JPH117979A

JPH117979A - 非水電解質電池

Info

Publication number: JPH117979A
Application number: JP9159078A
Authority: JP
Inventors: Tokuo Inamasu; 徳雄稲益
Original assignee: Yuasa Corp; Yuasa Battery Corp
Current assignee: Yuasa Corp
Priority date: 1997-06-17
Filing date: 1997-06-17
Publication date: 1999-01-12
Anticipated expiration: 2017-06-17
Also published as: JP4029224B2

Abstract

(57)【要約】【目的】高電圧、高容量、高エネルギー密度で、優れ
た充放電サイクル特性を示し、安全性の高い非水電解質
電池を提供することを目的とする。【構成】負極活物質の主構成物質が一般式（１）ＳｉＭ_x ・・・・一般式（１）（一般式（１）中のＭはシリコンと合金可能な１種類以
上の元素、ｘ＞０）で表されるシリコン合金であり、且
つ電解質の主構成溶質が炭素を含有する塩である非水電
解質電池とすることで、上記目的を達成できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は非水電解質電池に関
するもので、さらに詳しくはその負極活物質とその電池
に用いられる電解質に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より非水電解質電池用の負極活物質
として、リチウムを用いることが代表的であったが、充
電時に生成するリチウムの樹枝状析出（デンドライト）
のため、サイクル寿命の点で問題があった。また、この
デンドライトはセパレーターを貫通し内部短絡を引き起
こしたり、発火の原因ともなっている。

【０００３】また、上記のような充電時に生成するデン
ドライトを防止する目的でリチウム合金も用いられた
が、充電量が大きくなると負極の微細粉化や、負極活物
質の脱落などの問題があった。

【０００４】現在、長寿命化及び安全性のために負極に
炭素材料を用いる電池などが注目を集め一部実用化され
ている。しかしながら、負極に用いられる炭素材料は、
急速充電時に内部短絡や充電効率の低下という問題があ
った。これらの炭素材料は、一般的に炭素材料へのリチ
ウムのドープ電位が０Ｖに近いため、急速充電を行う場
合、電位が０Ｖ以下になり電極上にリチウムを析出する
ことがある。そのため、セルの内部短絡を引き起こした
り、放電効率を低下させる原因となる。また、このよう
な炭素材料は、サイクル寿命の点でかなりの改善がなさ
れているが、密度が比較的小さいため、体積当たりの容
量が低くなってしまうことになる。つまり、この炭素材
料は高エネルギー密度という点からは未だ不十分であ
る。その上、炭素上に被膜を形成する必要があるものに
ついては初期充放電効率が低下し、この被膜形成に使わ
れる電気量は不可逆であるため、その電気量分の容量低
下につながる。さらなる高容量、高エネルギー密度で、
サイクル寿命が長く、安全な非水電解質電池用負極材料
の開発が望まれている。

【０００５】既に、シリコン合金をとして、Ｂｉｎａｒ
ｙＡｌｌｏｙＰｈａｓｅＤｉａｇｒａｍｓ（ｐ２
４６５）にあるように、Ｌｉ₂₂Ｓｉ₅までの組成で合金
化することが知られている。また、特開平５−７４４６
３号では、負極にシリコンの単結晶を用いることを報告
している。しかしながら、急速充放電用非水電解質電池
の負極材としてシリコンにリチウムをドープさせようと
試みると、ほとんどドープが起こらずにリチウムが析出
してしまうことが分かった。そこで、本発明者は、すで
に不純物（ドーパント）を有する外来半導体について検
討を行った結果、リチウムの吸蔵、放出が進行すること
が分かった。この吸蔵反応は約０．１Ｖという極めてリ
チウム電位に近い電位で進行し、理論容量に近いリチウ
ムの吸蔵が起こり、可逆性もあることが分かった。一
方、米国特許第５２９４５０３号ではＬｉ_xＭｇ₂Ｓｉ
を、特開平５−１５９７８０号ではＦｅＳｉを、特開平
７−２９６０２号ではＬｉ_xＳｉを、特開平８−１３８
７４４号ではＳｉＢ_nを、特開平８−１５３５１７号で
はニッケルケイ化物を負極材料として用いることが報告
されている。しかしながら、電解質の溶質としてＬｉＰ
Ｆ₆やＬｉＢＦ₄を用いた電解質を用いた場合、各サイ
クルの充放電効率が低く、サイクル劣化が起こることが
分かった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】つまり、負極としてリ
チウム金属やリチウムと金属の合金を用いる場合は、高
電圧、高容量、高エネルギー密度としての利点はあるも
のの、サイクル性や安全性の上で問題があり、炭素材料
を用いる場合は、高電圧、安全性の面で有利であるもの
の、高容量、高エネルギー密度の面で不十分である。ま
た、高容量、高エネルギー密度が期待されるシリコン合
金を負極活物質として用いた場合、各サイクルの充放電
効率が低く、サイクル劣化につながることが問題であっ
た。

【０００７】このため、高電圧、高エネルギー密度で、
優れた充放電サイクル特性を示し、安全性の高い二次電
池を得るには、可逆的にリチウムを吸蔵放出可能であ
り、そのリチウムの吸蔵放出における充放電効率に優
れ、できるだけリチウム電位に近い作動領域で動作する
化合物が望まれている。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は上記問題点に鑑
みてなされたものであって、非水電解質電池に使用され
る負極活物質の主構成物質がシリコン合金である非水電
解質電池において、電解質の主構成溶質として炭素を含
有する塩を用いることを特徴とする。

【０００９】さらに、上記に挙げた炭素を含有する塩
が、少なくとも一般式（２）（Ｒ１Ｙ１）（Ｒ２Ｙ２）ＮＬｉ・・・・一般式（２）（一般式（２）中のＲ１、Ｒ２がＣ_nＦ_2n+1で表され、
ｎは１から４までの数であり、Ｒ１＝Ｒ２あるいはＲ１
≠Ｒ２であり、さらにＹ１，Ｙ２がＣＯ、ＳＯ、ＳＯ₂
のいずれかで表され、Ｙ１＝Ｙ２あるいはＹ１≠Ｙ２で
ある。）で表される塩を用いることを特徴とする。ま
た、前記炭素を含有する塩が、一般式（２）中のＲ１＝
Ｒ２＝ＣＦ₃以外で表されることを特徴とする。

【００１０】つまり、非水電解質電池において、従来一
般的に用いられていたＬｉＢＦ₄やＬｉＰＦ₆を電解質
に用いると、そのものを溶質とした電解液のイオン伝導
性は優れているものの、いったん分解するとルイス酸を
生じたり、水との反応ではフッ化水素等を生じることが
分かっている。これらの溶質を用いてシリコン合金を負
極活物質として用いた場合、溶質から生じる不純物がシ
リコン合金表面に存在する被膜と反応し、その表面被膜
は電気抵抗が高くイオン伝導性の悪い被膜に変化するこ
とが分かった。そのため、充放電を行うごとに電極抵抗
が増大し、充放電効率を低下させ、よってサイクル劣化
につながることが考えられる。

【００１１】一方、本発明溶質である炭素を含有する塩
は上記のような分解が起こりにくく、水との反応におい
てもフッ化水素等をほとんど放出しないことが分かっ
た。よって、シリコン合金を負極活物質として用いた場
合、その表面被膜の電気抵抗増大や、イオン伝導性の低
下が抑えられ、充放電効率が向上し、よってサイクル特
性が向上することが考えられる。

【００１２】さらに、ここで言うシリコンと合金可能な
元素としては、ＢｉｎａｒｙＡｌｌｏｙＰｈａｓｅ
Ｄｉａｇｒａｍｓにあげられているような元素すべて
であるが、好ましくはＬｉ，Ｎｉ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｍｎ，
Ｃａ，Ｍｇ，Ｐ，Ａｌ，Ａｓ，Ｗ，Ｂ，Ｔｉ，Ｖ，Ｐ
ｔ，Ｚｒ，Ｓｒ等である。しかし、これらに限定される
ものではない。ここで言うシリコン合金の結晶系につい
ては、単結晶、多結晶、アモルファス等が挙げられる。

【００１３】本発明に用いるシリコン合金は、平均粒子
サイズ０．１〜１００μｍである粉体が望ましい。所定
の粉体を得るためには粉砕機や分級機が用いられる。粉
体を得る場合、例えば乳鉢、ボールミル、サンドミル、
振動ボールミル、遊星ボールミル、ジェットミル、カウ
ンタージェトミル、旋回気流型ジェットミルや篩等が用
いられる。粉砕時には水、あるいはヘキサン等の有機溶
剤を共存させた湿式粉砕を用いることもできる。分級方
法としては、特に限定はなく、篩や風力分級機などが乾
式、湿式ともに必要に応じて用いられる。

【００１４】本発明に併せて用いることができる負極材
料としては、リチウム金属、リチウム合金などや、リチ
ウムイオンまたはリチウム金属を吸蔵放出できる焼成炭
素質化合物やカルコゲン化合物、メチルリチウム等のリ
チウムを含有する有機化合物等が挙げられる。また、リ
チウム金属やリチウム合金、リチウムを含有する有機化
合物を併用することによって、本発明に用いるシリコン
合金にリチウムを電池内部で挿入することも可能であ
る。

【００１５】本発明のシリコン合金を粉末として用いる
場合、電極合剤として導電剤や結着剤やフィラー等を添
加することができる。導電剤としては、電池性能に悪影
響を及ぼさない電子伝導性材料であれば何でも良い。通
常、天然黒鉛（鱗状黒鉛、鱗片状黒鉛、土状黒鉛な
ど）、人造黒鉛、カーボンブラック、アセチレンブラッ
ク、ケッチェンブラック、カーボンウイスカー、炭素繊
維や金属（銅、ニッケル、アルミニウム、銀、金など）
粉、金属繊維、金属の蒸着、導電性セラミックス材料等
の導電性材料を１種またはそれらの混合物として含ませ
ることができる。これらの中で、黒鉛とアセチレンブラ
ックとケッチェンブラックの併用が望ましい。その添加
量は１〜５０重量％が好ましく、特に２〜３０重量％が
好ましい。

【００１６】結着剤としては、通常、テトラフルオロエ
チレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、エチレン−プロピレンジエンターポリマー
（ＥＰＤＭ）、スルホン化ＥＰＤＭ、スチレンブタジエ
ンゴム（ＳＢＲ）、フッ素ゴム、カルボキシメチルセル
ロース等といった熱可塑性樹脂、ゴム弾性を有するポリ
マー、多糖類等を１種または２種以上の混合物として用
いることができる。また、多糖類の様にリチウムと反応
する官能基を有する結着剤は、例えばメチル化するなど
してその官能基を失活させておくことが望ましい。その
添加量としては、１〜５０重量％が好ましく、特に２〜
３０重量％が好ましい。

【００１７】フィラーとしては、電池性能に悪影響を及
ぼさない材料であれば何でも良い。通常、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン等のオレフィン系ポリマー、アエロジ
ル、ゼオライト、ガラス、炭素等が用いられる。フィラ
ーの添加量は３０重量％以下が好ましい。

【００１８】電極活物質の集電体としては、構成された
電池において悪影響を及ぼさない電子伝導体であれば何
でもよい。例えば、正極に用いる集電体材料として、ア
ルミニウム、チタン、ステンレス鋼、ニッケル、焼成炭
素、導電性高分子、導電性ガラス等の他に、接着性、導
電性、耐酸化性向上の目的で、アルミニウムや銅等の表
面をカーボン、ニッケル、チタンや銀等で処理したもの
を用いることができる。負極材料としては、銅、ステン
レス鋼、ニッケル、アルミニウム、チタン、焼成炭素、
導電性高分子、導電性ガラス、Ａｌ−Ｃｄ合金等の他
に、接着性、導電性、耐酸化性向上の目的で、銅等の表
面をカーボン、ニッケル、チタンや銀等で処理したもの
を用いることができる。これらの材料については表面を
酸化処理することも可能である。これらの形状について
は、フォイル状、フィルム状、シート状、ネット状、又
はパンチングメタル、エキスパンドされたもの、ラス
体、多孔質体、発砲体、繊維群の形成体等が用いられ
る。厚みは特に限定はないが、１〜５００μｍのものが
用いられる。

【００１９】一方、正極活物質としては、ＭｎＯ₂，Ｍ
ｏＯ₃，Ｖ₂Ｏ₅，Ｌｉ_xＣｏＯ₂，Ｌｉ_xＮｉＯ₂，
Ｌｉ_xＭｎ₂Ｏ₄，等の金属酸化物や、ＴｉＳ₂，Ｍｏ
Ｓ₂,NbSe₃等の金属カルコゲン化物、ポリアセン、ポリ
パラフェニレン、ポリピロール、ポリアニリン等のグラ
ファイト層間化合物、及び導電性高分子等のアルカリ金
属イオンや、アニオンを吸放出可能な各種の物質を利用
することができる。

【００２０】特に本発明のシリコン合金をを負極活物質
として用いる場合、高エネルギー密度という観点からＶ
₂Ｏ₅，ＭｎＯ₂，Ｌｉ_xＣｏＯ₂，Ｌｉ_xＮｉＯ₂，
Ｌｉ_xＭｎ₂Ｏ₄等の３〜４Ｖの電極電位を有するもの
が望ましい。特にＬｉ_xＣｏＯ₂，Ｌｉ_xＮｉＯ₂，Ｌ
ｉ_xＭｎ₂Ｏ₄等のリチウム含有遷移金属酸化物が好ま
しい。

【００２１】また、電解質としては、例えば有機電解
液、高分子固体電解質、無機固体電解質、溶融塩等を用
いることができ、この中でも有機電解液を用いることが
好ましい。この有機電解液の有機溶媒として、プロピレ
ンカーボネート、エチレンカーボネート、ブチレンカー
ボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネー
ト、メチルエチルカーボネート、γ−ブチロラクトン等
のエステル類や、テトラヒドロフラン、２−メチルテト
ラヒドロフラン等の置換テトラヒドロフラン、ジオキソ
ラン、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、ジエトキ
シエタン、メトキシエトキシエタン等のエーテル類、ジ
メチルスルホキシド、スルホラン、メチルスルホラン、
アセトニトリル、ギ酸メチル、酢酸メチル、Ｎ−メチル
ピロリドン、ジメチルフォルムアミド等が挙げられ、こ
れらを単独又は混合溶媒として用いることができる。

【００２２】本発明に用いられる電解質の主構成溶質と
しては、炭素を含有する塩であればよい。例えば、特開
昭５８−２２５０４５号で用いられている式：（Ｃ_nＸ
_2n+1Ｙ）₂Ｎ^-，Ｍ⁺で表せるものや、下記一般式
（３）、（４）：（ＲＳＯ₂）₃Ｃ^-，Ｍ⁺ ・・・・一般式（３）（ＲＳＯ₂）Ｏ^-，Ｍ⁺ ・・・・一般式（４）で表せるものが好ましい。さらに好ましくは一般式
（２）（Ｒ１Ｙ１）（Ｒ２Ｙ２）ＮＬｉ・・・・一般式（２）（一般式（２）中のＲ１、Ｒ２がＣ_nＦ_2n+1で表され、
ｎは１から４までの数であり、Ｒ１＝Ｒ２あるいはＲ１
≠Ｒ２であり、さらにＹ１，Ｙ２がＣＯ、ＳＯ、ＳＯ₂
のいずれかで表され、Ｙ１＝Ｙ２あるいはＹ１≠Ｙ２で
ある。）で表される塩を用いることである。よりさらに
好ましくはＲ１＝Ｒ２＝Ｃ₂Ｆ₅、あるいはＲ１＝ＣＦ
₃、Ｒ２＝Ｃ₄Ｆ₉で表されるものを用いることであ
る。ここで、正極活物質にリチウム含有遷移金属酸化物
を用いる場合、一般式（２）中のＲ１＝Ｒ２＝ＣＦ₃を
用いるとサイクル劣化が大きいことがわかった。つま
り、正極活物質の主構成物質にリチウム含有遷移金属酸
化物を用いる場合、一般式（２）中のＲ１＝Ｒ２＝ＣＦ
₃以外で表される塩を用いることが好ましい。一方、固
体電解質として、例えば無機固体電解質、有機固体電解
質、無機有機固体電解質、溶融塩等を用いることができ
る。無機固体電解質には、リチウムの窒化物、ハロゲン
化物、酸素酸塩、硫化リン化合物などがよく知られてお
り、これらの１種または２種以上を混合して用いること
ができる。なかでも、Ｌｉ₃Ｎ，ＬｉＩ，Ｌｉ₅Ｎ
Ｉ₂，Ｌｉ₃Ｎ−ＬｉＩ−ＬｉＯＨ，Ｌｉ₄ＳｉＯ₄，
Ｌｉ₄ＳｉＯ₄−ＬｉＩ−ＬｉＯＨ，ｘＬｉ₃ＰＯ
_4-(1-x)Ｌｉ₄ＳｉＯ₄，Ｌｉ₂ＳｉＳ₃等が有効であ
る。一方有機固体電解質では、ポリエチレンオキサイド
誘導体か少なくとも該誘導体を含むポリマー、ポリプロ
ピレンオキサイド誘導体か少なくとも該誘導体を含むポ
リマー、ポリフォスファゼンや該誘導体、イオン解離基
を含むポリマー、リン酸エステルポリマー誘導体、さら
にポリビニルピリジン誘導体、ビスフェノールＡ誘導
体、ポリアクリロニトリル、ポリビニリデンフルオライ
ド、フッ素ゴム等に非水電解液を含有させた高分子マト
リックス材料（ゲル電解質）等が有効である。

【００２３】セパレータとしては、イオンの透過度が優
れ、機械的強度のある絶縁性薄膜を用いることができ
る。耐有機溶剤性と疎水性からポリプロピレンやポリエ
チレンといったオレフィン系のポリマー、ガラス繊維、
ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン等
からつくられたシート、微孔膜、不織布が用いられる。
セパレータの孔径は、一般に電池に用いられる範囲のも
のであり、例えば０．０１〜１０μｍである。またその
厚みについても同様で、一般に電池に用いられる範囲の
ものであり、例えば５〜３００μｍである。

【００２４】この様に本発明は、負極活物質の主構成物
質が、シリコン合金である非水電解質電池において、該
電解質の主構成溶質として炭素を含有する塩を用いるこ
とにより、金属リチウムに対し少なくとも０〜２Ｖの範
囲でリチウムイオンを吸蔵放出することができ、通常の
合金にみられる充放電時の微細粉化や負極活物質の部分
的な孤立化が抑えられ、このような溶質を非水電解質と
して用いることにより、充放電効率に優れ、サイクル特
性が良好な充放電特性の優れた二次電池の負極として用
いることができる。

【００２５】

【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。

【００２６】（実施例１）シリコン合金として、Ｌｉ₁₂
Ｓｉ₇（ａ）、Ｎｉ₂Ｓｉ（ｂ）、ＦｅＳｉ（ｃ）、Ｃ
ｏＳｉ（ｄ）、ＭｎＳｉ（ｅ）、ＣａＳｉ（ｆ）、Ｍｇ
₂Ｓｉ（ｇ）、ＰＳｉ（ｈ）、ＡｌＳｉ（ｉ）、ＡｓＳ
ｉ（ｊ）、ＷＳｉ（ｋ）、Ｂ₃Ｓｉ（ｌ）、ＴｉＳｉ
（ｍ）、ＳｉＶ₃（ｎ）、ＰｔＳｉ（ｏ）を用い、それ
ぞれを乳鉢で粉砕し、この負極活物質を用いて次のよう
にしてコイン型非水電解質電池を試作した。活物質とア
セチレンブラック及びポリテトラフルオロエチレン粉末
とを重量比８５：１０：５で混合し、トルエンを加えて
十分混練した。これをローラープレスにより厚み０．１
ｍｍのシート状に成形した。次にこれを直径１６ｍｍの
円形に打ち抜き、減圧下２００℃で１５時間乾燥し負極
２を得た。負極２は負極集電体７の付いた負極缶５に圧
着して用いた。正極１は、正極活物質としてＬｉＣｏＯ
₂とアセチレンブラック及びポリテトラフルオロエチレ
ン粉末とを重量比８５：１０：５で混合し、トルエンを
加えて十分混練した。これをローラープレスにより厚み
０．８ｍｍのシート状に成形した。次にこれを直径１６
ｍｍの円形に打ち抜き減圧下２００℃で１５時間乾燥し
正極１を得た。正極１は正極集電体６の付いた正極缶４
に圧着して用いた。エチレンカーボネートとジエチル
カーボネートとの体積比１：１の混合溶剤に（Ｃ₂Ｆ₅
ＳＯ₂）₂ＮＬｉを１ｍｏｌ／ｌ溶解した電解液を用
い、セパレータ３にはポリプロピレン製微多孔膜を用い
た。上記正極、負極、電解液及びセパレータを用いて直
径２０ｍｍ、厚さ１．６ｍｍのコイン型リチウム電池を
作製した。それぞれのシリコン合金を（ａ）〜（ｏ）を
用いた電池をそれぞれ電池（Ａ１）〜（Ｏ１）とする。

【００２７】（比較例１）電解液の溶質として、（Ｃ₂
Ｆ₅ＳＯ₂）₂ＮＬｉの代わりにＬｉＢＦ₄を用い、そ
れ以外は実施例１と同様にして電池を作製した。得られ
た電池を比較電池（Ａ２）〜（Ｏ２）とする。

【００２８】（実施例２）電解液の溶質として、（Ｃ₂
Ｆ₅ＳＯ₂）₂ＮＬｉの代わりに（ＣＦ₃ＳＯ₂）₂Ｎ
Ｌｉを用い、それ以外は実施例１と同様にして電池を作
製した。得られた電池を電池（Ａ３）〜（Ｏ３）とす
る。

【００２９】このようにして作製した本発明電池（Ａ
１）〜（Ｏ１）、比較電池（Ａ２）〜（Ｏ２）、本発明
電池（Ａ３）〜（Ｏ３）を用いて充放電サイクル試験を
行った。試験条件は、充電電流３ｍＡ、充電終止電圧
４．１Ｖ、放電電流３ｍＡ、放電終止電圧３．０Ｖとし
た。これら作製した電池の充放電試験の結果を表１から
表３に示す。

【００３０】

【表１】

【００３１】

【表２】

【００３２】

【表３】

【００３３】表１、表２、表３から分かるように本発明
による電解液の溶質に炭素を含有する塩を用いた本発明
電池（Ａ１）〜（Ｏ１）及び（Ａ３）〜（Ｏ３）は、電
解液の溶質として炭素を含有する塩の代わりにＬｉＢＦ
₄を用いた比較電池（Ａ２）〜（Ｏ２）に比べて充放電
特性に優れており、１０サイクル後の減少が小さかっ
た。また、本発明電池（Ａ１）〜（Ｏ１）と本発明電池
（Ａ３）〜（Ｏ３）との比較から、電解液の溶質に（Ｃ
₂Ｆ₅ＳＯ₂）₂ＮＬｉを用いた本発明電池（Ａ１）〜
（Ｏ１）が、（ＣＦ₃ＳＯ₂）₂ＮＬｉを用いた本発明
電池（Ａ３）〜（Ｏ３）に比べて充放電特性に優れてお
り、１０サイクル後の減少が小さかった。シリコン合金
を用いる場合において、これらの現象についてその理由
は定かではないものの、電解液、特にその溶質と材料表
面の間で起こる界面の状態が関与しているものと考えら
れる。

【００３４】上記実施例においては、電解液の溶質とし
て（Ｃ₂Ｆ₅ＳＯ₂）₂ＮＬｉ、（ＣＦ₃ＳＯ₂）₂Ｎ
Ｌｉについて挙げたが、同様の効果が他の炭素を含有す
る塩についても確認された。なお、本発明は上記実施例
に記載された活物質の出発原料、製造方法、正極、負
極、電解質、セパレータ及び電池形状などに限定される
ものではない。

【００３５】

【発明の効果】本発明は上述の如く構成されているの
で、高電圧、高容量、高エネルギー密度で、優れた充放
電サイクル特性を示し、安全性の高い非水電解質電池を
提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の非水電解質電池の断面図である。

【符号の説明】

１正極２負極３セパレータ４正極缶５負極缶６正極集電体７負極集電体８絶縁パッキング

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】負極活物質の主構成物質が一般式（１）ＳｉＭ_x ・・・・一般式（１）（一般式（１）中のＭはシリコンと合金可能な１種類以
上の元素、ｘ＞０）で表されるシリコン合金であり、且
つ電解質の主構成溶質が炭素を含有する塩であることを
特徴とする非水電解質電池。
【請求項２】前記炭素を含有する塩が、少なくともＣ
−Ｆの結合を有することを特徴とする請求項１記載の非
水電解質電池。
【請求項３】前記炭素を含有する塩が、少なくとも一
般式（２）（Ｒ１Ｙ１）（Ｒ２Ｙ２）ＮＬｉ・・・・一般式（２）（一般式（２）中のＲ１、Ｒ２がＣ_nＦ_2n+1で表され、
ｎは１から４までの数であり、Ｒ１＝Ｒ２あるいはＲ１
≠Ｒ２であり、さらにＹ１，Ｙ２がＣＯ、ＳＯ、ＳＯ₂
のいずれかで表され、Ｙ１＝Ｙ２あるいはＹ１≠Ｙ２で
ある。）で表される塩であることを特徴とする請求項１
又は２記載の非水電解質電池。
【請求項４】前記炭素を含有する塩が、一般式（２）
中のＲ１＝Ｒ２＝ＣＦ₃以外で表されることを特徴とす
る請求項３記載の非水電解質電池。
【請求項５】前記シリコンと合金可能な元素Ｍが、Ｌ
ｉ，Ｎｉ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｍｎ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｐ，Ａｌ，
Ａｓ，Ｗ，Ｂ，Ｔｉ，Ｖ，Ｐｔ，Ｚｒ，Ｓｒのうち、少
なくとも１種類以上の元素であることを特徴とする請求
項１記載の非水電解質電池。