JPH1160695A - 低温硬化性エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低温での速硬化性が達成されると同時に硬化
物の接着性、耐水性が改善される低温硬化性エポキシ樹
脂組成物を提供する。 【解決手段】 エポキシ樹脂と、ポリアミン系硬化剤又
は変性ポリアミン系硬化剤と、硬化促進剤と、必要に応
じて他の助剤を配合してなるエポキシ樹脂組成物におい
て、上記硬化促進剤として、ポリアミン系第３級アミン
類、環状第３級アミン類及びヒドロキシル基含有第３級
アミン類からなる群より選ばれる１種又は２種以上の化
合物を使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、低温での塗膜硬化
性に優れ、接着性及び作業環境の向上に有効である低温
硬化性エポキシ樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、エポキシ樹脂は、優れた接着性、
耐熱性、耐薬品性、耐食性及び機械的特性に優れるた
め、土木、建築、電気・電子分野等のコーティング剤、
接着剤、床材、防食塗料、積層材料、含浸材料等広範な
用途に利用されている。

【０００３】硬化剤としては、活性水素を有するポリア
ミン系硬化剤又は変性ポリアミン系硬化剤が比較的硬化
速度が速く、上記特性に優れるために用いられるが、冬
季の低温時に硬化速度が著しく低く、機械的物性も悪化
するという欠点があった。

【０００４】従って、ポリアミン系硬化剤又は変性ポリ
アミン系硬化剤を用いた場合は、硬化速度を向上するた
め、通常、硬化促進剤として、ジメチルベンジルアミ
ン、トリスジメチルアミノメチルフェノール等の第三級
アミン類及びその塩類が用いられている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな従来のエポキシ樹脂組成物においても、特に２０℃
以下の低温での野外作業等では、硬化速度が十分でな
く、硬化に長時間を要したり、接着性、耐水性等の物性
が悪化したりする問題を有しており、硬化促進剤を多量
に使用した場合は、臭気が高くなり、作業環境を悪化し
たり、製造コスト上不利になるという問題を有してい
る。

【０００６】本発明は上記の課題に鑑みてなされたもの
であり、その目的は、低温での速硬化性が達成されると
同時に硬化物の接着性、耐水性が改善される低温硬化性
エポキシ樹脂組成物を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、公知の硬
化促進剤の持つ様々な問題点を解決するために鋭意検討
した結果、硬化剤としてポリアミン系硬化剤又は変性ポ
リアミン系硬化剤を用い、かつ硬化促進剤として特定の
第３級アミン類を用いることにより低温での速硬化性が
達成されると同時に硬化物の接着性、耐水性が改善され
ることを見出し本発明を完成するに至った。

【０００８】即ち本発明は、エポキシ樹脂と、ポリアミ
ン系硬化剤又は変性ポリアミン系硬化剤と、硬化促進剤
と、必要に応じて他の助剤を配合してなるエポキシ樹脂
組成物において、上記硬化促進剤として、下記一般式
（１）

【０００９】

【化５】

【００１０】（式中、Ｒ１〜Ｒ５は各々独立して炭素数
１〜５のアルキル基を表し、ｍ１は０〜５の整数を表
し、ｎ１とｎ２は各々独立して２〜１２の整数を表
す。）で示されるポリアミン系第３級アミン類、下記一
般式（２）

【００１１】

【化６】

【００１２】（式中、Ｒ６、Ｒ７は各々独立して炭素数
１〜５のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又はジアル
キルアミノアルキル基を表す。また、Ｒ６、Ｒ７は結合
して環を形成しても良い。）又は下記一般式（３）

【００１３】

【化７】

【００１４】（式中、Ｒ８〜Ｒ１０は各々独立して炭素
数１〜５のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又はジア
ルキルアミノアルキル基を表す。）で示される環状第３
級アミン類、及び下記一般式（４）

【００１５】

【化８】

【００１６】（式中、Ｒ１１〜Ｒ１３は各々独立して炭
素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ１４は水素又は炭素
数１〜５のアルキル基を表し、ｍ２は０〜３の整数を表
し、ｎ３は２〜１２の整数を表す。また、Ｘは酸素又は
窒素原子を表し、Ｘが酸素原子の場合はＲ１３は存在し
ない。）で示されるヒドロキシル基含有第３級アミン類
からなる群より選ばれる１種又は２種以上の化合物を使
用することを特徴とする低温硬化性エポキシ樹脂組成物
である。

【００１７】以下に本発明を詳細に説明する。

【００１８】本発明において、硬化促進剤は、上記一般
式（１）で示されるポリアミン系第３級アミン類、上記
一般式（２）又は一般式（３）で示される環状第３級ア
ミン類、及び上記一般式（４）で示されるヒドロキシル
基含有第３級アミン類なる群より選ばれる１種又は２種
以上の化合物を必須成分とする。

【００１９】上記一般式（１）で示されるポリアミン系
第３級アミン類としては、具体的には、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジプロピレントリ
アミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチル（３
−アミノプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ”，Ｎ”’Ｎ”’−ヘキサメチルトリエチレンテトラ
ミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレ
ンジアミン、ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノヘキシル）
−Ｎ’−メチルアミン等が例示され、これらのうち、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジエチレント
リアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−テトラメチルヘキサメ
チレンジアミン、ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノヘキシ
ル）−Ｎ’−メチルアミンが特に触媒活性が高く、樹脂
の耐熱性、耐変色性が優れることから好ましい。

【００２０】上記一般式（２）で示される環状第３級ア
ミン類としては、特に限定するものではないが、例え
ば、トリエチレンジアミン、２−メチルトリエチエレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルアミノエチルピペ
ラジンが特に触媒活性が高く、樹脂の耐熱性、耐変色性
が優れることから好ましい。

【００２１】上記一般式（３）で示される環状第３級ア
ミン類としては、具体的には、１，３，５−トリス
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル）ヘキサヒドロ−Ｓ−
トリアジン、１，３，５−トリス（Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノプロピル）ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、１，
３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）ヘキサヒドロ
−Ｓ−トリアジン等が例示され、これらのうち、１，
３，５−トリス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル）ヘ
キサヒドロ−Ｓ−トリアジンが特に触媒活性が高く、樹
脂の耐熱性、耐変色性が優れることから好ましい。

【００２２】上記一般式（４）で示されるヒドロキシル
基含有第３級アミン類としては、具体的には、ジメチル
エタノールアミン、ジメチルアミノエトキシエタノー
ル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルアミノエチルエタノール
アミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ’−ピペラ
ジン，Ｎ−ジメチルアミノブタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノヘキサノール等が例示され、これらのうち、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノヘキサノールが特に触媒活性が高く、樹脂の耐熱
性、耐変色性が優れることから好ましい。

【００２３】本発明において、上記一般式（１）〜一般
式（４）で示される化合物の製造法は、通常の製造法で
あれば良く、特に限定されない。例えば、原料であるア
ミン類、アルコール類又はハロゲン化物を還元的メチル
化、アミノ化等の方法により製造することができる。

【００２４】硬化促進剤の使用量は特に制限されるもの
ではないが、エポキシ樹脂１００重量部に対して０．１
〜２０重量部が好ましく、更に好ましくは０．１〜１０
部の範囲が生産速度と経済性の点で好ましい。

【００２５】本発明において硬化促進剤は、上記一般式
（１）〜一般式（４）で示される化合物単独で、又はそ
れと公知の硬化促進剤とを併用又は混合して使用するこ
とができる。

【００２６】公知の硬化促進剤としては、トリエチルア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、トリス（ジメ
チルアミノメチル）フェノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルシク
ロヘキシルアミン、ラウリルジメチルアミン、１、８−
ジアザビシクロ（５．４．０）−７−ウンデセン等の第
３級アミン類、２−メチルイミダゾール、２ーフェニル
イミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、
２−ウンデシルイミダゾール、１−シアノエチル−２−
エチル−４−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−
２−メチルイミダゾール等のイミダゾール化合物、トリ
フェニルフォスフィン、トリブチルフォスフィン、トリ
（４−メチルフェニル）ホスフィン等の有機ホスフィン
化合物が挙げられる。また、これらのアミン化合物のル
イス酸塩、有機酸塩、及びエポキシ樹脂型、尿素型、イ
ソシアネート型、酸無水物型、ヒドラジド型等のアダク
ト化による変性物、ベンジルホスホニウム塩、ベンジル
スルホニウム塩、ベンジルアンモニウム塩、ベンジルピ
リジニウム塩型のカチオン重合触媒、マイクロカプセル
型、光重合型等の潜在性硬化促進剤も本発明の硬化促進
剤の機能を失わない範囲で適宜使用される。

【００２７】本発明において硬化促進剤は、上記一般式
（１）〜一般式（４）で示される化合物を単独で、又は
他の公知の硬化促進剤と混合して用いてよいが、混合調
製にあたっては、必要ならば溶媒として、トルエン、キ
シレン、プロパノール、イソプロパノール、ブタノー
ル、イソブタノール、ベンジルアルコール、シクロヘキ
サン、フルフリルアルコール、ダイアセトンアルコー
ル、シクロへキサノン、メチルイソブチルケトン、酢酸
ブチル、ソルベントナフサ、セルソルブアセテート、メ
チルセルソルブ、ブチルセルソルブ、ブチルカルビトー
ルアセテート、ブチルカルビトール、ジプロピレングリ
コール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
ポリエチレングリコ−ル又は１，４−ブタンジオール等
が使用できる。溶媒の量は、特に限定されるものではな
いが、好ましくは触媒の全量に対して７０重量％以下で
ある。７０重量％を越えると、溶媒の樹脂可塑化効果の
ために樹脂物性に悪影響を及ぼす場合がある。

【００２８】このように調製された硬化促進剤は、エポ
キシ樹脂や硬化剤に直接添加して使用してもよいし、種
々の硬化促進剤を別々に硬化剤に添加して使用してもよ
く、特に制限されるものではない。

【００２９】本発明においてエポキシ樹脂としては、特
に限定するものではないが、例えば、ビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビ
スフェノールＳ型エポキシ樹脂、ダイマー酸グリシジル
エステル型エポキシ樹脂、ポリアルキレンエーテル型エ
ポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オ
ルトクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポ
キシ樹脂、複素環含有エポキシ樹脂、ジグリシジルエポ
キシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、ハロゲン
化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等が好適に使用さ
れ、これらの１種又は２種以上が混合して用いられる。
尚、低温硬化性エポキシ樹脂組成物の粘度を低下させて
作業性を向上するために、上記エポキシ樹脂の一部に代
えて、分子量が小さく低粘度の多官能エポキシ化合物又
は一官能エポキシ化合物を用いても良いが、樹脂の機械
的物性とのバランス上、エポキシ樹脂総量の５０重量％
以下が好ましい。

【００３０】本発明において硬化剤としては、硬化物の
低温硬化性及び接着性、耐薬品性等の諸物性のバランス
が良い点でポリアミン系硬化剤又は変性ポリアミン系硬
化剤が好ましい。

【００３１】ポリアミン系硬化剤としては、公知のポリ
アミン系硬化剤及びその変性体であれば良く、特に限定
するものではないが、例えば、エチレンジアミン、ジエ
チレントリアミン、プロピレンジアミン、ジプロピレン
トリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレン
ペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、Ｎ−ヒドロキ
シエチルエチレンジアミン、テトラ（ヒドロキシエチ
ル）ジエチレントリアミン等の脂肪族アミン類、トリエ
チレングリコールジアミン、テトラエチレングリコール
ジアミン、ジエチレングリコールビス（プロピルアミ
ン）、ポリオキシプロピレンジアミン、ポリオキシプロ
ピレントリアミン類等のポリエーテルポリアミン類、イ
ソホロンジアミン、メタセンジアミン、Ｎ−アミノエチ
ルピペラジン、ビス（４−アミノ−３−メチルジシクロ
ヘキシル）メタン、ビス（アミノメチル）シクロヘキサ
ン、３，９−ビス（３−アミノプロピル）２，４，８，
１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン、ノル
ボルネンジアミン等の脂環式アミン類、ｍ−キシレンジ
アミン、α−（ｍ／ｐ−アミノフェニル）エチルアミ
ン、メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルスル
ホン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジエチルジ
メチルジフェニルメタン、α，α’−ビス（４−アミノ
フェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン等の芳香族系
アミン類が挙げられる。

【００３２】また、変性ポリアミン系硬化剤としては、
例えば、上記アミン類とカルボン酸類から誘導されるポ
リアミドアミン系硬化剤や上記アミン類の変性体である
エポキシ樹脂アダクトアミン、ミカエル付加体、マンニ
ッヒ反応物、ケチミン類、チオ尿素誘導体等が挙げられ
る。

【００３３】本発明においては、ポリアミン系硬化剤の
他にエポキシ樹脂と反応する化合物を併用することもで
きる。エポキシ樹脂と反応する化合物としては特に限定
するものではないが、例えば、テトラヒドロ無水フタル
酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無
水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、ナジッ
ク酸無水物、メチルナルジック酸無水物、トリアルキル
テトラヒドロ無水フタル酸、フタル酸無水物、トリメリ
ット酸無水物、ピロメリット酸無水物、ベンゾフェノン
テトラカルボン酸無水物、ドデセニル無水コハク酸、エ
チレングリコールアンヒドロトリメリット、グリセリン
トリスアンヒドロトリメリット等の有機酸無水物類、フ
ェノールノボラック、ｏ−クレゾールノボラック、ｐ−
クレゾールノボラック、ｔ−ブチルフェノールノボラッ
ク、ジシクロペンタジエンクレゾール等のアルキルフェ
ノール類、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酢酸、吉草酸、
カプロン酸、２−エチルヘキサン酸、オクチル酸、ラウ
リン酸、カプリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノ
ール酸、シアノ酢酸、クロトン酸、ピルビン酸、サリチ
ル酸、安息香酸、ヒドロキシステアリン酸、アクリル
酸、メタアクリル酸等のモノカルボン酸類、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、コハク酸、マレイン
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、オキシ二酢酸、フマ
ル酸、シュウ酸、マレイン酸，スベリン酸，ピメリン
酸，グルタル酸，マロン酸等のジカルボン酸類、フェノ
ール、クレゾール、カテコール、ピロガロール、ハイド
ロキノン、ノニルフェノール、ドデシルフェノール等の
フェノール類、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメ
チロールプロパン、２−エチルヘキサノール、オクタノ
ール、デシルアルコール、ベンジルアルコール、しょ
糖、ソルビトール等のアルコール類、ジフェニルメタン
ジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト等のイソシアネート類等が挙げられる。

【００３４】本発明の低温硬化性エポキシ樹脂組成物に
は、必要に応じて、充填剤、無機又は有機系着色顔料、
変色防止剤、酸化防止剤、離型剤、可とう性付与剤、液
状ゴム、溶剤、レベリング剤、粘着付与剤、カップリン
グ剤、無機充填剤、消泡剤、反応性又は非反応性希釈剤
等の従来公知の他の添加剤を適宜に配合することができ
る。

【００３５】本発明の低温硬化性エポキシ樹脂組成物
は、加熱を要することなくその時の雰囲気温度で硬化が
望まれるものであるが、冬季の低温でも速やかに硬化す
るものであり、硬化温度は３０℃以下、更に２０℃以下
でも優れた硬化性を示すものである。

【００３６】

【発明の効果】本発明の低温硬化性エポキシ樹脂組成物
は、樹脂の低温硬化性及び生産性を著しく改善し、得ら
れた硬化物の接着性、耐水性を著しく改善する特徴を有
する。また、硬化組成物は、臭気が少なく、樹脂製造工
程において作業環境を改善し、最終硬化物自身にも悪臭
を残さないことから、土木、建築及び電子部品の接着
剤、コーティング剤、床材、防食塗料、積層材料、含浸
材料として有用である。

【００３７】

【実施例】以下、実施例、比較例に基づいて説明するが
本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。

【００３８】実施例１〜実施例８ エポキシ樹脂としては、エピコート１００１−Ｘ−７０
（油化シェルエポキシ社製、ビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂、固形分エポキシ当量４７５）、硬化剤としてト
ーマイド４２３（富士化成社製、ポリアミドアミン系硬
化剤、アミン価１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）を用い、各種硬
化促進剤を表１の配合比率で混合し硬化試験を行った。
各実施例で得られた低温硬化型エポキシ樹脂組成物の低
温塗膜硬化速度、機械的物性及び硬化促進剤の臭気を調
べるため、以下の実験を行った。 低温塗膜硬化速度：各実施例及び比較例で得られたエポ
キシ樹脂組成物をガラス板上に７０μｍの厚さに塗布
し、５℃でＲＣＩ型ドライングレコーダーの２次条痕開
始時間を測定した。

【００３９】接着性：エポキシ樹脂の接着性は、ブリキ
板にエポキシ樹脂組成物を１２５μｍに塗布し、２０
℃、７日間硬化させた後、ＪＩＳ Ｋ−５４００に準
じ、碁盤目テープ法により測定した。

【００４０】硬化促進剤の臭気：１０人のパネラーによ
り、各硬化促進剤の臭気を嗅いで、以下の基準で評価し
た。

【００４１】大：全員強い臭気を感じる。

【００４２】中：１０人中４人以上が強い臭気を感じ
る。

【００４３】小：１０人中３人以下が弱い臭気を感じ
る。

【００４４】以上の結果を表１、表２に示す。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【表２】

【００４７】比較例１〜比較例２ 実施例１の配合比率で硬化剤としてジメチルベンジルア
ミン、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールを使
用して比較試験を行った。その結果を表２にあわせて示
す。

【００４８】表１、表２の実施例１〜８に示すように、
本発明のエポキシ樹脂組成物は、低温での硬化速度が速
く、短時間での塗膜の形成が可能である。また、得られ
た硬化物は、接着性に優れる特徴を有する。更に、硬化
促進剤の臭気は小さく作業環境を改善するものであっ
た。

【００４９】一方、表２の比較例１のエポキシ樹脂組成
物は、低温での硬化速度は比較的速いものであったが、
得られた塗膜の接着性、耐水性に劣るものであり、また
臭気が高く作業環境を悪化するものであった。また、比
較例２のエポキシ樹脂組成物は、低温での硬化速度が著
しく遅く、接着性、耐水性、臭気の点で劣るものであっ
た。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エポキシ樹脂と、ポリアミン系硬化剤又
   は変性ポリアミン系硬化剤と、硬化促進剤と、必要に応
   じて他の助剤を配合してなるエポキシ樹脂組成物におい
   て、上記硬化促進剤として、下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ１〜Ｒ５は各々独立して炭素数１〜５のアル
   キル基を表し、ｍ１は０〜５の整数を表し、ｎ１とｎ２
   は各々独立して２〜１２の整数を表す。）で示されるポ
   リアミン系第３級アミン類、下記一般式（２） 【化２】 （式中、Ｒ６、Ｒ７は各々独立して炭素数１〜５のアル
   キル基、ヒドロキシアルキル基又はジアルキルアミノア
   ルキル基を表す。また、Ｒ６、Ｒ７は結合して環を形成
   しても良い。）又は下記一般式（３） 【化３】 （式中、Ｒ８〜Ｒ１０は各々独立して炭素数１〜５のア
   ルキル基、ヒドロキシアルキル基又はジアルキルアミノ
   アルキル基を表す。）で示される環状第３級アミン類、
   及び下記一般式（４） 【化４】 （式中、Ｒ１１〜Ｒ１３は各々独立して炭素数１〜５の
   アルキル基を表し、Ｒ１４は水素又は炭素数１〜５のア
   ルキル基を表し、ｍ２は０〜３の整数を表し、ｎ３は２
   〜１２の整数を表す。また、Ｘは酸素又は窒素原子を表
   し、Ｘが酸素原子の場合はＲ１３は存在しない。）で示
   されるヒドロキシル基含有第３級アミン類からなる群よ
   り選ばれる１種又は２種以上の化合物を使用することを
   特徴とする低温硬化性エポキシ樹脂組成物。
2. 【請求項２】 ポリアミン系第３級アミン類が、Ｎ，
   Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジエチレントリア
   ミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジプロ
   ピレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタ
   メチル（３−アミノプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，
   Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”’Ｎ”’−ヘキサメチルトリエチ
   レンテトラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘ
   キサメチレンジアミン及びビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
   ノヘキシル）−Ｎ’−メチルアミンからなる群より選ば
   れる化合物であることを特徴とする請求項１に記載の低
   温硬化性エポキシ樹脂組成物。
3. 【請求項３】 ポリアミン系第３級アミン類が、Ｎ，
   Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジエチレントリア
   ミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレ
   ンジアミン及びビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノヘキシ
   ル）−Ｎ’−メチルアミンからなる群より選ばれる化合
   物であることを特徴とする請求項２に記載の低温硬化性
   エポキシ樹脂組成物。
4. 【請求項４】 一般式（２）で示される環状第３級アミ
   ン類が、トリエチレンジアミン、２−メチルトリエチエ
   レンジアミン及びＮ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルアミノエチ
   ルピペラジンからなる群より選ばれる化合物であること
   を特徴とする請求項１に記載の低温硬化性エポキシ樹脂
   組成物。
5. 【請求項５】 一般式（３）で示される環状第３級アミ
   ン類が、１，３，５−トリス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
   エチル）ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、１，３，５−
   トリス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル）ヘキサヒド
   ロ−Ｓ−トリアジン及び１，３，５−トリス（２−ヒド
   ロキシエチル）ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジンからなる
   群より選ばれる化合物であることを特徴とする請求項１
   に記載の低温硬化性エポキシ樹脂組成物。
6. 【請求項６】 一般式（３）で示される環状第３級アミ
   ン類が、１，３，５−トリス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
   プロピル）ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジンであることを
   特徴とする請求項５に記載の低温硬化性エポキシ樹脂組
   成物。
7. 【請求項７】 ヒドロキシル基含有第３級アミン類が、
   ジメチルエタノールアミン、ジメチルアミノエトキシエ
   タノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルアミノエチルエタ
   ノールアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ’−
   ピペラジン，Ｎ−ジメチルアミノブタノール及びＮ，Ｎ
   −ジメチルアミノヘキサノールからなる群より選ばれる
   化合物であることを特徴とする請求項１に記載の低温硬
   化性エポキシ樹脂組成物。
8. 【請求項８】 ヒドロキシル基含有第３級アミン類が、
   Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブタノール及びＮ，Ｎ−ジメチ
   ルアミノヘキサノールからなる群より選ばれる化合物で
   あることを特徴とする請求項７に記載の低温硬化性エポ
   キシ樹脂組成物。