 그룹에서 선택되는 가교기를 나타내며,

상기 식에서,

n은 2 내지 8이고,

*는 다른 2개의 트리아진환과의 결합 부위를 각각 나타내며,

R²는 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고,

m은 2 내지 4이다.
제 1 항에 있어서, R은 수소 원자, C1-C4알킬기, 하이드록시C1-C4알킬기, 사이클로헥실기 또는 (모노 또는 디C1-C4알킬아미노)C1-C4알킬기인 안트라피리돈 화합물 또는 그 염.
제 2 항에 있어서, R은 수소 원자, C1-C4알킬기, 하이드록시C1-C4알킬기, 사이클로헥실기 또는 (모노 또는 디C1-C4알킬아미노)C1-C4알킬기이고, X는 N,N'-하이 드라진디일이며, n은 2 내지 6인 식(201), 식(202), 식(203), 식(204), 식(205), m이 3인 식(206) 또는 식 (207)에서 선택되는 기인 안트라피리돈 화합물 또는 그 염.
제 3 항에 있어서, R은 수소 원자, 직쇄의 C1-C4알킬기, 2-하이드록시에틸기, 사이클로헥실기 또는 3-디에틸아미노프로필기이고, X는 n이 2 내지 4인 식(201), 식(202), 식(203) 및 식(204)로 이루어지는 그룹에서 선택되는 기인 안트라피리돈 화합물 또는 그 염.
제 4 항에 있어서, R은 수소 원자, 직쇄의 C1-C4알킬기이고, X는 n이 2 내지 4인 식(201)의 기인 안트라피리돈 화합물 또는 그 염.
제 1 항에 있어서, 하기 식(2)로 나타내어지는 안트라피리돈 화합물 또는 그 염:
제 1 항에 기재된 안트라피리돈 화합물 또는 그 염을 함유하는 것을 특징으로 하는 잉크 조성물.
제 7 항에 있어서, 물 및 수용성 유기 용제를 함유하는 잉크 조성물.
제 8 항에 있어서, 잉크젯 기록용인 잉크 조성물.
제 7 항에 있어서, 안트라피리돈 화합물과 그에 공존하는 무기 불순물의 총량중에 무기 불순물의 함유량이 1중량% 이하인 잉크 조성물.
제 7 항에 있어서, 안트라피리돈 화합물의 함유량이 0.1∼20중량% 이하인 잉크 조성물
제 7 항에 기재된 잉크 조성물을 기록신호에 따라서 토출시켜서 피기록재에 기록하는 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록방법.
제 12 항에 있어서, 피기록재가 정보전달용 시트인 잉크젯 기록방법.
제 13 항에 있어서, 정보전달용 시트가 다공성 백색 무기물을 함유한 잉크 수상층을 가지는 잉크젯 기록방법.
제 7 항에 기재된 잉크 조성물에 의해 착색된 착색체.
제 15 항에 있어서, 착색이 잉크젯 프린터에 의해 이루어진 착색체.
제 7 항에 기재된 잉크 조성물을 함유하는 용기가 장전된 잉크젯 프린터.
제 1 항에 있어서, 식(1)에 있어서, R이 수소 원자 또는 C1-C4알킬기이고, X는 -NH(CH₂)_2-4NH-인 안트라피리돈 화합물 또는 그 염.
제 18 항에 기재된 안트라피리돈 화합물 또는 그 염을 함유하는 것을 특징으로 하는 잉크 조성물.
제 6 항에 기재된 안트라피리돈 화합물 또는 그 염을 함유하는 것을 특징으로 하는 잉크 조성물.