MX2009000945A - Formulaciones biocidas estables, bajo voc, baja viscosidad y metodo para hacer tales formulaciones. - Google Patents
Formulaciones biocidas estables, bajo voc, baja viscosidad y metodo para hacer tales formulaciones.Info
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Abstract
Una formulación de biocida estable, de bajo VOC, de baja viscosidad, que comprende una cantidad efectiva de al menos un biocida, 1,2-bencisotiazolin-3-ona (BIT) y un portador líquido de poliglicol de fórmula (I): R-O-(AO)n-O-R', en donde n es 4-25, R y R' son hidrógeno, grupos alquilo de C1-C3, grupo O=C-CH3, o grupo O=C-C2H5, y AO es a) CH2CH2O, o b) copolímero de bloque o aleatorio de CH2CH2O/CH2CHMe-O; con la condición de que cuando R y R' son ambos hidrógeno, AO es un copolímero de bloque o aleatorio. Un método para hacer tal formulación.
Description
FORMULACIONES BIOCIDAS ESTABLES. BAJO VOC. BAJA
VISCOSIDAD Y METODO PARA HACER TALES FORMULACIONES
REFERENCIA CRUZADA A SOLICITUDES RELACIONADAS Esta sol icitud reclama la prioridad de la solicitud estadounidense provisional no. 60/833, 1 60, presentada el 25 de julio de 2006, la cual es incorporada en la presente por referencia en su totalidad.
CAMPO DE LA INVENCION La invención se refiere a formulaciones biocidas estables, las cuales contienen 1 ,2-bencisotiazolin-3-ona ("BIT") y poliglicoles. Las nuevas formulaciones exhiben una o más de las siguientes propiedades: carbonos orgánicos de bajos volátiles ("VOCs") , bajas viscosidades, pH casi neutral a ácido y buena estabilidad de congelación-descongelación. Las nuevas formulaciones de BIT, con o sin uno o más biocidas adicionales, son ventajosas para usarse en productos de látex, pintura, recubrimiento, piel , fluidos de trabajo de metales, cosméticos y para el cuidado personal para controlar el creci miento microbiano no deseado en esos medios.
ANTECEDENTES DE LA I NVENCION
B IT, como se muestra a continuación, es un biocida bien conocido que ha sido usado durante varios años para proteger medios acuosos contra microorganismos incluyendo bacterias. Por ejemplo, BIT es un biocida enlatado preferido para conservar las emulsiones de pintura
acrílica y acrilato durante un periodo prolongado.
BIT Aunque BIT es usada para proteger medio acuoso contra descomposición microbiología y deterioro, BIT tiene solubilidad en agua limitada. Varios métodos han sido desarrollados para mejorar la formulación de BIT. La solicitud de patente estadounidense no. 20005/0220830 ("la solicitud '830") resume intentos previos para resolver el problema al desarrollar varias formulaciones de BIT. Las desventajas de esas formulaciones de BIT incluyen la presencia de aminas, carencia de estabilidad a baja temperatura, viscosidad demasiado alta para vaciar las soluciones, pH alto, el cual puede provocar choque de pH cuando se adiciona a látex u otras aplicaciones, y presencia de altas cantidades de componentes volátiles que resultan en VOCs altos de las formulaciones finales. La solicitud de patente estadounidense no. 2005/0220830 describe un pH neutral, formulación de biocida libre de VOC que comprende una cantidad efectiva de BIT en polietilenlglicol ("PEG") de peso molecular (mw) de 400 ("PEG-400") o más. Una formulación preferida está compuesta por aproximadamente 0.1 -30% en peso de BIT, aproximadamente 20-90% en peso de PEG-400 y 0-3% en peso de hidróxido de metal alcalino y aproximadamente 0-15% en peso de agua. La formulación más preferida tiene 20% en peso de BIT, 70% en peso de
PEG-400, 2.1 % en peso de hidróxido de sodio y 7.9% en peso de agua. Las formulaciones mejoradas son declaradas estables a temperaturas tan bajas como -20°C durante un periodo prolongado. Una desventaja de las formulaciones de BIT con base en PEG-400 es que la formulación tiene una mayor viscosidad. La mayor viscosidad de las formulaciones de BIT es desventajosa para manejo por el usuario final de la formulación de BIT, especialmente a una baja temperatura. Por lo tanto, existe la necesidad de formulaciones biocidas estables en rangos de pH casi neutral a ácido comprendiendo concentración efectiva de BIT u otros biocidas que exhiben baja viscosidad , bajos VOCs y estabilidad a baja temperatura . De manera más específica , existe la necesidad de un sistema portador líquido para solubilizar BIT, con o sin uno o más biocidas adicionales, en un pH casi neutral a ácido, que tiene una viscosidad relativamente baja para facilitar un fácil vaciado de la solución, que no se congela a bajas temperaturas y que tiene pocos o ningún componente de VOC presentes en tal sistema portador líquido.
BREVE DESCRIPCION DE LA INVENCION De acuerdo con un aspecto de la i nvención , una formulación es provista comprendiendo una cantidad efectiva de un biocida, 1 ,2-bencisotiazolin-3-ona (BIT) , y un portador l íquido de poliglicol de fórmula (I): R-0-(AO)n-0-R' , en donde n es 4-25 , de preferencia 5-20, más preferiblemente 6-1 5, R y R' son independientemente hidrógeno, grupos alquilo de C -C3, grupo 0=C-CH3, o grupo 0=C-C2H5, y AO es a)
CH2CH20, o b) copolímero de bloque o aleatorio de CH2CH20/CH2CHMe-O; con la condición de que cuando R y R' son ambos hidrógeno, AO es un copolímero de bloque o aleatorio. De acuerdo con otro aspecto de la invención , el portador l íquido tiene el copolímero de bloque o aleatorio con más de 50% en peso de CH2CH20. De acuerdo todavía con otro aspecto de la invención, la formulación comprende además hidróxido de metal alcalino y agua. De acuerdo con otro aspecto de la invención, la formulación comprende aproximadamente 0.1 hasta 30% en peso de BIT, aproximadamente 1 0 hasta 80% en peso de poliglicol de fórmula (I) , menos de 5% en peso de hidróxido de metal alcalino y menos de 30% en peso de agua . En una modalidad de la invención, el portador líquido es Me-O-(CH2CH20)6-OH y en otra modalidad, el portador líquido es Me-O-(CH2CH20)-OCOCH3. En una modalidad adicional , el portador l íquido es Me-0-(CH2CH20)16-OH o es Me-0-(CH2CH20)n-OH con un peso molecular de aproximadamente 750. En otra modalidad, el portador líquido es fórmula (I): R-0-(AO)n-0-R' , en donde n es 5-1 0, R es propilo y R' es hidrógeno, y AO es CH2CH20. En una modalidad diferente, el portador líquido es de fórmula (I): R-0-(AO)n-0-R' , en donde n es 5-1 0, R y R' son ambos grupos propilo y AO es CH2CH20. En otra modalidad de la invención, la formulación comprende 1 5 hata 25% en peso, de preferencia aproximadamente 20% en peso de
BIT, aproximadamente 50 hasta 60% en peso de Me-0-(CH2CH20)6-OH , aproximadamente 3 hasta 4% en peso de NaOH , y aproximadamente 1 5-25% de ag ua . De acuerdo con un aspecto adicional de la invención, la formulación comprende más de un biocida. En una modalidad , los biocidas son 1 ) BIT y 2) uno o más de bronopol, metilisotiazolinona (M IT), clorometilisotiazolinona (CMIT) , glutaraldeh ído, ortofenilfenol, biocidas conteniendo bromo, o liberadores de formaldeh ído, tales como, N- y O-formales, o mezclas de estos biocidas. En un aspecto de la invención, el pH de la formulación está entre
1 a 1 0. En otro aspecto de la invención , cuando un segundo biocida es adicionado a la formulación y el segundo biocida es solo estable en condición ácida, el pH de la formulación puede estar entre 1 -7, de preferencia entre 2 a 6. Todavía en otro aspecto de la invención, la viscosidad de la formulación está entre aproximadamente 20 hasta 200 mm2/s a 25°C, de preferencia entre aproximadamente 30 hasta 1 00 mm /s a 25°C , y más preferiblemente entre 40 hasta 80 mm2/s a 25°C. Todavía en otro aspecto de la invención, la formulación comprende menos de 1 0% en peso de carbonos orgánicos volátiles, de preferencia menos de 7% en peso de carbonos orgánicos voláti les y más preferiblemente menos de 5% en peso de carbonos orgánicos volátiles.
Todavía en otro aspecto de la invención , un método es provisto para hacer una formulación conteniendo u na cantidad efectiva de al menos un biocida, 1 ,2-bencisotiazolin-3-ona (BIT) , y un portador líquido
de poliglicol de fórmula (I): R-0-(AO)n-0-R' , en donde n es 4-25, R y R' son hidrógeno, grupos alquilo de C 1 -C3 , grupo 0=C-CH3, o grupo 0=C-C2H5, y AO es CH2CH20, o copol ímero de bloque o aleatorio de CH2CH20/CH2C H Me-0; con la condición de que cuando R y R' son ambos hidrógeno, AO es un copol ímero de bloque o aleatorio, el método comprende: adicionar el biocida al poliglicol para formar una mezcla y agitar la mezcla de biocida y poliglicol . En otro aspecto de la invención , el método también incluye adicionar un hidróxido de metal alcalino y/o agua a la mezcla de biocida y poliglicol. Todavía en otro aspecto de la invención , el método comprende adicionar un ácido para ajusfar el pH de la formulación a menos de 7. De preferencia, el ácido es ácido láctico. Otras modalidades ejemplares y ventajas de la invención pueden ser indagadas al revisar la presente descripción.
DESCRI PCION DETALLADA DE LA INVENCION En la siguiente descripción detallada, las modalidades específicas de la invención son descritas en relación a sus modalidades preferidas. Sin embargo, al grado de que la siguiente descripción es específica a una modalidad particular o un uso particular de las presentes técnicas, pretende ser únicamente ilustrativo y meramente proporciona una descripción concisa de las modalidades ejemplares. De acuerdo con esto, la invención no está limitada a las modalidades específicas descritas más adelante, sino en su lugar, la invención incluye todas las
alternativas, modificaciones y equivalentes que caen dentro del alcance verdadero de las reivindicaciones anexas. Como se usa en la presente: A menos que se declare de otra manera, todos los porcentajes, %, son en peso con base al peso total de la formulación. La "viscosidad" es medida usando un viscosímetro capilar de Schott Ubbeiohde a 25°C y la viscosidad obtenida es expresada en mm2/s. El viscosímetro es conectado con un calculador que transforma el tiempo de residencia de la formulación en una cifra de viscosidad. El "carbono orgánico volátil (VOC)" significa la cantidad de carbonos orgánicos en la formulación, la cual es volátil y se mide de acuerdo con el Método EPA 24. Consiste en añadir a un plato de aluminio pre-pesado una pequeña cantidad de formulación (aproximadamente 0.5 gramos) y aproximadamente 3 gramos de agua. El plato es colocado entonces en un horno equilibrado a 1 10°C durante una hora. El plato es removido entonces del horno y colocado en un desecador para permitir enfriar a la temperatura ambiente. El plato es pesado nuevamente y el contenido de VOC de la formulación puede ser determinado. El pH es medido usando un electrodo de pH de KCI de referencia.
El electrodo es calibrado antes mediante cualquier medición usando soluciones estándares amortiguadoras de pH 4, pH 7 y pH 10 de Riedel de Haen. El pH es medido a temperatura ambiente. La prueba de estabilidad de congelación-descongelación es una prueba de almacenamiento de 5 ciclos. Un ciclo de congelación-
descongelación consiste en colocar las muestras de formulación a -1 5°C durante 1 8 horas (paso de congelación) , seguido por un paso de descongelación sin agitación alguna durante 6 horas a temperatura ambiente. Las muestras son observadas al final del paso de congelación y de descongelación . Una muestra estable significa que la muestra es una muestra homogénea transparente libre de cualquier traza de precipitado visible o líneas no homogéneas. La duración de la prueba es de cinco días. La invención proporciona un sistema portador l íquido para una formulación de al menos un biocida , BIT. La sol ución es estable y tiene pH casi neutral a ácido, con baja viscosidad , bajo VOC y estabilidad a baja temperatura. En una modalidad , la invención proporciona una formulación de BIT con ciertos pol igl icoles de un peso molecular preferido (MW) por arriba de 300 pero menos de 1 000, de preferencia entre 300 y 800. La presente formulación supera las desventajas de las formulaciones de BIT descritas en US 2005/0220830. Se descubrió que usando portadores l íquidos con base en poliglicol de la invención, puede prepararse una formulación de BIT, de menor viscosidad , pH casi neutral a ácido, bajos VOCs y estabilidad de congelación-descongelación superior. Las formulaciones de BIT de la invención son ventajosas para proteger contra crecimiento microbiano en sistemas con base acuosa. Las formulaciones son particularmente ventajosas para proteger contra crecimiento microbiano en látex, formulaciones de pintura, recubrimientos, pastas minerales, cosméticos, formulaciones para
cuidado personal o casero, fluidos para trabajo de metal y muestras de molino de pulpa y papel. Se ha demostado en el Ejemplo 2 de la publicación de patente estadounidense no. 2005/0220830 que una formulación de 20% en peso de BIT proporciona una cantidad efectiva de biocidas en solicitudes de pintura. Se espera que concentraciones similares de biocida serán efectivas en otras aplicaciones para controlar el crecimiento microbiano. La invención utiliza poliglicoles de fórmula R-0-(AO)n-OR-R' como portadores líquidos efectivos para proporcionar formulaciones de BIT de pH casi neutral a ácido con baja viscosidad, bajo VOC y estabilidad a baja temperatura de las formulaciones de BIT. En esta fórmula, n puede ser igual a o por arriba de 4, de preferencia igual a o por arriba de 5, y más preferiblemente igual a o por arriba de 6. En la fórmula, n también es igual a o menor que 25, de preferencia igual a o menor que 20, y más preferiblemente igual a o menor que 15. Además en esta fórmula, R y R' puede ser hidrógeno, un grupo de CrC3, grupo 0=C-CH3, o grupo 0=C-C2H5, y AO es a) CH2CH20, o b) copolímero de bloque o aleatorio de CH2CH20/CH2CHMe-0; con la condición de que cuando R y R' son ambos hidrógeno, AO es un copolímero de bloque o aleatorio. En algunas modalidades de la invención, R y R' no son simultáneamente grupos alquilo. En una modalidad de la invención, el portador líquido preferido es MeO-(CH2CH20)6-OH con un peso molecular de aproximadamente 350 ("MPEG-350"). En otra modalidad, el portador líquido preferido es MeO-(CH2CH20)6-OCOCH3. Se encontró que cuando R y R' son ambos
hidrógeno y AO es CH2CH20, por ejemplo el portador l íquido de PEG-400 descrito en US 2005/0220830, la formulación de BIT resultante tendrá una alta viscosidad . En contraste, hemos encontrado que la presencia de R y R' como grupos alquilo cortos y/o la presencia de CH2CHIvle-0 en la porción de AO reducirá enormemente la viscosidad de formulaciones de BIT. Especulamos que esto puede deberse a una posible reducción de los enlaces H intermoleculares. La reducción de viscosidad es lograda sin comprometer la eficiencia del portador líquido para solubilizar B IT (en ausencia de álcali). Sin embargo, cuando R o R' es demasiado grande, tal como C4 o mayor, el grado de enlace de H intermolecular entre las moléculas de poliglicol disminuye, comparado además con grupos R o R' más pequeños. Por lo tanto, cuando la cantidad de contenido de cadena de AO en la fórmula de poliglicol (I) es similar, los poliglicoles tienen grupos alquilo R o R' cortos (C 1 -C3) tendrán menos componentes volátiles que los poliglicoles teniendo cadenas de alquilo de C4 o mayores. En una prueba , el contenido de VOC de M PEG-350 (R es un alquilo de Ci y R' es hidrógeno) se mide a aproximadamente 5.9% en peso, mientras que el VOC de un poliglicol con R siendo alquilo de C4 es medido a aproximadamente 25% en peso. Debido a esto, los poliglicoles con grupos alquilo de R o R' cortos (Ci-Ca) pueden contener menos VOC y son probalemente menos olorosos. Además, cuando R o R' es demasiado grande, tal como C4 o por arriba, poliglicoles son más hidrofóbicos y por lo tanto no son tan eficientes como un solubilizante de BIT comparados con un poliglicol
hidrof ílico. Una formulación teniendo poliglicoles con base en grupos alquilo de C4 o mayor, requiere más substancia cáustica para solubilizar todo el BIT especialmente cuando las formulaciones contienen un alto nivel de BIT, es decir 20% y por arriba. En una modalidad de la invención, cuando AO es el copolímero de bloque o aleatorio, el copol ímero de bloque o aleatorio comprende más de 50% en peso de CH2CH20. En una modalidad de la invención , el hidróxido de metal alcalino y agua se usan en la formulación de BIT. El hidróxido de metal alcalino puede ser uno o más de hidróxido de litio, sodio o potasio, pero de preferencia, hidróxido de sodio. La concentración de hidróxido de metal alcalino de la invención puede ser menor que 5.5% en peso, de preferencia menor q ue 5% en peso, más preferiblemente menor que 4% en peso. En una modalidad adicional , aproximadamente 3 hasta 4% en peso del hidróxido de metal alcalino puede usarse. La concentración de BIT de la invención puede ser más de 0.1 % en peso, de preferencia más de 1 0% en peso, y más preferiblemente más de 1 5% en peso de la formulación . La concentración de biocida también es menor que 30% en peso, de preferencia menor que 25% en peso y más preferiblemente menor que 30% en peso de la formulación. La concentración de BIT es más preferiblemente aproximadamente 20% en peso de la formulación . La concentración de portadores l íquidos de poliglicol de la invención es usualmente más de 1 0% en peso, de preferencia más de 30% en peso, más preferiblemente más de 40% en peso y muy
preferiblemente más de 50% en peso de la formulación. La concentración de portadores líquidos de poliglicol de la invención es también usualmente menos de 80% en peso, de preferencia menos de 75% en peso, más preferiblemente menos de 70% en peso, y muy preferiblemente menos de 60% en peso de la formulación. La porción restante de la formulación comprende usualmente agua y, en algunas modalidades, ácido y agua, con el fin de mantener un pH apropiado de la formulación. Una ventaja de las formulaciones de BIT de la invención es su pH por arriba de 1 , pero menos de 10. Cuando un segundo biocida es adicionado a la formulación y el segundo biocida es solo esable en condición ácida, el pH de la formulación puede estar entre 1 -7, de preferencia entre 2 a 6. Una formulación de BIT con pH menor que 10 reprenderá el choque de pH cuando se adiciona a formulaciones de látex o pintura. La viscosidad de las formulaciones de la invención es usualmente más de 20 mm2/s a 25°C, de preferencia más de 30 mm2/s a 25°C, y más preferiblemente más de 40 mm2/s a 25°C. La viscosidad de las formulaciones de la invención también es usualmente menos de 200 mm2/s a 25°C, de preferencia menos de 100 mm2/s y más preferiblemente menos de 80 mm /s a 25°C. Los contenidos orgánicos volátiles (VOCs) de las formulaciones de la invención son usualmente menos de 10% en peso, de preferencia menos de 7% en peso, y más preferiblemente menos de 5% en peso de la formulación.
En otra modalidad de la invención , una formulación de baja viscosidad conteniendo BIT y uno o más de otros biocidas en el mismo sistema portador líquido es provisto a pH casi neutral a ácido y las mismas propiedades superiores: bajo VOC , estables, baja viscosidad, etc. Uno o más biocidas pueden ser bronopol , metilisotiazolinona (MIT), clorometilisotiazolinona (CM IT) , glutaraldeh ído, ortofeni lfenol , biocidas conteniendo bromo o liberadores de formaldehído, tales como, N- y informales, o mezclas de estos biocidas. Un ácido puede usarse para ajusfar el pH de la formulación cuando no hay más de un biocida en la formuación . El ácido usado puede ser cualquier ácido orgánico o inorgánico adecuado para logar el pH deseado, es decir, un pH por abajo del cual el segundo biocida despliega una buena estabilidad química. En una modalidad preferida, el ácido láctico es usado debido a que el ácido láctico no contribuirá al contenido de VOC de la formulación . Sobre la remoción de agua, el ácido láctico polimeriza para formar un ingrediente inerte. El ácido láctico también ayuda a solubilizar BIT en la formulación. Por ejemplo, se encuentra q ue una formulación teniendo 9% en peso de BIT, 9% en peso de bronopol , 1 % en peso de ácido D, L-láctico, 78% en peso de MPEG-350 y 3% en peso de agua, es estable, es de VOC bajo, tiene color bajo (o claro) y tiene baja viscosidad . El valor de pH está entre 4-5. Las ventajas principales de esta formulación es la claridad y baja viscosidad. Los productos de formulación de BIT/Bronopol similares actualmente disponibles en el mercado son todos dispersiones teniendo altas viscosidades.
Para preparar las formulaciones de BIT de la invención, se prefiere adicionar todos los biocidas al portador líquido deseado, tal como, MPEG-350 para formar una mezcla, agitar la mezcla, adicionar agua si es necesario y adicionar toda la substancia cáustica deseada, si es necesario. Una de las ventajas de tal proceso es que la formulación de biocida resultante tendrá un color bajo o más claro. Si un método diferente s usado para preparar la formulación, la formulación resultante puede tener un color intenso o más obscuro. Por ejemplo, se espera una formulación de mayor color cuando se adiciona substancia cáustica al poliglicol primero (o vice-versa) y entonces se adiciona BIT al final después de algún tiempo de contacto entre el poliglicol y substancia cáustica. Un color bajo o más claro es preferido para minimizar la interferencia de color cuando se adiciona la formulación biocida a otro medio (por ejemplo, pintura) en las aplicaciones. La invención puede ser ilustrada adicionalmente mediante los siguientes ejemplos y estudios comparativos.
EJEMPLO 1 Se preparan dos formulaciones de la invención con un solo biocida de BIT con los siguientes componentes. MPEG-350 es obtenido como CarbowaxM R MPEG-350 de Dow Chemical Company.
Estas dos muestras son comparadas con 1 ) un producto comercialmente disponible ("Proxel® GXL" - una marca comercial registrada de Avecia/Arch) ("Muestra no. D ') y 2) la formulación más preferida preparada de acuerdo con la descripción de la solicitud de patente estadounidense no. 2005/0220830 ("Muestra no. D2") . Se encontró que si solo 50-60% en peso de PEG-400 se usa como un portador, el 20% en peso de formulación de BIT no será estable y tendrá cristales. Por lo tanto, una mayor cantidad de PEG-400, aproximadamente 70% , es necesaria para la muestra D2.
Muestra Fuente de % en peso % en peso Portadores % en peso no. muestra de BIT de subs. l íquidos de agua cáustica Di Proxel® 20 Aprox. 5 >50% en Aprox. 25 GXL peso de dipropilen- glicol D2 Preparada 20 3 70% en 7
a partir de peso de la PEG-400 solicitud '830
La siguiente tabla ilustra los estudios comparativos sobre viscosidad y pH.
Las formulaciones de BIT basadas en MPEG-350 como el portador líquido, muestras nos. B, y B2, exhiben viscosidad y pH mucho menores comparado con 1) muestra Proxel GXL y una viscosidad mucho menor como se compara con 2) las formulaciones de BIT basadas en PEG-400. La tabla a continuación proporciona observaciones de un estudio comparativo de la estabilidad de congelación-descongelación entre las formulaciones de la invención (Muestras B y B2) y formulaciones de BIT basadas en PEG-400, preparadas de acuerdo con las enseñanzas de la publicación de patente estadounidense no. 2005/0220830 (Muestras nos. C! y C2). Las únicas diferencias entre las muestras B y C son que las muestras B usan MPEG-350 como portadores líquidos y las muestras C
usan PEG-400 como portador líquido. Los porcentajes en peso de los portadores líquidos en todas las muestras B y C son iguales.
Claramente, las formulaciones basadas en MPEG-350 (B^ y B2) despliegan una mejor estabilidad de congelación-descongelación comparada con las mismas formulaciones cuando MPEG-350 es substituido por PEG-400 (a partir de la solicitud '380), es decir, las formulaciones d y C2. Aún cuando la cristalización ocurre en las formulaciones de BIT conteniendo MPEG-350, su grado es siempre bastante bajo y difícilmente visible. En contraste, las formulaciones basadas en PEG-400 tienen cristales a partir del inicio de la prueba.
Como se discute antes, con el fin de evitar los problemas de estabilidad , una formulación en la solicitud '380 debe usar aproximadamente 70% en peso de PEG-400. Por lo tanto, se concluyó que una formulación de BIT basada en M PEG-350 puede contener aproximadamente 1 0% en peso más agua que aquélla usada en una formulación basada en PEG-400. Esto puede reducir adicionalmente el costo debido a que el agua es menos costosa que los portadores líquidos. Más agua significa además que la formulación tendrá menor viscosidad , lo cual es altamente deseado en aplicaciones de biocida. La siguiente tabla ilustra las concentraciones de VOCs de y B2 de la invención:
EJEMPLO 2 Una formulación de la invención que contiene dos biocidas preparada con los siguientes componentes:
La muestra B3 de la invención es comparada con ROCIMA® 607,
de Rohm & Haas, que contiene 12% en peso de BIT, 1 0% en peso de bronopol y 78% en peso de agua y otros ingredientes inertes. ROCI MA® 607 no contiene el portador l íquido de la invención . Se encontró que ROCIMA® 607 es una formulación de dispersión mientras que B3 es una solución transparente con baja viscosidad .
EJEMPLO 3 Una ilustración de una formulación conteniendo CARBOWAX MPEG 750 (un MPEG de peso molecular de 750 disponible de Dow Chemical Company) es como sigue:
La formulación preparada es transparente, indicando buena solubilidad de BIT. El pH de la formulación es aproximadamente 8.2 y el contenido de VOC máximo es 0.5% . Aunque la invención puede ser susceptible a varias modificacions y formas alternativas, las modalidades ejemplares discutidas antes han sido mostradas a manera de ejemplo. Sin embargo, nuevamente debería entenderse que la invención no pretende estar limitada a las modalidades particulares descritas en la presente. En realidad, las presentes técnicas de la invención son para cubrir todas las modificaciones, equivalentes y alternativas que caen dentro del espíritu
y alcance de la invención como se define mediante las siguientes reivindicaciones anexas.
Claims (1)
- REIVI NDICACIONES 1 . Una formulación que comprende 1 ,2-bencisotiazolin-3-ona (BIT) y un portador líquido de poliglicol de fórmula (I) : R-0-(AO)n-0-R' en donde n es 4-25; R y R' son independientemente hidrógeno, grupos alquilo de C3, grupo 0=C-CH3, o grupo 0=C-C2H5 l y AO es a) CH2CH20, o b) copolímero de bloque o aleatorio de CH2CH20/CH2CH e-0; con la condición de que cuando R y R' son ambos hidrógeno, AO es un copolímero de bloque o aleatorio. 2. La formulación de acuerdo con la reivindicación 1 , en donde el copolímero de bloque o aleatorio comprende más de 50% en peso de CH2CH20. 3. La formulación de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2, en donde n es 5-20. 4. La formulación de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 3, en donde n es 6-1 5. 5. La formulación de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, que comprende además hidróxido de metal alcalino y/o agua. 6. La formulación de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, que comprende: aproximadamente 0.1 hasta 30% en peso de BIT, aproximadamente 10 hasta 80% en peso de poliglicol de fórmula (I). menos de 5% en peso de hidróxido de metal alcalino, y menos de 30% en peso de agua. 7. La formulación de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde el portador líquido es Me-0-(CH2CH20)6-OH. 8. La formulación de acuerdo con la reivindicación 7, que comprende: aproximadamente 15 hasta 25% en peso de BIT, aproximadamente 50 hasta 60% en peso de Me-0-(CH2CH20)6-OH, aproximadamente 3 hasta 4% en peso de NaOH, y aproximadamente 15-25% de agua. 9. La formulación de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde el portador líquido es MeO-(CH2CH20)6-OCOCH3. 10. La formulación de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde el portador líquido es fórmula (I): R-0-(AO)n-0-R\ en donde n es 5-1 0, R es propilo y R' es hidrógeno, y AO es CH2CH20. 1 1 . La formulación de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde el portador líquido es fórmula (I): R-0-(AO)n-0-R' , en donde n es 5-10, R y R' son ambos grupos propilo, y AO es CH2CH20. 12. La formulación de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, que comprende más de un biocida. 13. La formulación de acuerdo con las reivindicaciones 1-12, que comprende además uno o más biocidas adicionales seleccionados de bronopol, metilisotiazolinona (MIT), clorometilisotiazolinona (CMIT), glutaraldehído, ortofenilfenol, biocidas conteniendo bromo o liberadores de formaldehído, tales como, N- y O-formales, y mezclas de dos o más de estos biocidas. 14. La formulación de acuerdo con las reivindicaciones 1-13, en donde el pH de la formulación está entre 1-10. 15. La formulación de acuerdo con las reivindicaciones 1-13, en donde el pH de la formulación es entre 1-7. 16. La formulación de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 hasta 15, en donde la viscosidad de la formulación está entre aproximadamente 20 hasta 200 mm2/s a 25°C. 17. La formulación de acuerdo con las reivindicaciones 1-16, en donde la viscosidad de la formulación está entre aproximadamente 30 hasta 100 mm2/s a 25°C . 18. La formulación de acuerdo con las reivindicaciones 1-17, en donde la viscosidad de la formulación está entre 40 hasta 80 mm2/s a 25°C. 19. La formulación de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15 que comprende menos de 10% en peso de carbonos orgánicos volátiles. 20. La formulación de acuerdo con las reivindicaciones 1-19, que comprende menos de 7% en peso de carbonos orgánicos volátiles. 21 . La formulación de acuerdo con las reivindicaciones 1 -20, que comprende menos de 5% en peso de carbonos orgánicos volátiles. 22. Un método para hacer la formulación de la reivindicación 1 , el método comprende: adicionar el biocida al poliglicol para formar una mezcla, y agitar la mezcla de biocida y poliglicol. 23. El método de acuerdo con la reivindicación 22, que comprende además adicionar un hidróxido de metal alcalino a la mecía de biocida y poliglicol. 24. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 22 a 23, que comprende además adicionar agua a la mezcla de biocida y poliglicol. 25. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 22 a 24, en donde la formulación comprende aproximadamente 15 hasta 25% en peso de BIT y aproximadamente 3 hasta 4% en peso de NaOH. 26. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 22 a 25, en donde el poliglicol es Me-0-(CH2CH20)6-OH. 27. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 22 a 26, en donde la formulación comprende al menos dos biocidas. 28. El método de acuerdo con la reivindicación 27, que comprende además adicionar un ácido para ajustar el pH de la formulación a menos de 7. 29. El método de acuerdo con la reivindicación 28, en donde el ácido es ácido láctico. 30. Un método para inhibir el crecimiento de microorganismos en un sistema con base acuosa, comprendiendo el método adicionar a dicho sistema una cantidad efectiva de una formulación de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 -21 . 31 . Un método de acuerdo con la reivindicación 30, en donde el sistema con base acuosa es seleccionada de látex, formulaciones de pintura, recubrimientos, pastas minerales, cosméticos, formulaciones para cuidado personal o casero, fluidos de trabajo de metales y muestras de molino de pulpa y papel. 32. Una formulación de acuerdo con la reivindicación 1 , en donde el portador líquido es Me-0-(CH2CH20)16-OH .
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