JPH11327096A - ホットメルト結合剤を用いた均一混合乾燥写真処理用組成物及びその製造方法 - Google Patents
ホットメルト結合剤を用いた均一混合乾燥写真処理用組成物及びその製造方法Info
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Abstract
手容易な装置及び実施の容易な方法を用いて容易に製造
できる均質に混合された乾燥写真処理用組成物を提供す
る。 【解決手段】 均一混合写真処理用粉末組成物を、乾燥
写真処理用化学成分の強力混合により、且つ混合粉末の
粒度の均一な凝集塊を形成することによって製造し、そ
の凝集過程において、ホットメルト結合剤ポリマーを制
御された方法で適用することによって、最終組成物中に
残渣をほとんど残さずに均一混合粉末粒子を互いに付着
させることができ、混合粉末及び凝集塊は各々、粒度及
び化学組成において所望の均一性を有し、得られる乾燥
混合組成物は、安定性が高く、溶解可能であり、しか
も、粉塵を実質的に含まない。
Description
処理用組成物及びその製造方法に関する。更に詳しく
は、本発明は、2種またはそれ以上の乾燥写真処理用化
学成分が内部に均一に混合された、粉末の形態の白黒ま
たはカラー写真処理用組成物に関する。
様露光されたハロゲン化銀写真材料を、白黒及び/また
はカラー画像を形成するのに必要な種々の光化学成分を
含む1種またはそれ以上の写真処理用溶液で処理するこ
とによって得られる。いずれにせよ、このような材料は
現像液(露光されたハロゲン化銀粒子から銀画像を「現
像」するため)及び定着液(「定着」させるため、そし
て、露光されなかったハロゲン化銀を除去して、画像を
安定化するため)中における光化学処理を必要とする。
カラー写真処理は、許容できる色素画像を形成するため
に追加の工程を、例えば、発色現像と定着との間に銀漂
白工程を必要とする。
学製剤は、液体及び固体の両形態で製造されてきた。必
要な光化学成分の多くはすでに固体の形態であり、初期
の写真においては、固体の処理用組成物が普通であっ
た。しかし、固体成分を均一に混合するのは困難な場合
が多く、そのため、使用強度の水溶液を調製するには長
時間の混合が必要な場合が多かった。さらに、光化学成
分の中には互いに反応性であるものもあり、混合してお
くと活性の著しい低下を避けられず、貯蔵寿命または安
定性の低下は明らかであった。
て製造され、輸送され、そして使用されている。重量お
よび容量に関連したコストを最小にするために濃縮され
た形態で供給されることもあるが、その場合には使用時
に希釈が必要である。
ても、通常は限られた期間しか貯蔵できず、しかも、濃
縮物に含まれる溶剤量は減少されるといっても依然とし
て輸送コスト及び貯蔵コストは増大する。従って、写真
業界では、乾燥型の安定な写真処理用製剤を提供する方
法が以前から求められていた。近年、これらのニーズに
応えて、多くの製造業者が粉末、顆粒、固型錠剤及び他
の乾燥型を開発した。
は広くは受け入れられていない。その理由の1つは、微
粉組成物は、微細な粉塵が作業場で飛塵になった時に使
用液を配合しようとする作業者に対して健康上の危険を
もたらす点にある。さらに、粉末化学薬品は、小規模で
は、例えば、比較的小さい現像所では均一にむらがなく
混合するのは困難である。高い均一性を得るためには、
高エネルギーの混合が必要であり、多くの現像業者は必
要な混合装置または空間を持つだけの余裕がない。粉末
がより微細になるにつれて、粉塵の問題は増し、可溶化
もより困難になる。
たは粒状光化学薬品を製造する種々の手段、例えば、流
動層凝集装置(米国特許第4,923,786号参
照)、押出法(米国特許第3,981,732号参照)
及び凍結乾燥(米国特許第4,816,384号参照)
が使用されてきた。
(例えば米国特許第5,316,898号参照)が、そ
れらは従来の光化学組成物よりも高価であるために、広
くは受け入れられなかった。
且つ安全で、しかも入手の容易な装置及び実施の容易な
方法を用いて容易に製造できる、均質に混合された乾燥
写真処理用組成物についてのニーズが当業界にあること
は明白である。本発明は、これらの問題を解決し且つこ
れらのニーズを満たすことを目的とする。
れ以上の写真処理用化学成分を含んでなる均一混合写真
処理用粉末組成物であって、直径20μm未満の凝集塊
が組成物の0.2重量%未満であり、且つ組成物に含ま
れる溶剤が1重量%未満でホットメルト結合剤ポリマー
が3重量%未満である組成物を提供する。
その目標均一性(ここで目標均一性とは、均一乾燥混合
物の2種またはそれ以上の同一サイズのランダムサンプ
ルが写真処理用化学成分の各成分の目標重量%の±4%
以内である場合をいう)を与えるのに十分なだけ混合し
て、それらの均一乾燥混合物を形成せしめ、そして B)目標サイズの凝集塊を形成する条件下で、ホットメ
ルト結合剤ポリマー(但し、得られる均一混合写真処理
用粉末組成物中のホットメルト結合剤ポリマーの量は3
重量%未満である)を同時に適用しながら、均一乾燥混
合物を凝集させることによって、目標サイズ及び目標均
一性を有する凝集塊を形成せしめる工程をこの順で含ん
でなる方法を用いて製造することができる。
易に実施して、均一サイズで且つ均一混合された凝集塊
中に光化学物質を含む、非常に均一な写真処理用組成物
を製造できる。得られる凝集塊は粉塵の問題を回避する
のに十分な大きさを有するが、使用液を作る場合に容易
に溶解できる程度には小さい。この粉末組成物は、所定
の処理浴に必要とされる成分の全てまたは一部を含むこ
とができる。従って、この組成物は、シングルパーツ
(一部構成)写真処理キットであることもできるし、マ
ルチパーツ(複数部構成)写真処理キットの1構成部分
であることもできる。
し、貯蔵及び水溶液中への計量供給が容易であり、比較
的安価で、水に易溶性であり、しかも、輸送及び貯蔵中
に安定である。
た条件との独特の組み合わせによって達成される。本発
明の方法に使用する装置そのものは新規ではないが、不
可欠な前記特性を有する写真処理用組成物を形成するた
めにはこれまで使用されていない。具体的には、乾燥写
真処理用化学成分を、その装置を用いて所定の組成物に
必要とされる「目標」均一性を満たすような方法で混合
すると、組成物内のサンプルは、組成及び化学成分の割
合が実質的に同一となる。すなわち、組成物のランダム
サンプルにおいて、組成の偏差はその組成物に必要な成
分の所定のまたは「目標」重量%の±4%以下である。
成物に関して、目的または目標製剤が所定の目的または
目標量(例えば、重量%)の各写真処理用化学成分を含
むことを意味する。従って、各写真処理用化学成分はそ
の組成物内において所定の目標重量%で存在すべきであ
り、本発明は、成分が各成分の目標重量%の±4%以内
の量で存在する製剤を提供する。
ットメルト結合剤ポリマーが適用されると同時に凝集し
て、混合工程の間に得られる目標均一性は失われずに目
標サイズの凝集塊が得られる。これらの工程の実施に関
する種々の詳細は、代表的な条件、装置及び操作と共に
以下に示す。
用にはいくつかの利点がある。水性結合剤混合物を使用
する場合に比べて、凝集後に組成物を乾燥する必要性が
少なくなる。また、水性結合剤混合物を用いる場合に
は、写真処理用化学成分の一部が酸化される可能性が比
較的高いが、ホットメルト結合剤を使用するとこの問題
は少なくなる。従って、凝集の間に別個の酸化防止剤を
適用する必要性が比較的少なく、本発明は水または空気
の存在下においてはもともと比較的不安定である組成物
を製造するためにより有利である。
は、少なくとも2種の乾燥写真処理用化学成分を含み、
より複雑な写真処理工程(例えば、発色現像)の場合に
はこのような成分を15種まで含むことができる。これ
らの化学成分は全て均一に混合される。このことは、所
定の組成物に関して、混合工程の間に「目標均一性」が
満たされることを意味する(下記参照)。
(photochemicals)」及び「写真処理用化学成分」は、
露光された写真要素中に目的の画像を形成するために、
特定の写真処理工程の性能に直接的または間接的に影響
を及ぼす化学物質または化合物を意味するのに同義で使
用する。
合には粉末または顆粒の適当な乾燥形態で供給される。
これらはシングルパーツ(一部構成要素)としてもマル
チパーツ(複数部構成要素)としても供給することがで
きる。通常、混合物の複数部「構成要素」を用いるの
は、化学成分のいくつかが互いに容易には相溶性でない
場合である。
たはそれ以上の同一サイズのランダムサンプルを分析し
た場合に、サンプルに含まれる種々の写真処理化学成分
の各々の目標重量%が実質的に同じである、すなわち、
目標重量%の±4重量%以内、好ましくは±2重量%以
内、より好ましくは±1重量%以内であることを意味す
る。「目標重量%」は、所定の組成物に要求される活性
及び特性によって決まる。例えば、現像剤組成物の各成
分の目標重量%は定着用組成物内に含まれる各成分の目
標重量%とはおそらく異なるであろう。当業者ならば、
ある組成物のある成分についてどの程度の目標重量%が
適当かを容易に確かめることができる。従って、化学組
成及び有効性の均一性が組成物全体にわたって保証され
る。
分で写真処理用化学成分(または配合物の種々の構成要
素)を強力に混合することによって達成される。このよ
うな強力混合の適当な手段の1つに、「V−ブレンダ
ー」として知られる、Patterson Company 及びPatterso
n-Kelly Company のような供給元から市販されているも
のがある。この「V−ブレンダー」はまた、混合をより
強力なものとする、すなわち、混合操作により多くの剪
断力を与える内部じゃま板または「増圧成分」もしくは
「バー」を含むこともできる。均一混合はまた、増圧バ
ーを有するダブルコーンブレンダーを用いて可能な場合
もある。
に十分な時間、十分に高い剪断力を与えることにある。
均一性は、必要ならば、同一サイズのランダムサンプル
を採取し、それらを種々の写真処理用化学成分の重量比
について分析することによって、混合操作の間に評価で
きる。熟練した光化学者は、写真処理におけるそれらの
活性及び用途に基づいて成分の望ましい重量%を決める
ことができるであろう。ランダムサンプルが、要求され
る偏差内(例えば、目標重量%の±4重量%)である場
合には、均一混合が行われたと言える。2つのサンプル
が要求される偏差外である場合には、混合時間を追加す
る必要がある。日常実験を行えば、適当な混合時間及び
条件は容易に求められ、以後の混合操作に使用されるで
あろう。適当な混合時間はまた、使用する装置によって
も変化するが、10分から数時間であることができる。
粒度分布である。好ましくは、混合によって得られる粉
末粒子は40〜80μmの平均直径を有する。この均一
な粒度分布は、混合後に得られる凝集塊の均一性に寄与
する。
ては、以下の例中で説明する。前記の強力な混合後、粉
末粒子は凝集して、そのサイズ及び組成が均一なより大
きな粒子となる。これらの凝集塊は平均直径が一般に2
0μmより大きく、好ましくは100μmより大きい。
従って、20μm未満のサイズの粒子または凝集塊は、
粉末組成物の0.2重量%以下である。
ズは一般に、1000μm以下、好ましくは900μm
未満である。凝集塊の目標サイズの好ましい範囲は、凝
集塊の少なくとも95%については125〜850μm
である。1000μmまたはそれ以上の粒度を有する凝
集塊は、総乾燥組成物重量の1%以下である。
得られる光化学物質の目標重量比において同じ均一性
(すなわち、「目標均一性」)を有する。凝集は、多数
の供給業者(例えば、Ferro-Tech Company及びTeledyne
-Read Co.)から得られるディスク・ペレタイザーのよう
な従来の凝集装置を用いて行うことができる。あるい
は、凝集は同じ供給業者から市販されているような「ロ
ーリング・プレイン」ペレタイザーを用いて行うことが
できる。このような装置を使用するための条件及び操作
は、装置に添付された指示書から容易に理解され、ま
た、ここに記載されたようにして改良することによっ
て、凝集塊のサイズ及び均一性において望ましい結果が
得られるであろう。具体的な操作及び装置については、
以下の例1に記載する。例えば、ローリング・プレイン
・ペレタイザー中では、パンの回転速度及び角度の調節
を用いて、凝集塊のサイズを制御できる。
組成物の粒子同士を効果的に付着させるホットメルト結
合剤ポリマーと接触させて(例えば、噴霧)、凝集塊を
形成する。
に、40℃より高い、好ましくは60℃より高い、より
好ましくは80℃もしくはそれより高い溶融温度を有す
る。一般に、溶融温度が凝集される均一乾燥混合物中の
写真処理用化学成分に(例えば、光化学活性または他の
必要な機能に)悪影響を与えるほど高くなければ、結合
剤ポリマーは40℃より高い任意の溶融温度を有するこ
とができる。さらに、有用なポリマーは水溶性もしくは
水分散性であるか(使用強度の写真処理用溶液中に溶解
させる場合)または容易に濾過できるものでなればなら
ず、しかも、使用強度溶液中で使用する場合に写真処理
用成分に不活性でなければならない。
使用できる。ホットメルトポリマーの代表例は、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビ
ニルアルコール及びポリビニルピロリドンである。ポリ
エチレングリコールが好ましい。
温の液滴の噴霧液として粒子の乾燥混合物に適用する。
重要なことは、得られる本発明の乾燥組成物中のホット
メルト結合剤ポリマーは少なすぎも多すぎもしないこと
である。結合剤ポリマーが少なすぎると、凝集塊はおそ
らく小さすぎ、組成物の「粉塵」が問題になるであろ
う。結合剤ポリマーが多すぎる場合には、凝集塊のサイ
ズは大きすぎ、写真処理用化学成分の均一性がおそらく
低下するであろう。一般に、最終乾燥組成物中のホット
メルト結合剤ポリマーの量は、総乾燥組成物重量に基づ
き少なくとも0.25重量%、好ましくは少なくとも
0.5重量%で且つ一般に3重量%以下及び好ましくは
1重量%以下でなければならない。
成分の酸化を防ぐために別個の酸化防止剤(または保恒
剤)を均一乾燥混合物に適用する必要がない。また、組
成物の安定性に関して重要なのは、本発明の乾燥組成物
に含まれる溶剤が総組成物重量に基づき1重量%未満、
好ましくは0.5重量%未満であることである。このた
め、凝集塊の形成の後に、組成物中の写真処理用化学成
分に悪影響を及ぼさない適当な乾燥装置及び条件を用い
た乾燥工程が必要な場合もある。しかし、ホットメルト
結合剤の1つの利点は、組成物に添加される水分が比較
的少ないために、乾燥の必要性がかなり少ないことであ
る。多くの場合、乾燥は全く必要ない。
な特徴は、水に易溶性であるため、最小の混合及び撹拌
によって写真処理に直ちに使用できる点にある。溶解能
は、2.54cmの撹拌棒で350rpm で撹拌する間に組
成物の1gのサンプルが周囲温度において100gの水
に120秒以内に溶解するか否かを観察することによっ
て測定できる。溶解は速いほど望ましい。場合によって
は、溶解能は、マルチパーツ処理キットの追加の「構成
要素」の存在によって増大することもできる。
処理工程に必要な単独の組成物であることもできるし、
所定の処理工程を実施するために混合される2種または
複数の乾燥または液体成分を含むマルチパーツ写真処理
キットの構成要素であることもできる。
またはカラー)、漂白組成物、漂白定着用組成物、定着
用組成物、色素画像安定化組成物、あるいは白黒もしく
はカラーネガもしくは反転フィルムもしくは印画紙、映
画フィルムもしくはプリント、放射線写真フィルム、グ
ラフィックアーツフィルム、または任意の他のハロゲン
化銀写真画像形成材料において画像を形成するのに使用
できる他の任意の組成物を挙げることができる。
公知であり、例えば、Research Disclosure, publicati
on 38957,592〜639頁(1996年9月)及びそ
こに挙げられた多くの刊行物に記載されている。Resear
ch Disclosure は、KennethMason Publications Ltd.,
Dudley House, 12 North Street, Emsworth, Hampshire
PO10 7DQ Englandの刊行物である。
ドロキシベンゼン現像主薬及びアスコルビン酸(及びそ
の誘導体)(これらに限定されない)を含む1種または
それ以上の現像主薬を含む。このような材料は公知であ
り、例えば、米国特許第4,269,929号及び同第
5,702,875号に記載されている。ヒドロキノン
は好ましいジヒドロキシベンゼン現像主薬であり、アス
コルビン酸は好ましいアスコルビン酸型現像主薬の1つ
である。
はそれ以上の副現像主薬(補助または付加現像主薬とし
ても知られる)、例えば、米国特許第5,264,32
3号に記載された好ましい3−ピラゾリドン化合物
(「フェニドン」型化合物としても知られる)を含む。
他の通常の成分としては、酸化防止剤(例えば、亜硫酸
塩)、緩衝剤(例えば、炭酸塩及びホウ酸塩)、カブリ
防止剤、界面活性剤、スラッジ防止剤及び金属イオンキ
レート化剤が挙げられる。
一般に、米国特許第4,892,804号及びResearch
Disclosure, Section XIXに記載されたような、1種ま
たはそれ以上の発色現像主薬(例えば、p−フェニレン
ジアミンを含む第1芳香族アミノ発色現像主薬)を含
む。このような組成物は一般にさらに、1種またはそれ
以上の酸化防止剤(もしくは保恒剤)、例えば、前述の
ような亜硫酸塩及びヒドロキシルアミン、カブリ防止
剤、金属イオンキレート化剤(金属イオン封鎖剤として
も知られる)、界面活性剤、緩衝剤、殺生剤もしくは抗
真菌剤、スラッジ防止剤、螢光増白剤(もしくはステイ
ン防止剤)、水溶化剤(water-solubilizingagents)、
現像促進剤及び当業者に知られた他の成分を含む。
写真材料の現像後に使用される。このような溶液の成分
は公知である。漂白液及び漂白定着液は一般に、1種ま
たはそれ以上の漂白主薬及び/または定着主薬を含む。
漂白主薬としては、過酸化物、過ヨウ素酸塩、過硫酸
塩、金属塩(例えば、第二鉄塩)及びカルボン酸の錯体
が挙げられる。定着主薬としては、チオ硫酸塩、チオシ
アン酸塩及び写真材料中のハロゲン化銀を可溶化する他
の化合物が挙げられる。このような溶液はまた、再ハロ
ゲン化銀、緩衝剤、金属イオンキレート化剤、殺生剤、
漂白促進剤、定着促進剤及び当業者によく知られた他の
成分を含むことができる。
ch Disclosure に記載されている。これらは、1種また
はそれ以上の界面活性剤、色素画像安定化化合物、金属
イオンキレート化剤、螢光増白剤、ステイン防止剤、ス
カム防止剤、殺生剤、緩衝剤及び当業者に知られた他の
成分を含むことができる。
らば、所期の写真処理のために所定の組成物中に混合す
べき写真処理用化学成分の種々の量がわかるであろう。
本発明の重要な側面は、所定の組成物に関して、混合及
び凝集工程が、化学成分間の所望の「目標重量比」と一
致した写真処理用化学成分の所望の均一性を提供するこ
とである。
の乾燥写真処理用組成物の代表例である。これらの一部
は、「シングルパーツ」組成物として製造され、他はマ
ルチパーツ写真処理キットとして含まれる。
現像剤を以下のようにして製造した。各「パーツ」は乾
燥粉末として製造した。各「パーツ」は、処理キットの
一構成部分として包装できる。個々の「パーツ」は以下
の化学成分を含むものであった:
ブレンダー(Patterson-Kelly Company)中、周囲条件下
で、パーツAをシェル16rpm 及び砕解機2300rpm
の条件で20分間混合した。激しく混合された得られた
粉末を次に、市販のFerro-Techローリングプレーンペレ
タイザーに入れ、周囲条件下で30分間凝集操作を行っ
た。凝集操作の間に、ポリエチレングリコール800
(800mol. wt.)をホットメルトとして均一乾燥混合
物上に16mg/分の速度で噴霧した。酸化防止剤は均一
乾燥混合物に適用しなかった。
て化学成分の所望の均一性(目標重量%の±2%以内)
を有するか否かを調べたところ、直径が20μm未満の
凝集塊または粒子は組成物の0.2重量%以下であり、
直径が1000μmより大きい凝集塊は1重量%未満で
あった。得られた凝集塊が含むポリエチレングリコール
800の量は、組成物総重量に基づき3重量%未満であ
った。
現像剤を以下のようにして製造した。各「パーツ」は乾
燥粉末として製造した。各「パーツ」は、処理キットの
一構成成分として包装できる。個々の「パーツ」は以下
の化学成分を含むものであった:
リコール900を用いる以外は、例1と同様な装置及び
操作を用いてパーツAを混合及び凝集させて、同様な優
れた結果が得られた。
ム定着用組成物をシングル−パーツ組成物として製造し
た: チオ硫酸アンモニウム 4.617kg エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム 49g 亜硫酸ナトリウム 930g クエン酸 634g チオシアン酸アンモニウム 5.684kg 例1と同様な処理及び操作を用いて、この混合物を混合
及び凝集させて、優れた結果を得た。
様にして製造した: チオ硫酸ナトリウム 14.37kg 四硼酸ナトリウム五水和物 151g ピロ亜硫酸ナトリウム 1.216kg クエン酸ナトリウム二水和物 81g アンモニウムアルムサルフェート十二水和物 2.437kg 無水硼酸(60メッシュ) 202g 無水クエン酸 72g 無水酢酸ナトリウム 1.467kg 例1に記載した操作及び装置を用いて、この配合物を混
合及び凝集させて、優れた結果が得られた。
Claims (2)
- 【請求項1】 直径20μm未満の凝集塊が組成物の
0.2重量%未満であり且つ組成物に含まれる溶剤が1
重量%未満である、2種またはそれ以上の写真処理用化
学成分を含んでなる均一混合写真処理用粉末組成物の製
造方法であって、 A)2種またはそれ以上の乾燥写真処理用化学成分を、
その目標均一性(ここで目標均一性とは、均一乾燥混合
物の2種またはそれ以上の同一サイズのランダムサンプ
ルが乾燥写真処理用化学成分の各成分の目標重量%の±
4%以内である場合をいう)を与えるのに十分なだけ混
合して、それらの均一乾燥混合物を形成せしめ、そして B)目標サイズの凝集塊を形成する条件下で、ホットメ
ルト結合剤ポリマー(但し、得られる均一混合写真処理
用粉末組成物中のホットメルト結合剤ポリマーの量は3
重量%未満である)を同時に適用しながら、均一乾燥混
合物を凝集させることによって、目標サイズ及び目標均
一性を有する凝集塊を形成せしめる工程をこの順で含ん
でなる均一混合写真処理用粉末組成物の製造方法。 - 【請求項2】 平均直径20μm未満の凝集塊が組成物
の0.2重量%未満であり且つ組成物に含まれる溶剤が
1重量%未満である、2種またはそれ以上の写真処理用
化学成分を含んでなる均一混合写真処理用粉末組成物で
あって、 A)2種またはそれ以上の乾燥写真処理用化学成分を、
その目標均一性(ここで目標均一性とは、均一乾燥混合
物の2種またはそれ以上の同一サイズのランダムサンプ
ルが乾燥写真処理用化学成分の各成分の目標重量%の±
4%以内である場合をいう)を与えるのに十分なだけ混
合して、それらの均一乾燥混合物を形成せしめ、そして B)目標サイズの凝集塊を形成する条件下で、ホットメ
ルト結合剤ポリマー(但し、得られる均一混合写真処理
用粉末組成物中のホットメルト結合剤ポリマーの量は3
重量%未満である)を同時に適用しながら、均一乾燥混
合物を凝集させることによって、目標サイズ及び目標均
一性を有する凝集塊を形成せしめる工程をこの順で含ん
でなる製造方法によって製造される均一混合写真処理用
粉末組成物。
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