JPH06105346B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものであり、特にカラー現像液の安定性及び発色
性が向上し、かつ、連続処理時における、カブリの上昇
が著しく軽減された処理方法に関する。

（従来の技術） 芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有するカラー現
像液は、カラー画像の形成に従来から古く使用されてお
り、現在ではカラー写真の画像形成方法において中心的
な役割りを果たしている。しかしながら上記カラー現像
液は、空気や金属により非常に酸化されやすいという問
題を有し、酸化された現像液を用いてカラー画像を形成
させると、カブリが上昇したり、感度、階調が変化した
りするため、所望の写真特性を得ることができないこと
は周知の通りである。

従つて従来から種々のカラー現像液の保恒性を向上する
手段が検討されており、中でも、ヒドロキシルアミンと
亜硫酸イオンを併用する方法が最も一般的である。しか
し、ヒドロキシルアミンは分解されるとアンモニアが発
生してカブリの原因になり、又、亜硫酸イオンは現像主
薬の競争化合物として使用して発色性を阻害する等の欠
点を有するため、いずれもカラー現像液の保恒性を向上
させる化合物（保恒剤）として好ましいとは言い難い。

特に亜硫酸イオンは、各種現像主薬の保恒性を向上さ
せ、あるいはヒドロキシルアミンの分解を防止する化合
物として古くから使用されているが発色性の阻害が大き
く、特に公害上及び調液上有害なベンジルアルコールを
含有しない系で使用すると著しく発色濃度が低下する。

亜硫酸塩に代わる化合物として特開昭54-3532号記載の
アルカノールアミン類や特開昭56-94349号に記載のポリ
エチレンイミン類が提案されているが、これらの化合物
を用いても充分な効果を得ることができなかつた。

その他従来からカラー現像液の安定性を向上するため
に、各種保恒性やキレート剤の検討がなされてきた。例
えば、保恒剤としては、特開昭52-49828号、同59-16014
2号、同56-47038号、及び米国特許3746544号等に記載の
芳香族ポリヒドロキシ化合物、米国特許3615503号や英
国特許1306176号記載のヒドロキシカルボニル化合物、
特開昭52-143020号及び同53-89425号記載のα−アミノ
カルボニル化合物、特開昭57-44148号及び同57-53749号
記載の金属塩、及び特開昭52-27638号記載のヒドロキサ
ム酸等をあげることができる。又、キレート剤として
は、特公昭48-030496号及び同44-30232号記載のアミノ
ポリカルボン酸類、特開昭56-97347号、特公昭56-39359
号及び西独特許2227639号記載の有機ホスホン酸類、特
開昭52-102726号、同53-42730号、同54-121127号、同55
-126241号及び同55-65956号、等に記載のホスホノカル
ボン酸類、その他特開昭58-195845号、同58-203440号及
び特公昭53-40900号等に記載の化合物をあげることがで
きる。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、これらの技術を用いても、保恒性能が不
充分であつたり、写真特性に悪影響を及ぼしたりするた
め、満足できる結果は得られていない。特に亜硫酸塩に
代わる優れた保恒剤の出現が望まれている。

更に、塩素含量の多い塩臭化銀乳剤を含有するカラー写
真感光材料は、カラー現像時にカブリが発生し易いこと
は特開昭58-95345及び同59-232342号に記載されてい
る。このような乳剤を使用する場合には、乳剤の溶解性
が少なく、かつ、より優れた保恒性能を有する保恒剤が
不可欠であるが、かかる意味でも満足できる保恒剤は見
い出されていない。

従つて本発明の目的は、カラー現像液の安定性に優れ、
かつ連続処理時におけるカブリの上昇の著しく軽減され
たハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供す
ることにある。

また、本発明の目的は、ベンジルアルコールを実質的に
含有しないカラー現像液で処理するにも拘らず発色性の
優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提
供することにある。

（問題点を解決するための手段） 上記諸目的に、芳香族第一級アミンカラー現像主薬と少
なくとも１種の下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物0.
2〜20g/lとを含有する現像液を用いて処理することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
より達成されることが見出された。

一般式（Ｉ） 式中、Ｘは縮合環を完成させるのに必要な３価の原子群
を表わし、R¹、R²はアルキレン基、アリーレン基、アル
ケニレン基、アラルキレン基を表わす。ここでR¹、R²は
互いに同一でも異なつてもよい。

一般式（Ｉ）中、Ｘの炭素数は20以下である場合が好ま
しく、10以下の場合がより好ましく、６以下の場合が更
に好ましい。Ｘは窒素、酸素、硫黄などの原子を含んで
いてもよい。

一般式（Ｉ）中、R¹、R²は各々他の基によつて置換され
ていてもよい。またR¹、R²の炭素数は10以下である場合
が好ましく、６以下である場合がより好ましく、３以下
である場合が更に好ましい。R¹、R²はアルキレン基、ア
リーレン基である場合が好ましく、アルキレン基である
場合が更に好ましい。

一般式（Ｉ）の化合物はＸで連結されたビス体、トリス
体などであつても良い。

一般式（Ｉ）のＸの具体例としては、CH＝Ｎ−、 などを挙げることができる。

一般式（Ｉ）のR¹、R²の具体例としては、メチレン基、
エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン
基、1,2−シクロヘキシレン基、１−メチルエチレン
基、1,2−ジメチルエチレン基、１−カルボキシエチレ
ン基、1,2−フエニレン基、1,2−ビニレン基、1,3−プ
ロペニレン基などを挙げることが出来、これらにアルキ
ル基、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホ基、ヒド
ロキシル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アミノ
基、アミド基、アシル基、カルバモイル基、スルフアモ
イル基、ヘテロ環基などが更に置換していても良い。

一般式（Ｉ）の中で、特に好ましいものは一般式（Ｉ−
ａ）、（Ｉ−ｂ）で示される化合物である。

式中、X¹は を表わす。R¹、R²は一般式（Ｉ）におけると同様に定義
され、R³はR¹、R²と同様の基または を表わす。

一般式（Ｉ−ａ）中、X¹は である場合が好ましい。R¹、R²、R³の炭素数は６以下で
ある場合が好ましく、３以下である場合が更に好まし
く、２である場合が最も好ましい。R¹、R²、R³はアルキ
レン基、アリーレン基である場合が好ましく、アルキレ
ン基である場合が最も好ましい。

式中、R¹、R²は一般式（Ｉ）におけると同様に定義され
る。

一般式（Ｉ−ｂ）中、R¹、R²の炭素数は８以下である場
合が好ましく、特に６以下である場合が好ましい。R¹、
R²はアルキレン基、アリーレン基である場合が好まし
く、アルキレン基である場合が最も好ましい。

一般式（Ｉ−ａ）、（Ｉ−ｂ）の化合物の中で、特に一
般式（Ｉ−ａ）で表わされる化合物が好ましい。

本発明による一般式（Ｉ）の化合物の具体例を以下に挙
げるが、本発明がこれらに限定されるものではない。

本発明による一般式（Ｉ）の化合物は、多く市販品を容
易に入手することが可能である。

上記一般式（Ｉ）の化合物の添加量はカラー現像液１
当り、0.2g〜20gである。

以下に本発明に使用されるカラー現像液について説明す
る。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知である芳
香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい
例はｐ−フエニレンジアミン誘導体であり、代表例を以
下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−１ N,N−ジエチル−ｐ−フエニレンジアミン Ｄ−２ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノ〕アニリン Ｄ−３ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）アミノ〕アニリン Ｄ−４ ４−アミノ−３−メチル−〔Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン また、これらのｐ−フエニレンジアミン誘導体は硫酸
塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩など
の塩であつてもよい。該芳香族一級アミン現像主薬の使
用量は現像溶液１当り好ましくは約0.1g〜約20g、更
に好ましくは約0.5g〜約10gの濃度である。

特にＤ−４のカラー現像主薬が、一般式（Ｉ）の化合物
の存在下で使用すると、カブリの増加が少なく良好な写
真特性が得られる点で好ましい。

また、本発明の化合物は、芳香族第一級アミンカラー現
像主薬を用いる系において、現像主薬を直接的に安定化
する化合物との併用において、特に著しい保存性能を有
する。ここで現像主薬を直接的に安定化する化合物とし
ては一般に水溶性酸化防止剤が知られており、例えばヒ
ドロキシルアミン類などの後述の化合物をあげることが
できる。

本発明に使用されるカラー現像液に併用することのでき
る化合物としてはヒドロキシルアミン類が好ましく、特
に一般式（II）で表わされる化合物が好ましい。

一般式（II） 式中、R²¹、R²²は水素原子、無置換もしくは置換アルキ
ル基、無置換もしくは置換アルケニル基、または無置換
もしくは置換アリール基を表わす。

R²¹、R²²がアルキル基又はアルケニル基の場合が好まし
く、少なくとも一方が置換基を有する場合が更に好まし
い。又、R²¹、とR²²は連結して窒素原子と一緒にヘテロ
環を形成してもよい。

アルキル基、アルケニル基は直鎖、分岐鎖、環状のいず
れでもよく置換基としてはハロゲン原子、アリール基
（フエニル基、ｐ−クロロフエニル基など）、アルコキ
シ基（メトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基な
ど）、アリールオキシ基（フエノキシ基など）、スルホ
ニル基（メタンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル
基など）、スルホンアミド基（メタンスルホンアミド
基、ベンゼンスルホンアミド基など）、スルフアモイル
基（ジエチルスルフアモイル基、無置換スルフアモイル
基など）、カルバモイル基（無置換カルバモイル基、ジ
エチルカルバモイル基など）、アミド基（アセトアミド
基、ベンズアミド基など）、ウレイド基（メチルウレイ
ド基、フエニルウレイド基など）、アルコキシカルボニ
ルアミノ基（メトキシカルボニルアミノ基など）、アリ
ロキシカルボニルアミノ基（フエノキシカルボニルアミ
ノ基など）、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボ
ニル基など）、アリールオキシカルボニル基（フエノキ
シカルボニル基など）、シアノ基、ヒドロキシ基、カル
ボキシ基、スルホ基、ニトロ基、アミノ基、（無置換ア
ミノ基、ジエチルアミノ基）、アルキルチオ基（メチル
チオ基など）、アリールチオ基（フエニルチオ基な
ど）、及びヘテロ環基（モルホリル基、ピリジル基な
ど）を挙げることが出来る。ここでR²¹とR²²は同じでも
異なつてもよく、さらにR²¹、R²²の置換基も同じでも異
つてもよい。

又、R²¹、R²²の炭素数は１〜10が好ましく、特に１〜５
が好ましい。R²¹とR²²が連結して形成される含窒素ヘテ
ロ環としては、ピペリジル基、ピロリジリル基、Ｎ−ア
ルキルピペラジル基、モルホリル基、インドリニル基、
ベンズトリアゾリル基などが挙げられる。

R²¹とR²²の好ましい置換基は、ヒドロキシ基、アルコキ
シ基、スルホニル基、アミド基、カルボキシ基、シアノ
基、スルホ基、ニトロ基及びアミノ基である。

以下に本発明に用いられる一般式（II）で表わされる化
合物の具体例を示すが本発明の範囲はこの化合物に限定
されるものではない。

II-（16） NH₂OH 一般式（II）で表わされる化合物の他の具体例及び一般
式（II）の化合物の合成は以下に示す公知の方法により
合成することが出来る。米国特許第3,661,996号、同3,3
62,961号、同3,293,034号、特公昭42-2,794号、米国特
許第3,491,151号、同3,655,764号、同3,467,711号、同
3,455,916号、同3,287,125号、同3,287,124号。

これらの化合物は、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、シユウ
酸、酢酸等の各種の酸と塩を形成していても良い。その
他ヒドロキシルアミン類以外に本発明の化合物と併用す
ると好ましい「現像主薬を直接的に安定化する化合物」
としては例えばヒドラジン類、ヒドラジド類、フエノー
ル類、糖類、ヒドロキサム酸類、α−アミノケトン類、
α−ヒドロキシケトン類等を挙げることができる。

以下に、これらの化合物の詳細を説明する。

ヒドロキサム酸類は、好ましくは、以下の一般式（II
I）で示される。

一般式（III） 式中A³¹は水素原子、アルキル基、アリール基、アミノ
基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カ
ルバモイル基、スルフアモイル基、アシル基、カルボキ
シ基、ヒドロキシアミノ基、ヒドロキシアミノカルボニ
ル基を表わす。これらの基は置換されていてもよく、置
換基としてはハロゲン原子、アリール基、アルキル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、スル
ホニル基、スルホンアミド基、スルフアモイル基、スル
ホ基、アミド基、ウレイド基、シアノ基、ヒドロキシア
ミノカルボニル基、カルボキシ基、ニトロ基、アミノ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環基
（ピリジル基、モルホリノ基など）などがあげられる。

好ましくはA³¹は置換もしくは無置換のアルキル基、ア
リール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、である。特に好ましい例として置換もしくは無置換
のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基である。
炭素数は１〜10であることが好ましい。

X³¹は −SO₂−、または、−SO−を表わす。好ましくはX³¹は である。

R³¹は水素原子、アルキル基、アリール基、を表わす。
このとき、A³¹とR³¹が連結して環構造を形成してもよ
い。これらは置換基を有していてもよく、置換基として
はA³¹であげた置換基と同様である。特に、好ましくはR
³¹は水素原子である。

Y³¹は、水素原子又は、加水分解反応により水素原子に
なりうる基を表わす。

Y³¹が加水分解反応により水素原子になりうる基を表わ
す場合の具体的例としては、以下のものを挙げることが
できる。

１）エステル結合又はウレタン結合で保護する方法、即
ちY³¹は を表わす。ここで、R³²として、アルキル基、アリール
基、アミノ基が一つの例としてあげられる。

２）特開昭57-158638号に記載のイミドメチル封鎖基に
より保護する方法、即ちY³¹は を表わす。ここでＪは を表わし、Ｚは、最低１個の５員環又は６員環を有する
複素環を完全にするのに必要な複素個の原子を表わす。

具体的化合物を以下に示すがこれらに限定されるもので
はない。

化合物例 他の具体的化合物としては、特願昭61-186559に記載さ
れたものを挙げることができ、これらは同号の記載に基
づいて入手することができる。

ヒドラジン類及びヒドラジド類は、好ましくは下記一般
式（IV）で表わされる。

一般式（IV） 式中、R⁴¹、R⁴²、R⁴³は水素原子、アルキル基（炭素数
１〜20。例えばメチル基、エチル基、スルホプロピル
基、カルボキシブチル基、ヒドロキシエチル基など）、
アリール基（炭素数６〜20。例えばフエニル基、2,5−
ジメトキシフエニル基、４−ヒドロキシフエニル基、２
−カルボキシフエニル基など）またはヘテロ環基（炭素
数１〜20。例えばピリジン−４−イル基など）を表わ
し、R⁴⁴はヒドロキシ基、ヒドロキシアミノ基、アルキ
ル基（炭素数１〜20。例えばメチル基、エチル基、スル
ホプロピル基、カルボキシブチル基、ヒドロキシエチル
基、シクロヘキシル基、ベンジル基など）、アリール基
（炭素数６〜20。例えばフエニル基、2,5−ジメトキシ
フエニル基、４−ヒドロキシフエニル基、２−カルボキ
シフエニル基など）、ヘテロ環基（炭素数１〜20。例え
ばピリジン−４−イル基など）、アルコキシ基（炭素数
１〜20。例えばメトキシ基、エトキシ基、メトキシエト
キシ基、ベンジロキシ基、シクロヘキシロキシ基な
ど）、アリーロキシ基（炭素数６〜20。例えばフエノキ
シ基、ｐ−メトキシフエノキシ基など）、カルバモイル
基（炭素数１〜20。例えばカルバモイル基、N,N−ジエ
チルカルバモイル基、ヒドラジノカルボニル基など）、
アミノ基（炭素数０〜20。例えばアミノ基、Ｎ−フエニ
ルアミノ基、ヒドラジノ基など）を表わす。X⁴¹は−CO
−、−SO₂−、または から選ばれる２価基を表わし、ｎは０又は１である。特
にｎ＝０の時、R⁴⁴はアルキル基、アリール基、ヘテロ
環基から選ばれる基を表わし、R⁴³とR⁴⁴は共同してヘテ
ロ環を形成していても良い。これらのR⁴³、R⁴⁴は置換基
で置換されていてもよい。

一般式（IV）中、R⁴¹、R⁴²、R⁴³は水素原子又はアルキ
ル基である場合が好ましく、特にR⁴¹、R⁴²は水素原子で
ある場合が最も好ましい。

一般式（IV）中、R⁴⁴はアルキル基、アリール基、アル
コキシ基、カルバモイル基、アミノ基である場合が好ま
しい。X⁴¹は−CO−又は−SO₂−である場合が好ましく、
−CO−である場合が最も好ましい。

（IV−２） NH₂NHCH_{2 ４}SO₃H （IV−３） NH₂NHCH_{2 ２}OH （IV−６） NH₂NHCOCH₃ （IV−７） NH₂NHCOOC₂H₅ （IV−10） NH₂NHCONH₂ （IV−12） NH₂NHSO₃H （IV−14） NH₂NHCOCONHNH₂ 他の具体的化合物としては、特願昭61-170756号記載の
ものを挙げることができ、これらは、同号の記載に基づ
いて入手することができる。

フエノール類は好ましくは下記一般式（Ｖ）で表わされ
る。

一般式（Ｖ） 式中、R⁵¹は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
（メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基など）、アリール
基（フエニル基など）、アルコキシ基（メトキシ基、エ
トキシ基など）、アリーロキシ基（フエノキシ基な
ど）、カルボキシル基、スルホ基、カルバモイル基、ス
ルフアモイル基、アミド基（アセトアミド基、ベンズア
ミド基など）、スルホンアミド基（メタンスルホンアミ
ド基、ベンゼンスルホンアミド基など）、ウレイド基、
アルキルチオ基（メチルチオ基など）、アリールチオ基
（フエニルチオ基など）、ニトロ基、シアノ基、アミノ
基、ホルミル基、アシル基（アセチル基など）、スルホ
ニル基（メタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基な
ど）、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基
など）、アリーロキシカルボニル基（フエノキシカルボ
ニル基など）、アルコキシスルホニル基（メトキシスル
ホニル基など）、および、アリーロキシスルホニル基
（フエノキシスルホニル基など）を表わす。R⁵¹が更に
置換されている場合、置換基としては、ハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、アルコキシ
基、アリーロキシ基、カルボキシル基、スルホ基、カル
バモイル基、スルフアモイル基、アミド基、スルホンア
ミド基、ウレイド基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、ホルミル基、アシ
ル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリー
ロキシカルボニル基、アルコキシスルホニル基、アリー
ロキシスルホニル基、およびヘテロ環基（モルホリル
基、ピリジル基など）等を挙げることができ、さらにこ
れらの置換基は、R⁵¹に対し、２つ以上および２種類以
上置換しても良い。またR⁵¹が２つ以上ある場合、その
種類は同じでも異つていても良く、さらに隣りあつてい
るときには、互いに結合して環を形成しても良い。環構
造としては５〜６員環であり、炭素原子、水素原子、ハ
ロゲン原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子等によつて
構成され、飽和でも不飽和でも良い。なお、R⁵¹および
その置換基において、カルボキシル基、およびスルホ基
は、アルカリ金属（Na、Ｋなど）と、また、アミノ基は
塩酸等の各種酸と塩を形成しても良い。

R⁵²は、水素原子または加水分解されうる基をを表わ
す。加水分解されうる基とは、加水分解により水素原子
になりうる基であり、その具体的な一例として （ここでR⁵³はアルキル基、アリール基、または、アミ
ノ基を表す。）が挙げられる。すなわちエステル結合あ
るいはウレタン結合で保護する方法である。もう一つの
例は、特開昭57-158638に記載されたイミドメチル封鎖
基による保護である。すなわち、 （ここで、R⁵⁴は を表わし、R⁵⁵は最低１個の５員環または６員環を有す
る複素環を完成するのに必要な複数個の原子を表わ
す。）である。また、ｍ、ｎはそれぞれ１から５までの
整数である。

一般式（Ｖ）において、好ましいR⁵¹は、アルキル基、
ハロゲン基、アルコキシ基、アルキルチオ基、カルボキ
シル基、スルホ基、カルバモイル基、スルフアモイル
基、アミノ基、アミド基、スルホンアミド基、ニトロ
基、およびシアノ基である。中でも、アルコキシ基、ア
ルキルチオ基、アミノ基、ニトロ基が特に好ましく、こ
れらは、（OR⁵²）基のオルト位またはパラ位にある方が
より好ましい。また、R⁵¹の炭素数は１から10が好まし
く、１から６が特に好ましい。

好ましいR⁵²は、水素原子あるいは、炭素数が１から５
までの加水分解されうる基である。また、（OR⁵²）基が
２つ以上ある場合、お互いにオルト位あるいはパラ位に
位置する方がより好ましい。

以下に具体例を示すが、これらに限定されるものではな
い。

他の具体的化合物としては、特願昭61-188742号及び同6
1-203253号に記載されてあり、これらは同号の記載に基
づいて入手することができる。

α−ヒドロキシケトン類及びα−アミノケトン類は好ま
しくは以下の一般式（VI）で表わされる。

一般式（VI） 式中、R⁶¹は水素原子、アルキル基（炭素数１〜20。例
えばメチル基、エチル基、ヒドロキシメチル基、メトキ
シエチル基、シクロヘキシル基など）、アリール基（炭
素数６〜20。例えばフエニル基、２−ヒドロキシフエニ
ル基など）、アルコキシ基（炭素数１〜20。例えばメト
キシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基など）、アリ
ーロキシ基（炭素数６〜20。例えばフエノキシ基、４−
メトキシフエノキシ基など）またはアミノ基（炭素数０
〜20。例えばアミノ基、N,N−ジエチルアミノ基、Ｎ−
フエニルアミノ基など）を表わし、R⁶²は水素原子、ア
ルキル基（炭素数１〜20。例えばメチル基、エチル基、
ヒドロキシメチル基など）、アリール基（炭素数６〜2
0。例えばフエニル基、２−ヒドロキシフエニル基な
ど）を表わし、R⁶¹とR⁶²は共同して炭素環又は複素環を
形成しても良い。X⁶¹はヒドロキシル基、アミノ基（炭
素数０〜20。例えばアミノ基、N,N−ジエチルアミノ
基、モルホリノ基など）を表わす。

一般式（VI）中、R⁶¹は水素原子、アルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基である場合が好ましく、またR⁶²は
水素原子、アルキル基である場合が好ましい。

他の具体的化合物としては特願昭61-188741に記載され
ており、これらは同号の記載に基づいて入手することが
できる。

以下に、「糖類」を詳細に説明する。

糖類（炭水化物ともいう）は単糖類と多糖類からなり、
多くは一般式C_nH_2nO_mをもつ。単糖類とは、一般に多価
アルコールのアルデヒドまたはケトン（それぞれアルド
ース、ケトースと呼ばれる）と、これらの還元誘導体、
酸化誘導体、脱水誘導体、およびアミノ糖、チオ糖など
のさらに広範囲の誘導体を総称する。また、多糖類とは
前述の単糖類が２つ以上脱水縮合した生成物を言う。

これらの糖類のうちでより好ましいものは、還元性のア
ルデヒド基を有するアルドース、およびその誘導体であ
り、特に好ましいものはこれらのうちで単糖類に相当す
るものである。

本発明に用いることのできる糖類の具体例を以下に挙げ
るが、本発明がこれらに限定されるものではない。（こ
れらの光学異性体も同様に用いることができる。） VII-1 Ｄ−キシロース VII-2 Ｌ−アラビノース VII-3 Ｄ−リボース VII-4 Ｄ−デオキシリボース VII-5 Ｄ−グルコース VII-6 Ｄ−ガラクトース VII-7 Ｄ−マンノース VII-8 グルコサミン VII-9 Ｌ−ソルボース VII-10 Ｄ−ソルビツト（ソルビトール） 上記化合物等は市販品にて容易に入手することができ
る。

これらの一般式（II）〜（VII）の化合物のカラー現像
液への添加量は、カラー現像液１当り好ましくは0.01
g〜20g、より好ましくは0.5g〜10gである。

又、その他の保恒剤として、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸
カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、メ
タ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩
や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添加するこ
とができる。これらのカラー現像液への添加量は0g〜20
g/l以下、好ましくは0g〜5g/l以下であり、カラー現像
液の保恒剤が保たれるならば、少ない方が好ましい。

その他保恒剤として特開昭57-44148号及び同57-53749号
等に記載の各種金属類、特開昭52-102727号記載の各種
糖類、同59-160141号記載のα，α′−ジカルボニル化
合物、同59-180588号記載のサリチル酸類、同56-75647
号記載のグルコン酸誘導体等を必要に応じて含有しても
よく、これらの保恒剤は必要に応じて２種以上併用して
も良い。特に芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ま
しい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはpH9〜1
2、より好ましくは９〜11.0であり、そのカラー現像液
には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませるこ
とができる。

上記pHを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが好
ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシン塩、
N,N−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン
塩、グアニン塩、3,4−ジヒドロキシフエニルアラニン
塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチ
ル−1,3−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン
塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩などを
用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸
塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、pH9.0以上の高p
H領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添加しても写
真性能面への悪影響（カブリなど）がなく、安価である
といつた利点を有し、これらの緩衝剤を用いることが特
に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ
安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）な
どを挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、0.1モル/l以上
であることが好ましく、特に0.1モル/l〜0.4モル/lであ
ることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば特
公昭48-30496号及び同44-30232号記載のアミノポリカル
ボン酸類、特開昭56-97347号、特公昭56-39359号及び西
独特許第2,227,639号記載の有機ホスホン酸類、特開昭5
2-102726号、同53-42730号、同54-121127号、同55-1262
41号及び同55-659506号等に記載のホスホノカルボン酸
類、その他特開昭58-195845号、同58-203440号及び特公
昭53-40900号等に記載の化合物をあげることができる。
以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではな
い。

・ニトリロ三酢酸、・ジエチレントリアミン五酢酸、・
エチレンジアミン四酢酸、・N,N,N−トリメチレンホス
ホン酸、・エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメ
チレンホスホン酸、・トランスシクロヘキサンジアミン
四酢酸、・1,2−ジアミノプロパン四酢酸、・グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、・エチレンジアミンオルト
ヒドロキシフエニル酢酸、・２−ホスホノブタン−1,2,
4−トリカルボン酸、・１−ヒドロキシエチリデン−1,1
−ジホスホン酸、・N,N′−ビス（２−ヒドロキシベン
ジル）エチレンジアミン−N,N′−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１
当り0.1g〜10g程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及びカブリ防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。ここ
で「実質的に」とは現像液１当たり2ml以下、好まし
くは全く含有しないことを意味する。

本発明に用いられる前述の化合物は、実質的にベンジル
アルコールを含有しないカラー現像液の安定性において
も著しい効果が得られる。

その他現像促進剤としては、特公昭37-16088号、同37-5
987号、同38-7826号、同44-12380号、同45-9019号及び
米国特許第3,813,247号等に表わされるチオエーテル系
化合物、特開昭52-49829号及び同50-15554号に表わされ
るｐ−フエニレンジアミン系化合物、特開昭50-137726
号、特公昭44-30074号、特開昭56-156826号及び同52-43
429号、等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特
許第2,494,903号、同3,128,182号、同4,230,796号、同
3,253,919号、特公昭41-11431号、米国特許第2,482,546
号、同2,596,926号及び同3,582,346号等に記載のアミン
系化合物、特公昭37-16088号、同42-25201号、米国特許
第3,128,183号、特公昭41-11431号、同42-23883号及び
米国特許第3,532,501号等に表わされるポリアルキレン
オキサイド、その他１−フエニル−３−ピラゾリドン
類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加することが
できる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウ
ム、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハ
ロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カ
ブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−
ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾー
ル、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾ
トリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−
チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチ
ル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシア
ザインドリジン、アデニンの如き含窒素ヘテロ環化合物
を代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい。螢光増白剤としては、4,4′−ジ
アミノ−2,2′−ジスルホスチルベン系化合物が好まし
い。添加量は０〜5g/l好ましくは0.1g〜4g/lである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホスホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は20〜50℃好ましくは
30〜40℃である。処理時間は20秒〜５分好ましくは30秒
〜２分である。補充量は少ない方が好ましいが、感光材
料１m²当り20〜600ml好ましくは50〜300mlである。更に
好ましくは100ml〜200mlである。

次に本発明に用いられる漂白液、漂白定着液及び定着液
を説明する。

本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液において用い
られる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いることが
できるが、特に鉄（III）の有機錯塩（例えばエチレン
ジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などのア
ミノポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸および有機ホスホン酸などの錯塩）もしく
はクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸；過硫酸
塩；過酸化水素などが好ましい。

これらのうち、鉄（III）の有機錯塩は迅速処理と環境
汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（III）の有機錯
塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸またはそれ
らの塩を例挙すると、 エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、プロピレンジアミ
ン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四
酢酸、メチルイミノ二酢酸、イミノ二酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、 などを挙げることができる。

これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩のいずれでも良い。これらの化合物の中
で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、1,3−ジアミノ
プロパン四酢酸、メチルイミノ二酢酸の鉄（III）錯塩
が漂白力が高いことから好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成されてもよい、キレート剤を第２鉄イオ
ン錯塩を形成する以上に過乗に用いてもよい。鉄錯体の
なかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく、その
添加量は0.01〜1.0モル/l好ましくは0.05〜0.50モル/l
である。

漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる。例
えば、米国特許第3,893,858号明細書、ドイツ特許第1,2
90,812号明細書、特開昭53-95630号公報、リサーチデイ
スクロージヤー第17129号（1978年７月号）に記載のメ
ルカプト基またはジスルフイド結合を有する化合物や、
特公昭45-8506号、特開昭52-20832号、同53-32735号、
米国特許3706561号等に記載のチオ尿素系化合物、ある
いは沃素、臭素イオン等のハロゲン化物が漂白力が優れ
る点で好ましい。

その他、本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液に
は、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウ
ム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物
（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含
むことができる。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナト
リウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、
クエン酸ナトリウム、酒石酸などのpH緩衝能を有する１
種類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属
またはアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グア
ニジンなどの腐蝕防止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液又は定着液に使用される定着
剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリ
ウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸
塩；エチレンビスチオグリコール酸、3,6−ジチア−1,8
−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物およびチ
オ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、こ
れらを１種あるいは２種以上混合して使用することがで
きる。また、特開昭55-155354号に記載された定着剤と
多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合わ
せからなる特殊な漂白定着液等も用いることができる。
本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニウ
ム塩の使用が好ましい。１あたりの定着剤の量は、0.
3〜２モルが好ましく、更に好ましくは0.5〜1.0モルの
範囲である。漂白定着液又は定着液のpH領域は、３〜10
が好ましく、更には５〜９が特に好ましい。

又、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸
カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アン
モニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有す
る。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約0.02〜
0.50モル/l含有させることが好ましく、更に好ましくは
0.04〜0.40モル/lである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は
安定化処理をするのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によつて広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジヤーナル
オブ ザ ソサエテイ オブ モーシヨン ピクチヤ
ー アンド テレヴイジヨン エンジニアズ（Journal
of the Society of Motion Picture and Television En
gineers）第64巻、P.248-253（1955年５月号）に記載の
方法で、もとめることができる。通常多段向流方式にお
ける段数は2-6が好ましく、特に2-4が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１m²当たり0.5L-1L以下が可能であるが、
タンク内での水の滞留時間増加により、バクテリアが繁
殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が
生じる。本発明のカラー感光材料の処理において、この
様な問題の解決策として、特願昭61-131632号に記載の
カルシウム、マグネシウムを低減させる方法を、極めて
有効に用いることができる。また、特開昭57-8542号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
同61-120145号に記載の塩素化イソシアヌール酸ナトリ
ウム等の塩素系殺菌剤、特願昭60-105487号に記載のベ
ンゾトリアゾール、銅イオンその他堀口博著「防菌防黴
剤の化学」衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載の
殺菌剤を用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてEDTAに代表されるキレート剤を用いること
ができる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4-9で
あり、好ましくは、5-8である。水洗水温、水洗時間
も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一般
には、15-45℃で20秒−10分、好ましくは25-40℃で30秒
−５分の範囲が選択される。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜pH
に調整するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があげ
られる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後の
感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌剤
や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる。本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭57-854
3号、58-14834号、59-184343号、60-220345号、60-2388
32号、60-239784号、60-239749号、61-4054号、61-1187
9号等に記載の公知の方法を、すべて用いることができ
る。

その他、１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン
酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレー
ト剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも好
ましい態様である。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に前工程に
用いることもできる。この例として多段向流方式によつ
て削減した水洗水のオーバーフローを、その前浴の漂白
定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充して、
廃液量を減らすことがあげられる。

本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも適用できる。例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、カラー直接ポジ感光材料、カ
ラーポジフイルム、カラーネガフイルム、カラー反転フ
イルム等の処理に適用することができるが、特にカラー
ペーパー、カラー反転ペーパーへの適用が好ましい。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲン
組成のものでも使用できる。例えばカラーペーパー等の
迅速処理や低補充処理を行う場合には、塩化銀を60モル
％以上含有する塩臭化銀乳剤又は塩化銀乳剤が好まし
く、更には、塩化銀の含有率が80〜100モル％の場合が
特に好ましい。また高感度を必要とし、かつ、製造時、
保存時、及び／又は処理時のカブリをとくに低く抑える
必要がある場合には、臭化銀を50モル％以上含有する塩
臭化銀乳剤又は臭化粒乳剤（３モル％以下の沃化銀を含
有してもよい）が好ましく、更には70モル％以上が好ま
しい。撮影用カラー感光材料には、沃臭化銀、塩沃臭化
銀が好ましく、ここで沃化銀含有率は３〜15％が好まし
い。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相をもつていても、接合構造を有するような多相構
造であつてもあるいは粒子全体が均一な相から成つてい
てもよい。またそれらが混在していてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
（球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方
体粒子の場合は、稜長をそれぞれ粒子サイズとし投影面
積にもとづく平均であらわす。平板粒子の場合は円換算
で表わす。）は、２μｍ以下で0.1μｍ以上が好ましい
が、特に好ましいのは1.5μｍ以下で0.15μｍ以上であ
る。粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよい
が、ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線に於る標準偏差値
を平均粒子サイズで割つた値（変動率）が20％以内、特
に好ましくは15％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳
剤を本発明に使用することが好ましい。また感光材料が
目標とする階調を満足させるために、実質的に同一の感
色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる２種以
上の単分散ハロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の
変動率をもつたものが好ましい）を同一層に混合または
別層に重層塗布することができる。さらに２種以上の多
分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤
との組合わせを混合あるいは重層して使用することもで
きる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（regular）な
結晶体を有するものあるいはそれらの共存するものでも
よく、また球状などのような変則的（irregular）な結
晶形をもつものでもよく、またこれらの結晶形の複合形
をもつものでもよい。また平板状粒子でもよく、特に長
さ／厚みの比の値が５〜８または８以上の平板粒子が、
粒子の全投影面積の50％以上を占める乳剤を用いてもよ
い。これら種々の結晶形の混合から成る乳剤であつても
よい。これら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のい
ずれでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、RESEARCHDISCLOSURE v
ol.170 Item No.17643（Ｉ、II、III）項（1978.12）に
記載された方法を用いて調製することができる。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行つたものを使用する。このような工
程で使用される添加剤はリサーチ・デイスクロージヤー
第176巻、No.17643（1978.12月）および同第187巻、No.
18716（1979.11月）に記載されており、その該当個所を
後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・デイスクロージヤーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
る。ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン現
像薬の酸化体とカツプリング反応して色素を生成しうる
化合物をいう。有用なカラーカプラーの典型例には、ナ
フトールもしくはフエノール系化合物、ピラゾロンもし
くはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素
環のケトメチレン化合物がある。本発明で使用しうるこ
れらのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体
例はリサーチ・デイスクロージヤー（RD）17643（1978
年12月）VII-D項および同18717（1979年11月）に引用さ
れた特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カツプリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる。発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカツプリング反応に伴つて現像抑制剤を放出す
るDIRカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラー
もまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第2,407,21
0号、同第2,875,057号および同第3,265,506号などに記
載されている。本発明には、二当量イエローカプラーの
使用が好ましく、米国特許第3,408,194号、同第3,447,9
28号、同第3,933,501号および同第4,022,620号などに記
載された酸素原子離脱型のイエローカプラーあるいは特
公昭55-10739号、米国特許第4,401,752号、同第4,326,0
24号、RD18053（1979年４月）、英国特許第1,425,020
号、西独出願公開第2,219,917号、同第2,261,361号、同
第2,329,587号および同第2,433,812号などに記載された
窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として
挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラー
は発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一
方、α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発
色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダゾロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラー
が、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その
代表例は、米国特許第2,311,082号、同第2,343,703号、
同第2,600,788号、同第2,908,573号、同第3,062,653
号、同第3,152,896号および同第3,936,015号などに記載
されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱
基として、米国特許第4,310,619号に記載された窒素原
子離脱基または米国特許第4,351,897号に記載されたア
リールチオ基が好ましい。また欧州特許第73,636号に記
載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系カプラーは高
い発色濃度が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第3,36
9,879号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好まし
くは米国特許第3,725,067号に記載されたピラゾロ〔5,1
−ｃ〕〔1,2,4〕トリアゾール類、リサーチ・デイスク
ロージヤー24220（1984年６月）に記載のピラゾロテト
ラゾール類およびリサーチ・デイスクロージヤー24230
（1984年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げら
れる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢
性の点で欧州特許第119,741号に記載のイミダゾ〔1,2−
ｂ〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許第119,860号に
記載のピラゾロ〔1,5−ｂ〕〔1,2,4〕トリアゾールは特
に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフエノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第2,474,293号に記載のナフトール
系カプラー、好ましくは米国特許第4,052,212号、同第
4,146,396号、同第4,228,233号および同第4,296,200号
に記載された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプ
ラーが代表例として挙げられる。またフエノール系カプ
ラーの具体例は、米国特許第2,369,929号、同第2,801,1
71号、同第2,772,162号、同第2,895,826号などに記載さ
れている。湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラー
は、本発明で好ましく使用され、その典型例を挙げる
と、米国特許第3,772,002号に記載されたフエノール核
のメタ−位にエチル基以上のアルキル基を有するフエノ
ール系シアンカプラー、米国特許第2,772,162号、同第
3,758,308号、同第4,126,396号、同第4,334,011号、同
第4,327,173号、西独特許公開第3,329,729号および特願
昭58-42671号などに記載された2,5−ジアシルアミノ置
換フエノール系カプラーおよび米国特許第3,446,622
号、同第4,333,999号、同第4,451,559号および同第4,42
7,767号などに記載された２−位にフエニルウレイド基
を有しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフエノール
系カプラーなどである。

特に、本発明の処理方法において、下記一般式（Ｃ−
Ｉ）で表わされるシアンカプラーの少なくとも１種を用
いることにより、カブリが少なく良好な写真性を得るこ
とができる。この様な効果は特筆すべきことである。

一般式（Ｃ−Ｉ）について以下に詳述する。

一般式（Ｃ−Ｉ） （式中、R³¹はアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、アミノ基または複素環基を示す。R³²はアシルア
ミノ基または炭素数２以上のアルキル基を示す。R³³は
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ
基を示す。またR³³は、R³²と結合して環を形成していて
もよい。Z³¹は水素原子、ハロゲン原子または芳香族１
級アミン発色現像主薬の酸化体との反応において離脱可
能な基を示す。） 一般式（Ｃ−Ｉ）においてR³¹の炭素数１−32のアルキ
ル基として例えば、メチル基、ブチル基、トリデシル
基、シクロヘキシル基、アリル基などが挙げられ、アリ
ール基としては例えば、フエニル基、ナフチル基などが
挙げられ、複素環基としては例えば、２−ピリジル基、
２−フリル基などが挙げられる。

R³¹がアミノ基の場合には、特に置換基を有していても
よいフエニル置換アミノ基が好ましい。

R³¹は、さらにアルキル基、アリール基、アルキルまた
はアリールオキシ基（例えば、メトキシ基、ドデシルオ
キシ基、メトキシエトキシ基、フエニルオキシ基、2,4
−ヂ−tert−アミルフエノキシ基、３−tert−ブチル−
４−ヒドロキシフエニルオキシ基、ナフチルオキシ基な
ど）、カルボキシ基、アルキルまたはアリールカルボニ
ル基（例えば、アセチル基、テトラデカノイル基、ベン
ゾイル基など）、アルキルまたはアリールオキシカルボ
ニル基（例えば、メトキシカルボニル基、フエノキシカ
ルボニル基、など）、アシルオキシ基（例えば、アセチ
ル基、ベンゾイルオキシ基など）、スルフアモイル基
（例えば、Ｎ−エチルスルフアモイル基、Ｎ−オクタデ
シルスルフアモイル基など）、カルバモイル基（例え
ば、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ−メチル−ドデシル
カルバモイル基など）、スルホンアミド基（例えば、メ
タンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基な
ど）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ基、ベ
ンズアミド基、エトキシカルボニルアミノ基、フエニル
アミノカルボニルアミノ基など）、イミド基（例えば、
サクシンイミド基、ヒダントイニル基など）、スルホニ
ル基（例えば、メタンスルホニル基など）、ヒドロキシ
基、シアノ基、ニトロ基およびハロゲン原子から選ばれ
た置換基で置換されていてもよい。

一般式（Ｃ−Ｉ）においてZ³¹は、水素原子またはカツ
プリング離脱基を表し、その例を挙げると、ハロゲン原
子（例えば、フツ素原子、塩素原子、臭素原子など）、
アルコキシ基（例えば、ドデシルオキシ基、メトキシカ
ルバモイルメトキシ基、カルボキシプロピルオキシ基、
メチルスルホニルエトキシ基など）、アリールオキシ基
（例えば、４−クロロフエノキシ基、４−メトキシフエ
ノキシ基など）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ
基、テトラデカノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基な
ど）、スルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオ
キシ基、トルエンスルホニルオキシ基など）、アミド基
（例えば、シクロロアセチルアミノ基、メタンスルホニ
ルアミノ基、トルエンスルホニルアミノ基など）、アル
コキシカルボニルオキシ基（例えば、エトキシカルボニ
ルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオキシ基な
ど）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えば、フ
エノキシカルボニルオキシ基など）、脂肪族もしくは芳
香族チオ基（例えば、フエニルチオ基、テトラゾリルチ
オ基など）、イミド基（例えば、スクシンイミド基、ヒ
ダントイニル基など）、Ｎ−複素環（例えば、１−ピラ
ゾリル基、１−ベンツトリアゾリル基など）、芳香族ア
ゾ基（例えば、フエニルアゾ基など）などがある。これ
らの離脱基は写真的に有用な基を含んでいてもよい。

一般式（Ｃ−Ｉ）のR³¹または、R³²で二量体または、そ
れ以上の多量体を形成していてもよい。

前記一般式（Ｃ−Ｉ）で表されるシアンカプラーの具体
例を以下に挙げるが本発明はこれに限定されるものでは
ない。

上記一般式（Ｃ−Ｉ）で表わされるシアンカプラーは、
特開昭59-166956号、特公昭49-11572号などの記載に基
づいて合成することができる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第4,366,237号および英国特許第2,1
25,570号にマゼンタカプラーの具体例が、また欧州特許
第96,570号および西独出願公開第3,234,533号にはイエ
ロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例が記載
されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第3,451,820号およ
び同第4,080,211号に記載されている。ポリマー化マゼ
ンタカプラーの具体例は、英国特許第2,102,173号およ
び米国特許第4,367,282号に記載されている。

本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
つた二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は、米国特許第2,322,027号など
に記載されている。また、ラテツクス分散法の工程、効
果、含浸用のラテツクスの具体例は、米国特許第4,199,
363号、西独特許出願（OLS）第2,541,274号および同第
2,541,230号などに記載されている。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり0.001ないし１モルの範囲であり、好
ましくはイエローカプラーでは0.01ないし0.5モル、マ
ゼンタカプラーでは0.003ないし0.3モル、またシアンカ
プラーでは0.002ないし0.3モルである。

本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチツクフイルム、（硝酸セルロース、酢酸セルロ
ース、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可
撓性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布さ
れる。支持体及び塗布方法については、詳しくは、RESE
ARCH DISCLOSURE 176巻Item 17643XV項（P.27）XVII項
（P.28）（1978年12月号）に記載されている。

本発明においては、反射支持体が好ましく用いられる。

「反射支持体」は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層
に形成された色素画像を鮮明にするものであり、このよ
うな反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜
鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を
分散含有する疎水性樹脂を被覆したものや光反射性物質
を分散含有する疎水性樹脂を支持体として用いたものが
含まれる。

（実施例） 以下に実施例により本発明を例証する。

（実施例１） カラー現像液として、下記処方の処理液を作成した。

カラー現像液 化合物（Ａ）（本発明の化合物） 第１表に記載 化合物（Ｂ）（ヒドロキシルアミン類等） 第１表に記載 亜硫酸ナトリウム 0.2 g 炭酸カリウム 30 g EDTA・2Na 1 g 塩化ナトリウム 1.5 g ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（メ
タンスルホンアミド）エチル〕−アニリン・硫酸塩5.0
g 増白剤（4,4′−ジアミノスチルベン系 チバガイギー
製UVITEX-CK） 3.0 g 水を加えて 1000ml pH 10.05 このようにして調整したカラー現像液の試料（No.1〜2
0）を試験管に開口率（開口面積／試料面積）が0.05cm
^-1になるようにそれぞれ入れ、35℃にて４週間放置し
た。４週間経過後、蒸発による減少分を蒸留水にて補正
し、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の残存率を液体
クロマトグラフイーにより測定計算した。

第１表から明らかなように、ヒドロキシルアミン及びジ
エチルヒドロキシルアミン単独使用時（試料No.1、２）
に対して、トリエタノールアミンあるいは、ポリエチレ
ンイミンあるいは亜硫酸ナトリウムのごとき化合物を添
加することで上記の現像主薬の残存率は、改良されるも
のの十分とは言えない（試料No.3、４、５）。

しかしながら、試料No.6〜17から明らかなように、一般
式（Ｉ）で表わされる化合物を使用することにより、現
像主薬の残存率が著しく向上し、カラー現像液の保恒性
が改良されることがわかる。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上にＡ表
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ａ）19.1gおよび色像安定剤（ｂ）
4.4gに酢酸エチル27.2CCおよび溶媒（ｃ）7.7CCを加え
溶解し、この溶液を10％ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム8CCを含む10％ゼラチン水溶液185CCに乳化分散
させた。一方塩臭化銀乳剤（臭化銀1.0モル％、Ag70g/K
g含有）に下記に示す青感性増感色素を銀１モル当り5.0
×10^-4モル加えたものを調製した。前記の乳化分散物と
この乳剤とを混合溶解し、表Ａの組成となるように第１
層塗布液を調製した。第２層から第７層用の塗布液も第
１層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬
化剤としては、１−オキシ−3,5−ジクロロ−ｓ−トリ
アジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり5.0×10^-4モル） 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり4.0×10^-4モル） および （ハロゲン化銀１モル当たり7.0×10^-5モル） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり0.9×10^-4モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり2.6×10^-3モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対
し、１−（５−メチルウレイドフエニル）−５−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり
8.5×10^-5モル、7.7×10^-4モル、7.5×10^-4モル添加し
た。

イラジエーシヨン防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

（ｋ）溶媒 Ｏ＝ＰＯ−C₉H₁₉（iso））_３ 得られたカラー印画紙は、カラー現像液の組成を変化さ
せた下記処理工程にて処理した。

処理工程 温度 時間 カラー現像 35℃ 45秒 漂白定着 35℃ 45秒 安 定１ 35℃ 20秒 安 定２ 35℃ 20秒 安 定３ 35℃ 20秒 乾 燥 70〜80℃ 60秒 安定液は安定３から１への３タンク向流水洗とした。用
いた各処理液は以下の通りである。

カラー現像液 添加物Ｃ（ヒドロキシルアミン類等） 第２表参照 添加物Ｄ（本発明の化合物） 第２表参照 ベンジルアルコール 第２表参照 ジエチレングリコール 第２表参照 亜硫酸ナトリウム 0.2 g 炭酸カリウム 30 g ニトリロ三酢酸 1 g 塩化ナトリウム 1.5 g カラー現像主薬（第２表参照） 0.01モル 増白剤（チバカイギー製UVITEX CK） 3.0 g 水を加えて 1000ml pH 10.05 漂白定着液 EDTA Fe（III）NH₄・2H₂O 60 g EDTA・2Na・2H₂O 4 g チオ硫酸アンモニウム（70％） 120ml 亜硫酸ナトリウム 16 g氷酢酸 7 g 水を加えて 1000ml pH 5.5 安定液 ホルマリン（37％） 0.1ml １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸（60
％） 1.6ml 塩化ビスマス 0.35 g アンモニア水（26％） 2.5ml ニトリロ三酢酸・3Na 1.0 g EDTA・4H 0.5 g 亜硫酸ナトリウム 1.0 g ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−ホン 50mg 水を加えて 1000ml 一方、上記のカラー現像液の一部を１のビーカにとり
開放系で35℃で21日間放置した後この経時液を用い上記
処理工程にて処理した。

この21日間放置したカラー現像液（経時液）を用いた処
理を経時液試験、放置する前のカラー現像液（新鮮液）
を用いた処理を新鮮液試験とした。

新鮮液試験及び経時液試験により得られた写真性を第２
表に示した。

写真性は、マゼンタ濃度でのDmin及び階調の２点で表わ
した。

Dminは最小濃度を表わし、階調は濃度0.5を表わす点か
ら、logEで0.3高露光側の濃度点までの濃度変化で表わ
した。

第２表の結果から実験No.1〜４が経時により、Dmin及び
階調が変化し、硬調化を起こすのに対して、実験No.5〜
18では、経時後でもDmin及び階調の変化が小さく、写真
性の安定性が著しく改良されることがわかる。また実験
No.5〜８、10〜17の中で実験No.8、13、17がDmin及び階
調の変化が最も小さく、カラー現像主薬の中で、化合物
ニが最も好ましい。

（実施例３） 実施例２において、緑感層乳剤の臭素イオン含有率を80
mol％とした以外は実施例２と同様にして、カラー印画
紙を作成し、くさび形露光後経時液での写真性変化をカ
ブリの発生で評価したところ、比較例の現像液は、経時
液においてカブリが大きく増加したのに対し、本発明の
現像液は経時液のカブリ増加が少なく、良好な写真性が
保たれた。

（実施例４） 実施例２と同様にして作成したカラー印画紙をくさび形
露光後、下記処理工程にて各種カラー現像液について、
タンク容量の３倍量補充するまでの、ランニング処理
（連続処理）テストを行なつた。

リンス液としては、イオン交換水（カルシウム、マグネ
シウム各々3ppm以下）を用いて、リンスからへの３
タンク向流方式とした。

使用した各処理液の組成は以下の通りである。

漂白定着液（タンク液と補充液は同じ） EDTA Fe（III）NH₄・2H₂O 60 g EDTA・2Na・2H₂O 4 g チオ硫酸アンモニウム（70％） 120ml 亜硫酸ナトリウム 16 g 氷酢酸 7 g 水を加えて 1000ml pH 5.5 リンス液（タンク液と補充液は同じ） ホルマリン（37％） 0.1 g ホルマリン−亜硫酸付加物 0.7 g ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン 0.02 g ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン硫酸銅0.01
g 水を加えて 1000ml pH（25℃）4.0 上記処理液を用いて、上記処理工程で処理を行い、ラン
ニング処理スタート時およびランニング処理終了時の未
露光部のB.G.R濃度（ステイン）を富士式自記濃度計に
て測定した。さらに、ランニング処理終了時のサンプル
を80℃（５〜10RH）で１ヶ月間放置した後、再び未露光
部のB.G.R濃度を測定した。

得られた写真性の変化の結果を第３表に示す。

第３表の結果から実験No.1〜４ではランニング処理の結
果、ステインが大きく増加するのに対し、実験No.5〜13
ではそのステインの増加は極めて小さいことがわかる。
また処理終了後の経時変化をみても実験No.5〜13は、実
験No.1〜４に比べ、ステインの増加が非常に少ない。

（実施例５） 表Ｃに記載したように、コロナ放電加工処理した両面ポ
リエチレンラミネート紙に第１層（最下層）〜第７層
（最上層）を順次塗布形成し、印画紙試料を作製した。
各層の塗布液の調製は次の通りである。なお、塗布液に
用いたカプラー、色像安定剤等の構造式等の詳細は後述
する。

上記第１層の塗布液は、次のようにして作製した。すな
わちイエローカプラー200g、退色防止剤93.3g、高沸点
溶媒（ｐ）10g及び溶媒（ｑ）5gに、補助溶媒として酢
酸エチル600mlを加えた混合物を60℃に加熱溶解後、ア
ルカノールＢ（商品名、アルキルナフタレンスルホネー
ト、デユポン社製）の５％水溶液330mlを含む５％ゼラ
チン水溶液3,300mlに混合した。次いでこの液をコロイ
ドミルをもちいて乳化してカプラー分散液を作製した。
この分散液から酢酸エチルを減圧溜去し、青感性乳剤層
用増感色素及び１−メチル−２−メルカプト−５−アセ
チルアミノ−1,3,4−トリアゾールを加えた乳剤1,400g
（Agとして96.7g、ゼラチン170gを含む）に添加し、更
に10％ゼラチン水溶液2,600gを加えて塗布液を調製し
た。第２層〜第７層の塗布液は、表Ｃの組成に従い第１
層に準じて調製した。

ただし、第５層のシアンカプラーとして下記第４表に示
した各シアンカプラーを用いて、印画紙を、それぞれ作
製した。

また各乳剤層の増感色素として下記の物を用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５−メトキシ−５′−メチ
ル−3,3′−ジスルフオプロピルセレナシアニンヒドロ
オキシド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−5,5′−ジフ
エニル−3,3′−ジスルフオエチルオキサカルボシアニ
ンヒドロオキシド 赤感性乳剤層;3,3′−ジエチル−５−メトキシ−9,9′
−（2,2−ジメチル−1,3−プロパノ）チアジカルボシア
ニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

１−メチル−２−メルカプト−５−アセチルアミノ−1,
3,4−トリアゾール またイラジエーシヨン防止染料として下記の物を用い
た。

４−（３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−
（３−カルボキシ−５−オキソ−１−（４−スルホナト
フエニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−プ
ロペニル）−１−ピラゾリル）ベンゼンスルホナート−
ジ−カリウム塩 N,N′−（4,8−ジヒドロキシ−9,10−ジオキソ−3,7−
ジスルホナトアンスラセン−1,5−ジイル）ビス（アミ
ノメタンスルホナート）−テトラナトリウム塩 また硬膜剤として1,2−ビス（ビニルスルホニル）エタ
ンを用いた。

使用したカプラーは以下の通りである。

イエローカプラー マゼンタカプラー シアンカプラー 第４表参照 以上のようにして得られた多層カラー印画紙をくさび形
露光後、下記処理工程にて処理した。

処理工程 時間 温度 カラー現像 ３分30秒 33℃ 漂白定着 １分30秒 33℃ リンス（３タンクカスケード） ２分 30℃ 乾 燥 １分 80℃ 用いた処理液は以下の通りである。

カラー現像 水 800ml 亜硫酸ナトリウム 第４表 N,N′−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジア
ミン−N,N′−ジ酢酸 0.1 g ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸（40％）1.0
g 臭化カリウム 1.0 g 添加物 C,D 第４表参照 炭酸カリウム 30 g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）
−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 5.5 g 螢光増白剤（4,4′−ジアミノスチルベン系） 1.0 g 水を加えて 1000ml KOHにて pH10.10 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（70％） 150ml 亜硫酸ナトリウム 15 g エチレンジアミン鉄（III）アンモニウム 60 g エチレンジアミン四酢酸 10 g 螢光増白剤（4,4′−ジアミノスチルベン系） 1.0 g ２−メルカプト−５−アミノ−3,４−チアジアゾール 1.0 g 水を加えて 1000ml アンモニア水にて pH7.0 リンス液 ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン 40mg ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン 10mg ２−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン 10mg 塩化ビスマス（40％） 0.5 g ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸（40％）1.0
g １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸（60
％） 2.5 g 螢光増白剤（4,4′−ジアミノスチルベン系） 1.0 gアンモニア水（26％） 2.0ml 水を加えて 1000ml KOHにて pH7.5 上記処理において、実施例２と同様にして、新鮮液及び
カラー現像液の一部を21日間放置した後の経時液を用い
てシアンのDmin及び階調を測定した。

新鮮液に対する経時液の、Dmin及び階調の増加量を第４
表に示した。

第４表の結果から実験No.1〜３に比較し、実験No.4〜18
では、21日間放置した現像液を用いても、Dmin及び階調
の変化が小さく、写真性が極めて安定化されていること
がわかる。特に、シアンカプラーとして「Ｃ−９」もし
くは「Ｃ−１」を用いた場合（実験No.6、７、10、11、
13、15、17及び18）及び現像液中の亜硫酸濃度が小さい
場合（実験No.10、11、17、18）に現像液の保恒性が高
く、写真性がより安定化することがわかる。

（実施例６） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上にＤ表
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第１層塗布液調製 イエローカプラー（ａ）19.1gおよび色像安定剤（ｂ）
4.4gに酢酸エチル27.2CCおよび溶媒（ｃ）7.7CCを加え
溶解し、この溶液を10％ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム8CCを含む10％ゼラチン水溶液185CCに乳化分散
させた。一方塩臭化銀乳剤（臭化銀90.0モル％、Ag70g/
Kg含有）に下記に示す青感性増感色素を銀１モル当たり
5.0×10^-4モル加えたものを調製した。前記の乳化分散
物とこの乳剤とを混合溶解し、表Ｄの組成となるように
第１層塗布液を調製した。第２層から第７層用の塗布液
も第１層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチ
ン硬化剤としては、１−オキシ−3,5−ジクロロ−ｓ−
トリアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり5.0×10^-4モル） 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり4.0×10^-4モル） および （ハロゲン化銀１モル当たり7.0×10^-5モル） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり0.9×10^-4モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり2.6×10^-3モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対
し、１−（５−メチルウレイドフエニル）−５−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり
8.5×10^-5モル、7.7×10^-4モル、2.5×10^-4モル添加し
た。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデンをそれぞ
れハロゲン化銀１モル当たり1.2×10^-2モル、1.1×10^-2
モル添加した。

イラジエーシヨン防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

（ｋ）溶媒 Ｏ＝ＰＯ−C₉H₁₉（iso））_３ （ｌ）シアンカプラー；第５表参照 得られた感光材料を実施例５と同様に処理した。結果を
第５表に示す。

第５表から明らかな如く本発明によればDmin及び階調の
変化が小さく特に、亜硫酸ナトリウムが少なく、更に、
一般式（Ｃ−Ｉ）で示されるシアンカプラーを用いた場
合に、より良好な結果が得られた。

（実施例７） 実施例６と同様にして、カラー印画紙を作成した。（但
し、シアンカプラーはＣ−１を用いた）。

上記感光材料を像様露光後、カラー現像液の組成を変更
しながらフジカラーペーパー処理機PP600を用いて、下
記処理工程にてカラー現像のタンク容量の２倍補充する
まで、連続処理（ランニングテスト）を行つた。

各処理液の組成は以下の通りである。

リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々3ppm以
下） そして各処理処方におけるランニングスタート時と終了
時の写真特性（Dmin及び階調）の変化を第６表に示し
た。

本発明に基づけば、ランニングに伴う写真特性の変化が
著しく減少している。

実施例８ 実施例６の実験No.16〜18において、感光材料に用いた
イラジエーシヨン防止染料を下記のものにかつ（Ｒ）溶
媒を下記の溶媒に変えた以外は同様に実験を行なつたと
ころ同様に好ましい結果が得られた。

イラジエーシヨン防止染料 溶媒 実施例９ 実施例７において感光材料として実施例８で用いたもの
を用いて、処理方法としては実施例８の実験No.5、６ま
たは７と同様に行なつたところ同様の好ましい結果が得
られた。

実施例10 実施例２のカラー印画紙のかわりに下記のようなカラー
印画紙を作成し、実施例２のNo.1〜18の処理を行なつた
ところ、No.5〜18において、写真特性の変化の小さい優
れた結果が得られた。

ポリエチレンで両面をラミネートした紙支持体の上に以
下に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液
は、乳剤、各種薬品、カプラーの乳化分散物を混合溶解
して調製するが、以下にそれぞれの調製方法を示す。

カプラー乳化物の調製；イエローカプラー（ExY）19.1g
および色像安定剤（Cpd−１）4.4gに酢酸エチル27.2CC
および溶媒（Solv−１）7.7CCを加え溶解し、この溶液
を10％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム8CCを含
む10％ゼラチン水溶液185CCに乳化分散させた。

以下同様にしてマゼンタ、シアン、中間層用の各乳化物
を調製した。それぞれの乳化物に用いた化合物を以下に
示す。

（Cpd−５）混色防止剤;Cpd−２に同じ、 但し Ｒ＝C₈H₁₇(t) （UV−１）赤外線吸収剤 Cpd−6a:6b:6c＝2:9:8の混合物（重量比） イラジエーシヨン防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

赤感層;Dye−Ｒ 緑感層;Dye−Ｒと同じ。但しｎ＝１。

赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり2.6×10^-3モル添加した。

次いで、本実施例で使用する乳剤を示す。

青感性乳剤；常法により平均粒子サイズ1.1μｍ、変動
係数（標準偏差を平均粒子サイズで割つた値＝s/d）0.1
0の単分散立方体塩化銀乳剤（K₂IrCl₆、1,3−ジメチル
イミダゾリン−２−チオンを含有）を調製し、この乳剤
1.0kgに青色用分光増感色素（Ｓ−１）の0.6％溶液を26
CC添加し更に0.05μｍの臭化銀微粒子乳剤をホスト塩化
銀乳剤に対して0.5モル％の比率で添加し熟成後、チオ
硫酸ナトリウムを添加し最適に化学増感をほどこし安定
剤（Stb−１）を10^-4モル／モルAg添加して調製した。

緑感性乳剤；常法によりK₂IrCl₆および、1,3−ジメチル
イミダゾリン−２−チオンを含有した塩化銀粒子を調製
後４×10^-4モル／モルAgの増感色素（Ｓ−２）およびKB
rを添加し熟成後、チオ硫酸ナトリウムを添加し最適に
化学増感を施し、安定剤（Stb−１）を５×10^-4モル／
モルAgを添加して平均粒子サイズ0.48μｍ、変動係数0.
10の単分散立方体塩化銀乳剤を調製した。

赤感性乳剤；緑感性乳剤と同様に調製した。但し、Ｓ−
２の代りに増感色素（Ｓ−３）1.5×10^-4モル／モルAg
を用いた。

次に使用した化合物を示す。

（層構成） 以下に試料における各層の組成を示す。数字は塗布量
（g/m²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表
す。

支持体；ポリエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエ
チレンに白色顔料（TiO₂）と青味染料（群青）を含む〕 第一層（青感層） ハロゲン化銀乳剤 0.30 ゼラチン 1.86 イエローカプラー（ExY） 0.82 色像安定剤（Cpd−１） 0.19 溶媒（Solv−１） 0.35 第二層（混色防止層） ゼラチン 0.99 混色防止（Cpd−２） 0.08 第三層（緑感層） ハロゲン化銀乳剤 0.36 ゼラチン 1.24 マゼンタカプラー（ExM1） 0.31 色像安定剤（Cpd−３） 0.25 色像安定剤（Cpd−４） 0.12 溶媒（Solv−２） 0.42 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 1.58 紫外線吸収剤（UV−１） 0.62 混色防止剤（Cpd−５） 0.05 溶媒（Solv−３） 0.24 第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤 0.23 ゼラチン 1.34 シアンカプラー（ExC1とC2,1:1のブレンド） 0.34 色像安定剤（Cpd−６） 0.17 ポリマー（Cpd−７） 0.40 溶媒（Solv−４） 0.23 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 0.53 紫外線吸収剤（UV−１） 0.21 溶媒（Solv−３） 0.08 第七層（保護層） ゼラチン 1.33 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度
17％） 0.17 流動パラフイン 0.03 各層の硬膜剤としては、１−オキシ−3,5−ジクロロ−
ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。

（発明の効果） 本発明により、カラー現像液の安定性及び発色性が著し
く向上し、その結果、経時後のカラー現像液を使用した
処理方法においても、カブリの上昇や階調変化が著しく
抑制され、優れた写真特性をもつ色像が得られた。

この様な本発明の効果は、公害負荷の高いベンジルアル
コールを実質的に含有しないカラー現像液において特に
顕著であつた。

更にまた、一般式（Ｃ−Ｉ）のシアンカプラーを含有す
る感光材料を処理する場合に本発明の効果は顕著であつ
た。

更に、連続処理においても、カブリの上昇が著しく軽減
され、得られた色像の経時安定性も優れていた。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−95443（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−270955（ＪＰ，Ａ)

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ハロゲン化銀カラー写真感光材料を芳香族
   第一級アミンカラー現像主薬と少なくとも１種の下記一
   般式（Ｉ）で表わされる化合物0.2〜20g/lとを含有する
   カラー現像液にて処理することを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料の処理方法。 （式中、Ｘは縮合環を完成させるのに必要な３価の原子
   群を表わし、R¹、R²はアルキレン基、アリーレン基、ア
   ルケニレン基、またはアラルキレン基を表わす。）
2. 【請求項２】上記カラー現像液が実質的にベンジルアル
   コールを含有しないことを特徴とする特許請求の範囲第
   （１）項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
   方法。