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KR100681576B1 - 페놀 및 아세톤의 제조 방법 - Google Patents

페놀 및 아세톤의 제조 방법 Download PDF

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KR100681576B1
KR100681576B1 KR1020027001372A KR20027001372A KR100681576B1 KR 100681576 B1 KR100681576 B1 KR 100681576B1 KR 1020027001372 A KR1020027001372 A KR 1020027001372A KR 20027001372 A KR20027001372 A KR 20027001372A KR 100681576 B1 KR100681576 B1 KR 100681576B1
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acetone
cumene hydroperoxide
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cerium
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Abstract

본 발명은 큐멘 하이드로퍼옥사이드를 세륨과 IVB족 금속의 혼합 산화물을 포함하는 고형 산 촉매와 접촉시키는, 큐멘 하이드로퍼옥사이드로부터 페놀 및 아세톤을 생산하는 방법에 관한 것이다.

Description

페놀 및 아세톤의 제조 방법{PROCESS FOR THE PREPARATION OF PHENOL AND ACETONE}
본 발명은 페놀의 제조 방법에 관한 것이고, 보다 구체적으로는 큐멘 하이드로퍼옥사이드로부터 페놀 및 아세톤을 제조하는 방법에 관한 것이다.
페놀은 광범위하게 다양한 산업 용도를 갖는 중요한 유기 화합물이다. 이는 예를 들면 페놀 수지, 비스페놀-A 및 카프롤락탐의 제조에 사용된다. 현재 페놀을 제조하는데 다수의 공정들이 사용되고 있지만, 총 생산 능의 가장 큰 비율을 제공하는 하나의 방법은 현재 미국의 총 생산의 3/4 이상을 담당하고 있는 큐멘 방법이다. 이 방법에 사용되는 기본 반응은 다음과 같이 큐멘 하이드로퍼옥사이드가 페놀 및 아세톤으로 분리되는 것이다:
C6H5C(CH3)2OOH = C6H5OH + (CH3 )2CO
산업 규모에서, 큐멘 하이드로퍼옥사이드는 일반적으로 약 50 내지 70℃의 온도에서 희석 황산(5 내지 25% 농도)으로 처리된다. 분리가 종료된 후에, 반응 혼합물을 분리하고, 오일 층을 증류하여 페놀 및 아세톤을 큐멘, 알파-메틸스티렌, 아세토페논 및 타르와 함께 수득한다. 큐멘은 하이드로퍼옥사이드의 전환 및 후속적인 분리를 위해 재순환될 수 있다. 이런 방식으로 제조된 페놀은 수지에 사용하기는 적합하지만, 약학 등급 생산물을 위해서는 추가의 정제가 필요하다.
상기 개시된 공정이 페놀 및 아세톤 둘 모두를 우수한 수율로 생산할 수 있지만, 동종 공정에 본질적인 생산물 분리 및 정제 단계에 대한 필요성을 감소시키고, 환경적으로 해로운 액상 산을 필요로 하지 않는 공정을 발견하는 것이 바람직할 것이다.
다양한 고형 산 촉매상에서의 큐멘 하이드로퍼옥사이드(CHP)의 이종 분리는 이미 보고되어 왔다. 예를 들면 미국 특허 제 4,490,565 호는 큐멘 하이드로퍼옥사이드의 분리에 제올라이트 베타를 사용함을 개시하고 있고, 미국 특허 제 4,490,566 호는 동일한 공정에서 콘스트레인트 인덱스(Constraint Index) 1-12 제올라이트, 예를 들면 ZSM-5를 사용함을 개시하고 있다.
미국 특허 제 4,898,995 호는 본질적으로 불활성 지지체, 예를 들면 실리카, 알루미나, 티타니아 및 지르코니아상의 헤테로폴리 산, 예를 들면 12-텅스토인산으로 구성된 이종 촉매상에서 큐멘 하이드로퍼옥사이드를 반응시켜 페놀 및 아세톤을 동시에 생산하는 방법을 개시하고 있다. 이런 헤테로폴리 산 촉매는 본질적으로 350℃를 초과하는 온도에서는 불안정하다.
미국 특허 제 5,908,800 호는 중성 또는 알칼리 조건 하에서 세륨과 지르코늄 화합물의 액상 혼합물을 카보네이트 및 비카보네이트와 접촉시킴으로써 세륨 카 보네이트 및 지르코늄 옥시하이드록사이드를 포함하는 침전물을 형성한 후, 침전물을 하소시켜, 자동차 배기가스중의 질소 산화물을 감소시키기 위한 촉매로서 유용한 혼합된 지르코늄 및 세륨 산화물을 생산하는 방법을 개시한다.
본 발명에 따르면, 세륨 및 IVB족 금속의 혼합 산화물을 포함하는 고형 산 촉매가 큐멘 하이드로퍼옥사이드 분리에 대해 활성 및 선택성을 나타낼 수 있음을 발견하였다.
발명의 요약
본 발명은 세륨 및 IVB족 금속의 혼합 산화물을 포함하는 고형 산 촉매와 큐멘 하이드로퍼옥사이드를 접촉시키는 단계를 포함하는, 큐멘 하이드로퍼옥사이드로부터 페놀 및 아세톤을 제조하는 방법에 관한 것이다.
바람직하게는, IVB족 금속은 지르코늄이다.
바람직하게는, 상기 고형 산 촉매는 또한 IB족, VIIB족 및 VIII족 금속, 바람직하게는 철, 망간 및 구리에서 선택된 추가의 금속을 함유한다.
바람직하게는, 고형 산 촉매는 IVB족 금속 산화물의 공급원과 세륨 산화물의 공급원을 포함하는 촉매 전구체를 400℃ 이상의 온도에서 하소시킴으로써 제조된다.
바람직하게는 상기 온도는 500℃이상, 보다 바람직하게는 600 내지 700℃이다.
바람직하게는 상기 촉매 전구체는 세륨 및 상기 IVB족 금속의 이온을 함유하 는 액체 혼합물로부터 9 미만, 보다 바람직하게는 3 내지 8의 pH에서 침전된다.
바람직하게는, 상기 접촉 단계는 20 내지 150℃의 온도 및 대기압 내지 6.89MPa(1000psig)의 압력에서, 보다 바람직하게는 40 내지 120℃의 온도 및 대기압 내지 2.76MPa(400psig)의 압력에서 수행된다.
본 발명의 공정은 큐멘 하이드로퍼옥사이드를 페놀 및 아세톤으로 상당량 전환시킬 수 있고, 메시틸 옥사이드 및 디아세톤 알콜과 같은 소량의 불순물을 함께 생산한다.
본 발명의 방법은 큐멘 하이드로퍼옥사이드를 페놀 및 아세톤으로 분리시키기 위한 고형 산 촉매로서 IVB족 금속 및 세륨의 혼합 산화물을 이용한다.
본 발명의 촉매는 1000 이하, 예를 들면 300이하, 예를 들면 2 내지 100, 예를 들면 4 내지 80의 XO2/CeOn(이때, X는 하나이상의 IVB족 금속(즉, Ti, Zr 및 Hf)이다)의 형태로 표현되는 계산된 몰 비율을 가질 수 있으나, 이들 형태의 산화물, 즉 XO2 및 CeOn은 본 발명의 촉매에 실제로 존재하지 않을 수 있음을 인식해야 한다.
IVB 금속 산화물은 바람직하게는 티타니아, 지르코니아 및 하프니아에서 선택되고, 지르코니아가 가장 바람직하다. 최종 촉매에 존재하는 IVB족 및 세륨 금속 종은 임의의 특정한 원자가 상태로 한정되지 않고, 각각의 종에 대해 가능한 임 의의 양성 산화 값으로 존재할 수 있다.
IVB족 금속 산화물의 적합한 공급원은 세리아를 이용한 하소동안 이런 산화물을 생산할 수 있는 화합물, 예를 들면 옥시클로라이드, 클로라이드 및 니트레이트를 포함한다. IVB족 금속 산화물의 공급원으로서 알콕사이드를 또한 사용할 수 있고, 예를 들면 지르코늄 n-프로폭사이드 및 티탄 i-프로폭사이드이다. IVB족 금속 산화물의 바람직한 공급원은 수화된 지르코니아이다. 수화된 지르코니아란 표현은 가교하는 산소 원자에 의해 다른 지르코늄 원자에 공유 결합된 지르코늄 원자를 포함하고, 추가로 이용가능한 표면 하이드록실 기를 포함하는 물질을 언급하기 위한 것이다. 이들 이용가능한 표면 하이드록실 기는 세리아 종과 반응하여 현재의 산성 촉매 성분을 형성하는 것으로 생각된다. 수화된 지르코니아는 약 100 내지 약 400℃의 온도에서 Zr(OH)4의 예비하소에 의해 형성될 수 있다.
이 화학에 의해 한정되는 것을 아니지만, 지르코니아와 세리아사이의 상호작용은 지르코니아와 텅스테이트 산화물 사이의 상호작용과 유사하므로, 따라서, 수화된 IVB족 금속 산화물, 예를 들면 수화된 지르코니아의 열수 처리는 세리아 종과의 상호작용을 촉진시킬 수 있을 것으로 예상된다. 열수 처리 조건은 80℃ 이상, 예를 들면 100℃ 이상의 온도를 포함할 수 있다. 열수 처리는 대기압 보다 더 큰 압력의 밀봉된 용기에서 일어날 수 있다. 그러나, 바람직한 처리 방식은 환류 조건 하의 개방된 용기의 이용을 포함한다. 예를 들면 환류 액체 및/또는 교반의 작용에 의한 액상 매질중의 수화된 IVB족 금속 산화물의 진탕은 수화된 산화물과 액 체 매질사이의 효과적인 상호작용을 촉진시킨다. 수화된 산화물과 액체 매질과의 접촉 지속은 1시간 이상, 예를 들면 8시간 이상일 수 있다. 이 처리를 위한 액체 매질은 약 7 이상, 예를 들면 약 9 이상의 pH를 가질 수 있다. 적합한 액체 매질은 물, 수산화물 용액(NH4 +, Na+, K+, Mg2+ 및 Ca 2+의 수산화물을 포함한다), 카보네이트 및 비카보네이트 용액(NH4 +, Na+, K+, Mg2+ 및 Ca2+의 카보네이트 및 비카보네이트를 포함한다), 피리딘 및 이의 유도체, 및 알킬/하이드록실 아민을 포함한다.
세륨 산화물의 적합한 공급원은 산소를 함유하는 염, 예를 들면 세륨 설페이트를 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명의 한 양태에서, 촉매는 IVB족 금속의 열수처리된 수화된 산화물을 세륨 이온을 함유하는 수용액에 담근 후 건조시켜서 제조된다. 그런 다음, 생성된 촉매 전구체를 하기 개시된 방식으로 하소시킨다.
본 발명의 다른 양태에서, 촉매는 세륨 및 IVB족 이온의 액체 혼합물로부터의 공침, 및 그런 다음, 하기 개시된 방식으로 생성된 촉매 전구체의 하소에 의해 제조된다. 액체 혼합물은 IVB족 금속 산화물의 공급원을 포함하는 제 1 액체 용액과 세륨 이온의 공급원을 포함하는 제 2 액체 용액을 조합함으로써 제조될 수 있다. 두 용액의 이 조합은 액체 매질로부터 고체로서 촉매 전구체를 공침시키기에 충분한 조건하에서 일어난다. 다르게는, IVB족 금속 산화물의 공급원 및 세륨 이온의 공급원을 하나의 용액에서 조합할 수 있다. 그런 다음 이 용액을 예를 들면 암모니아와 같은 침전제를 용액에 첨가함으로써, 촉매를 공침시키기에 충분한 조건에 가할 수 있다. 물은 이들 용액을 위한 바람직한 용매이다. 공침동안 액체 혼합물이 유지되는 pH는 최종 촉매의 활성을 결정하는데 중요한 것으로 보이고, 따라서, pH는 9 미만, 바람직하게는 3 내지 8, 가장 바람직하게는 6 내지 8이다. 액체 매질이 공침동안 유지되는 온도는 일반적으로 약 200℃ 미만이고, 바람직하게는 약 50 내지 약 100℃이다.
촉매 전구체의 하소는 바람직하게는 산화성 대기에서 400℃이상, 바람직하게는 500℃이상, 보다 바람직하게는 약 550 내지 약 800℃, 가장 바람직하게는 약 600 내지 약 700℃의 온도에서 수행된다. 하소 시간은 48시간 이하, 바람직하게는 약 0.5 내지 24시간, 보다 바람직하게는 약 1.0 내지 10시간이다. 가장 바람직한 양태에서, 하소는 약 700℃에서 약 1 내지 약 3시간동안 수행된다.
생성된 촉매를 촉매에 바람직한 기계적 강도를 부여하고, 촉매를 탈수시키기 위한 종래의 조건하에서 최종 하소시킬 수 있다. 사용하기 전에 촉매를 예를 들면 황화수소의 존재하에서 가열함으로써 예비황화시켜 금속 성분의 산화물 형태를 상응하는 황화물 형태로 전환시킬 수 있다.
다른 금속, 예를 들면 IB, VIIB 및 VIII족 금속, 바람직하게는 철, 망간 및/또는 구리를 본 발명의 촉매 성질을 변화시키기 위해 본 발명의 촉매에 선택적으로 첨가할 수 있다.
본 발명의 촉매를 매트릭스 물질과 조합하여 촉매의 최종 형태를 형성할 수 있고, 이 목적을 위해서 종래의 매트릭스 물질, 예를 들면 알루미나, 실리카-알루 미나 및 실리카가 적합하고, 비산성 결합제로서 실리카가 바람직하다. 다른 결합제 물질을 사용할 수 있고, 예를 들면 티타니아, 지르코니아 및 다른 금속 산화물 또는 클레이이다. 활성 촉매를 중량 기준으로 80:20 내지 20:80의 양, 예를 들면 80:20 내지 50:50의 활성 촉매: 매트릭스로 매트릭스에 조합할 수 있다. 물질들을 함께 분쇄한 후 바람직한 최종 촉매 입자로 압출하거나 펠렛화시킴을 포함하는 종래의 수단에 의해 조합될 수 있다.
본 발명의 분리 반응은 20 내지 150℃, 바람직하게는 40 내지 120℃의 온도, 대기압 내지 6.89MPa(1000psig), 바람직하게는 대기압 내지 2.76MPa(400psig)의 압력, 및 액상에서 상기 개시된 고형 산화물 촉매와 큐멘 하이드로퍼옥사이드를 접촉시킴으로서 수행된다. 큐멘 하이드로퍼옥사이드를 접촉시키기 위해 상기 개시된 고형 산화물 촉매는 정지상 또는 유동상에 함유될 수 있고, 접촉 조작은 연속식 또는 배치식일 수 있다. 접촉이 연속적으로 일어난다면, 큐멘 하이드로퍼옥사이드를 기준으로한 LHSV는 0.1 내지 100hr-1, 바람직하게는 1 내지 50hr-1의 범위 이내이다. 접촉이 배치식으로 일어난다면, 잔류 시간은 1 내지 360분, 바람직하게는 1 내지 180분이다. 큐멘 하이드로퍼옥사이드는 바람직하게는 분리 반응에 불활성인 유기 용매, 예를 들면 벤젠, 톨루엔, 큐멘, 가장 바람직하게는 아세톤중에 용해된다. 반응열(약 251kJ/몰(60kcal/몰))이 흩어지는 것을 돕기 위해서 용매를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명은 이제 하기 실시예를 참고로 보다 구체적으로 기재될 것이다.
실시예 1
500g의 ZrOCl2·8H2O 및 32g의 세륨 설페이트를 3.0ℓ의 증류수에 교반하면서 용해시켰다. 260g의 농축 NH4OH 및 2.94ℓ의 증류수를 함유하는 다른 용액을 제조하였다. 두 용액을 교반하면서 혼합하였다. 농축 NH4OH를 첨가하여 이 혼합된 혼합물의 pH를 8로 조절하였다. 그런 다음, 이 슬러리를 폴리프로필렌 병에 넣고 증기상자(100℃)에서 72시간동안 두었다. 형성된 생성물을 여과하여 회수하고, 과량의 물로 세척하고, 85℃에서 하룻밤동안 건조시켰다. 이 촉매 부분을 3시간동안 유동하는 공기중에서 700℃로 하소시켜 계획된 지르코니아상의 5% Ce를 함유하는 산성 산화물 촉매를 제조하였다.
실시예 2
응축기, 교반기 및 적하 깔대기가 있고, 온도 조절을 위해 수욕에 위치한 250ml 들이의 환저 플라스크에 100.0g의 아세톤 및 1.00g의 실시예 1의 촉매의 혼합물을 넣었다. 혼합물을 교반하면서 환류(57℃) 가열하고, 50.0g의 "80%" 큐멘 하이드로퍼옥사이드(CHP) 용액(80.8% CHP, 7.7% 큐멘, 6.9% 2-페닐-2-프로판올, 2.1% 아세토페논으로 분석됨)을 약 2g/분의 속도로 적가하였다. CHP 용액을 첨가한 후에, 소량(약 0.2 ml)의 반응물 용액을 일정한 간격으로 빼내고, 여과하고, 기체 크로마토그래피로 분석하였다. 하기 표 1은 CHP의 첨가가 완료된지 1 및 3시간후의 반응물 용액의 조성(질량%)을 나타낸다.
공급물 1시간 3시간
아세톤 66.67 76.63 77.43
메시틸 옥사이드 0.0 0.00 0.00
큐멘 2.56 2.61 2.63
페놀 0.09 15.17 16.78
α-메틸 스티렌 0.07 0.20 0.37
아세토페논 0.70 1.34 0.88
2-페닐-2-프로판올 2.36 1.82 1.48
큐멘 하이드로퍼옥사이드 26.93 1.54 0.06
CHP 전환율 94.3% 99.8%

실시예 3
500g의 ZrOCl2·8H2O 및 64g의 세륨 설페이트를 3.0ℓ의 증류수에 교반하면서 용해시켰다. 260g의 농축 NH4OH 및 3.0ℓ의 증류수를 함유하는 다른 용액을 제조하였다. 두 용액을 모두 60℃로 가열하였다. 이들 2개의 가열된 용액을 노즐 혼합기를 이용하여 50ml/분의 속도로 혼합하였다. 농축 NH4OH를 첨가하여 이 혼합된 혼합물의 pH를 8로 조절하였다. 그런 다음, 이 슬러리를 폴리프로필렌 병에 넣고 증기상자(100℃)에서 72시간동안 두었다. 형성된 생성물을 여과하여 회수하고, 과량의 물로 세척하고, 85℃에서 하룻밤동안 건조시켰다. 이 촉매 부분을 3시간동안 유동하는 공기중에서 700℃로 하소시켜 계획된 지르코니아상의 10% Ce를 함유하는 산성 산화물 촉매를 제조하였다.
실시예 4
응축기, 교반기 및 적하 깔대기가 있고, 온도 조절을 위해 수욕에 위치한 250ml 들이의 환저 플라스크에 100.0g의 아세톤 및 1.00g의 실시예 3의 촉매의 혼 합물을 넣었다. 혼합물을 교반하면서 환류(57℃) 가열하고, 50.0g의 "80%" 큐멘 하이드로퍼옥사이드(CHP) 용액(80.8% CHP, 7.7% 큐멘, 6.9% 2-페닐-2-프로판올, 2.1% 아세토페논으로 분석됨)을 약 2g/분의 속도로 적가하였다. CHP 용액을 첨가한 후에, 소량(약 0.2 ml)의 반응물 용액을 일정한 간격으로 빼내고, 여과하고, 기체 크로마토그래피로 분석하였다.
하기 표 2는 CHP의 첨가가 완료된지 1 및 3시간후의 반응물 용액의 조성(질량%)을 나타낸다.
공급물 1시간 3시간
아세톤 66.67 70.01 72.36
메시틸 옥사이드 0.0 0.00 0.00
큐멘 2.56 2.59 2.60
페놀 0.09 5.38 8.87
α-메틸 스티렌 0.07 0.17 0.20
아세토페논 0.70 1.32 1.63
2-페닐-2-프로판올 2.36 2.26 2.19
큐멘 하이드로퍼옥사이드 26.93 17.49 11.26
CHP 전환율 35.1% 58.2%

실시예 5
50g의 ZrOCl2·8H2O를 300ml의 증류수에 교반하면서 용해시켰다. 3.2g의 세륨 설페이트 및 300ml의 증류수를 함유하는 다른 용액을 제조하였다. 두 용액을 교반하면서 혼합하였다. 농축 NH4OH를 첨가하여 이 혼합된 혼합물의 pH를 3으로 조절하였다. 그런 다음, 이 슬러리를 폴리프로필렌 병에 넣고 증기상자(100℃)에서 72시간동안 두었다. 형성된 생성물을 여과하여 회수하고, 과량의 물로 세척하고, 85℃에서 하룻밤동안 건조시켰다. 이 촉매 부분을 3시간동안 유동하는 공기중에서 700℃로 하소시켜 계획된 지르코니아상의 5% Ce를 함유하는 산성 산화물 촉매를 제조하였다.
실시예 6
응축기, 교반기 및 적하 깔대기가 있고, 온도 조절을 위해 수욕에 위치한 250ml 들이의 환저 플라스크에 100.0g의 아세톤 및 1.00g의 실시예 5의 촉매의 혼합물을 넣었다. 혼합물을 교반하면서 환류(57℃) 가열하고, 50.0g의 "80%" 큐멘 하이드로퍼옥사이드(CHP) 용액(80.8% CHP, 7.7% 큐멘, 6.9% 2-페닐-2-프로판올, 2.1% 아세토페논으로 분석됨)을 약 2g/분의 속도로 적가하였다. CHP 용액을 첨가한 후에, 소량(약 0.2 ml)의 반응물 용액을 일정한 간격으로 빼내고, 여과하고, 기체 크로마토그래피로 분석하였다. 하기 표 3은 CHP의 첨가가 완료된지 1.0 및 3.25시간후의 반응물 용액의 조성(질량%)을 나타낸다.
공급물 1시간 3시간
아세톤 66.67 76.02 77.30
메시틸 옥사이드 0.0 0.00 0.00
큐멘 2.56 2.58 2.61
페놀 0.09 15.31 16.73
α-메틸 스티렌 0.07 0.21 0.28
아세토페논 0.70 1.50 0.96
2-페닐-2-프로판올 2.36 1.81 1.51
큐멘 하이드로퍼옥사이드 26.93 3.27 0.14
CHP 전환율 87.9% 99.5%

실시예 7
500g의 ZrOCl2·8H2O 및 32g의 세륨 설페이트를 3.0ℓ의 증류수에 교반하면서 용해시켰다. 260g의 농축 NH4OH 및 2.94ℓ의 증류수를 함유하는 다른 용액을 제조하였다. 두 용액을 교반하면서 혼합하였다. 농축 NH4OH를 첨가하여 이 혼합된 혼합물의 pH를 8로 조절하였다. 그런 다음, 이 슬러리를 폴리프로필렌 병에 넣고 증기상자(100℃)에서 72시간동안 두었다. 형성된 생성물을 여과하여 회수하고, 과량의 물로 세척하고, 85℃에서 하룻밤동안 건조시켰다. 이 촉매 부분을 3시간동안 유동하는 공기중에서 600℃로 하소시켜 계획된 지르코니아상의 5% Ce를 함유하는 산성 산화물 촉매를 제조하였다.
실시예 8
응축기, 교반기 및 적하 깔대기가 있고, 온도 조절을 위해 수욕에 위치한 250ml 들이의 환저 플라스크에 100.0g의 아세톤 및 1.00g의 실시예 7의 촉매의 혼합물을 넣었다. 혼합물을 교반하면서 환류(57℃) 가열하고, 50.0g의 "80%" 큐멘 하이드로퍼옥사이드(CHP) 용액(80.8% CHP, 7.7% 큐멘, 6.9% 2-페닐-2-프로판올, 2.1% 아세토페논으로 분석됨)을 약 2g/분의 속도로 적가하였다. CHP 용액을 첨가한 후에, 소량(약 0.2 ml)의 반응물 용액을 일정한 간격으로 빼내고, 여과하고, 기체 크로마토그래피로 분석하였다. 하기 표 4은 CHP의 첨가가 완료된지 1 및 3시간후의 반응물 용액의 조성(질량%)을 나타낸다.
공급물 1시간 3시간
아세톤 66.67 70.07 73.14
메시틸 옥사이드 0.0 0.00 0.00
큐멘 2.56 2.52 2.54
페놀 0.09 5.25 9.28
α-메틸 스티렌 0.07 0.18 0.21
아세토페논 0.70 1.48 1.89
2-페닐-2-프로판올 2.36 2.22 2.09
큐멘 하이드로퍼옥사이드 26.93 17.51 9.72
CHP 전환율 34.98% 63.7%

Claims (10)

  1. 세륨 및 IVB족 금속의 혼합 산화물을 포함하는 고형 산 촉매와 큐멘 하이드로퍼옥사이드를 접촉시키는 단계를 포함하는, 큐멘 하이드로퍼옥사이드로부터 페놀 및 아세톤을 제조하는 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    IVB족 금속이 지르코늄인 방법.
  3. 제 1 항에 있어서,
    고형 산 촉매를 400℃ 이상의 온도에서 IVB족 금속 산화물의 공급원 및 세륨 산화물의 공급원을 포함하는 촉매 전구체를 하소시켜 제조하는 방법.
  4. 제 3 항에 있어서,
    온도가 500℃ 이상인 방법.
  5. 제 3 항에 있어서,
    온도가 600 내지 700℃인 방법.
  6. 제 3 항에 있어서,
    촉매 전구체를 세륨 및 IVB족 금속 이온을 함유하는 액체 혼합물로부터 9 미만의 pH에서 침전시키는 방법.
  7. 제 6 항에 있어서,
    pH가 3 내지 8인 방법.
  8. 제 1 항에 있어서,
    고형 산 촉매가 또한 주기율표의 IB족, VIIB족 또는 VIII족에서 선택된 금속을 함유하는 방법.
  9. 제 1 항에 있어서,
    접촉 단계를 20 내지 150℃의 온도 및 대기압 내지 6.89MPa(1000psig)의 압력에서 수행하는 방법.
  10. 제 1 항에 있어서,
    접촉 단계를 40 내지 120℃의 온도 및 대기압 내지 2.76MPa(400psig)의 압력에서 수행하는 방법.
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