JPH1160717A - 分岐状ポリカーボネート樹脂及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 分岐剤の含有率を低く抑えた上に、溶融張力
が高く、良好な溶融特性を有し、ブロー成形、押し出し
成形、真空成形等においても安定した製造・成形が可能
な分岐状ポリカーボネート樹脂を提供する。 【解決手段】 特定の構造を有する４価フェノールを分
岐剤として用いて得た分岐状ポリカーボネート樹脂であ
って、分岐剤含有率（分岐剤／（２価フェノール＋末端
停止剤＋分岐剤）×１００）ｘが、０.0５〜０.5モル％
であり、分岐剤含有率ｘと２８０℃における溶融張力ｙ
（ｇ）との関係が、ｙ≧１１ｘ＋０.5であることを特徴
とする分岐状ポリカーボネート樹脂。また、２価フェノ
ール、ホスゲン又は炭酸エステル化合物、特にホスゲ
ン、分岐剤及び末端停止剤から分岐状ポリカーボネート
樹脂を製造する方法において、末端停止剤を添加するこ
となく、まずポリカーボネートオリゴマー、特にクロロ
ホーメート基を有するポリカーボネートオリゴマーを製
造し、ついで、該ポリカーボネートオリゴマーと２価フ
ェノール及び末端停止剤を反応させることを特徴とする
前記の分岐状ポリカーボネートの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、分岐状ポリカーボ
ネート樹脂及びその製造方法に関し、詳しくは、分岐剤
の含有率が低く、かつ溶融張力が高いため、ブロー成
形、押出成形、真空成形等における成形性が改善された
分岐状ポリカーボネート樹脂及びその製造方法に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、ビスフェノールＡ等から製造さ
れるポリカーボネート樹脂は、透明性、耐熱性、機械特
性に優れることから、幅広い用途で使用されている。し
かし、該ポリカーボネート樹脂については、ブロー成
形、押出成形、真空成形等の用途に用いた場合、通常、
溶融張力が低いため成形品に厚みむらが生じたり、ドロ
ーダウンを生じたりして満足な成形品が得られないとい
う欠点がある。

【０００３】かかる欠点を解決する方法として、ポリカ
ーボネート樹脂の重合時に、３個の官能基を有する分岐
剤を０．１〜２．０モル％程度添加して得た分岐状ポリ
カーボネート樹脂を用いる方法が、特開昭５９−４７２
２８号公報に開示されている。しかしながら、この方法
によって得た分岐状ポリカーボネート樹脂は、確かに溶
融張力は増加するものの、未だ十分とは言えないレベル
である。一方、十分な溶融張力を達成するためには多量
の分岐剤を用いなければならず、この場合、分岐剤の添
加量を増やしたことに起因して、架橋したポリカーボネ
ート樹脂が生成しやすい状況になり、そのためゲルが発
生しやすいという問題があった。また、分岐剤の添加量
が増えれば、生成ポリカーボネートの耐衝撃性が低下す
る傾向にあることも指摘されており、分岐剤を添加でき
る量には限界があり、できる限り添加量を減らしたいと
いう要請があった。

【０００４】一方、４価フェノールを分岐剤として用い
て得た分岐状ポリカーボネート樹脂が、米国特許第４４
１５７２５号に提示されている。しかしながら、この分
岐状ポリカーボネート樹脂は、溶融張力が低く、ブロー
成形、押出成形、真空成形等における成形性は十分なも
のとはいえないものである。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、分岐
剤の含有率は低く抑えた上に、溶融張力は高い値を有す
るという良好な溶融特性を有し、ブロー成形、押出成
形、真空成形等においても安定した製造・成形が可能な
分岐状ポリカーボネート樹脂を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、分岐状ポリカ
ーボネート樹脂を重合するにあたり、特定の構造を有す
る４価フェノールを分岐剤として用い、特定の製造方法
をとることにより、上記目的を達成しうることを見出
し、本発明を完成したものである。

【０００７】即ち、本発明は、以下の分岐状ポリカーボ
ネート樹脂及びその製造方法を提供するものである。 （１）下記一般式で表される構造を有する４価フェノー
ルを分岐剤として用いて得た分岐状ポリカーボネート樹
脂であって、分岐剤含有率（分岐剤／（２価フェノール
＋末端停止剤＋分岐剤）×１００）ｘが、０.0５〜０.5
モル％であり、分岐剤含有率ｘと２８０℃における溶融
張力ｙ（ｇ）との関係が、ｙ≧１１ｘ＋０.5 であるこ
とを特徴とする分岐状ポリカーボネート樹脂。

【０００８】

【化２】

【０００９】（式中、Ａ，Ｒ¹ ，Ｒ² ，ｐは各々、次の
とおりである。 Ａ： 単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基又はアル
キリデン基、炭素数３〜２０のポリメチレン基、炭素数
５〜２０のシクロアルキレン基又はシクロアルキリデン
基、炭素数６〜２０のアリーレン基又はアリールアルキ
レン基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ
₂−を示す。

【００１０】Ｒ¹ ：水素、炭素数１〜８のアルキル基、
炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアリー
ルアルキル基を示す。 Ｒ² ：ハロゲン、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６
〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアリールアルキ
ル基を示す。 ｐ： ０〜４の整数を示す。） （２）２価フェノール、ホスゲン又は炭酸エステル化合
物、分岐剤及び末端停止剤から分岐状ポリカーボネート
樹脂を製造する方法において、末端停止剤を添加するこ
となく、まずポリカーボネートオリゴマーを製造し、つ
いで、該ポリカーボネートオリゴマーと２価フェノール
及び末端停止剤を反応させることを特徴とする上記
（１）に記載の分岐状ポリカーボネートの製造方法。 （３）２価フェノール、ホスゲン、分岐剤及び末端停止
剤から分岐状ポリカーボネート樹脂を製造する方法にお
いて、末端停止剤を添加することなく、まずクロロホー
メート基を有するポリカーボネートオリゴマーを製造
し、ついで、該ポリカーボネートオリゴマーと２価フェ
ノール及び末端停止剤を反応させることを特徴とする上
記（１）に記載の分岐状ポリカーボネートの製造方法。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。 １．分岐状ポリカーボネート樹脂 本発明にかかる分岐状ポリカーボネート樹脂は、次の特
性を有していることを特徴とする。 （１）特性 分岐剤含有率 分岐剤含有率とは、（２価フェノール＋末端停止剤＋分
岐剤）の総モル数に対する分岐剤のモル％をいい、０.0
５〜０.5モル％、好ましくは、０.0７〜０.4５モル％で
ある。０.0５モル％未満であると、溶融張力が低く、ブ
ロー成形が困難になり、０.5モル％を超えるとポリマー
が架橋し、ゲルが発生する可能性があり、耐衝撃性が低
下するおそれがある。

【００１２】分岐剤含有率ｘと２８０℃における溶融
張力ｙ（ｇ）との関係 さらに、分岐剤含有率ｘと２８０℃における溶融張力ｙ
との間には、ｙ≧１１ｘ＋０.5、好ましくは ｙ≧１３
ｘ＋０.5、より好ましくは ｙ≧１４ｘ＋０.5なる関係
が成立していることが必要である。溶融張力は分岐剤の
添加量の増加によって増大するが、分岐剤の添加量が増
えればポリカーボネート樹脂の架橋によるゲル化を引き
起こすおそれがあることから、分岐剤の添加量を低く抑
えつつ、高い溶融張力を実現しているものであることが
必要である。

【００１３】粘度平均分子量（Ｍｖ） 粘度平均分子量（Ｍｖ）については、１９０００〜３７
０００の範囲にあるものが好ましく、さらには、２００
００〜３００００のものがより好ましい。１９０００未
満であると、溶融張力が低く、ブロー成形が困難になる
おそれがあり、３７０００を越えると、流動性が悪く、
成形性が悪くなる可能性がある。 （２）製法 本発明にかかる分岐状ポリカーボネート樹脂の製造方法
としては、特に制限なく、後述の原料を用いて製造する
ことができる。具体的には、例えば、末端停止剤を添加
することなく、２価フェノール、ホスゲン又は炭酸エス
テル化合物及び特定の分岐剤、その他反応に必要な成分
を存在させることにより、ポリカーボネートオリゴマー
を製造し、ついで、該ポリカーボネートオリゴマーと２
価フェノール及び末端停止剤を反応させることが好まし
く行われる。さらには、この場合、ポリカーボネートオ
リゴマーに末端停止剤を添加するにおいて、２価フェノ
ールと同時に添加するのではなく、まず２価フェノール
のみ添加してポリカーボネートオリゴマーに２価フェノ
ールを反応させ、ついで末端停止剤を添加することが望
ましい。

【００１４】（ｉ）原料 ２価フェノール、ホスゲン又は炭酸エステル化合物、分
岐剤及び末端停止剤を原料として製造される。 ２価フェノールとしては、ハイドロキノン、４，４’
−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）アルカン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シク
ロアルカン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキ
シフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
ケトン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フル
オレン等やそれらのハロゲン誘導体があげられ、中でも
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビ
スフェノールＡ）が好ましく用いられる。これらの２価
フェノールは単独で用いても、２種以上併用して用いて
もよい。また、２価フェノール以外の２官能性化合物
（例えば、デカンジカルボン酸のような２価カルボン酸
等）を上記２価フェノールと一緒に用いてもよい。

【００１５】炭酸エステル化合物としては、ジフェニ
ルカーボネート等のジアリールカーボネート、ジメチル
カーボネート、ジメチルカーボネート等のジアルキルカ
ーボネートがあげられる。これらの炭酸エステル化合物
も単独で用いても、２種以上併用して用いてもよい。 分岐剤は、以下の一般式で表されるものである。

【００１６】

【化３】

【００１７】（式中、Ａ，Ｒ¹ ，Ｒ² ，ｐは各々、次の
とおりである。 Ａ： 単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基又はアル
キリデン基、炭素数３〜２０のポリメチレン基、炭素数
５〜２０のシクロアルキレン基又はシクロアルキリデン
基、炭素数６〜２０のアリーレン基又はアリールアルキ
レン基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ
₂−を示す。

【００１８】Ｒ¹ ：水素、炭素数１〜８のアルキル基、
炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアリー
ルアルキル基を示す。 Ｒ² ：ハロゲン、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６
〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアリールアルキ
ル基を示す。 ｐ： ０〜４の整数を示す。） 具体的な化合物としては、１，１，２，２−テトラキス
（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，３，３−
テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，
２，５，５−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）ヘ
キサン、２，２，４，４−テトラキス（４−ヒドロキシ
フェニル）ペンタン、１，１，２，２−テトラキス（３
−メチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２，
６，６−テトラキス（３−メチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）オクタン、１，１，６，６−テトラキス（３−ク
ロロ−４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，２，
５，５−テトラキス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）ヘキサン、２，２，５，５−テトラキス
（３−ブロモ−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
ヘキサン、２（２−ヒドロキシフェニル）−２，５，５
−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２（４
−ヒドロキシフェニル）−２，５，５−トリス（３−ク
ロロ−４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２（３，５
−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−２，５，５−
トリス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）ヘキサ
ン、２（３−クロロ−２−ヒドロキシフェニル）−２，
５，５−トリス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニ
ル）ヘキサン、２，２，５，５−テトラキス（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
ヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
５，５−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
ヘキサン、α，α，α’，α’−テトラキス（４−ヒド
ロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α’，α’
−テトラキス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
−ｐ−キシレン、α，α’−ジメチル−α，α，α’，
α’−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キ
シレン、等が挙げられるが、中でも１，１，２，２−テ
トラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタンが好まし
い。

【００１９】これらの分岐剤は単独で用いても、２種以
上併用して用いてもよい。 末端停止剤としては、１価フェノールであればどのよ
うな構造のものでもよく、特に制限はない。例えば、ｐ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチ
ルフェノール、ｐ−クミルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−
アミルフェノール、ｐ−ノニルフェノール、ｐ−クレゾ
ール、２，４，６−トリブロモフェノール、ｐ−ブロモ
フェノール、４−ヒドロキシベンゾフェノン、フェノー
ル等が用いられる。これらの末端停止剤は単独で用いて
も、２種以上併用して用いてもよい。 （ii）また、本発明の特性を損なわない範囲で、酸化防
止剤、離型剤、耐候剤、着色剤、核剤等の各種添加剤を
配合してもよい。シート分野で建材用途として用いる場
合は耐候剤を配合することが望ましく、また、発泡シー
トでは、核剤を配合することが望ましい。 ２．前記の分岐状ポリカーボネート樹脂の製造方法 本発明にかかる分岐状ポリカーボネート樹脂は、次の製
造方法にて製造するのが好ましい。

【００２０】原料として前述した２価フェノール、ホス
ゲン又は炭酸エステル化合物、好ましくはホスゲン、分
岐剤及び末端停止剤を用いて、分岐状ポリカーボネート
樹脂を製造するのであるが、まずポリカーボネートオリ
ゴマー、好ましくはクロロホーメート基を有するポリカ
ーボネートオリゴマーを製造する。この際、末端停止剤
を添加することなく、２価フェノール、ホスゲン又は炭
酸エステル化合物、好ましくはホスゲン、分岐剤、及び
その他反応に必要な成分を存在させることにより、ポリ
カーボネートオリゴマー、好ましくはクロロホーメート
基を有するポリカーボネートオリゴマーを製造する。つ
いで、該ポリカーボネートオリゴマーと２価フェノール
及び末端停止剤を反応させることが好ましい。原料であ
る２価フェノール、ホスゲン又は炭酸エステル化合物、
分岐剤及び末端停止剤のすべてを一度に投入してポリカ
ーボネート樹脂を製造した場合、分子量は同等であって
も、溶融張力が低くなるおそれがある。

【００２１】さらに好ましくは、該ポリカーボネートオ
リゴマーに２価フェノール及び末端停止剤を添加するに
おいて、末端停止剤については２価フェノールと同時に
添加するのではなく、まず２価フェノールのみ先に添加
してポリカーボネートオリゴマーに２価フェノールを反
応させ、ついで末端停止剤を添加することが望ましい。
即ち、末端停止剤を添加することによりポリマーの成長
は停止するのであるが、まずポリカーボネートオリゴマ
ーを２価フェノールと反応させることによりポリマー鎖
を少し伸ばし、しかる後に末端停止剤を添加する。この
方法をとることにより、分岐状ポリカーボネート樹脂全
体の粘度平均分子量及び分岐剤含有率は同等でも、分岐
剤から伸びる最も短い鎖がより長くなり溶融張力が増加
することが期待できる。一方、末端停止剤を２価フェノ
ールと同時に添加した場合には、分岐剤からの鎖が２価
フェノールと反応して伸びる前に末端停止剤と反応して
しまうため、分岐剤から伸びる鎖を長くすることが困難
になり、粘度平均分子量及び分岐剤含有率が同等であっ
ても、溶融張力が増加しないことがある。末端停止剤を
添加する時期については、具体的には、クロロホーメー
ト基を有するポリカーボネートオリゴマーの場合、ポリ
カーボネートオリゴマー中のクロロホーメート基が、加
える末端停止剤の等モル量以上残存している時点におい
て添加をすることが望ましく、クロロホーメート基がす
べて２価フェノールと反応した後にならないようにする
のがよい。別言すれば、２価フェノールを添加する前の
ポリカーボネートオリゴマーがもともと有しているクロ
ロホーメート基のモル量を１００％とした場合、残存す
るクロロホーメート基のモル量が６０〜５モル％になっ
た時点で末端停止剤を加えることが望ましい。 （iii)また、本発明の特性を損なわない範囲で、酸化防
止剤、離型剤、耐候剤、着色剤、核剤等の各種添加剤を
配合してもよい。シート分野で建材用途として用いる場
合は耐候剤を配合することが望ましく、また、発泡シー
トでは、核剤を配合することが望ましい。

【００２２】

【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明は、これらの例によって限定されるもの
ではない。なお、実施例及び比較例において、粘度平均
分子量（Ｍｖ）及び分岐剤の含有率は次の方法により求
めた。 ・Ｍｖ：ウベローデ型粘度管にて、２０℃における塩化
メチレン溶液の極限粘度［η］を測定し、次の関係式に
より計算した。

【００２３】［η］＝１.2３×１０^-5・Ｍｖ^0.83 ・分岐剤の含有率：フレークをアルカリ分解し、液体ク
ロマトグラフィーにより求めた。 ・溶融張力：温度２８０℃、押出速度１０ｍｍ／分、引
取速度１５７ｍｍ／秒、オリフィスＬ／Ｄ＝８／２．１
で生じる張力（ｇ）として測定した。 〔実施例１〕分岐状ポリカーボネートＡの製造方法 内容積５０リットルの攪拌機付き容器に１，１，２，２
−テトラ（４−ヒドロキシフェニル）エタン（旭有機材
工業株式会社製ＴＥＰ−ＤＦ）０.0４３モル、ビスフェ
ノールＡ９.2モル、２.0Ｎ水酸化ナトリウム水溶液９.4
リットル及びジクロルメタン８リットルを入れて攪拌
し、ここにホスゲンを３０分間吹き込んだ。次にビスフ
ェノールＡ０.4４モル、トリエチルアミン０.0２２モ
ル、０.2Ｎ水酸化ナトリウム水溶液４.5リットルを加
え、４０分間反応させた後、水相と有機相を分離した。
このようにしてポリカーボネートオリゴマーのジクロル
メタン溶液を得た。

【００２４】得られたポリカーボネートオリゴマーにp-
tert-ブチルフェノール０.4４モルを溶解させ、水４.5
リットルに水酸化ナトリウム３３５ｇ及びビスフェノー
ルＡ２.2モルを溶解させ加え、トリエチルアミン０.0１
７モル及びジクロルメタン６リットルを加え、５００ｒ
ｐｍで攪拌し、６０分間反応させた。反応後、水相と有
機相を分離し、有機相を水、アルカリ（０.0３Ｎ水酸化
ナトリウム水溶液）、酸（０.2Ｎ塩酸）、水の順で洗浄
（水洗浄２回）し、洗浄後ジクロルメタンを除き、ポリ
カーボネートフレークを得、１２０℃で２４時間乾燥さ
せた。

【００２５】粘度平均分子量は３００００であり、分岐
剤の含有率は０.3５モル％であった。また、溶融張力は
８.9ｇであった。 〔比較例１〕分岐状ポリカーボネートａの製造方法 実施例１において、１，１，２，２−テトラ（４−ヒド
ロキシフェニル）エタンの代わりに１，１，１−トリス
（４−ヒドロキシフェニル）エタンに変えた他は、実施
例１と同等に行なった。粘度平均分子量は２５１００で
あり、分岐剤の含有率は０.3５モル％であった。また、
溶融張力は３.0ｇであった。 〔実施例２〕分岐状ポリカーボネートＢの製造方法 実施例１において、１，１，２，２−テトラ（４−ヒド
ロキシフェニル）エタン０.0４３モルを半分の０.0２１
５モルに変え、p-tert-ブチルフェノール０.4４モルで
はなく、０.4０モルにした他は、実施例１と同等に行な
った。

【００２６】粘度平均分子量は２７６００であり、分岐
剤の含有率は０.1７モル％であった。また、溶融張力は
３.2ｇであった。 〔比較例２〕分岐状ポリカーボネートｂの製造方法 実施例２において、１，１，２，２−テトラ（４−ヒド
ロキシフェニル）エタンの代わりに１，１，１−トリス
（４−ヒドロキシフェニル）エタンに変えた他は、実施
例２と同等に行なった。粘度平均分子量は２２８００で
あり、分岐剤の含有率は０.1７モル％であった。また、
溶融張力は０.7ｇであった。 〔比較例３〕分岐状ポリカーボネートｃの製造方法 内容積５０リットルの攪拌機付き容器に１，１，２，２
−テトラ（４−ヒドロキシフェニル）エタン（旭有機材
工業株式会社製ＴＥＰ−ＤＦ）０.0１８モル及びビスフ
ェノールＡ１０モルを２.0Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１
０リットルに溶解させた。p-tert-ブチルフェノール０.
3７モルをジクロルメタン８リットルに溶解させたもの
及びトリエチルアミン２８ミリリットルを加え、３００
ｒｐｍで攪拌した。そこへホスゲンを３０ｇ／分で４７
分間吹き込んだ。反応後、水相と有機相を分離し、有機
相を水、アルカリ（０.0３Ｎ水酸化ナトリウム水溶
液）、酸（０.2Ｎ塩酸）、水の順で洗浄（水洗浄２回）
し、洗浄後ジクロルメタンを除き、ポリカーボネートフ
レークを得、１２０℃で２４時間乾燥させた。

【００２７】粘度平均分子量は２７７００であり、分岐
剤の含有率は０.1７モル％であった。また、溶融張力は
２.1ｇであった。

【００２８】

【発明の効果】本発明にかかる分岐状ポリカーボネート
樹脂は、分岐剤の含有率は低く抑えた上に、溶融張力は
高い値を有する等の十分な溶融特性を有し、ブロー成
形、押し出し成形、真空成形等の用途に適している。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式で表される構造を有する４価
   フェノールを分岐剤として用いて得た分岐状ポリカーボ
   ネート樹脂であって、分岐剤含有率（分岐剤／（２価フ
   ェノール＋末端停止剤＋分岐剤）×１００）ｘが、０.0
   ５〜０.5モル％であり、分岐剤含有率ｘと２８０℃にお
   ける溶融張力ｙ（ｇ）との関係が、ｙ≧１１ｘ＋０.5
   であることを特徴とする分岐状ポリカーボネート樹脂。 【化１】 （式中、Ａ，Ｒ¹ ，Ｒ² ，ｐは各々、次のとおりであ
   る。 Ａ： 単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基又はアル
   キリデン基、炭素数３〜２０のポリメチレン基、炭素数
   ５〜２０のシクロアルキレン基又はシクロアルキリデン
   基、炭素数６〜２０のアリーレン基又はアリールアルキ
   レン基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ
   ₂−を示す。 Ｒ¹ ：水素、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜２
   ０のアリール基、炭素数７〜２０のアリールアルキル基
   を示す。 Ｒ² ：ハロゲン、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６
   〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアリールアルキ
   ル基を示す。 ｐ： ０〜４の整数を示す。）
2. 【請求項２】 ２価フェノール、ホスゲン又は炭酸エス
   テル化合物、分岐剤及び末端停止剤から分岐状ポリカー
   ボネート樹脂を製造する方法において、末端停止剤を添
   加することなく、まずポリカーボネートオリゴマーを製
   造し、ついで、該ポリカーボネートオリゴマーと２価フ
   ェノール及び末端停止剤を反応させることを特徴とする
   請求項１に記載の分岐状ポリカーボネートの製造方法。
3. 【請求項３】 ２価フェノール、ホスゲン、分岐剤及び
   末端停止剤から分岐状ポリカーボネート樹脂を製造する
   方法において、末端停止剤を添加することなく、まずク
   ロロホーメート基を有するポリカーボネートオリゴマー
   を製造し、ついで、該ポリカーボネートオリゴマーと２
   価フェノール及び末端停止剤を反応させることを特徴と
   する請求項１に記載の分岐状ポリカーボネートの製造方
   法。