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KR100603102B1 - 인산처리된 가요성 폴리에스테르-우레탄 프라이머 및 그를포함한 향상된 코팅 시스템 - Google Patents

인산처리된 가요성 폴리에스테르-우레탄 프라이머 및 그를포함한 향상된 코팅 시스템 Download PDF

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KR100603102B1
KR100603102B1 KR1020007005622A KR20007005622A KR100603102B1 KR 100603102 B1 KR100603102 B1 KR 100603102B1 KR 1020007005622 A KR1020007005622 A KR 1020007005622A KR 20007005622 A KR20007005622 A KR 20007005622A KR 100603102 B1 KR100603102 B1 KR 100603102B1
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순다라라만파드마나반
리차드슨자멜에스
몬타그로버트에이
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피피지 인더스트리즈 오하이오 인코포레이티드
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Abstract

본 발명은 (a) 폴리에스테르계 수지 성분, (b) 에폭시 성분, (c) 가교결합제 성분, (d) 촉매 성분 및 (e) 희석제 성분을 포함하는 신규한 코팅 조성물을 제공한다. 폴리에스테르계 수지 성분은 하나 이상의 인산처리된 폴리에스테르 수지를 포함하고; 에폭시 성분은 하나 이상의 인산처리된 에폭시 수지를 포함한다. 이들 코팅 조성물은 특히 프라이머로서 적합하고, 특히 플루오로카본 중합체를 포함하는 코팅 조성물과 함께 사용하기에 적합하다. 또한 기재에 다층 코팅 시스템을 제공하는 방법이 제공된다. 상기 방법은 (a) 하나 이상의 전술된 신규한 프라이머 층을 기재상에 도포하는 단계; 및 (b) 하나 이상의 제 2 코팅 조성물 층을 단계 (a)의 프라이머 처리된 기재상에 도포하는 단계를 포함한다. 상기 방법이 플루오로카본 중합체를 포함하는 제 2 코팅 조성물의 용도에 사용되는 경우, 탁월한 내후성을 가지면서 또한 탁월한 성형성을 갖는 다층으로 코팅된 기재를 생성한다.

Description

인산처리된 가요성 폴리에스테르-우레탄 프라이머 및 그를 포함한 향상된 코팅 시스템{FLEXIBLE PHOSPHATIZED POLYESTER-URETHANE PRIMERS AND IMPROVED COATING SYSTEMS INCLUDING THE SAME}
본 발명은 신규한 폴리에스테르-우레탄 프라이머, 그의 제조방법 및 그의 사용방법에 관한 것이다. 본 발명은 이러한 프라이머의 사용을 포함하는 신규한 코팅 시스템에 관한 것이다.
무엇보다도 금속 빌딩 패널과 같은 구조적 빌딩 요소를 위한 코팅 조성물의 제조에 있어서, 흔히 절충되어야 할 목적이 존재한다. 한편으로는, 혹독한 기후 조건뿐만 아니라 부식성 산업 오염물질에 대해 색상 보유성, 내손상성 및 백아화저항성(chalk resistance)과 같은 우수한 내구성을 필요로 한다. 다른 한편으로는, 코팅물의 접착력의 손실없이 금속의 제작성을 촉진시키기 위해 우수한 가요성을 필요로 한다.
코일 코팅 산업에서, 상기한 바와 같은 난점이, 예를 들면 통상적으로 이용하고 있는 플라스티졸계(plastisol-based) 코팅 조성물에서 나타난다. 플라스티졸은 코일 코팅 산업에서 제작면에서 보면 바람직한 코팅 비히클이다. 그러나, 플라스티졸은 내구성, 색상 보유성, 백아화저항성 및 오염에 대한 내성이 열등하다는 점과 같이 원하지 않는 성질을 부여한다. 결과적으로, 궁극적인 필름의 성질 또는 코팅된 기재의 작업성에 대해 때때로 절충이 필요하다.
상기 사항으로부터 확인할 수 있는 바와 같이, 코팅 산업에서, 내구성이 있을뿐만 아니라 코팅된 기재의 작업성 및/또는 제작의 용이성에 악영향을 미치지 않는 보호용 필름을 제공하는 코팅 시스템이 필요하다.
발명의 요약
본 발명에 따르면, (a) 폴리에스테르계 수지 성분, (b) 에폭시 성분, (c) 가교결합제 성분, (d) 촉매 성분 및 (e) 희석제 성분을 포함하는 신규한 코팅 조성물이 제공된다. 본 발명의 코팅 조성물은 특히 프라이머로서 적합하고, 특히 플루오로카본 중합체를 포함하는 코팅 조성물과 함께 사용하기에 적합하다.
또한 다층 코팅 시스템을 기재에 제공하는 방법이 제공된다. 본 발명의 방법은 (a) 하나 이상의 신규한 프라이머 층을 기재상에 도포하는 단계; 및 (b) 하나 이상의 코팅 조성물 층을 단계 (a)의 코팅된 기재상에 도포하는 단계를 포함한다.
본 방법은 플루오로카본 중합체를 포함하는 코팅 조성물을 사용하는 경우, 탁월한 내후성을 가지면서 또한 탁월한 성형성을 갖는 다층으로 코팅된 기재를 생성한다.
본 발명의 한 양태는 특히 프라이머로서 유용한 신규한 코팅 조성물을 제공한다. 본 발명의 다른 양태는 전술된 신규한 프라이머를 사용한 코팅 시스템을 포함하는 다층으로 코팅된 기재의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 신규한 코팅 조성물은 (a) 폴리에스테르계 수지 성분, (b) 에폭시 성분, (c) 가교결합제 성분, (d) 촉매 성분 및 (e) 희석제 성분을 포함한다. 상기 신규한 코팅 조성물은 약 20중량%보다 큰 고체 농도((a)+(b)+(c)+(d))를 갖는다. 전형적으로, 코팅 조성물의 고체 농도는 약 20 내지 약 80중량%, 더욱 전형적으로는 약 30 내지 약 70중량%, 더욱더 전형적으로는 약 40 내지 60중량%이다. 이들 중량%는 생성된 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 한다.
본 발명에 따라 제조된 코팅 조성물중 폴리에스테르계 수지 성분은 약 30중량% 이상의 양으로 존재한다. 전형적으로, 상기 성분은 약 30 내지 약 90중량%, 더욱 전형적으로는 약 40 내지 약 80중량% 및 더욱더 전형적으로는 약 50 내지 약 70중량%으로 존재한다. 이들 중량%는 생성된 코팅 조성물중의 수지 고형물의 총 중량을 기준으로 한다.
폴리에스테르계 수지 성분은 하나 이상의 인산처리된 폴리에스테르 수지를 포함한다. 본 발명을 수행하는데 있어서, 인산처리된 폴리에스테르 수지가 단독으로 사용된다면, 특정 범위안에서 수평균 분자량(Mn)을 갖는 것이 중요하다. 특히, 폴리에스테르 수지의 Mn이 너무 크다면, 생성된 코팅물은 너무 연할 것이다. 반면, 폴리에스테르 수지의 Mn이 너무 낮다면, 생성된 코팅물은 너무 딱딱할 것이다. 전형적으로, 단일한 폴리에스테르 수지가 사용되는 경우, 약 1,000 내지 약 20,000, 더욱 전형적으로는 약 2,000 내지 약 10,000 및 더욱더 전형적으로는 약 3,000 내지 약 5,000의 Mn을 갖는다. 달리 지적이 없다면, 본원에 기록된 수평균 분자량은 폴리스티렌 표준물질의 보정 곡선을 사용하는 겔 투과 크로마토그래피(GPC) 방법에 의해 측정된 수평균 분자량이다.
그러나, 2개 이상의 인산처리된 폴리에스테르 수지의 블렌드가 사용된다면, 하나는 전형적으로 코팅물에 경도를 부여하는 저분자량 범위내에 존재하지만, 다른 하나는 전형적으로 코팅물에 가요성을 부여하는 고분자량 범위내에 존재한다. 이러한 시나리오에서, 낮은 범위의 폴리에스테르 수지의 Mn은 전형적으로 약 500 내지 약 5,000, 더욱 전형적으로 약 1,000 내지 약 4,500 및 더욱더 전형적으로 약 1,500 내지 4,000이다. 반면, 높은 범위의 폴리에스테르 수지의 Mn은 전형적으로 약 5,000 내지 약 30,000, 더욱 전형적으로 약 8,000 내지 약 25,000 및 더욱더 전형적으로 약 10,000 내지 20,000이다.
본 발명을 수행하는데 사용되는 인산처리된 폴리에스테르 수지는, 본원을 파악한 후, 당해 분야의 숙련자에게 공지되어 있는 임의의 적합한 수단에 의해 제조될 수 있다. 이러한 적합한 수단의 예로는 하나 이상의 다가 산을 하나 이상의 다가 알콜과 반응시킴으로써 제조된 폴리에스테르 수지를 인산처리하는 단계가 포함된다.
다수의 다가 산 및 다가 알콜은 이러한 폴리에스테르 수지를 제조하는데 사용될 수 있다. 그러나, 특히 유용한 다가 산으로는, 테레프탈산, 이소프탈산, 프탈산 무수물, 아디프산, 숙신산, 아젤라산, 세박산, 말레산, 푸마르산, 사이클로헥산 디카복실산 및 그의 무수물 또는 그의 에스테르 등중 하나 이상이 포함된다. 한편, 특히 유용한 다가 알콜로는 에틸렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 치환된 프로판 디올, 치환된 부탄 디올, 치환된 펜탄 디올, 치환된 헥산 디올, 사이클로헥산 디메탄올, 디에틸렌 글리콜 및 트리올(예: 트리메틸올프로판) 등중 하나 이상이 포함된다.
다가 산과 다가 알콜의 반응으로부터 생성된 폴리에스테르 이외에, 폴리락톤류 폴리에스테르가 또한 사용될 수 있다. 이들 폴리에스테르는 락톤(예: 엡실론-카프로락톤)과 다가 알콜의 반응으로부터 형성된다. 락톤과 산-함유 다가 알콜의 반응 생성물이 또한 사용될 수 있다.
이어서, 생성된 폴리에스테르 수지는, 본원을 파악한 후, 당해 분야의 숙련자에게 공지되어 있는 임의의 적합한 수단에 의해 인산처리된다. 이러한 적합한 수단의 예로는 폴리에스테르 수지를 인산 및/또는 과인산과 반응시키는 단계가 포함된다.
본 발명에 따라 제조된 코팅 조성물의 에폭시 성분은 약 25중량% 미만의 양으로 존재한다. 전형적으로, 상기 성분은 약 1 내지 25중량%, 더욱 전형적으로는 약 3 내지 약 20중량% 및 더욱더 전형적으로는 약 5 내지 약 15중량%로 존재한다. 이들 중량%는 생성된 코팅 조성물중 수지 고형물의 총 중량을 기준으로 한다.
에폭시 성분은 하나 이상의 인산처리된 에폭시 수지를 포함한다. 상기 인산 처리된 에폭시 수지는 약 100 내지 약 10,000의 Mn을 갖는다. 전형적으로, 인산처리된 에폭시 수지는 약 250 내지 약 7,500 및 더욱 전형적으로는 약 500 내지 약 5,000의 Mn을 갖는다.
본 발명을 수행하는데 사용되는 인산처리된 에폭시 수지는, 본원을 파악한 후, 당해 분야의 숙련자에게 공지되어 있는 임의의 적합한 수단에 의해 제조될 수 있다. 이러한 적합한 수단의 예로는 약 50 내지 약 5,000의 에폭시 등가 중량을 갖는 에폭시 수지를 인산처리반응시키는 단계가 포함된다. 전형적으로, 인산처리되는 에폭시는 약 75 내지 약 3,000 및 더욱 전형적으로는 약 100 내지 약 1,000의 등가 중량을 갖는다.
인산처리되는 에폭시 수지는, 본원을 파악한 후, 당해 분야의 숙련자에게 공지되어 있는 임의의 적합한 방향족 또는 지환족 에폭시 수지일 수 있다. 적합한 방향족 에폭시 수지의 예로는, 비스페놀 A형 에폭시 수지, 예컨대 쉘 오일 앤드 케미칼 캄파니(Shell Oil and Chemical Co.)로부터 시판중인 에폰(EPON, 등록상표) 828 에폭시 수지 및 에폰 880 에폭시 수지가 있다. 반면, 적합한 지환족 에폭시 수지의 예로는 완전히 수소화된 비스페놀 A-글리시딜 에테르, 및 지방족 디올의 글리시딜 에테르 또는 에스테르, 또는 폴리올 수지, 예컨대 쉘 오일 앤드 케미칼 캄파니로부터 시판중인 에포넥스(EPONEX, 등록상표) 1510 에폭시 수지 및 헬록시(HELOXY, 등록상표) 505 에폭시 수지가 있다. 바람직한 양태에서, 인산처리되는 에폭시 수지는 에포넥스(EPONEX, 등록상표) 1510 에폭시 수지이다.
에폭시 수지는 본원을 파악한 후, 당해 분야의 숙련자에게 공지되어 있는 임 의의 적합한 수단에 의해 인산처리될 수 있다. 이러한 적합한 수단의 예로는 에폭시 수지를 인산 및/또는 과인산과 반응시키는 단계가 포함된다.
본 발명에 따라 제조된 코팅 조성물의 가교결합제 성분은 약 45중량% 미만으로 존재한다. 전형적으로, 상기 성분은 약 5 내지 45중량%, 더욱 전형적으로는 약 10 내지 약 35중량% 및 더욱더 전형적으로는 약 15 내지 약 25중량%로 존재한다. 이들 중량%는 생성된 코팅 조성물중 수지 고형물의 총 중량을 기준으로 한다.
가교결합제 성분은 하나 이상의 폴리이소시아네이트를 포함한다. 전형적으로, 사용된 폴리이소시아네이트는 블록화된다. 임의의 적합한 폴리이소시아네이트는 본 발명을 수행하는데 사용될 수 있다. 적합한 폴리이소시아네이트의 예로는 다양한 블록화제(예: e-카프로락탐, 부타논옥심 및 말론산-디에틸에스테르)와 함께 이소시아누레이트 전구체(예: 헥사메틸렌 디이소시아네이트) 및 이소포론 디이소시아네이트중 하나 이상이 포함된다. 바람직한 양태에서, 사용된 폴리이소시아네이트는 부타논옥심으로 블록화된 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 이소시아누레이트이다.
본 발명에 따라 제조된 코팅 조성물의 촉매 성분은 약 15중량% 미만의 양으로 존재한다. 전형적으로, 상기 성분은 약 0.1 내지 약 15중량%, 더욱 전형적으로는 약 0.5 내지 약 10중량% 및 더욱더 전형적으로는 약 1 내지 약 5중량%의 양으로 존재한다. 이들 중량%는 생성된 코팅 조성물중 수지 고형물의 총 중량을 기준으로 한다.
촉매 성분은, 폴리에스테르계 수지 성분, 가교결합제 성분 및 에폭시 성분으로 이루어진 코팅 조성물의 성분중 2개 이상의 성분들 사이의 반응을 개시하고/하거나 지속시킬 수 있는 임의의 적합한 촉매를 포함한다. 이러한 적합한 촉매의 예로는 주석계 촉매(예: 디부틸틴디라우레이트 또는 디부틸틴디아세테이트), 아민, 유기금속류 및 다른 금속 촉매가 포함된다. 바람직한 양태에서, 사용되는 촉매로는 디부틸틴디라우레이트가 포함된다.
본 발명에 따라 제조된 코팅 조성물의 희석제 성분은 약 80중량% 미만의 양으로 존재한다. 전형적으로, 상기 성분은 약 80 내지 약 20중량%, 더욱 전형적으로는 약 70 내지 약 30중량% 및 더욱더 전형적으로는 약 60 내지 약 40중량%의 양으로 존재한다. 이들 중량%는 생성된 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 한다.
희석제 성분은 코팅 조성물의 다른 특정 성분과 함께 사용될 수 있는 임의의 적합한 희석제를 포함한다. 적합한 희석제는, 본원을 파악한 후, 당해 분야의 숙련자에게 쉽게 이해될 것이다. 이러한 적합한 희석제의 예로는 방향족 석유 증류물(예: 사이클로헥산), 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 알콜(예: 에틸 알콜, 프로필 알콜 및 디아세톤 알콜), 디메틸 프탈레이트, 에틸렌 및 디에틸렌 글리콜의 모노- 및 디알킬 에테르(예: 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 아세테이트, 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 및 디에틸렌 글리콜 디에틸 에테르) 등이 포함된다.
상기 성분을 비롯해, 본 발명에 따라 제조된 코팅 조성물은 다수의 상이한 선택 성분을 포함할 수 있다. 본원을 파악한 후, 당해 분야의 숙련자는 임의의 선택성분이 특정 최종 용도에 필요한 것인지, 필요하다면 어느 농도로 필요한지에 대해 쉽게 알 것이다. 선택성분이 존재한다면, 상기 성분은 전형적으로 약 1 내지 약 50중량%, 더욱 전형적으로 약 5 내지 약 40중량% 및 더욱더 전형적으로 약 10 내지 약 30중량%의 양으로 사용된다. 이들 중량%는 생성된 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 한다.
본 발명에 따라 제조된 코팅 조성물에 첨가될 수 있는 임의의 선택 성분의 예로는, 안료 성분(예: 크롬-함유 안료 및 충전제 안료), 침강 방지제 성분, 광안정화제 성분 및 유동 조절제 성분이 포함된다.
안료 성분이 존재한다면, 하나 이상의 크롬-함유 안료를 포함하는 것이 바람직하다. 크롬-함유 안료의 예로는 스트론튬 크로메이트, 아연 포타슘 크로메이트, 아연 크로메이트 등이 포함된다. 바람직한 양태에서, 안료 성분이 사용된다면, 스트론튬 크로메이트 단독으로, 또는 아연 크로메이트 및/또는 아연 포타슘 크로메이트와 스트론튬 크로메이트의 블렌드를 포함한다.
안료 성분중에 사용된다면, 크롬-함유 안료는 전형적으로 약 20 내지 약 100중량%, 더욱 전형적으로는 약 30 내지 약 80중량%, 및 더욱더 전형적으로는 약 40 내지 약 60중량%의 양으로 포함된다. 이들 중량%는 생성된 코팅 조성물에 존재하는 안료 고형물의 총 중량을 기준으로 한다.
선택 안료 성분의 일부일 수 있는 기타 안료로는 이산화티탄, 실리카, 점토, 탄산칼슘 등과 같은 충전제 안료가 있다. 안료 성분중에 사용된다면, 충전제 안료는 전형적으로 약 10 내지 약 80중량%, 더욱 전형적으로는 약 20 내지 약 70중량%, 및 더욱더 전형적으로는 약 30 내지 약 60중량%의 양으로 포함된다. 이들 중량%는 생성된 코팅 조성물에 존재하는 안료 고형물의 총 중량을 기준으로 한다.
안료 성분이 사용된다면, 코팅 조성물에는 전형적으로 침강 방지제 성분이 또한 포함된다. 침강 방지제 성분이 사용된다면, 본원을 파악한 후, 당해 분야의 숙련자에게 공지되어 있는 임의의 적합한 침강 방지제가 포함될 수 있다. 사용될 수 있는 임의의 적합한 침강 방지제의 예로는 점토(예컨대, 레옥스 인코포레이티드(Rheox Inc.)로부터 구입가능한 벤토네(BENTONE) 34 점토 및 벤토네 38 점토) 및 실리카(예컨대, 데구사 코포레이션(Degussa Corporation)으로부터 구입가능한 에로실(AEROSIL) 200 실리카) 등이 포함된다.
침강 방지제가 사용된다면, 침강 방지제는 전형적으로 약 1 내지 약 15중량%, 더욱 전형적으로는 약 2 내지 약 10중량%, 및 더욱더 전형적으로는 약 3 내지 약 5중량%의 양으로 포함된다. 이들 중량%는 생성된 코팅 조성물에 안료 고형물이 존재한다면 안료 고형물의 총 중량을 기준으로 한다.
본 발명의 코팅 조성물은 본원을 파악한 후, 당해 분야의 숙련자에게 공지되어 있는 임의의 적합한 수단에 의해 기재에 도포될 수 있다. 이러한 적합한 도포 수단의 예로는 코일 코팅법, 분무법, 유동 코팅법, 스핀 코팅법, 커튼 코팅법 및 딥 코팅법이 포함된다.
상기와 같음에도 불구하고, 본 발명의 코팅 조성물은 코일 코팅 기법에 의해 기재상에 도포하기에 특히 적합하다.
본 발명의 코팅 조성물은 다수의 상이한 기재상에 도포될 수 있다. 코팅물이 기재상에 도포되면, 당해 분야의 숙련자에게 공지된 임의의 수단에 의해 열경화될 수 있다. 이러한 적합한 경화기법의 예로는 열오븐내에 베이킹하는 방법, 유도 가열법, 적외선 가열법 등, 및/또는 그의 조합된 방법이 포함된다.
전술된 코팅 조성물의 아주 중요한 측면은 그의 가요성이다. 예를 들면, 본 발명에 따라 제조된 코팅 조성물은 전형적으로 약 10% 이상의 신장률을 갖는다. 성분들의 선택에 따라, 코팅물은 약 20% 이상의 신장률을 가질 수 있다. 본원에 기록된 신장률은 ASTM D638-72에 따른 INSTRON 시험기를 사용하여 측정될 수 있다.
본 발명에 따라 제조된 가요성 코팅 조성물은 코팅물이, 다층 코팅 시스템으로 기재를 형성하는데 있어서 프라이머로서 사용될 때 특히 유용하다. 특히, 프라이머의 가요성은 다중-코팅 시스템의 가요성에 크게 영향을 미친다. 이는 우선 기재의 편평한 코일을 코팅하는 것과 요구되는 목적대로 코팅된 기재를 제조하는 확연한 이점으로 인해 코일 코팅 산업에서 특히 유용하다.
본 발명은 또한 다층 코팅 시스템을 사용하여 기재를 제조하는 방법 및 상기 방법에 의해 제조된 코팅된 기재를 제공한다. 상기 방법은 적어도 본 발명의 신규한 프라이머 코팅 조성물을 기재상에 도포하는 제 1 단계 및 착색된 코팅 조성물을 프라이머 처리된 기재상에 도포하는 제 2 단계를 포함한다.
상기 공정이 광범위한 기재를 코팅하는데 적합하지만, 이는 특히 금속, 구체적으로 코일화된 금속 원료를 코팅하는데 적합하다. 전술된 프라이머가 도포될 수 있는 금속 기재의 예로는 스틸 및 알루미늄이 있으며, 그의 특정 예로는 냉각-압연된 스틸, 고열-침지 아연도금된 스틸, 알루미늄처리된 스틸, 및 아연/알루미늄 합금으로 도금된 스틸이 포함된다.
일단 프라이머 코팅 조성물이 기재상에 도포되면, 일반적으로 코팅 조성물이 그 위에 도포된다. 상기 코팅 조성물은 습식-습식으로(wet-on-wet) 프라이머 코팅 물상에 도포될 수 있다(즉, 코팅된 기재는 처음에 건조시키지 않고 후속적으로 코팅될 수 있다). 다르게는, 프라이머는 착색된 코팅물을 도포하기 전에 적어도 부분적으로 경화될 수 있다.
탁월한 내후성이 요구되면, 코팅 조성물은 전형적으로 플루오로카본 중합체를 포함한다. 몇몇 상이한 플루오로카본 중합체-함유 코팅 조성물은 본 발명의 양태를 수행할 때 사용될 수 있다. 이러한 예로는 폴리비닐 플루오라이드, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 비닐 플루오라이드 공중합체 및 비닐리덴 플루오라이드 공중합체를 포함하는 코팅물이 있다. 바람직한 플루오로카본 중합체는 폴리비닐리덴 플루오라이드이다. 사용될 수 있는 플루오로중합체-함유 착색된 코팅물의 특정예는 미국 특허 제 4,720,405 호 및 제 4,692,382 호에 개시된 코팅물을 포함한다.
일단 코팅 조성물이 프라이머 처리된 기재상에 도포되면, 이는 경화되어 본 발명의 다층으로 코팅된 기재를 형성할 수 있다. 본 발명의 다층으로 코팅된 기재에서는 우수한 제작성뿐만 아니라 프라이머의 기재상에 대한 우수한 접착력, 더불어 다양한 층의 코팅물 사이의 우수한 상호코팅 접착력이 입증된다. 이는 최종 코팅된 기재, 탁월한 내마모성, 탁월한 내손상성 및 탁월한 내후성 및 산업 오염물질에 대한 내성을 부여한다.
더불어, 프라이머 처리된 기재상에 도포된 코팅물이 착색되면, 투명 코팅 조성물을 착색된 층위에 도포하는 것은 본 발명의 범주내에 속한다. 선택된 투명 코팅물에 따라, 최종 코팅된 기재의 외형, 내마모성, 내손상성 및 내후성에 크게 영향을 미칠 수 있다. 투명 코팅물이 사용되면, 또한 습식-습식 또는 습식-건식으로 도포될 수 있다.
임의의 적합한 투명 상도제가 사용될 수 있다. 이러한 예로는 플루오로카본-함유 상도제(예컨대, 두라나르(DURANAR, 등록상표) 코팅물), 폴리에스테르-함유 상도제(예컨대, ZT 및 ZTII 코팅물), 수계 아크릴-함유 상도제(예컨대, 엔비론(ENVIRON, 등록상표) 코팅물) 및 용매계 아크릴-함유 상도제(예컨대, 두라크론(DURACRON, 등록상표) 코팅물)이 포함된다. 그러나, 내구성이 더욱 요구되면, 상기 선택 단계에 사용되는 투명 코팅 조성물은 또한 플루오로카본 중합체를 포함하는 것이 바람직하다. 선택적 투명 코팅물에 바람직하게 포함된 플루오로카본 중합체는 플루오로카본 중합체-함유 착색된 코팅물과 관련하여 상기 기술된 중합체를 포함한다.
프라이머 코팅 조성물의 건성 필름의 두께는 전형적으로 약 0.1mil 내지 약 4mil, 더욱 전형적으로 약 0.3mil 내지 약 3mil, 더욱더 전형적으로 약 0.5mil 내지 약 2mil이다. 프라이머 처리된 기재상에 도포된 코팅 조성물의 건성 필름의 두께는 또한 전형적으로 약 0.1mil 내지 약 4mil, 더욱 전형적으로 약 0.3mil 내지 약 3mil, 및 더욱더 전형적으로 약 0.5mil 내지 약 2mil이다. 그러나, 투명 상도제가 착색된 중간층에 도포되면, 전형적으로 약 0.01mil 내지 약 3mil, 더욱 전형적으로 약 0.05mil 내지 약 2mil 및 더욱더 전형적으로 약 0.1mil 내지 약 mil의 건성 필름의 두께를 갖는다.
본 발명을 하기 실시예에서 더욱 구체적으로 기술하며, 이러한 실시예는 단지 예시의 목적이지 본 발명의 범주를 한정하고자 하는 것이 아니다.
실시예 1
인산처리된 폴리에스테르 수지의 제조법
본 실시예는 본 발명을 수행하는데 사용될 수 있는 폴리에스테르계 수지 성분의 제조법을 예시한다. 상기 폴리에스테르계 수지 성분은 인산처리된 폴리에스테 수지를 포함한다.
폴리에스테르 수지를, 네오펜틸 글리콜(16중량%), 프로필렌 글리콜(5중량%), 트리메틸올프로판(1중량%), 도데칸디오산(13중량%), 프탈산 무수물(24중량%), 이소프탈산(27중량%), 2-메틸프로판 디올(16중량%), 부틸 스타노산(0.1중량%) 및 트리페닐 포스파이트(0.1중량%)를 함께 혼합함으로써 제조하였다. 상기 혼합물을 180℃ 내지 240℃의 온도에서 약 12시간에 걸쳐 질소 분위기하에서 에스테르화시켰다.
혼합물의 산값이 약 25로 떨어질 때, 소량의 아로마틱(AROMATIC) 100 용매(즉, 엑손(Exxon)으로부터 구입가능한 방향족 탄화수소 용매 블렌드)를 응축 부산물로서 산출된 물의 공비 증류를 위해 혼입하였다. 이어, 혼합물의 산값이 약 15로 떨어질 때, 혼합물을 약 160℃로 냉각시켰다. 이어, 인산(수중 85%의 용액, 0.8중량%)을 첨가하고, 혼합물의 산값이 약 12.0 미만으로 떨어질 때까지 물을 계속적으로 공비 증류시켰다. 이어, 생성된 인산처리된 폴리에스테르 수지를 75/25의 아로마틱 100 용매와 도와놀(DOWANOL) PM 아세테이트(프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 다우 케미칼 캄파니(Dow Chemical Co.)로부터 구입가능함)의 용매 블렌드중에 용해시켜 약 60중량%가 고체인 조성물을 제조하였다.
생성된 인산처리된 폴리에스테르의 수평균 분자량은 약 4,000이고, 그의 산값은 약 7이고, 그의 하이드록실값은 약 13이었다. 수지의 수평균 분자량은 폴리에스테르 표준물질의 보정 곡선을 사용하는 GPC에 의해 측정하였다.
실시예 2
인산처리된 에폭시 수지의 제조법
본 실시예는 본 발명을 실시하는데 사용될 수 있는 에폭시 성분의 제조법을 예시한다. 상기 에폭시 성분은 인산처리된 에폭시 수지를 포함한다.
인산처리된 제 1 에폭시 수지를, 부틸 셀로솔베(CELLOSOLVE) 아세테이트(아세트산의 2-부톡시에틸 에스테르, 유니온 카바이드 케미칼스 앤드 플라스틱스 캄파니 인코포레이티드(Union Carbide Chemicals and Plastics Co. Inc.))로부터 구입가능함)중에 90중량%의 에포넥스(EPONEX) 1510 에폭시 수지(쉘 오일 앤드 케미칼 캄파니(Shell Oil and Chemical Co.)로부터 구입한 지환족 에폭시 수지, 약 235의 에폭시 등가 중량을 가짐)를 용해시킴으로써 제조하였다. 이어, 10중량%의 인산을 첨가하였다. 블렌드를 질소 분위기하에 약 115℃의 온도에서 약 1.5시간 동안 진탕시켜 인산처리된 에폭시 수지를 형성하였다. 이어, 생성된 수지를 부틸 셀로솔베 아세테이트로 추가로 희석시켜 약 55중량%가 고체인 조성물을 제조하였다.
인산처리된 제 2 에폭시 수지를 부틸 셀로솔베 아세테이트중에 90중량%의 에폰(EPON) 828 에폭시 수지(쉘 오일 앤드 케미칼 캄파니로부터 구입가능한 비스페놀 A의 폴리글리시딜 에테르)를 용해시킴으로써 제조하였다. 이어, 10중량%의 인산을 첨가하였다. 블렌드를 질소 분위기하에 약 115℃의 온도에서 약 1.5시간 동안 진탕시켜 인산처리된 에폭시 수지를 형성하였다. 이어, 생성된 수지를 부틸 셀로솔베 아세테이트로 추가로 희석시켜 약 55중량%가 고체인 조성물을 제조하였다.
실시예 3
투명 프라이머의 제조법
본 실시예는 투명 프라이머 코팅 조성물의 제조법을 예시한다. 상기 프라이머는 그의 폴리에스테르계 수지 성분으로서 실시예 1로부터의 인산처리된 폴리에스테르 수지를 포함한다.
하기 성분들을 함께 혼합함으로써 프라이머를 제조하였다: 15중량%의 데스모두르(DESMODUR) BL 3175A 가교결합제(베이 코포레이션(Bay Corporation)으로부터 구입가능한 블록화된 이소시아네이트 가교결합제)와 합쳐진 실시예 1로부터의 인산처리된 폴리에스테르 수지 83중량%, 및 파스캇(PASCAT) 4202 촉매(아토켐(ATOCHEM)으로부터 구입가능한 디부틸틴 디라우레이트 촉매) 2중량%. 이들 중량%는 생성된 프라이머중 수지 고형물의 총 중량(g)을 기준으로 하였다.
이들 성분들을 함께 혼합한 후, 블렌드를 에틸렌 글리콜 모노부틸에테르 25g으로 희석시켰다. 이후 본원에서, 생성된 프라이머는 프라이머 C로 지칭한다. 프라이머 C의 총 고형물 농도는 약 45중량%이었다.
실시예 4
착색된 프라이머의 제조법
본 실시예는 착색된 프라이머 코팅 조성물의 제조법을 예시한다. 상기 프라이머는 그의 폴리에스테르계 수지 성분으로서 실시예 1로부터의 인산처리된 폴리에스테르 수지를 포함한다.
실시예 3의 동일 성분들을 하기 사항을 제외하고 동일한 농도로 함께 혼합함으로써 프라이머를 제조하였다: 성분들을 함께 합친 후, 블렌드를 아로마틱 100 용매 64g 및 이가 에스테르 25g으로 희석시켰다. 희석된 혼합물에, 스트론튬 크로메이트 29g을 포함하는 안료 블렌드 약 80g, 아연 칼륨 크로메이트 10g, 이산화티탄 40g 및 침강 방지제 1g을 첨가하였다. 이후 본원에서, 생성된 프라이머를 프라이머 P로 지칭한다. 프라이머 P의 총 고형물의 농도는 약 55중량%이었다.
실시예 5
인산처리된 방향족 에폭시 수지를 사용하는 착색된 프라이머의 제조법
본 실시예는 착색된 프라이머 코팅 조성물의 제조법을 예시한다. 상기 프라이머는 실시예 4로부터의 프라이머 P 및 에폭시 성분으로서 실시예 2로부터의 인산처리된 에폭시 수지를 포함하며, 여기서 에폰 828 에폭시 수지를 인산처리시켰다.
상기 실시예 2로부터의 인산처리된 에폰 828 에폭시 수지의 약 5중량%를 프라이머 P에 첨가하였다. 이후 본원에서, 생성된 프라이머는 프라이머 P/AE로 지칭한다. 프라이머 P/AE의 총 고형물 농도는 약 55중량%이었다.
실시예 6
인산처리된 지환족 에폭시 수지를 사용하는 착색된 프라이머의 제조법
본 실시예는 착색된 프라이머 코팅 조성물의 제조법을 예시한다. 상기 프라 이머는 실시예 4로부터의 프라이머 P 및 에폭시 성분으로서 실시예 2로부터의 인산처리된 에폭시 수지를 포함하며, 여기서 에포넥스 1510 에폭시 수지를 인산처리시켰다.
실시예 2로부터의 인산처리된 에포넥스 1510 에폭시 수지의 약 5중량%를 프라이머 P에 첨가하였다. 이후 본원에서, 생성된 프라이머는 프라이머 P/CE로 지칭한다. 프라이머 P/CE의 총 고형물 농도는 약 55중량%이었다.
실시예 7
과인산처리된 지환족 에폭시를 사용하는 착색된 프라이머의 제조법
본 실시예는 착색된 프라이머 코팅 조성물의 제조법을 예시한다. 상기 프라이머는 실시예 4로부터의 프라이머 P 및 에폭시 성분으로서 실시예 2로부터의 지환족 인산처리된 에폭시 수지를 포함하며, 여기서 에포넥스 1510 에폭시 수지를 인산처리시켰지만, 단 과인산을 사용하여 에폭시 수지를 인산처리시킨 점은 예외이다.
에포넥스 1510 에폭시 수지를 과인산을 사용하여 인산처리시킨 것을 제외하고, 실시예 6에서와 본질적으로 동일한 방식으로 상기 프라이머를 제조하였다. 이후 본원에서, 생성된 프라이머는 프라이머 P/SCE로 지칭한다. 프라이머 P/SCE의 총 고형물 농도는 약 55중량%이었다.
실시예 8
투명 상도제의 제조법
본 실시예는 투명 상도제 코팅 조성물의 제조법을 예시한다. 상기 상도제는 실시예 3 내지 7로부터 제조된 프라이머상에 도포된 코팅 시스템의 일부이었다.
투명 상도제를 아크릴계 수지의 블렌드 30중량%를 폴리비닐리덴 플루오라이드 중합체(아토켐(ATOCHEM)으로부터 구입가능한 키나르(KYNAR, 등록상표) 500 폴리비닐리덴 플루오라이드 중합체) 70중량%와 블렌딩시킴으로써 제조하였다. 이들 중량%는 투명 상도제중 수지 고형물의 총 중량(g)을 기준으로 하였다.
이들 성분들을 합친 후, 블렌드를 이소포론 90g으로 희석시켰다. 이들 희석된 혼합물에, 통상의 첨가제(예컨대 편평화 조절제 및 유동 조절제) 약 5g을 첨가하였다. 이후 본원에서, 생성된 상도제를 상도제 C로 지칭한다. 상도제 C의 총 고형물 농도는 약 47중량%이었다.
실시예 9
착색된 상도제의 제조법
본 실시예는 착색된 상도제 코팅 조성물의 제조법을 예시한다. 상기 상도제는 실시예 3 내지 7로부터 제조된 프라이머상에 도포된 코팅 시스템의 일부이었다.
폴리에스테르 수지의 블렌드 85중량%를 멜라민 포름알데히드 11중량%와 블렌딩시키고, 이소프로판올(시텍 인더스트리즈 인코포레이티드(CYTEK Industries, Inc.)로부터 구입가능한 시캇(CYCAT) 4040)중의 파라톨루엔 설폰산의 40% 용액 0.2중량%와 블렌딩시킴으로써, 착색된 상도제를 제조하였다. 이들 중량%는 착색된 상도제중 수지 고형물의 총 중량(g)을 기준으로 하였다.
이들 성분들을 합친 후, 블렌드를 하기 성분으로 이루어진 희석제 성분 약 50g으로 희석시켰다: 이가 에스테르 20g, 이소포론 15g 및 아세테이트 에스테르 15g. 이어 상기 희석된 혼합물에, 본질적으로 이산화티탄으로 이루어진 백색 안료 성분 약 85g, 및 통상의 첨가제(예컨대 편평화 조절제 및 유동 조절제) 약 5g을 첨가하였다. 이후 본원에서, 생성된 상도제를 상도제 P로 지칭한다. 상도제 P의 총 고형물 농도는 약 60중량%이었다.
실시예 10
시험 결과
본 실시예는 상기 프라이머와 상도제의 다양한 조합을 사용하는 코팅 시스템의 시험 결과를 제공한다. 시험된 성질들로는 (과도한 베이킹공정 전 및 후) 경화 반응성, UV 저항성 및 다양한 물성이 있다.
경화 반응성
프라이머 C, 프라이머 P, 프라이머 P/AE, 프라이머 P/CE 및 프라이머 P/SCE를 각각 일련의 0.024인치 두께의 라인 처리된 스틸 패널에 별도로 도포하였다. 프라이머 C, 프라이머 P, 프라이머 P/AE, 프라이머 P/CE 및 프라이머 P/SCE를 각각 일련의 0.024인치 두께의 고열-침지된 아연도금된 스틸 패널에 별도로 도포하였다. 둘다의 경우, 코팅물을 습성 필름 와이어-감긴 도포기로 도포하여 약 5μ의 건성 필름 두께를 생성하였다. 이어, 코팅물을 도포한 후, 그들을 약 30초 동안 가스-연소 대류 오븐내에 약 215℃의 피이크 금속 온도에서 경화시켰다. 코팅된 패널의 과도한 베이킹공정을 약 30초동안 약 250℃의 피이크 금속 온도에서 3개의 추가 경화 베이크(bake)를 각각 사용하여 달성하였다.
코팅된 스틸 패널을 중간 압력을 사용하여 메틸 에틸 케톤(MEK)-적신 치즈클로쓰(cheesecloth)로 문지름으로써 경화 반응을 측정하였다. 1회의 전후 운동을 1회 "이중 문지름"으로 매겼다.
프라이머 (제 1 베이킹공정 후) MEK 이중 문지름 (4회 베이킹공정 후) MEK 이중 문지름
프라이머 C 25/65 10/90
프라이머 P 10/8 5/3
프라이머 P/AE 20/9 13/9
프라이머 P/CE 13/16 17/10
프라이머 P/SCE 24/9 23/6

프라이머 C(투명)가 포함된 코팅 시스템은 우수한 물성을 가졌다. 반면, 프라이머 P(착색됨)가 포함된 코팅 시스템의 경화 반응은 과도한 베이킹공정 후에 떨어졌다. 그러나, 코팅 시스템이 프라이머 P/AE, 프라이머 P/CE 및 프라이머 P/SCE(이들은 인산처리된 에폭시 성분을 갖는 프라이머들이다)를 포함하는 경우, 경화 반응은 비록 과도한 베이킹공정 후에도 우수하게 유지되었다.
UV 저항성
프라이머 P, 프라이머 P/AE, 프라이머 P/CE 및 프라이머 P/SCE로 프라이머 처리된 스틸 페널의 2개의 세트를, 과도하게 베이킹처리하지 않는 것을 제외하고 상기와 같이 제조하였다. 제 1 세트를 0.024인치 두께의 라인 처리된 스틸 패널상에 도포하고, 제 2 세트를 0.024인치 두께의 고열-침지된 아연도금된 스틸 패널에 도포하였다. 이어 상도제 C를 습성 필름 와이어-감긴 도포기를 사용하여 프라이머 처리된 스틸 패털의 각각의 세트에 도포하여 약 20μ의 건성 필름 두께를 생성하였다. 이어, 상부 코팅된 패널을 약 30초 동안 가스-연소 대류 오븐내에 약 250℃의 피이크 금속 온도에서 경화시켰다.
UV 저항성을 시험하기 위해, 상부코팅된 패널을 QUV-B 캐비넷중에 놓고, 8시간 동안 건식 사이클 노출공정을 수행하고, 4시간 동안 습식 응축 사이클 노출공정을 수행하였다. 상기 사이클을 5,000시간 동안 계속적으로 수행하거나, 코팅에 결함이 생길 때까지 계속적으로 수행한다. 상기 가속화된 시험은 프라이머가 낮은 불투명성 상도제 아래에 존재하는 상황을 자극하도록 하기 위해 엄격하였다. 500시간 동안 각각을 노출시킨 후, 패널을 QUV-B 캐비넷으로부터 제거하고, 3M 스코치-브랜드 610 테이프로 감았다. 이어, 테이프를 제거하였다. 테이프를 제거한 후 상도제 및/또는 프라이머가 탈층되면 결함이 있다는 것을 나타낸다.
라인-처리된 스틸 패널상에 도포된 코팅 시스템에서, 그들은 모두 QUV-B 캐비넷중에서 5,000시간 후 모두 합격하였다. 반면, 고열-침지된 아연도금된 스틸 패널상에 도포된 코팅 시스템에서, 결과는 하기와 같다:
코팅 시스템 탈층
상도제 C를 갖는 프라이머 P 3,000시간에서 결함을 가짐
상도제 C를 갖는 프라이머 P/AE 2,500시간에서 결함을 가짐
상도제 C를 갖는 프라이머 P/CE 1,500시간에서 결함을 가짐
상도제 C를 갖는 프라이머 P/SCE 3,000시간에서 결함을 가짐

물리적 성질
프라이머 필름의 건성 필름 두께가 약 10μ이고, 프라이머 처리된 패널을 약 45초 동안 가스-연소 대류 오븐내에 약 235℃의 피이크 금속 온도에서 경화시키고, 그들에 과도하게 베이킹공정을 수행하지 않는 것을 제외하고는 상기와 같이, 프라이머 P/SCE로 프라이머 처리된 스틸 패널을 제조하였다. 사용된 패널은 0.002인치 두께의 냉각-압연된 스틸 패널이었다.
이어, 상도제 P를 약 20μ의 건성 필름 두께에서 프라이머 처리된 패널상에 도포하였다. 이어, 필름을 약 45초 동안 가스-연소 대류 오븐내에 약 235℃의 피이크 금속 온도에서 경화시켰다. 다양한 물성이 관찰되는 결과를 하기 표에 개시한다:
MEK (이중 문지름) 연필의 경도 T형 구부림 전위 충격 160 비제거성
비제거성 비균열성
100+/100+ H/H 0T/0T 2T/3T 합격/합격
100+/100+ H/H 0T/0T 2T/4T 합격/합격
100+/100+ H/H 0T/0T 2T/3T 합격/합격
100+/100+ 2H/H 0T/0T 3T/4T 합격/합격

당해 기술분야의 숙련자에게 자명하듯이, 본 발명의 취지 또는 범주를 벗어나지 않는 한, 다양한 변형이 본 발명의 양태에 시도될 수 있음이 선행의 기술내용으로부터 명백하다. 따라서, 본 발명의 기술사항을 하기 청구의 범위에 청구한다.

Claims (20)

  1. (a) 3,000 내지 5,000의 수평균 분자량을 갖는 인산처리된 폴리에스테르 수지를 포함하는 폴리에스테르계 수지 성분 50 내지 70중량%;
    (b) 500 내지 5,000의 수평균 분자량을 갖는 인산처리된 에폭시 수지를 포함하는 에폭시 성분 5 내지 15중량%;
    (c) 부타논옥심으로 블록화된 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 이소시아누레이트를 포함하는 가교결합제 성분 15 내지 25중량%;
    (d) 디부틸틴디라우레이트 및 디부틸틴디아세테이트로 이루어진 군으로부터 선택된 촉매 화합물을 포함하는 촉매 성분 1 내지 5중량%; 및
    (e) 방향족 석유 증류물, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 알콜, 디메틸 프탈레이트, 에틸렌 및 디에틸렌 글리콜의 모노알킬 및 디알킬 에테르로 이루어진 군으로부터 선택된 희석제 화합물을 포함하는 희석제 성분 60 내지 40중량%(상기에서, 성분 (a) 내지 (d)에 대한 중량%는 생성된 코팅 조성물중의 수지 고형물((a)+(b)+(c)+(d))의 총 중량을 기준으로 하고, 성분 (e)에 대한 중량%는 생성된 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 하고, 성분 (a) 및 (b)에 대한 수평균 분자량은 폴리스티렌 표준물질의 보정 곡선을 사용하는 겔 투과 크로마토그래피에 의해 측정한 것임)를 포함하는 코팅 조성물에 있어서,
    상기 수지 고형물을 생성된 코팅 조성물의 총 중량 기준으로 40 내지 60중량%로 포함하는 코팅 조성물.
  2. (a) 1,000 내지 20,000의 수평균 분자량을 갖는 인산처리된 폴리에스테르 수지를 포함하는 폴리에스테르계 수지 성분 30 내지 90중량%;
    (b) 100 내지 10,000의 수평균 분자량을 갖는 인산처리된 에폭시 수지를 포함하는 에폭시 성분 1 내지 25중량%;
    (c) 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 가교결합제 성분 5 내지 45중량%;
    (d) 주석계 촉매, 아민 및 유기금속류로 이루어진 군으로부터 선택된 촉매 화합물을 포함하는 촉매 성분 0.1 내지 15중량%; 및
    (e) 방향족 석유 증류물, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 알콜, 디메틸 프탈레이트, 에틸렌 및 디에틸렌 글리콜의 모노알킬 및 디알킬 에테르로 이루어진 군으로부터 선택된 희석제 화합물을 포함하는 희석제 성분 80 내지 20중량%(상기에서, 성분 (a) 내지 (d)에 대한 중량%는 생성된 코팅 조성물중의 수지 고형물((a)+(b)+(c)+(d))의 총 중량을 기준으로 하고, 성분 (e)에 대한 중량%는 생성된 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 하고, 성분 (a) 및 (b)에 대한 수평균 분자량은 폴리스티렌 표준물질의 보정 곡선을 사용하는 겔 투과 크로마토그래피에 의해 측정한 것임)를 포함하는 코팅 조성물에 있어서,
    상기 수지 고형물을 생성된 코팅 조성물의 총 중량 기준으로 20 내지 80중량%로 포함하는 코팅 조성물.
  3. 제 2 항에 있어서,
    폴리에스테르계 수지 성분이 40 내지 80중량%의 양으로 존재하는 코팅 조성물.
  4. 제 2 항에 있어서,
    인산처리된 폴리에스테르 수지가 2,000 내지 10,000의 수평균 분자량을 갖는 코팅 조성물.
  5. 제 2 항에 있어서,
    에폭시 성분이 3 내지 20중량%의 양으로 존재하는 코팅 조성물.
  6. 제 2 항에 있어서,
    인산처리된 에폭시 수지가 250 내지 7,500의 수평균 분자량을 갖는 코팅 조성물.
  7. 삭제
  8. 제 2 항에 있어서,
    폴리이소시아네이트 화합물이 이소시아누레이트 전구체 및 이소포론 디이소시아네이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 코팅 조성물.
  9. 제 2 항에 있어서,
    폴리이소시아네이트 화합물이 부타논옥심으로 블록화된 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 이소시아누레이트인 코팅 조성물.
  10. 제 2 항에 있어서,
    촉매 성분이 0.5 내지 10중량%의 양으로 존재하는 코팅 조성물.
  11. (a) (i) 1,500 내지 4,000의 수평균 분자량을 갖는 인산처리된 제 1 폴리에스테르 수지 및 (ii) 10,000 내지 20,000의 수평균 분자량을 갖는 인산처리된 제 2 폴리에스테르 수지를 포함하는 폴리에스테르계 수지 성분 50 내지 70중량%;
    (b) 500 내지 5,000의 수평균 분자량을 갖는 인산처리된 에폭시 수지를 포함하는 에폭시 성분 5 내지 15중량%;
    (c) 부타논옥심으로 블록화된 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 이소시아누레이트를 포함하는 가교결합제 성분 15 내지 25중량%;
    (d) 디부틸틴디라우레이트 및 디부틸틴디아세테이트로 이루어진 군으로부터 선택된 촉매 화합물을 포함하는 촉매 성분 1 내지 5중량%; 및
    (e) 방향족 석유 증류물, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 알콜, 디메틸 프탈레이트, 에틸렌 및 디에틸렌 글리콜의 모노알킬 및 디알킬 에테르로 이루어진 군으로부터 선택된 희석제 화합물을 포함하는 희석제 성분 60 내지 40중량%(상기에서, 성분 (a) 내지 (d)에 대한 중량%는 생성된 코팅 조성물중의 수지 고형물((a)+(b)+(c)+(d))의 총 중량을 기준으로 하고, 성분 (e)에 대한 중량%는 생성된 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 하고, 성분 (a) 및 (b)에 대한 수평균 분자량은 폴리스티렌 표준물질의 보정 곡선을 사용하는 겔 투과 크로마토그래피에 의해 측정한 것임)을 포함하는 코팅 조성물에 있어서,
    상기 수지 고형물을 생성된 코팅 조성물의 총 중량 기준으로 40 내지 60중량%로 포함하는 코팅 조성물.
  12. (a) (i) 1,000 내지 4,500의 수평균 분자량을 갖는 인산처리된 제 1 폴리에스테르 수지 및 (ii) 5,000 내지 30,000의 수평균 분자량을 갖는 인산처리된 제 2 폴리에스테르 수지를 포함하는 폴리에스테르계 수지 성분 30 내지 90중량%;
    (b) 100 내지 10,000의 수평균 분자량을 갖는 인산처리된 에폭시 수지를 포함하는 에폭시 성분 1 내지 25중량%;
    (c) 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 가교결합제 성분 5 내지 45중량%;
    (d) 주석계 촉매, 아민 및 유기금속류로 이루어진 군으로부터 선택된 촉매 화합물을 포함하는 촉매 성분 0.1 내지 15중량%; 및
    (e) 방향족 석유 증류물, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 알콜, 디메틸 프탈레이트, 에틸렌 및 디에틸렌 글리콜의 모노알킬 및 디알킬 에테르로 이루어진 군으로부터 선택된 희석제 화합물을 포함하는 희석제 성분 80 내지 20중량%(상기에서, 성분 (a) 내지 (d)에 대한 중량%는 생성된 코팅 조성물중의 수지 고형물((a)+(b)+(c)+(d))의 총 중량을 기준으로 하고, 성분 (e)에 대한 중량%는 생성된 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 하고, 성분 (a) 및 (b)에 대한 수평균 분자량은 폴리스티렌 표준물질의 보정 곡선을 사용하는 겔 투과 크로마토그래피에 의해 측정한 것임)을 포함하는 코팅 조성물에 있어서,
    상기 수지 고형물을 생성된 코팅 조성물의 총 중량 기준으로 20 내지 80중량%로 포함하는 코팅 조성물.
  13. (a) (i) 1,000 내지 20,000의 수평균 분자량을 갖는 인산처리된 폴리에스테르 수지를 포함하는 폴리에스테르계 수지 성분 30 내지 90중량%;
    (ii) 100 내지 10,000의 수평균 분자량을 갖는 인산처리된 에폭시 수지를 포함하는 에폭시 성분 1 내지 25중량%;
    (iii) 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 가교결합제 성분 5 내지 45중량%;
    (iv) 주석계 촉매, 아민 및 유기금속류로 이루어진 군으로부터 선택된 촉매 화합물을 포함하는 촉매 성분 0.1 내지 15중량%; 및
    (v) 방향족 석유 증류물, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 알콜, 디메틸 프탈레이트, 에틸렌 및 디에틸렌 글리콜의 모노알킬 및 디알킬 에테르로 이루어진 군으로부터 선택된 희석제 화합물을 포함하는 희석제 성분 80 내지 20중량%를 포함하고,
    ASTM D638-72에 따라 INSTRON 시험기를 사용하여 측정하면 10% 이상의 신장률을 갖는 코팅 조성물(상기에서, 성분 (i) 내지 (iv)에 대한 중량%는 생성된 코팅 조성물중의 수지 고형물((i)+(ii)+(iii)+(iv))의 총 중량을 기준으로 하고, 성분 (v)에 대한 중량%는 생성된 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 하고, 성분 (i) 및 (ii)에 대한 수평균 분자량은 폴리스티렌 표준물질의 보정 곡선을 사용하는 겔 투과 크로마토그래피에 의해 측정한 것임) 층을 기재상에 도포하는 단계; 및
    (b) 상기 단계 (a)의 코팅된 기재상에 폴리비닐 플루오라이드, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 비닐 플루오라이드 공중합체 및 비닐리덴 플루오라이드 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 플루오로카본 중합체를 포함하는 코팅 조성물 층을 도포하는 단계를 포함하는, 기재에 다층 코팅 시스템을 제공하는 방법에 있어서,
    상기 단계 (a)의 코팅 조성물이 수지 고형물을 생성된 코팅 조성물의 총 중량 기준으로 20 내지 80중량%로 포함하는 방법.
  14. 제 13 항에 있어서,
    기재가 냉각-압연된 스틸, 고열-침지 아연도금된 스틸, 알루미늄처리된 스틸, 및 아연/알루미늄 합금으로 도금된 스틸중 하나 이상을 포함하는 방법.
  15. 삭제
  16. 삭제
  17. 제 13 항에 있어서,
    단계 (b)의 코팅 조성물 층을 착색하고, 착색된 단계 (b)의 코팅 조성물상에 플루오로카본-함유 상도제, 폴리에스테르-함유 상도제, 수계 아크릴-함유 상도제 또는 용매계 아크릴-함유 상도제를 포함하는 투명 코팅 조성물을 도포하는 단계를 추가로 포함하는 방법.
  18. 삭제
  19. 제 13 항에 있어서,
    단계 (a)의 코팅 조성물의 건성 필름의 두께가 0.1mil 내지 4mil이고, 단계 (b)의 코팅 조성물의 건성 필름의 두께가 0.1mil 내지 4mil인 방법.
  20. (a) (i) a. 1,000 내지 4,500의 수평균 분자량을 갖는 인산처리된 제 1 폴리에스테르 수지 및 b. 5,000 내지 30,000의 수평균 분자량을 갖는 인산처리된 제 2 폴리에스테르 수지를 포함하는 폴리에스테르계 수지 성분 30 내지 90중량%;
    (ii) 100 내지 10,000의 수평균 분자량을 갖는 인산처리된 에폭시 수지를 포함하는 에폭시 성분 1 내지 25중량%;
    (iii) 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 가교결합제 성분 5 내지 45중량%;
    (iv) 주석계 촉매, 아민 및 유기금속류로 이루어진 군으로부터 선택된 촉매 화합물을 포함하는 촉매 성분 0.1 내지 15중량%; 및
    (v) 방향족 석유 증류물, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 알콜, 디메틸 프탈레이트, 에틸렌 및 디에틸렌 글리콜의 모노알킬 및 디알킬 에테르로 이루어진 군으로부터 선택된 희석제 화합물을 포함하는 희석제 성분 80 내지 20중량%를 포함하는,
    ASTM D638-72에 따라 INSTRON 시험기를 사용하여 측정하면 10% 이상의 신장률을 갖는 코팅 조성물(상기에서, 성분 (i) 내지 (iv)에 대한 중량%는 생성된 코팅 조성물중의 수지 고형물((i)+(ii)+(iii)+(iv))의 총 중량을 기준으로 하고, 성분 (v)에 대한 중량%는 생성된 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 하고, 성분 (i) 및 (ii)에 대한 수평균 분자량은 폴리스티렌 표준물질의 보정 곡선을 사용하는 겔 투과 크로마토그래피에 의해 측정한 것임) 층을 기재상에 도포하는 단계; 및
    (b) 상기 단계 (a)의 코팅된 기재상에 폴리비닐 플루오라이드, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 비닐 플루오라이드 공중합체 및 비닐리덴 플루오라이드 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 플루오로카본 중합체를 포함하는 코팅 조성물 층을 도포하는 단계를 포함하는, 기재상에 다층 코팅 시스템을 제공하는 방법에 있어서,
    상기 단계 (a)의 코팅 조성물이 수지 고형물을 생성된 코팅 조성물의 총 중량 기준으로 20 내지 80중량%로 포함하는 방법.
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