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JPS5842045A - バラスト基を含む発色剤を含有する写真要素 - Google Patents

バラスト基を含む発色剤を含有する写真要素

Info

Publication number
JPS5842045A
JPS5842045A JP14752182A JP14752182A JPS5842045A JP S5842045 A JPS5842045 A JP S5842045A JP 14752182 A JP14752182 A JP 14752182A JP 14752182 A JP14752182 A JP 14752182A JP S5842045 A JPS5842045 A JP S5842045A
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JP
Japan
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group
color
color former
mol
photographic
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Granted
Application number
JP14752182A
Other languages
English (en)
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JPH0551889B2 (ja
Inventor
グレゴリ−・ジエ−ムズ・レスチナ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Eastman Kodak Co
Original Assignee
Eastman Kodak Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=23140546&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JPS5842045(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Eastman Kodak Co filed Critical Eastman Kodak Co
Publication of JPS5842045A publication Critical patent/JPS5842045A/ja
Publication of JPH0551889B2 publication Critical patent/JPH0551889B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32Colour coupling substances
    • G03C7/3212Couplers characterised by a group not in coupling site, e.g. ballast group, as far as the coupling rest is not specific

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はバラスト基を有する発色剤(ballastθ
dcoup1er )を含有する写真要素に関する。
写真技術の分野では、ハロゲン化銀現像主薬の現像生成
物(すなわち酸化された第1芳香族アミノ現像主薬)と
一般に発色剤(coupler )と呼ばれる発色化合
物とのカップリング反応によって一般に画像が形成され
る。カップリングにより生成する色素は発色剤および現
像主薬の化学組成に応じてインド9アニリン、アゾメチ
ン、インダミンまたはインドフェノール色素である。多
色写真要素においては減色法による発色が通常用いられ
、得られる画像形成色素は普通シアン、マゼンタおよび
黄色色素である。これらは画像形成色素が吸収する輻射
線(radiation)に対し余色となる輻射線に感
受性のハロゲン化銀層(すなわち赤、緑および青の輻射
線に対して感受性のハロゲン化鋼乳剤)中にまたはこれ
に隣接して形成される。
これは十分に発達した技術であるので、写真画像を形成
させるために発色剤として用いることのできる化合物に
関しては特許および技術文献が多数揚られる。酸化され
た発色現像主薬と反応してシアン色素を形成する好まし
い発色剤はフェノール類およびナフトール類である。代
表的な発色剤は下肥の特許明細書および刊行物に記載さ
れている。米国特許第2.772,162号、第2.8
95.826号、第5. OO2,836号、第3.0
34.892号、第2.474.293号、第2.42
3.730号、第2.367.531号、第3.041
.236号各明細書、および1発色剤−文献一覧”〔ア
グファ報告、■巻、156−175頁(1961年)に
発表〕。
酸化された発色現像主薬と反応してマゼンタ色素を形成
する好ましい発色剤はピラゾロン、ピラゾロトリアゾー
ル、ピラゾロベンゾイミダゾールおよびインダシロンで
ある。代表的な発色剤は下記の特許明細書および刊行物
に記載されている。
米国特許−2,600,788号、@、2,569,4
89号、第2.343.70 り号、第2.311,0
82号、第2.673.801号、第3.152.89
<S号、第3.519.429号、第3,061,4.
32号、第5.062.655号、第5.725.06
7号、第2.908.573開缶明細書および“発色剤
文献一覧”〔アグファ報告、■巻、126−156頁(
1961年)に発表〕。
酸化さるた発色現像主薬との反応により黄色色素を形成
する発色剤はアシルアセトアニリド例えばベンゾイルア
セトアニリドおよびビバリルアセトアニIJドである。
代表的な発色剤は下記のi許明細書および刊行物に記載
されている。米国特許第2.875.057号、第2.
407.210号、第5.265.506号、第2.2
98.446号、第3.048.194号、第3.44
7.928開会明細書および1発色剤  文献一覧”〔
アグファ報告、■巻、112−1275頁(1961)
に発表〕。
酸化された発色現像主薬との反応により黒色色素ないし
は無彩色色素(neutral dye)を形成する発
色剤も知られている。代表的な発色剤はレゾルシノール
およびm−アミノフェノール、例えば米国特許第1,9
39,231号、第2.181.944号、第2,33
5,1.06号、第4.126,461号各明細書、な
らびにPイン特許第2.644.194号および第2、
6 S 0.764号各公開公報に一己載されたもので
ある。
発色剤と同じ様式で、酸化された発色現像主薬と反応す
るが色素は生成しない化合物も知られている。この種の
化合物は、酸化された発色現像主薬との反応に関して色
素形成発色剤と拮抗することにより、またはカップリン
グ反応の結果として現像抑制剤などの写真処理剤を放出
することにより写真画像を修正するために用いられる。
この種の化合物の多くは一般には発色剤と呼ばれないが
、これらの化合物および発色剤が写真処理中に反応する
様式が類似している点からみてこれらを発色剤とみなす
ことが好都合である。本発明のためにはこれらの化合物
を発色剤とみなす。代表的発色剤は下記の特許および公
開公報に記載されている。
第3.632.345号、第3.928.041号、第
り、 938.996号、第3.958.995号、第
3.961.959号、第4.010.035号、第4
.029,503号、第4.046.574号、第4.
049.455号、第4.052,213号、@ 4.
063.950号、第4.075.021号、第第4.
121.934号、第4.157.916号、第4.1
71.223号、第4.186.012号および第4,
187,110号、英国特許第1.445.797号、
第1.504.094号、第1.536.341号およ
び第2.032,914A号各明細書、ドイツ特許@ 
2.448.063号、第2.552.505号、第2
.610,546号および第2,617.!110号各
公開会報、ならびにベルギー特許第839.083号明
細書。
発色剤を写真要素に含有させる際には、一般にこれを発
色剤溶剤と呼ばれる高沸点有機溶剤の補助により写真喪
章に分散させる。発色剤はその分子内にバラスト基(b
allast group)と呼ばれる基を含有させる
ことにより、写真要素内で非拡散性になり、かつ発色剤
溶剤と相溶性になる。この基iま発色剤上でカップリン
グ位以外の位置に存在し、発色剤が被覆されたおよび処
理中の写真要素に表拡散性となるのに十分な嵩(bul
k)を発色剤に与える。ノ(ラスト基の寸法および性質
は、)ξラスト基を有しない発色剤の嵩、および発色剤
に他の置換基が存在するか否かに依存することは察知さ
れるであろう。
当技術分野で多数の発色剤が知られているが、発色剤お
よび得られる色素の多(の特性を改善し、あるいは特定
の用途に最適なものにするという問題は常にある。
本発明の目的は、改善された安定性、反応性およびその
写真要素内の他の成分との相溶性をもつ発色剤を含有し
、これらの発色剤から誘導された色素が効率的な吸光性
ならびに良好な安定性および色相をもつ新規な写真要素
を提供することである。
この目的は、発色剤がヒドロキシフェニレンスルホニル
M マt、ニー ハヒト90キシフェニレンスルフィニ
ル基を末端に有するバラスト基を含むことを特徴とする
、支持体、写真用ハロゲン化銀乳剤および非拡散性の写
真用発色剤を含有する写真要素により達成される。
本発明の写真要素に用いられる発色剤のカップリング基
は、当技術分野で酸化された発色現像液と有色または無
色の、反応生成物を形成することが知られているカップ
リング基の何れであってもよい。本発明に用いられる発
色剤のバラスト基は、ヒドロキシフェニレンスルホニル
基!?、:はヒドロキシフェニレンスルフィニル基ヲ末
端ニ有スルイかなるバラスト基またはその一部であって
もよい。
本発明に用いられる好ましい発色剤は下記の構造式をも
つ。
上記の式において coupはカップリング基を示し、 pは1または2であり、 qは1〜3であり、そして Lは直接結合(すなわち共有結合)または2価の連結基
である。
C,OUPで表わされるカップリング基は写真要素に普
通に用いられるカップリング基の何れであってもよい。
式1に示された分子の残部は、バラスト基が一般に結合
するカップリング位以外の何れの位置でカップリング基
に連結していてもよい。
カップリング基のカップリング位は置換されていないか
、または発色剤の同等性、その反応性、そね分散性を改
変させうるかもしくは発色剤から放出された際にその要
素内の他の成分と相互作用するカップリングオフ基(c
oupling off group)により置換され
ていてもよい。カップリング基には他の位置における置
換基が含まれていてもよい。
Lで表わされる2価の連結基はバラスト基中に見出され
る基の何れであってもよく、例えば1〜10個の炭素原
子を有するアルキレン基、6〜10個の炭素原子を有す
るアリーレン基、5〜10個の炭素原子を有するヘテロ
サイクレン基、酸素原子、イオウ原子、アミノ基、アミ
ド基、スルホンアミド9基、カルバモイル基、スルファ
モイAJA、ならびにこれらの連結基の組合わせ、例え
ばアルアルキレン基、アルアルキレン基、アミノアリー
レン基、アミノアルキレン基、アミノアリーレン基、ア
ミドアルキレン基、ウレイド基、アルカリールアミド基
、アミドアリールスルファモイル基、アミノアリールア
ミド基、アミノアリールスルファモイルアルキル基など
である。
本発明に用いられる他の好ましい発色剤は下記の構造式
をもつ。
上記の式において、 coopは前記の意味を有し、 1、 mおよびnはそれぞれ別個に0または1であり、
から選ばれる2価の基を示し、。
から選ばれる2価の基を示し、 1 から選ばれる2価の基を示し、 R1およびR3はそれぞれ別個に水素原子、1〜2゜個
の炭素原子を有するアルキル基または6〜20個の炭素
原子を有するアリール基であり、R2は水素原子、また
は1個もしくはそれ以上のハロゲン原子、アルキルもし
くはアルコキシ置換基であり、 Xは一〇−または−8−であり、 Qは一肛または−so2であり、 rは0または1であり、そして 8は0〜10である。
本発明に用いられる特に好ましい発色剤は、下記の構造
式をもつ。
1 54%−1−NHC− 2 から徊ばれる2価の基を示し、 GOUP、 R’、 R”、 R3,X、 rおよび8
は前記の意味をもつ。
殊に好ましい態様においては、構造式■および■の水酸
基がパラ位にある。
前記の各構造式においてアルキル基、アルキレン基、ア
リール基、アリーレン基およびペテロサイクレン基は置
換されていないか、またはハロゲン、ニトロ、アミノ、
カルボキシ、アルキル、アルコキシ、アリール、アリー
ルオキシ、ヘテロサイクリル、カルバモイル、アミド9
、スルファモイル、スルホンアミドなどの基1個または
それ以゛上により置換されていてもよい。
前記のように、黄色色素を形成する一般的な発色剤はア
シルアセトアニリド例えばeバリルアセトアニリド9お
よびベンゾイルアセドア巨リドである。マゼンタ色素を
形成する一般的な発色剤はピラゾロン、ピラゾロトリア
ゾール、ピラゾロベンゾイミダゾールおよびインダシロ
ンである。シアン色素を形成する一般的な発色剤はフェ
ノールおよびナフトールであり、無彩色色素を形成する
一般的な発色剤はレゾルシノールおよびm−アミノフェ
ノールである。色素を形成しない一般的発色剤は、カッ
プリング位に相当する活性部位がカルボニル基またはイ
ミノ基に隣接しているかまたはこれらに共役している非
環式および環式の化合物、例えばα−またはγ−置換ケ
トンまたはイミン、例えばシクロインタノン、シクロヘ
キサノン、インダノン、インダシロン、オキシインド1
−ルおよびオキサシリノンである。これらの発色剤が前
記の各式においてカップリング基aoupを形成するこ
とかできる。代表的なカップリング基の構造を下記に示
す。これらの構造式においてZは水素原子またはカップ
リングオフ基を示し、満たされていない結合はその位置
で上記の構造式中に示された分子の残部が結合しうる任
意の位置を示す。
力′ツゾリング基が他の置換基を含有しうろことは理解
されよう。本発明の写真要素に用いることができる適切
な代表的カップリング基を以下に示す。
シアン色素を形成するカップリング基は以下のもので元
る。
?H \、/°\ノ。
髪 マゼンタ色素を形成するカップリング基は以下のもので
ある。
N−−−N o/°\、/°− 1Z 伐 (式中Bは処理中に例えば゛アルカリ開裂゛またはカッ
プリングにより除去しうる保両基を示す)■ ゛N−−−N” 1 o/”\、メ\。
1:1 °\、べ 黄色色素を形成するカップリング基は以下のものである
色素を形成しないカップリング基は以下のものである。
1 /\/ → 1 ・−(OH2)n” 81・2t 無彩色色素を形成するカップリング基は以下のものであ
る。
後記に示す本発明に用いられる個々の発色剤は一般的構
造弐81〜B6(Yは−OHである)のパラスト基を含
む。
本発明に用いられる、シアン色素を形成する発色剤には
以下のものが含まれる。
111 R4NH”ゝ・ノ C−1n−C3H7GO−−83−H G −283−−COGsHt −n       −
Hj−383−−GOGF3−H O−4B” −−GOOsFt −n       −
Hc −s   B2−    −GO= ’  \ 
    −01へ、−0/ ”−6B’−−CO−”%、7       −C1C
−732−−〇〇NH−,”””ゝ−ON    −H
へ  l 0−8B4−  −COlJ)l−・ ・−ON   
  −H)、−1り G−982−−GONH−”−8o2NHC4H,−n
   −HS、−7 発色剤A  R4R6Z C−20a2−  −00−<  >−NH80□0H
3−0(36H6・雪■■噂・ C−2282−−co−<、−ン−NH8O2−\、、
、   −QC6H5H ” % 、/”1.、N1(R’ 11 29   GH,−−83−H−B 30  0H3−−8”   −H−H31c2t−x
5−−B2−ci   −ci本発明に用いられるマゼ
ンタ色素を形成する発色剤には以下のものが含まれる。
M−482NH−〈、 、;−CoCH2ON2.11 発色剤層 R7R8 M−50H3−−(CH2)、−〈>−NHB2  −
011M−6CH3−(CH2)2べ、−>@聞82 
 −00.H5u−7cH3−−5eH2aH2−/ 
 ゝ−NHB2−01%、−、/ u−a  cH3−−<cH2>3−j  ゝ−NHB
2−H\−7 IJ −90Hz−#          −01:’
−100H3−#      −8O7H15−njM
−14CH3−#    −8CH20H2N(OH3
)27°=°\ M−16CH3−#      −0−・5. 、、”
−0CH3発色 ’−170H3−1−0−、、z  > −8O2(J
H3拳−−−―・ M−19cH,#       −0−<  ン−Go
(X32H5M−20qH3−#       −0べ
 ン−c12H26−”・+e M−2,’ 0H3−・      −HIJ−2;y
−240Hz−#          −cl    
 ’−22−25 M−3〔 305− 剤層 F    C1−−H−NHB3−)13    (3
1−−H−NHB2     −H>   01−  
 −H−NHB2  −807H15−n)   CI
−−H−NHB2−8O6H5”G、H5 発色剤A   R’       R10R”    
  ZM−32(CH3)2NSO2−−8o□B5 
   −H−HM−3382NH−−01−H−H M−3482NH−−8o2NHCH3−H−HM−3
582N)1−−302N(OH3>2−H−HMm5
6 8’NH−’−802N<CH3)2.−H−−H
M−37B20NH−−302N(OH8)、   −
H−)1または 82N(OH) − \、/ 本発明に用いられる、黄色色素を形成する発色剤には以
下のものが含まれる。
Y−I   C1−−B’  −0−’  \−5o2
−、、−、−oOH2c6H5\−、ダ Y−201−−8’  −0−’ ゝ・−8O□−く〉
−OH\−0l     s−拳 y−3、H−−B’   −0−−”=”ゝ、 −5o
2− ”=”ン−OH\−0/    X−0 y4    01−  −B”   −0−\、  、
、 −5o2− <二’m:〉−0HY−5C1−−8
2−H 本発明に用いられる、無彩色色素を形成する発色剤には
以下のものが含まれる。
U−I     B2NH−H− U−2H−82NH一 本発明に用いられる発色剤は、保護されたヒト“ロキシ
フエニレンスルホニル基もしくは保護すれたヒドロキシ
フェニレンスルフィニル基を直接にカップリング基に結
合させるか、またはこれらの基をバラスト基の残部に結
合させたのちバラスト基をカップリング基゛に結合させ
ることにより製迅することができる。そののち保護基を
除去する。
最終的に発色剤を形成すや各種の基を加入させる際には
、慣用される縮合反応を採用すること力tてきる。本発
明に用いられる多数の発色剤には、44′−スルホニル
ジフェノールモノエーテル(例tばインジルエーテル)
またはモノエステル(例えば酢酸エステル)を用いてヒ
ト90キシフエニレンスルホニル基を導入することが好
都合である。この種の化合物をバラスト基の残部に結合
させ、こうして形成されたバラスト基をカップリング基
に結“合させるためには、慣用される反応法を採用する
ことかできる。そののち、水素添加により(エーテルの
場合)またはアルカリ加水分解により(エステルの場合
)保護基を除去することができる。発色剤またはバラス
ト基の残部が反応に用いられるアミノ基をもつ場合、保
護された塩化ベンゼンスルホニルとこのアミノ基を反応
させ、次い;   で保護基を除去することが好都合で
ある。
本発明に用いられる発色剤は、非拡散性発色剤が写真技
術に用いられる様式で、かつその目的のために用いられ
る。
一般に発色剤をハロゲン化銀乳剤に含有させ、この乳剤
を支持体に塗布して本発明の写真要素を形成させる。あ
るいは発色剤をハロゲン化釧乳剤層に隣接する写真層に
含有させることもできる。
発色剤はここで現像中に、酸化された現像主薬なれる。
ここで用いられる1これと反応しうる位置にある(as
sociated therewith)”という語は
、発色剤がハロゲン化銀乳剤の中またはこれに隣接する
位置にあり、現像中にここで発色剤がハロゲン体調現像
生成物と反応しうる状態になると予想されることを意味
する。
本発明の写真要素は単一要素であってもよく、多色要素
であってもよい。多色要素はスはクトルの6原色領域の
それぞれに感受性の色素画像形成ユニットを含む。各ユ
ニットはスイクトルの特定領域に感受性の単一乳剤層で
あってもよく、多重乳剤層であってもよい。画像形成ユ
ニットの層を゛含めて写真要素の層は、当技術分野で知
られている種々の順序で配置することができる。代替様
式においては、スイクトルの6原色領域それぞれに感受
性の乳剤を、例えばベルギー特許第881.513号明
細書に記載されるマイクロカプセルの使用により単一セ
グメント層として配置することができる。
本発明の代表的な多色写真要素は、反応しうる状態にあ
る少なくとも1種のシアン色素形成性発色剤を有する少
なくとも111の赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含むシア
ン色素画像形成ユニット、反応しうる状態にある少なく
とも1種のマゼンタ色素形成性発色剤を有する少なくと
も1種の緑感性ハロゲン化銀乳剤層を含むマゼンタ色素
画像形成ユニット、および反応しうる状態にある少なく
とも1檜の黄色色素形成性発色剤を有する少なくとも1
種の貴志性ハロゲン化銀乳剤層を含む黄色画像形成ユニ
ツートを施された支持体を含み、この要素中の発色剤の
少なくとも1種は前記の発色剤である。この要素は付加
的な層、例えばフィルタ一層、中間層、上塗り層、下塗
り層などを含んでいてもよい。
本発明に用いられる乳剤に使用される適切な材料につい
ての下記の考察においては、1リサーチ・ディスクロー
ジャー”、1978年12月、17645項(出版:イ
ンダストリアル・オボチュニティース社、ホームウエル
ーハーヴエント、ハンプシャー、PO21KF、英国)
を参照する。参考のためその記載を本明細曹に引用する
。この文献は以下において“リサーチ・ディスクロージ
ャー”という飴で表わされる。
本発明の写真要素に用いられるハロゲン化銀乳剤はネガ
が作用またはポジ作用の何れであってもよい。適切な乳
剤およびそれらの調製についてはリサーチ・ディスクロ
ージャー、■および0章、ならびにそこに引用された刊
行物に記載されている。本発明の要素の乳剤層および他
の層に適したビヒクルはリサーチ・ディスクロージャー
、■章およびそこに引用された刊行物に記載されている
本発明に用いられる発色剤のはかに、リサーチ・ディス
クロージャー、■章、 D、 E、 FおよびG節、な
らびにそこに引用された刊行物に記載された他の発色剤
を更に用いることもできる。これらの発色剤をリサーチ
・ディスクロージャー、1章、0節およびそこに引用さ
れた刊行物に記載された要素および乳剤に含有させるこ
とができる。
本発明の写真要素またはその個々の層は以下のものを含
有していてもよい。光沢剤(リサーチ・ディスクロージ
ャー、■章参照)、かぶり防止剤および安定剤(リサー
チ・ディスクロージャー、■章参照)、汚染防止剤およ
び画像色素安定剤(リサーチ・ディスクロージャー、1
章、■および5節参照)、吸光性材料および光散乱性材
料(リサーチ・ディスクロージャー、■章参照)、硬膜
剤(リサーチ・ディスクロージャー、X章参照)、°可
塑剤および滑剤(リサーチ・ディスクロージャー、■章
参照)、帯電防止剤(リサーチ・ディスクロージャー、
X1章参照)、艶消し剤(リサーチ・ディスクロージャ
ー、■章参照)ならびに現像調節剤(リサーチ・ディス
クロージャー、■章参照)。
本発明の写真要素をリサーチ・ディスクロージャー、調
車およびそこに記載された引用文献に示された各種支持
体に塗被することができる。
本発明の写真要素を一般にスイクトルの可視領域の化学
線に罎光してリサーチ・ディスクロージャー、Xv■章
に記載された潜像を形成させ、次いで処理してリサーチ
・ディスクロージャー、■章に記載された可視色素画像
を形成させることができる。可視色素画像を形成させる
処理には、写真要素を発色現像主薬と接触させて現像可
能なハロゲン化銀を還元し、発色現像主薬を酸化する工
程が含まれる。酸化された発色現像主薬は次いで発色剤
と反応して色素を生成する。
好ましい発色現像主薬をip−フェニレンジアミンであ
る。特に好ましいものは4−アミノ−N。
N−ジエチルアニリン塩酸塩、4−アミノ−3−メチル
−N、 N−ジエチルアニリン塩酸塩、4−アミノ−3
−メチル−N−エチル−N−β−(メタンスルホンアミ
ド)エチルアニリン・サルフェート水化物、4−アミノ
−3−メチル−N−エチル−N−β−ヒドロキシエチル
アニリン・サルフェート、4−アミノ−3−β−(メタ
ンスルホンアミド9)エチル−N、 N−ジエチルアニ
リン塩酸塩および4−アミツーN−エチル−N−(2−
メトキシエチル)−m−)ルイシン会ジーp−トルエン
スルホン酸塩である。
ネガ作用ハロゲン化銀に関しては、この処理工程により
ネガ画像が得られる。ポジ(または反転)画像を得るた
めKはこの工程の前に、露光されたハロゲン化銀を色素
の形成なしに非色原性現像主薬゛で現像し、次いでこの
写真要素に均一にかぶりを生じさせ、未露光ハロゲン化
銀を現像可能な状態にする。あるいは、直接ポジ乳剤を
用いてポジ画像を得ることもできる。    ′ 現像ののち普通の標白および定着、あるいは標白一定着
(銀およびハロゲン化銀を除去するため)、洗浄ならび
に乾燥などの工程を行なう。
以下の具体例は本発明をより良く理解するために記載さ
れたものである。
製造例 t バラスト基中間体B”Ct(Y =OBz)の製造乾燥
アセトン0.35を中の2−ブロモドデカン酸メチル9
0t(0,51モル)および4,4′−スルホニルジフ
ェノールモノベンジルエーテル104.4r(0,31
モル)の溶液に、ヨウ化ナトリウム1tおよび炭酸カリ
ウム214.2F(1,55モル)を添加した。混合物
を20時間還流したのち固体なP去し、P液を濃縮した
ところ、ろう状固体となった。メタノールからの再結晶
により融点7]3〜75℃の白色一体(820GH8、
Y=OB、z)が得られ、これは正確な元素分析値およ
び予想されたNMPスペクトルを示した。ジメチルホル
ムアミド0.8を中におけるこの生成物12Of!(0
,2,1モル)の#液を攪拌下に2.3M水酸化男リす
ム溶液0.5tに添加し、水を添加し、得られた混濁し
た溶液を0.5時間攪拌したのち酸性氷水に注入した。
生じた固体を採取し、ジクロロメタンに溶解し、溶液を
洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濃縮した。
アセトニトリルより再結晶したところ、融点119〜1
21℃の白色固体(820H,Y=OBg )67 f
が得られ、これは予想されたNMPスペクトルおよび元
素分析値を示した。この酸は、67F(0,12モル)
を塩化チオニル0.4tに溶解し、5時間攪拌すること
によって酸塩化物に変えられた。過剰の塩化チオニルを
真空下に除去し、生成物を乾燥アセトニトリルから再結
晶したところ融点84〜85℃の白色固体(B”04 
Y=OBZ)が得られ、これは予想されたNMPスペク
トルおよび元素分析値を示した。
製造例 2゜ ノイラスト基中間体B”Gt(Y=OAc )の製造テ
トラヒドロフランt6tおよび酢酸0.4を中のB20
CHs (、Y =OB g ) 455 F (0,
82モル)の溶液をs 50psiおよび50℃で木炭
担持パラジウム触媒’(5%)45f上において12時
間水素添加した。触媒を戸去し、濃縮し゛たP液ケ水に
添加した。
生じた白色固体の酢酸エチル溶液を洗浄し、濃縮L/ 
、生成物をアセトニトリルより再結晶したところ融点6
6〜65℃の白色固体(B20GH3,Y=OH)34
0p(0,74モル)が得られ、これは予想された元素
分析値を示した。このエステルの加水分解は水酸化す)
 IJウムQ?(1モル)を含有する水溶液をジメチル
ホルムアミFa1を中のエステル溶液に攪拌下に徐々に
添加し、2時間攪拌したのち酸性化された氷寸に注入す
ることによって達成された。得られたゴム状の固体を酢
酸エチルに溶解し、希塩酸で洗浄し、乾燥し、濃縮した
。アセトニトリルからの再結晶により融点116〜11
7℃の白色固体(B20H,Y−OH)が得られた。こ
のフェノール性酸を無水酸#l70−および#像化7−
に溶解し、20℃で30分間攪拌したのち水蒸気浴上で
30分間攪拌し、冷却し、水8tK注入することにより
アセチル化した。生成物をメタノールから再結晶し、融
点76〜75℃の白色固体(B20H。
y=oAc ) ヲ得?、:。この酸35t(o、07
モル)を過剰の塩化チオニル中で5時間還流し、濃縮し
たところ、無色の油が得られ、これをリグロイン中−ご
処理することにより融点66〜69Cの白色固体(B”
01. Y=OAc ) 22 fが得らtL?、=。
バラスト基中間体83G7. (’ Y =OBz )
 ’0)Ha造処理工程は2−プロそテトラデカン酸エ
チルが原料物質である点を除いて製造例IKおける82
Ct製造の場合と同様であった。中間体には白色固体B
”0CR20H3(Y=OBg、融点55〜61℃)、
 B50H(Y=OBss、融点117〜118℃)オ
ヨヒB3ct(Y=OBm、融点81〜84℃)が含ま
れていた。
製造例 4゜ バラスト基中間体B”0t(Y=OBz)の製造処理工
程は2−ブロモ酪酸エチルが原料物質である点を除いて
製造例1におけるB20を製造の場合と同様であった。
中間体には白色固体B10CH20H3(Y=OBm、
融点102〜105℃)、B’0H(Y=OBZ。
融点147.5〜148.5℃) # ヨヒB”Gz(
Y =OBg。
融点140℃)が含まれていた。
製造例 5゜ 、Fラスト中間体B’Ct(Y=OBg )の製造テト
ラヒドロフラン10〇−中の2−(p−ニトロフェノキ
シ)ドデカン酸メチル10.2 t (0,029モル
)の溶液を木炭担持パラジウム(10%)触媒0.72
の存在下で水素40 psiのもとにおいて6時間振と
5L、二)口基を還元した。次いでN、N−ジメチルア
ニリン6.3sd(0,04モル)および塩化p −ベ
ンジルオキシベンゼンスルホニル8.2r(0,029
モル)を隋加し、混合物を20℃で15時間攪拌1〜た
。触媒なp去し、P液を冷たい希塩酸に注入した。酢酸
エチル抽出、洗浄、乾燥、濃縮、およびシリカゲルによ
るrI製によって無色の油(B40CH8゜Y=OBs
i) 141が得られた。これをテトラヒドロフラン6
0−およびメタノール、40Wtに溶解し、水酸化す)
 IJウム水溶液20+dと共に0.5時間攪拌し、冷
たい希塩酸に注入した。酢酸エチル抽出、洗浄、乾燥、
濃縮およびリグロイン処理によって融点100〜101
℃の白色結晶(B’OH,Y=OBg)12tが得られ
、これは正確な元素分析値を示した。テトラヒドロフラ
ン5〇−中のこの酸109(0,018モル)の溶液に
攪拌下+c塩化オキサリル1.8−およびジメチルホル
ムアミド5滴を添加した。1.5時間濃縮したのち褐色
の油(B’Cj;Y=OBSI+ ) 0.018モル
が得られた。
製造例 6゜ ・シラスト基中間体B’H−)10t(Y=OH)の製
造テトラヒドロフラン400d中の酸塩化物B20t2
4t(0,043モル)の溶液にメチルアミン10f(
0,125モル)を含有する40%水溶液を添加した。
0.5時間攪拌したのち混合物を酸性化した氷水上に注
ぎ、ジエチルエーテルで抽出し、有機層を洗浄し、乾燥
し、濃縮したのち更に50:50シリカゲル/フルオリ
シル(商品名)カラム上で精製したところ、透明な無色
の油(B2NHCH3Y=OBv)が得られた。還元は
、このアミド9生成物16F(0,029モル)および
2Mボラン−硫化メチル錯体16−をテトラヒrロフラ
ン400111g中で3時間還流することkよって達成
された。冷却した反応混合物を501s塩酸溶液で徐々
に酸性化し、次いでジエチルエーテルで抽出した。洗浄
および乾燥した有機層を酸性化し、濃縮することによっ
て白色固体(B’H−HO2Y=OH) 14 Fが得
られた。
本発明に用いられる発色剤の合成における最終工程は、
一般にバラスト基の結合、およびパラスト保饅基がある
場合はこの除去を伴うものである。
例えば反応式■゛においては、アミノ置換カップリング
基GOUP−NH2を酸塩化物バラスト基と反応させ、
生成した中間体をインジル基を除去するための水素添加
罠より希望する発色剤に変える。
反応式I ↓ バ 反応式■の場合のように保護基がアセチル基である場合
、これをアルカリ加水分解によって除去する。
あるいは発色剤が酸性官能基により置換されている場合
、アミン官能基を含む・Zラスト基を反応式mに従って
結合させることができる。
反応式nr      ’ 製違例 Z 、晃応式Iによる発色剤c−Bの製造 テトラヒト、ロフラン、20〇−中の2−(p−シアノ
フエエルウレイ)’)−5−二トロフェノール5.4F
 (0,018モル)の懸濁液を49. psiの水素
下に木炭相持パラジウム(10%)触媒1.62および
酢酸0.3−と共に一夜振とうした。次いで製造例5で
製造した酸塩化物B’Gt O,018モルおよびジメ
チルアニリン6.8−を窒素下に、添、加し、混合物を
0.5目的とする発色剤のベンジルエーテルの淡白色固
体10.2yが得られた。テトラ上10フラン10〇−
中におけるこの生成物の溶液を40 psiの水素下に
木炭相持パラジウム(1°0チ)触媒−2,52および
酢酸0.5−と共に155時間−とうした。i媒を戸去
し、還元生成物を濃縮し、アヤ、=1−ヵ°、する構造
に一致木る赤外スイグルiJび元素盆析値を示した。
製、違例  8 反応式Iによる発色剤M−28の製造 ジメチルホルムアミrおよびテトラヒy■フラン中の3
−(2−りan−5−二ト四アニリノ)−1−(2,4
,6−)リクロロフエエル)−2−ピラゾリン−5−オ
ン50?(0,115モル)の溶液を55 tsziの
水素およびラネーニッケル触媒により、還元した。触媒
なP去し、P液・を議縮したところ、Ik黄色固体状の
、5−(2,−クロ四−5−アミノアニリノ−1−(2
,4,6−)17クロ田フエニル)−2−ピラゾリン−
5−オン21t(α052モ#)が得られた。このアミ
ン6.9t(α017モル)および酢酸カリウム9.5
tを含有する酢酸溶液に、製造例2で製造した酸塩化物
B”Oj 9.5 # (α019モ#)を少量ずつ添
加した。
混合物を15時間攪拌したのちその容積の3分の1Kま
で鎖線し、大量の水に注入し、ジエチルエーテルで抽出
した。有機層を洗浄し、乾燥し、濃縮し、メタノールか
ら結晶化させて、融点115〜116Cの目的とする発
色剤の酢酸エステル(黄褐色固体)14P(0,0・1
6モル)を得た。ジメチルホルムアミr中のこの生成物
の溶液を窒素下に攪拌し、これに水酸化カリウム2 t
ta−含有する水浴液を添加した615分後に混合物を
塩酸で酸性化し、希塩酸に注入し、ジエ 洗浄し、乾燥し、濃縮し、メタノールから結晶化させた
ところ、融点127〜160Cの白色結晶状発色剤M−
28が9.2 )得られた。
反応式IKよる発色剤M−9の製造 テトラヒト0ロフラン50ロー中の6−メチル−6−(
5−(p−ニトロフェニル)−プロピル〕−1H−ピラ
ゾール(5,2−e〕−5’−’)リアゾール10?(
α035モル)の懸濁液を25Cで55pziの水素お
よび木炭担持パラジウム触媒と共に約2時間部と5した
触媒の除去、F液の濃縮、およびアセトニトリルからの
再結晶により融点194〜6Cの黄褐色固体状アミンな
得た。このアミン生成物y、′6’t<o、osモル′
)および#酸カリウム2tの酢*溶液に攪拌下に、製造
例1で製造した酸塩化物B”Gj 16.7t(0,0
5モル)を少量ずつ添加した。15時間攪拌しチルで抽
出し1次いで抽出液を合わせて洗浄し。
乾燥し、濃縮して、目的とする発色剤のベンジルー−テ
ア(白色固体、融点122〜124C)を得た。テトラ
ヒト30フラン中のこの生成物7t(0,009%pv
) I)flk縮−液ヲ40 psi tl)水’lA
下w エタノール中の木炭担持パラジクム触媒の混合物
と共に2時間銀とうした。触媒のP、去、濃縮、および
アセトニトリルからの再結晶により融点170〜172
Cのクリーム色固体状発色剤M−8が5.5P得られ、
これは合一化合物と一致する赤外スdクトルおよび元素
分析値を示した。
製造例 1゜ ′1,2−ジク日ロエタン ー4−フルオロスルホニルアニリノ>−1−<2.6−
’ypロロー4−ジメチルスル ゾリン−5−オン8P(aol ルミニウム5.5Pf)混合物を15分間還流した。
20CK冷却したのち、ピリジン251IjI中の製造
例6 テ11造Lf、=7 ミy塩B’H−HC17,
25t(1015モル)を添加し、混合物を2時間還流
した。次いで塩酸、氷およびジエチルエーテルの混合物
を添加し、有機層を洗浄し、乾燥し、濃縮し。
ヘキサンで処理したところ淡褐色固体状の発色剤M−3
2が1jL2F得られ、これは正確な元素分析値を示し
た。
製造例 11 反応式MKよる発色剤Y−1の製造 ピリジン150d中のα−ビバリルーα−(4−(36
−ベンジルオキシフェニルスルホニル)フエ/=I!−
シ〕−2−クロロ−5−アミノアセトアニリv5α5t
(0,05モル> のagに塩化P−アセトキシベンゼ
ンスルホニ#118P(0,05モル)を20Cで添加
した。混合物を15時間攪拌したのち、濃塩酸50−を
含有する氷水1j上に注いだ。得られた固体を採取し。
エタノール250dに溶解し、水酸化カリウムのアルコ
ール溶液で処理した。混合物を1時間攪拌したのち酸性
化した氷水上に注いだ。次いで採取した固体を沸騰ベン
ゼンに溶解し、シクロヘキサンを添加したところ沈澱が
生じた。エタノール−シフ薗ヘキサンからの再結晶によ
り融点174〜175Cの発色剤Y−1が25を得られ
、これは正確な元素分析値を示した= 製造例 12 反応式IKよる発色剤Y−2の製造 °α−ピI’R9ルーα−(4−(p−ベンジルオキシ
フェニルスルホニル)−フェノキシ)−2−クロロ−5
−7ミノアセトアニリysz、at(1095モル)お
よびキノリン15tの溶液(0’CK冷却)K、製造例
4で製造した酸塩化物B”0145門(0,095モル
)を一度に添加した。反応混合物を1時間攪拌したのち
冷水51に注入したところ粗生成物981P(乾燥炉で
乾燥したのち)が生成した。トルエンからの再結晶によ
り目的とする発色剤のジエチルエーテル(白色結晶)8
4.5P(Q、018モル)が得られた。エタノ−#2
00−およびテFラヒrロフラン200114中の上記
生成物114P(0,01%#)の懸濁液を55戸−の
水素下に木炭担持パラジウム触媒と共に3時間部と5し
た。触媒のP去、P液の濃縮、および熱シクロヘキサン
中での処理により良好な収率で発色剤Y−2が得られ、
これ11正確な元素分析−を示した。
実施例 1〜14 本発明の写真要素および対照の写真l!素を作成し、下
記の方法により試験した。
写真要素はすべて、臭化ヨウ化銀[L91 )A)7m
”(発色剤が4当童である場合)もしくは0.46 t
kf/Im” (発色剤が2当量下ある場合)、ゼラチ
ン3.78 t/11L”、および表IK示した発色剤
のうちの1積(その重量の2分の10前配発色剤溶剤に
分散させ、 t62X10″″3モJ&//1lLIK
塗被する)を含有する感光層で酢酸酪酸セルロースフィ
ルム製支持体な被覆することにより製造された。この感
光層を、t08F/−のゼラチンおよびゼラチン総量に
対しt7511量嘔の ルエーテルな含有する層で上塗りした。
各写真要素の試料を濃度目盛付き試験体な介して露光し
、−像を形成させ、下記の3111Iの発色現像液のう
ち1種を用いて40Cで処理し、停止させ、ll白し、
固定し、洗浄した。
十分に確認された各1!素において、マゼンタ色素−偉
を形成させ1色素濃度対対数露光センシトメトリー−線
をプ日ットし、最大染料濃度(D−およびガンマ(r)
すなわち曲線の直線部分の傾斜により決定されるコント
ラストな記録することによ°す1画像を判定した。さら
に、濃度tOに標準化した最大吸収ピーク(Amax)
および半ノ(ンr幅(half band Width
 、 HBW )の測定により1分光光度曲線から色素
色相を評価した。半パンV幅は。
最大嬢度とスティン(5tain)の間の差の半分の位
置における分光光度曲線の幅(nm)である。同様に曲
線の頂部ノ署ンV幅(top−band wid愼9丁
BW)および底部、fンr幅(bottom−band
 with、 BBW)をそれぞれ標準化した濃度の4
分の3および4分の1の位置において測定した。曲線形
状因子(curve ahape factor、 c
sr )は100 xTBW/HBWに等しく、吸収曲
線の頂部と底部付近の幅の比を与える。この比が大きい
はと吸収ピークの両側が深く1色素のスペクトル領域に
おけるその色素の吸光が効果的である。
結果はすべて表■に記録されている。
この結果から1本発明の発色剤は高い活性をもち、その
ため最大色素濃度およびガンマが高まっていることが示
される。さらに本発明における発色剤から形成された色
素多くは好ましい長波長において吸収最大を示し、かつ
より広い半ノZンV幅およびより大きい曲線形状因子を
もちその結果。
より有効なスペクトル領域を与え、る・1)比較用発色
剤 C3G−1 (30−2 O−s 珈 會 OVl、/XNHCO−・″・ \、、、/     OA、−t p上置 0−s −X/− (X3−6 0(3−7 ac−e 入/ 亭と! 、り\。
1 ! 〜、/ (2)発色剤溶剤:     ゛ Og−t  1,4−シクロヘキシレレジメチレン・ビ
ス(2−エチルヘキサノエート) O8−2リン酸トリクレジル 03−3 7タル酸ジプチル 、     GE3−<  2.4−ジーt−はンチル
フェノール(3)  現像液組成: 亜硫酸カリウム       2.0?   2.Of
   2.Of炭酸カリウム(無水>    so、o
 t  3G、0 ?  so、o を臭化カリウム 
       1.25 t  1.2S?   1.
25?”! ?(を力13 ウA        0.
6M9G、6j19  0.611水を加えた総t  
      1.OL   1.OL   1.0LP
H10,010,010ρ 実施例 15 さらに他の発色剤を含有する写真要素を作成し。
処理し、実施例1〜14に関tて先きに述べたと同様に
評価した。結果を下記の表置に報告する。
表     璽 個−−□□□□−−□−1−−−1−−−響−■−■−
−■−−■−−−−■−鴫岡―響−画調111■−1−
−―□吻0−2   (E−4D−13,781,77
65514445,70−3C8−30−23,301
,2865916147,8G−1303−3D−32
,991,1170213544,4M−308−I 
 D−13,7G   1.12  546   96
 45.7M−90S−4D−34,161,8155
89044,2M−2803−2D−34,581,8
85499442,6実施例 16 後記の発色剤それぞれにつき、実施例1〜14に関して
先きに述べたと同様にして写真l!素を作成した。各要
素のうち4試料を前記と同様Kjll光した。露光した
要素1対を前lのfAgI液D−2中で現偉し、この現
像液に可溶性拮抗発色剤であるシトラリン酸15?1j
を添加した現像液中で他の一対を現像した。残りの処理
は1%対のうち1個の要素に関しては停’h、van、
定着および洗浄であり、一方゛各対のうち2個目の要素
に関しては榔白工程を省略したので現像された銀が41
素中に残留していた。銀が残留したこれらの要素に関し
ては、現像された銀<fl/sりをX、@螢光分析によ
り測定し、露光に対してプロットした。現像された銀を
除去した要素については1色素濃度対露光m線が作成さ
れた。同一の現像液組成を用いて現像された1対KII
するプロットから、各露光工程につき色素濃廉対現像さ
れた銀がプロットされた。
拮抗する発色剤の不在下で現像された要素に関する直線
の傾斜(後配表IにおいてYo )が1発色剤が染料を
形成する効力の尺度である。傾斜が大きいはと発色剤は
より有効である。拮抗する発色剤の存在下で現像された
要素に関する直線の傾斜(後配表厘においてYc)が発
色剤の反応性の尺度であり、傾斜が大きいはと発色剤は
より有効である。
使用した発色剤は下記の構造を有していた。
M−7−8O,− CG−10−0(GH,)2− /°−°\ CG−11−C2H5−O−\、、’−CAt−’C5
H1,−を 表   I 発色剤 発色剤溶剤   Y。   YcY0/Y。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 発色剤カヒドロキシフエニレンスルホニル基マタハヒド
    ロキシフエニレンスルフイニル基ヲ末端に有するバラス
    ト基を含むことを特徴とする、支持体、写真用ハロゲン
    化銀乳剤および非拡散性の写真用発色剤を含有する。写
    真要素。
JP14752182A 1981-08-25 1982-08-25 バラスト基を含む発色剤を含有する写真要素 Granted JPS5842045A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US29608681A 1981-08-25 1981-08-25
US296086 1981-08-25

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5842045A true JPS5842045A (ja) 1983-03-11
JPH0551889B2 JPH0551889B2 (ja) 1993-08-03

Family

ID=23140546

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Application Number Title Priority Date Filing Date
JP14752182A Granted JPS5842045A (ja) 1981-08-25 1982-08-25 バラスト基を含む発色剤を含有する写真要素

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EP (1) EP0073636B2 (ja)
JP (1) JPS5842045A (ja)
DE (1) DE3275761D1 (ja)

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