[go: up one dir, main page]

KR100266801B1 - 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 액상 조성물 및 이의 제조방법 - Google Patents

1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 액상 조성물 및 이의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR100266801B1
KR100266801B1 KR1019960029761A KR19960029761A KR100266801B1 KR 100266801 B1 KR100266801 B1 KR 100266801B1 KR 1019960029761 A KR1019960029761 A KR 1019960029761A KR 19960029761 A KR19960029761 A KR 19960029761A KR 100266801 B1 KR100266801 B1 KR 100266801B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
benzisothiazolin
weight
liquid composition
molecular weight
average molecular
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
KR1019960029761A
Other languages
English (en)
Other versions
KR970005286A (ko
Inventor
에스. 힌클 제퍼리
챠오 테첸
Original Assignee
폴티. 오' 브라이언
크레노바 인크.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 폴티. 오' 브라이언, 크레노바 인크. filed Critical 폴티. 오' 브라이언
Publication of KR970005286A publication Critical patent/KR970005286A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100266801B1 publication Critical patent/KR100266801B1/ko
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/395—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/41—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having five-membered rings with two or more ring hetero atoms, at least one of which being nitrogen, e.g. tetrazole
    • A61K31/425—Thiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/48—Medical, disinfecting agents, disinfecting, antibacterial, germicidal or antimicrobial compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D275/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings
    • C07D275/04—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/22—Organic compounds
    • C11D7/34—Organic compounds containing sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/50—Solvents
    • C11D7/5004—Organic solvents
    • C11D7/5022—Organic solvents containing oxygen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 액상 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명에 따른 액상 조성물은 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 약 1 내지 25중량%, 소듐 하이드록사이드 약 3 내지 7중량%, 물 약 3 내지 63중량% 및 하기 일반식을 가지는 하나 또는 둘이상의 폴리글리콜 트리올 약 20 내지 65중량%를 함유한다:
H2C - O[CnxH2nxO]XH
HC - O[CnyH2nyO]YH
H2C - O[CnyH2nyO]ZH
여기서 nx, ny 및 nz는 각각 2 및 3으로 구성된 군으로부터 선택되며, nx, ny 및 nz가 2일 때, X+Y+Z는 약 13.2 이하의 값을 가지며, nx, ny 및 nz가 3일 때, X+Y+Z는 약 4.45 이하의 값을 가진다.

Description

[발명의 명칭]
1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 액상 조성물 및 이의 제조방법
[발명의 상세한 설명]
[발명의 목적]
[발명이 속하는 기술분야 및 그 분야의 종래기술]
본 발명은 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온(1,2-benzisothiazolin-3-one, 이하 "BIT"라 칭함)을 함유하는 액상 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 좀 더 상세하게는 낮은 수준의 휘발성 유기 화합물을 가지며 BIT를 함유하는 안정한 액상 조성물에 관한 것이다.
BIT는 효과적인 생물치사제이다. BIT를 이의 소정용도를 위한 액상 조성물로서 제공하는 것이 바람직하다. 불행하게도, BIT는 낮은 수용성을 가진다. 그것은 수용성 분산제 형태로 사용될 수 있다; 그러나, BIT는 특히 저온에서 정지 혼합물(quiescent mixture)로부터 침전되는 경향이 있다.
아민류에 용해된 BIT 액상 조성물이 개시되어 있다. 예를들면, 영국특허 제 1,191,253호에는 물과 둘 또는 그 이상의 아민염에 용해된 BIT 용액이 개시되어 있다. 영국특허 제 1,330,531호에는 적어도 하나의 아민과 선택적으로는 물에 용해된 이의 아민염 형태를 이루는 BIT 용액이 개시되어 있다. 미합중국 특허 제 4,923,887호에는 에폭실레이티드 (코코넛 알킬)-아민, 물, 알콜, 1,2-프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 폴리글리콜, 글리콜 에테르, 또는 이들의 혼합물을 보조용제로 사용한 BIT 액상 조성물이 개시되어 있다. 미합중국 특허 제 5,276,047호에는 트리아민류 및 이들의 혼합물, 물, 글리콜 및 알킬글리콜 에테르를 가지는 BIT 액상 조성물이 개시되어 있다.
아민류를 포함하는 BIT 조성물은 특정용도의 경우에는 적합하지 않다. 아민류들은 통상 휘발성이며 강한 악취를 가진다. 아민류들은 일반적으로 간접적인 식품 접촉용으로도 받아들여지지 않는다. 아민류들은 물을 주성분으로 하는 특정의 라텍스(latices)를 누렇게 만들 수 있다. 따라서, 전술한 BIT 아민 용액들은 캔 보존용 생물치사제로서 사용하기에 적합하지 않다.
미합중국 특허 제 4,188,376호에는 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜(분자량 300), 특정 알콜, 저급 알킬 카보톨 및 이들의 혼합물과 물을 가지는 천연 BIT로 이루어진 알칼리 금속염 액상 조성물이 개시되어 있다. 알콜, 저급 알킬 카보톨 및 디프로필렌 글리콜은 휘발성이며 특정의 악취와 관련이 있다. 더구나, 트리프로필렌 글리콜과 폴리프로필렌 글리콜을 함유하는 BIT 조성물들은 저온에서 안정하지 못하다; 프로필렌 글리콜 또는 디프로필렌 글리콜과 같은 보조용제들은 BIT의 침전을 방지하는데 사용되어야 한다.
따라서, 심지어 저온 저장조건하에서 조차 양호한 안정성을 가지며 낮은 VOC 함량을 가지며 다양한 용도에 적합한 BIT 액상 조성물이 요구된다.
[발명이 이루고자 하는 기술적 과제]
따라서, 본 발명의 목적은 낮은 VOC 함량을 가지는 BIT 액상 조성물을 제공하는데 있다.
본 발명의 또 다른 목적은 아민을 함유하지 않는 BIT 조성물을 제공하는데 있다.
본 발명의 또 다른 목적은 낮은 VOC 함량을 가지며 저온, 즉 0 내지 -10℃에서 적어도 몇주동안은 일정한 BIT 액상 조성물을 제공하는데 있다.
본 명세서에는 전술한 목적중 하나 또는 둘 이상의 목적을 달성하는 BIT 액상 조성물과 그 조성물의 제조방법이 개시되어 있다. 본 발명에 따른 조성물들은 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온, 소듐 하이드록사이드, 물, 및 하기 일반식으로 표시되는 폴리글리콜 트리올을 함유한다:
여기서 nx, ny 및 nz는 각각 2 및 3으로 구성된 군으로부터 선택되며, nx, ny 및 nz가 2일 때, X+Y+Z는 약 13.2 이하의 값을 가지며, nx, ny 및 nz가 3일 때, X+Y+Z는 약 4.45 이하의 값을 가진다.
[발명의 구성]
이하 본 발명의 구성을 좀 더 구체적으로 설명하면 다음과 같다.
본 발명에 따른 BIT 액상 조성물은 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 약 1 내지 25중량%, 고상(수용성이 아님) 소듐 하이드록사이드 약 3 내지 7중량%, 물 약 3 내지 63중량% 및 하기 일반식을 가지는 하나 또는 둘이상의 폴리글리콜 트리올 약 20 내지 65중량%를 함유한다:
여기서 nx, ny 및 nz는 각각 2 및 3으로 구성된 군으로부터 선택되며, nx, ny 및 nz가 2일 때, X+Y+Z는 약 13.2 이하의 값을 가지며, nx, ny 및 nz가 3일 때, X+Y+Z는 약 4.45 이하의 값을 가진다.
nx, ny 및 nz가 각각 2일 때, 폴리글리콜 트리올은 글리세롤 에톡실레이트이다. 글리세롤 에톡실레이트에 대한 X+Y+Z 값이 약 13.2 이하인 것은 700 이하의 평균 분자량을 가지는 글리세롤 에톡실레이트에 해당된다. nx, ny 및 nz가 각각 3일 때, 폴리글리콜 트리올은 글리세롤 프로폭실레이트이다. 글리세롤 프로폭실레이트에 대한 X+Y+Z값이 약 4.45 이하인 것은 350 이하의 평균 분자량을 가지는 글리세롤 프로폭실레이트에 해당된다. nx, ny 및 nz의 값이 주어진 폴리글리콜 트리올의 범위, 즉 2 또는 3 내에서 통상 동일하지만, 필수조건은 아니다. 상술한 바와 같이, nx, ny 및 nz 값들은 개별적으로 선택된다. 또한, 상술한 바와 같이, 본 발명의 조성물은 하나 또는 둘이상의 폴리글리콜 트리올을 포함할 수 있는데, 즉 본 발명의 조성물은 글리세롤 프로폭실레이트와 글리세롤 에톡실레이트 각각 뿐만 아니라 이들의 혼합물로도 모두 가능하다. 더구나, 만약 본 발명의 조성물이 글리세롤 프로폭실레이트만을 함유한다면, 서로 다른 분자량을 가지는 글리세롤 프로폭실레이트들의 혼합물도 가능하다. 여기서 사용된 용어 "분자량" 또는 "평균 분자량"은 "수적으로 평균인" 분자량을 의미한다.
글리세롤 프로폭실레이트는 DOW Chemical Company와 Aldrich Company로부터 입수할 수 있다. 250 정도의 평균 분자량을 가지는 글리세롤 프로폭실레이트는 DOW Chmical Company의 상품명 PT250으로 입수할 수 있다. 폴리글리콜 트리올의 제조방법은 잘 알려져 있다. 예를들면, 미합중국 특허 제 2,927,918호와 제 2,990,376호를 참조하자.
약 350보다 큰 분자량을 가지는 글리세롤 프로폭실레이트는 비록 좀 더 높은 온도, 즉 실온에서 BIT 조성물의 안정화를 위해 사용될 수 있음에도 불구하고, 소정 시간동안 저온, 즉 0 내지 -10℃에서 BIT 조성물의 안정화에는 적합하지 않다. 약 250보다 작은 분자량을 가지는 글리세롤 프로폭실레이트는 안정한 저온 조성물에 기인할 수 있다; 그러나, 그러한 조성물의 점도 및 VOC는 바람직하지 않게 높아질 수 있다. 보조용제들은 그러한 조성물의 점도 및 VOC를 낮추는데 사용될 수 있다. 따라서, 약 250 내지 350의 평균 분자량을 가지는 글리세롤 프로폭실레이트를 사용하는 것이 바람직하다. 글리세롤 프로폭실레이트에 대한 이러한 분자량 범위는 약 2.72 내지 4.45의 X+Y+Z값의 범위에 해당된다. 현재로서는, 250 내지 266 범위의 평균 분자량을 가지는 글리세롤 프로폭실레이트를 입수할 수 있기 때문에, 이러한 범위의 글리세롤 프로폭실레이트를 사용하는 것이 가장 바람직하다. 이러한 분자량 범위는 2.72 내지 3.00의 X+Y+Z값의 범위에 해당된다.
상술한 폴리글리콜 트리올은 또 다른 낮은 VOC 함량의 조성물의 제조에 사용될 수 있다.
본 발명에서 사용하기 위한 BIT는 합성동안 얻어진 천연 생산물 또는 습식 파우더 형태로서 이의 순수한 형태로 이루어질 수 있다.
고상 소듐 하이드록사이드는 본 발명에서 사용될 수 있는 반면에, 수용성 소듐 하이드록사이드는 용이한 사용을 위해 바람직하다. 적어도 약 4.3중량%의 농도를 가지는 수용성 소듐 하이드록사이드는 본 발명에 사용하기에 적합하다. 수용성 소듐 하이드록사이드는 고상 소듐 하이드록사이드를 적정량의 물과 혼합함에 의해 제조되거나 또는 입수할 수 있다.
본 발명의 바람직한 실시예에 의하면, BIT 액상 조성물은 BIT 약 15 내지 23중량%, 소듐 하이드록사이드 약 3 내지 7중량%, 하나 또는 둘이상의 폴리글리콜 트리올 약 40 내지 65중량%, 및 물 약 5 내지 42중량%를 포함한다.
현재 가장 바람직한 본 발명의 실시예에 의하면, BIT 액상 조성물은 BIT 약 19.3중량%, 소듐 하이드록사이드 약 6중량%, 250 내지 266의 평균 분자량을 가지는 글리세롤 프로폭실레이트 약 55중량%, 및 물 약 19.7중량%를 포함한다.
본 발명에 따른 BIT 액상 조성물들은 공업용 저장제, 예를들면 물이 주성분인 도료, 접착제, 세정제, 에멀젼, 공업용 냉각수 또는 금속 작업유체로서 사용하기에 적합하다. 그러한 조성물들은 종래의 것보다 훨씬 낮은 VOC 함량을 가진다. 더구나, 본 발명에 따른 BIT 액상 조성물의 일부 실시예들은 0℃에서 6개월 이상동안 안정, 즉 BIT 침전이 전혀 없었다.
본 발명에 따른 액상 조성물들은 이의 점도를 낮추기에 적합한 보조용제를 더 포함할 수 있다. 일반적으로, 글리세롤 프로폭실레이트 용제나 글리세롤 에톡실레이트 용제의 분자량이 증가함에 따라 그러한 조성물의 점도가 감소됨이 관찰되었다. 이전에 언급했듯이, 약 350보다 큰 분자량을 가지는 글리세롤 프로폭실레이트를 포함하는 조성물들은 저온에서 안정하지 못하다. 따라서, 하나의 실시예에 의하면, 약 350 이하의 분자량을 가지는 글리세롤 프로폭실레이트는 용제로서 사용될 수 있으며, 약 750 보다는 작지만 용제인 상기 글리세롤 프로폭실레이트의 분자량보다는 큰 평균 분자량을 가지는 글리세롤 프로폭실레이트가 보조용제로서 사용될 수 있다.
예를들면, 만약 저온 안정성이 요구된다면, 이에 따라 적절한 분자량의 글리세롤 프로폭실레이트 또는 글리세롤 에톡실레이트의 적정량, 즉 20 내지 65중량%가 조성물에서 사용되어야 한다. 예를들면, 분자량이 250인 글리세롤 프로폭실레이트 2중량%와 분자량이 700인 글리세롤 프로폭실레이트 18중량%는 저온 안정성을 가지는 조성물을 제공하지 못한다. 분자량이 250인 글리세롤 프로폭실레이트가 적어도 약 20중량%가 요구된다. 그러한 경우에 있어서, 조성물내에 포함된 보조용제인 폴리글리콜 트리올은 "용제"인 폴리글리콜 트리올에 대해 언급된 필수조건으로 첨가된다.
또 다른 실시예에 의하면, 적절한 분자량을 가지는 글리세롤 에톡실레이트는 용제로서 글리세롤 프로폭실레이트를 이용하여 보조용제로서 사용될 수 있다. 유사하게는, 적절한 분자량을 가지는 글리세롤 프로폭실레이트는 용제로서 글리세롤 에톡실레이트를 이용하여 보조용제로서 사용될 수 있다. 보조용제의 분자량은 용제 단독을 사용하여 유래되기 보다는 조성물에 대해 좀 더 낮은 점도에 기인하는 것으로 선택된다. 소정 용제의 분자량에 대한 보조용제의 분자량은 통상의 지식을 가진자에 의해 용이하게 결정될 수 있다.
또 다른 실시예에 의하면, 상기 보조용제로는 제한이 없다면 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 2-메틸-1,3-프로판디올 및 400이상의 분자량을 가지는 폴리에틸렌 글리콜이 있다. 이러한 보조용제중 일부는 휘발성이기 때문에, 이들의 사용은 그 용도에 따라 제한될 수 있다.
본 발명의 일실시예에 의하면, BIT 액상 조성물은 다음의 방식으로 제조될 수 있다. BIT는 적어도 하나의 폴리글리콜 트리올과 혼합된다. 그 다음, 소듐 하이드록사이드와 물이 상기 혼합물에 첨가된다. 혼합물의 온도를 상승시키는 발열반응이 일어날 것이다. 만약 상기 혼합물의 성분들이 대략 실온에서 접촉된다면, 발열반응은 혼합물의 온도를 약 35 내지 40℃로 증가시킬 것이다.
최종단계에서, 혼합물은 그 자체를 균질화시키기에 충분한 시간동안 바람직하게 교반된다. 이 단계는 전술한 발열반응으로부터 유래되는 온도, 즉 약 35 내지 40℃에서 상기 혼합물을 이용하여 수행될 수 있다. 바람직하기로는, 상기 혼합물은 적어도 약 50℃로 가열되고 가장 바람직하기로는 60℃로 가열되며 균질화를 위해 그러한 온도에서 유지된다. 만약 혼합물의 온도가 적어도 약 50℃이면, 혼합물을 균질화시키기에 충분한 시간은 30분이어야 한다. 좀 더 낮은 온도에서의 균질화를 위해서는 좀 더 많은 시간이 필요할 것이다.
또 다른 실시예에 의하면, 보조용제가 상기 혼합물이 첨가된다. 보조용제는 전술한 방법의 어떠한 단계에서도 첨가될 수 있다.
하기 실시예들은 본 발명을 좀 더 상세히 설명하기 위한 것이지, 이것이 본 발명의 범주를 한정하는 것은 아니다. 다른 특별한 언급이 없는한, 비율들은 중량에 기초한 것이다. 실시예 1, 2 및 4-7에 기술된 조성물에 대한 안정성은 실시예 3에 기술된 조성물에 대한 안정성과 비교될 것으로 기대된다. 그러나, 이러한 경우들에 대해 장시간 동안의 시험은 수행되지 않았다.
[실시예 1]
BIT(1시간동안 110℃에서 건조) 19.3중량부를 평균 분자량 250인 글리세롤 프로폭실레이트 55중량부에 첨가하였다. 상기 혼합물을 대기온도에서 교반시켜 BIT를 분산시켰다. 50% NaOH 12중량부와 물 13.7중량부를 상기 용액에 첨가하였고 그 혼합물을 30분동안 교반하였다. 교반하는 동안 그 혼합물을 30분동안 60℃로 가열 및 유지하였다. 그후 그 용액을 실온에서 필터링시켰다. 그 용액은 -10℃에서 적어도 3주동안 안정하였다.
[실시예 2]
천연 BIT 페이스트 25중량부(건식 BIT 19.3중량부와 등량)를 평균 분자량이 250인 글리세롤 프로폭실레이트 55중량부에 첨가하였다. 상기 혼합물을 대기온도에서 교반시켜 BIT를 분산시켰다. 50% NaOH 12중량부와 물 8중량부를 상기 용액에 첨가하였고 그 혼합물을 30분동안 교반하였다. 교반하는 동안 그 혼합물을 30분동안 60℃로 가열 및 유지하였다. 그후 그 용액을 실온에서 필터링시켰다. 그 용액은 -10℃에서 적어도 3주동안 안정하였다.
[실시예 3]
실시예 2에 사용된 글리세롤 프로폭실레이트 55중량부를 평균 분자량이 260인 글리세롤 프로폭실레이트 55중량부로 대체하였다. 그 결과로서 생기는 용액은 실시예 2의 용액보다 낮은 점도를 가졌다. 또한, 그 용액은 -10℃에서 6개월 이상동안 안정하였다.
[실시예 4]
실시예 2에 사용된 글리세롤 프로폭실레이트 55중량부를 평균 분자량이 266인 글리세롤 프로폭실레이트 55중량부로 대체하였다. 그 결과로서 생기는 용액은 실시예 2의 용액보다 낮은 점도를 가졌다. 또한, 그 용액은 0℃에서 적어도 1주일 동안 안정하였다.
[실시예 5]
실시예 2에 사용된 글리세롤 프로폭실레이트 55중량부중 15중량부를 평균 분자량이 266인 글리세롤 프로폭실레이트로 대체하였다. 그 결과로서 생기는 용액은 실시예 2의 용액보다 낮은 점도를 가졌다. 또한, 그 용액은 0℃에서 적어도 1주일 동안 안정하였다.
[실시예 6]
실시예 2에 사용된 글리세롤 프로폭실레이트 55중량부중 10중량부를 평균 분자량이 700인 글리세롤 프로폭실레이트로 대체하였다. 그 결과로서 생기는 용액은 실시예 2의 용액보다 낮은 점도를 가졌다. 또한, 그 용액은 0℃에서 적어도 2주일 동안 안정하였다.
[실시예 7]
실시예 2에 사용된 글리세롤 프로폭실레이트 55중량부중 5중량부를 평균 분자량이 750인 글리세롤 프로폭실레이트로 대체하였다. 그 결과로서 생기는 용액은 실시예 2의 용액보다 낮은 점도를 가졌다. 또한, 그 용액은 0℃에서 적어도 3주일 동안 안정하였다.
[비교예]
건식 BIT 19.3중량부를 디프로필렌 글리콜 55중량부에 첨가하였다. 상기 혼합물을 대기온도에서 교반시켜 BIT를 분산시켰다. 50% NaOH 12중량부와 물 13.7중량부를 상기 용액에 첨가하였고 그 혼합물을 30분동안 교반하였다. 교반하는 동안 그 혼합물을 30분동안 60℃로 가열 및 유지하였다.
그후 그 혼합물을 필터링시켰다.
비교예 및 실시예 1 및 3에 따라 제조된 조성물들을 변형 ASTM D 2369 방법에 따라 VOC 함량에 대해 시험하였다. 상술한 변형 방법에 의하면, 시험을 위해 사용된 표준 알루미늄 호일 접시를 유리접시로 대체하여 알루미늄 호일과 소듐 하이드록사이드 사이에서의 반응의 가능성을 배제시켰다.
하기 표 1은 108 내지 113℃에서의 결과들을 나타낸 것이다.
[발명의 효과]
그러므로, 본 발명의 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 액상 조성물은 낮은 VOC 함량을 가질 뿐만 아니라 저온에서도 안정한 잇점을 가진다.

Claims (24)

1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 약 1 내지 25중량%, 소듐 하이드록사이드 약 3 내지 7중량%, 물 약 3 내지 63중량% 및 하기 일반식으로 표시되는 하나 또는 둘이상의 폴리글리콜 트리올 약 20 내지 65중량%를 함유하는 것을 특징으로 하는 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 액상 조성물.
여기서 nx, ny 및 nz는 각각 2 및 3으로 구성된 군으로부터 선택되며, nx, ny 및 nz가 2일 때, X+Y+Z는 약 13.2 이하의 값을 가지며, nx, ny 및 nz가 3일 때 X+Y+Z는 약 4.45이하의 값을 가진다.
제1항에 있어서, 상기 nx, ny 및 nz값이 각각 3일 때, X+Y+Z는 2.72 내지 4.45의 값을 가지는 것을 특징으로 하는 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 액상 조성물.
제1항에 있어서, 상기 nx, ny 및 nz값이 각각 3일 때, X+Y+Z는 2.72 내지 3.00의 값을 가지는 것을 특징으로 하는 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 액상 조성물.
제1항에 있어서, 상기 nx, ny 및 nz값이 각각 2일 때, X+Y+Z는 약 13.2 이하의 값을 가지는 것을 특징으로 하는 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 액상 조성물.
제4항에 있어서, 상기 조성물은 하나 또는 둘 이상의 폴리글리콜 트리올을 약 30 내지 65중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 액상 조성물.
제2항에 있어서, 상기 조성물은 보조용제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 액상 조성물.
제4항에 있어서, 상기 조성물은 보조용제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 액상 조성물.
제7항에 있어서, 상기 보조용제는 폴리글리콜 트리올이며, 그 폴리글리콜트리올은 상기 액상 조성물의 점도를 낮추기에 적합한 평균 분자량을 가지는 것을 특징으로 하는 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 액상 조성물.
제8항에 있어서, 상기 폴리글리콜 트리올 보조용제는 상기 하나 또는 둘이상의 폴리글리콜 트리올의 평균분자량보다 크고 약 750보다는 작은 평균분자량을 가지는 글리세롤 프로폭실레이트인 것을 특징으로 하는 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 액상 조성물.
제7항에 있어서, 상기 보조용제는 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 2-메틸-1,3-프로판디올 및 약 400보다 큰 평균분자량을 가지는 폴리에틸렌 글리콜로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 액상 조성물.
1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 약 1 내지 25중량%, 소듐 하이드록사이드 약 3 내지 7 중량%, 물 약 3 내지 63중량%, 및 평균 분자량이 약 700이하인 글리세롤 에톡실레이트와 평균 분자량이 약 350 이하인 글리세롤 프로폭실레이트로 구성된 군으로부터 선택된 하나 또는 둘 이상의 폴리글리콜 트리올 약 20 내지 65중량%를 포함하는 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 액상 조성물.
제11항에 있어서, 상기 글리세롤 프로폭실레이트는 약 250 내지 350의 평균 분자량을 가지는 것을 특징으로 하는 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 액상 조성물.
제11항에 있어서, 상기 하나 또는 둘이상의 폴리글리콜 트리올은 약 250 내지 266의 평균 분자량을 가지는 글리세롤 프로폭실레이트인 것을 특징으로 하는 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 액상 조성물.
제11항에 있어서, 상기 조성물은 보조용제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 액상 조성물.
1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 약 15 내지 23중량%, 소듐 하이드록사이드 약 3 내지 7중량%, 평균 분자량이 약 250 내지 266인 글리세롤 프로폭실레이트 약 40 내지 65중량%, 및 물 약 5 내지 42중량%를 포함하는 저온에서도 안정한 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 액상 조성물.
제15항에 있어서, 상기 조성물은 보조용제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 액상 조성물.
제15항에 있어서, 상기 조성물은 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 약 19.3중량%, 소듐 하이드록사이드 약 6중량%, 평균 분자량이 약 250 내지 266인 글리세롤 프로폭실레이트 약 55중량%, 및 물 약 19.7%를 포함하는 것을 특징으로 하는 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 액상 조성물.
하기의 단계들을 포함하는 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 액상 조성물의 제조방법:
(a) 하기 일반식을 가지는 하나 또는 둘이상의 폴리글리콜 트리올과 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온을 조합하는 단계;
여기서 nx, ny 및 nz는 각각 2 및 3으로 구성된 군으로부터 선택되며, nx, ny 및 nz가 2일 때, X+Y+Z는 약 13.2이하의 값을 가지며, nx, ny 및 nz가 3일 때, X+Y+Z는 약 4.45 이하의 값을 가지며;
(b) 상기 조합단계 (a)에 NaOH와 물을 첨가하는 단계; 및
(c) 상기 조합물을 균질화시키기에 충분한 시간동안 (b) 단계의 조합물을 교반하는 단계;
여기서, (c) 단계의 혼합물은 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 약 1 내지 25중량%, 소듐 하이드록사이드 약 3 내지 7중량%, 적어도 하나의 폴리글리콜 트리올 약 20 내지 65중량% 및 물 약 3 내지 63중량%를 함유한다.
제18항에 있어서, 상기 (c)단계는 상기 조합물을 적어도 50℃로 가열하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 액상 조성물의 제조방법.
제19항에 있어서, 가열시간은 적어도 30분인 것을 특징으로 하는 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 액상 조성물의 제조방법.
제18항에 있어서, 상기 방법은 보조용제의 첨가단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 액상 조성물의 제조방법.
제21항에 있어서, 상기 보조용제는 약 250보다는 크고 약 750보다는 작은 평균 분자량을 가지는 글리세롤 프로폭실레이트, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 2-메틸-1,3-프로판디올 및 약 400보다 큰 평균 분자량을 가지는 폴리에틸렌 글리콜로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 액상 조성물의 제조방법.
제18항에 있어서, nx, ny 및 nz는 각각 3인 것을 특징으로 하는 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 액상 조성물의 제조방법.
제23항에 있어서, X+Y+Z는 약 2.72 내지 3.00인 것을 특징으로 하는 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 액상 조성물의 제조방법.
KR1019960029761A 1995-07-21 1996-07-20 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 액상 조성물 및 이의 제조방법 Expired - Fee Related KR100266801B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US8/505,013 1995-07-21
US08/505,013 US5585033A (en) 1995-07-21 1995-07-21 Liquid formulations of 1,2-benzisothiazolin-3-one
US08/505,013 1995-07-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR970005286A KR970005286A (ko) 1997-02-19
KR100266801B1 true KR100266801B1 (ko) 2000-09-15

Family

ID=24008644

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019960029761A Expired - Fee Related KR100266801B1 (ko) 1995-07-21 1996-07-20 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 액상 조성물 및 이의 제조방법

Country Status (15)

Country Link
US (2) US5585033A (ko)
EP (1) EP0754407B1 (ko)
JP (1) JP3176847B2 (ko)
KR (1) KR100266801B1 (ko)
CN (1) CN1077770C (ko)
AR (1) AR002878A1 (ko)
AT (1) ATE211359T1 (ko)
AU (1) AU699020B2 (ko)
BR (1) BR9601983A (ko)
CA (1) CA2181605C (ko)
DE (1) DE69618292T2 (ko)
DK (1) DK0754407T3 (ko)
ES (1) ES2170822T3 (ko)
PT (1) PT754407E (ko)
TW (1) TW337977B (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100791955B1 (ko) * 2002-08-14 2008-01-04 에스케이케미칼주식회사 안정한 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 액상 조성물과 이의제조방법

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69910709T2 (de) * 1998-09-24 2004-06-17 Rohm And Haas Co. Mikrobizide Formulierung mit verringerter Rostfrasskorrosion
US6121197A (en) * 1999-05-24 2000-09-19 Creanova Inc. Biocidal composition
US6121198A (en) * 1999-05-24 2000-09-19 Creanova Inc. Synergistic composition of biocides
GT200100026A (es) * 2000-02-18 2002-02-21 Composiciones fungicidas tolerantes a inoculos.
GB0012786D0 (en) * 2000-05-26 2000-07-19 Avecia Ltd Method and compositions
US20030060496A1 (en) * 2002-08-15 2003-03-27 Merritt Douthitt Pruitt Inoculant tolerant fungcidal compositions
US6884754B1 (en) 2001-09-28 2005-04-26 Syngenta Crop Protection, Inc. Aqueous compositions for seed treatment
US7307043B2 (en) * 2001-09-28 2007-12-11 Syngenta Crop Protection, Inc. Aqueous neonicotinoid compositions for seed treatment
DE102006010941A1 (de) * 2006-03-09 2007-09-13 Clariant International Limited Biozide Zusammensetzungen
US7596974B2 (en) 2006-06-19 2009-10-06 S.C. Johnson & Son, Inc. Instant stain removing device, formulation and absorbent means
MX2009000945A (es) * 2006-07-25 2009-02-04 Dow Global Technologies Inc Formulaciones biocidas estables, bajo voc, baja viscosidad y metodo para hacer tales formulaciones.
DE102006045066B4 (de) * 2006-09-21 2010-07-01 Schülke & Mayr GmbH Mikrobizide Zubereitung auf der Basis von 1,2-Benzisothiazolin-3-on mit einem Gehalt an aromatischem Alkohol
DE102006045065A1 (de) * 2006-09-21 2008-03-27 Schülke & Mayr GmbH Mikrobizide Zubereitung auf der Basis von 1,2-Benzisothiazolin-3-on
JP2008163177A (ja) * 2006-12-28 2008-07-17 Kao Corp 硫酸エステル塩型陰イオン界面活性剤水溶液用の凍結防止剤
JP4944843B2 (ja) * 2007-07-18 2012-06-06 ローム アンド ハース カンパニー 殺微生物組成物
DE102007037013A1 (de) * 2007-08-06 2009-02-19 Clariant International Ltd. Biozide Zusammensetzungen
TW200932107A (en) * 2008-01-18 2009-08-01 Dow Global Technologies Inc Stable, low VOC, low viscous biocidal formulations and method of making such formulations
CN101298441B (zh) * 2008-06-20 2012-07-25 南京大学 一种从母液中回收1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的方法
JP5210360B2 (ja) * 2009-07-30 2013-06-12 ローム アンド ハース カンパニー 相乗的殺微生物組成物
WO2011115912A1 (en) * 2010-03-15 2011-09-22 Isp Investments Inc. Synergistic preservative compositions
JP5466221B2 (ja) * 2010-12-29 2014-04-09 ローム アンド ハース カンパニー 低温安定溶液
CN102726421A (zh) * 2011-03-31 2012-10-17 住友精化株式会社 含有1,2-苯并异噻唑啉-3酮的水性组合物的制备方法
US20230020482A1 (en) * 2018-02-16 2023-01-19 Valent U.S.A. Llc Agricultural formulations, uses thereof and processes for preparation thereof

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2927918A (en) 1956-12-24 1960-03-08 Dow Chemical Co Hydroxypropylation of hydroxy compounds
NL126772C (ko) 1959-01-29
GB1191253A (en) * 1968-02-21 1970-05-13 Ici Ltd New Compositions of Matter
GB1330531A (en) * 1970-03-31 1973-09-19 Ici Ltd 1,2-benzisothiazolone solutions
ZA784934B (en) * 1977-09-30 1979-10-31 Ici Ltd Solutions of benzisothiazolinones
US4382013A (en) * 1980-02-19 1983-05-03 Basf Wyandotte Corporation Anionic surfactant compositions effective in aqueous solutions of strongly ionizable salts
DE3609939A1 (de) * 1986-03-24 1987-10-01 Cassella Ag Fluessige zubereitung von 1,2-benzisothiazolin-3-on, ihre herstellung und verwendung
US5276047A (en) * 1991-10-18 1994-01-04 Sterling Winthrop, Inc. Liquid 1,2-benzoisothiazoline-3-one preparation
GB9300936D0 (en) * 1993-01-19 1993-03-10 Zeneca Ltd Stable liquid compositions and their use
GB9312645D0 (en) * 1993-06-18 1993-08-04 Zeneca Ltd Stable aqueous formulation and use

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100791955B1 (ko) * 2002-08-14 2008-01-04 에스케이케미칼주식회사 안정한 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 액상 조성물과 이의제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
TW337977B (en) 1998-08-11
DE69618292D1 (de) 2002-02-07
DK0754407T3 (da) 2002-04-22
CN1077770C (zh) 2002-01-16
DE69618292T2 (de) 2002-08-22
AR002878A1 (es) 1998-04-29
AU5833996A (en) 1997-01-30
AU699020B2 (en) 1998-11-19
CA2181605C (en) 1999-11-30
EP0754407B1 (en) 2002-01-02
EP0754407A3 (en) 1997-09-17
JPH0952883A (ja) 1997-02-25
KR970005286A (ko) 1997-02-19
ATE211359T1 (de) 2002-01-15
US5684025A (en) 1997-11-04
JP3176847B2 (ja) 2001-06-18
EP0754407A2 (en) 1997-01-22
PT754407E (pt) 2002-06-28
CN1143452A (zh) 1997-02-26
BR9601983A (pt) 1998-10-06
US5585033A (en) 1996-12-17
ES2170822T3 (es) 2002-08-16
CA2181605A1 (en) 1997-01-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100266801B1 (ko) 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 액상 조성물 및 이의 제조방법
FI110750B (fi) Pysyvä vesiformulaatio ja sen käyttö
CA1116513A (en) Composition containing 1,2-benzisothiazolin-3-one
NO176175B (no) Preparat for bruk innen agrikultur
EP0302701A2 (en) Microbicidal microemulsion
US5160666A (en) Liquid preservatives
US4138270A (en) Aqueous aluminum paste composition
EP1131041A1 (en) Novel fatty ammonium quaternary compositions
EP0797620B1 (en) Method for producing a suspension in water of a cellulose ether, and dry mixture suitable for use in the production of the suspension
RU2019140915A (ru) Полилизиновое производное и его применение в композициях на основе твердого вещества
CA1136355A (en) High concentration polymer slurries
NZ233846A (en) Solid particulate biocidal compositions containing isothiazolinone derivatives
SE510135C2 (sv) Vattenhaltig suspension av en cellulosaeter, sätt för dess framställning samt komposition
EP0208488A1 (en) Isothiazolone aqueous solutions
CN119899553A (zh) 基于2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的无溶剂的组合物
CA1242574A (en) Process for preparing an alkyl aryl sulphonate concentrate composition
MXPA96002889A (es) Formulaciones liquidas de 1,2-benzoisotiazolin-3-ona
JPH09278608A (ja) ２−アミノ−３−クロロ−１，４−ナフトキノンの安定な水性懸濁組成物
US12201114B2 (en) Aqueous 1,2-benzisothiazoline-3-one dispersions
JP5099826B2 (ja) 工業用抗菌組成物
CN103037686B (zh) 杀虫组合物
US20160021884A1 (en) Stable solutions of 1,2-benzisothiazolin-3-one
JPH05201810A (ja) 工業用殺菌剤
MXPA97004328A (en) Method to produce a suspension in water of an ether of cellulose, and an adequate dry mix to be used in the production of the suspens

Legal Events

Date Code Title Description
PA0109 Patent application

St.27 status event code: A-0-1-A10-A12-nap-PA0109

R17-X000 Change to representative recorded

St.27 status event code: A-3-3-R10-R17-oth-X000

PG1501 Laying open of application

St.27 status event code: A-1-1-Q10-Q12-nap-PG1501

A201 Request for examination
PA0201 Request for examination

St.27 status event code: A-1-2-D10-D11-exm-PA0201

E902 Notification of reason for refusal
PE0902 Notice of grounds for rejection

St.27 status event code: A-1-2-D10-D21-exm-PE0902

P11-X000 Amendment of application requested

St.27 status event code: A-2-2-P10-P11-nap-X000

P13-X000 Application amended

St.27 status event code: A-2-2-P10-P13-nap-X000

E701 Decision to grant or registration of patent right
PE0701 Decision of registration

St.27 status event code: A-1-2-D10-D22-exm-PE0701

GRNT Written decision to grant
PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-5-5-R10-R13-asn-PN2301

St.27 status event code: A-5-5-R10-R11-asn-PN2301

PR0701 Registration of establishment

St.27 status event code: A-2-4-F10-F11-exm-PR0701

PR1002 Payment of registration fee

St.27 status event code: A-2-2-U10-U11-oth-PR1002

Fee payment year number: 1

PG1601 Publication of registration

St.27 status event code: A-4-4-Q10-Q13-nap-PG1601

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-5-5-R10-R13-asn-PN2301

St.27 status event code: A-5-5-R10-R11-asn-PN2301

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 4

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 5

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 6

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 7

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 8

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 9

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 10

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 11

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20110526

Year of fee payment: 12

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 12

LAPS Lapse due to unpaid annual fee
PC1903 Unpaid annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U13-oth-PC1903

Not in force date: 20120628

Payment event data comment text: Termination Category : DEFAULT_OF_REGISTRATION_FEE

PC1903 Unpaid annual fee

St.27 status event code: N-4-6-H10-H13-oth-PC1903

Ip right cessation event data comment text: Termination Category : DEFAULT_OF_REGISTRATION_FEE

Not in force date: 20120628