JPH11292837A

JPH11292837A - ベンズアミドオキシム誘導体、その中間体、製造泡使用泡これを含む組成物、およびこれを用いた有害菌類の防除方法

Info

Publication number: JPH11292837A
Application number: JP11063271A
Authority: JP
Inventors: Karl Eicken; カール、アイケン; Joachim Rheinheimer; ヨーアヒム、ラインハイマー; Ingo Dr Rose; インゴ、ローゼ; Michael Dr Rack; ミヒャエル、ラック; Eberhard Ammermann; エーバーハルト、アマーマン; Gisela Lorenz; ギーゼラ、ロレンツ; Siegfried Dr Strathmann; ズィークフリート、シュトラトマン
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1998-03-10
Filing date: 1999-03-10
Publication date: 1999-10-26
Also published as: EP0941988A2; EP0941988A3

Abstract

(57)【要約】【課題】特に低施与率において作用の改善されたベン
ズアミドオキシム誘導体を得る。【解決手段】式Ｉ【化１】で表され、式中Ｒ¹ が、弗素を、Ｒ² が、１個以上の置
換基を有してもよいフェニル−Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキル、１
個以上の置換基を有してもよいチエニル−Ｃ₁ −Ｃ₄ ア
ルキル、または１個以上の置換基を有してもよいピラゾ
リル−Ｃ₁ −Ｃ₄アルキルを意味する、ベンズアミドオ
キシム誘導体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規のベンズアミド
オキシム誘導体、その製造法、これを製造するために用
いられる中間体、およびこれを殺菌剤として使用する方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】特開平０２−００６４５３号公報には、
殺菌作用を有するベンズアミドオキシム誘導体が記載さ
れている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながらこれらの
ベンズアミドオキシム誘導体は、特に低施与率以外での
使用においては到底満足とは言えないものである。

【０００４】しかるに本発明の目的は、特に低施与率に
おいて作用の改善されたベンズアミドオキシム誘導体を
提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、本発明の
上記目的が、式Ｉ

【０００６】

【化４】で表され、式中Ｒ¹ が、弗素を、Ｒ² が、ハロゲン、Ｃ
₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロアルキル、Ｃ₁ −Ｃ
₄ アルコキシおよびＣ₁ −Ｃ₄ ハロアルコキシから選択
された１個以上の置換基をフェニル環上に有してもよい
フェニル−Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキル、またはハロゲン、Ｃ₁
−Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロアルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄
アルコキシおよびＣ₁ −Ｃ₄ ハロアルコキシから選択さ
れた１個以上の置換基を場合により有してもよいチエニ
ル−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、またはハロゲン、Ｃ₁ −Ｃ₄
アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロアルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコ
キシおよびＣ₁ −Ｃ₄ ハロアルコキシから選択された１
個以上の置換基を場合により有してもよいピラゾリル−
Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルを意味する、ベンズアミドオキシム
誘導体により達成されることを見出した。

【０００７】

【発明の実施の形態】上記置換基Ｒ¹ およびＲ² の定義
において、用いられる集合的用語は一群の化合物を表す
ものである。

【０００８】各場合においてハロゲンという用語は弗
素、臭素、塩素または沃素、特に弗素または塩素を意味
するものである。

【０００９】他の用語の意味の例を以下に挙げる。

【００１０】Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル：メチル、エチル、ｎ
−プロピル、１−メチルエチル、ｎ−ブチル、１−メチ
ルプロピル、２−メチルプロピルまたは１，１−ジメチ
ルエチル、特にメチルまたはエチル、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロア
ルキル：弗素、塩素、臭素および／または沃素により部
分的または完全に置換されている上述のＣ₁ −Ｃ₄ アル
キル基、例えばクロロメチル、ジクロロメチル、トリク
ロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリ
フルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフル
オロメチル、クロロジフルオロメチル、２−フルオロエ
チル、２−クロロエチル、２−ブロモエチル、２−ヨー
ドエチル、２，２−ジフルオロエチル、２，２，２−ト
リフルオロエチル、２−クロロ−２−フルオロエチル、
２−クロロ−２，２−ジフルオロエチル、２，２−ジク
ロロ−２−フルオロエチル、２，２，２−トリクロロエ
チル、ペンタフルオロエチル、２−フルオロプロピル、
３−フルオロプロピル、２，２−ジフルオロプロピル、
２，３−ジフルオロプロピル、２−クロロプロピル、３
−クロロプロピル、２，３−ジクロロプロピル、２−ブ
ロモプロピル、３−ブロモプロピル、３，３，３−トリ
フルオロプロピル、３，３，３−トリクロロプロピル、
２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル、ヘプタ
フルオロプロピル、１−（フルオロメチル）−２−フル
オロエチル、１−（クロロメチル）−２−クロロエチ
ル、１−（ブロモメチル）−２−ブロモエチル、４−フ
ルオロブチル、４−クロロブチル、４−ブロモブチルま
たはノナフルオロブチル、特にトリフルオロメチル：Ｃ
₁ −Ｃ₄ アルコキシ：メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポ
キシ、１−メチルエトキシ、ｎ−ブトキシ、１−メチル
プロポキシ、２−メチルプロポキシまたは１，１−ジメ
チルエトキシ、特にメトキシまたはエトキシ、Ｃ₁ −Ｃ
₄ ハロアルコキシ：弗素、塩素、臭素および／または沃
素により部分的または完全に置換されている上述のＣ₁
−Ｃ₄ アルコキシ基、例えばクロロメトキシ、ジクロロ
メトキシ、トリクロロメトキシ、フルオロメトキシ、ジ
フルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、クロロフル
オロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、クロロジフ
ルオロメトキシ、２−フルオロエトキシ、２−クロロエ
トキシ、２−ブロモエトキシ、２−ヨードエトキシ、
２，２−ジフルオロエトキシ、２，２，２−トリフルオ
ロエトキシ、２−クロロ−２−フルオロエトキシ、２−
クロロ−２，２−ジフルオロエトキシ、２，２−ジクロ
ロ−２−フルオロエトキシ、２，２，２−トリクロロエ
トキシ、ペンタフルオロエトキシ、２−フルオロプロポ
キシ、３−フルオロプロポキシ、２，２−ジフルオロプ
ロポキシ、２，３−ジフルオロプロポキシ、２−クロロ
プロポキシ、３−クロロプロポキシ、２，３−ジクロロ
プロポキシ、２−ブロモプロポキシ、３−ブロモプロポ
キシ、３，３，３−トリフルオロプロポキシ、３，３，
３−トリクロロプロポキシ、２，２，３，３，３−ペン
タフルオロプロポキシ、ヘプタフルオロプロポキシ、１
−（フルオロメチル）−２−フルオロエトキシ、１−
（クロロメチル）−２−クロロエトキシ、１−（ブロモ
メチル）−２−ブロモエトキシ、４−フルオロブトキ
シ、４−クロロブトキシ、４−ブロモブトキシまたはノ
ナフルオロブトキシ、特にトリフルオロメトキシ、フェ
ニル−Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキル：例えばベンジル、１−フェ
ニルエチル、２−フェニルエチル、１−フェニルプロパ
−１イル、２−フェニルプロパ−１−イル、３−フェニ
ルプロパ−１−イル、１−（フェニルメチル）エタ−１
−イル、１−（フェニルメチル）−１−（メチル）エタ
−１−イルまたは１−（フェニルメチル）プロパ−１−
イル、特にベンジルまたは２−フェニルエチル、チエニ
ル−１−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、例えば２−チエニルメチ
ル、３−チエニルメチル、２−チエニルエチル、２−チ
エニルプロパ−１−イルまたは３−チエニルプロパ−１
−イル、ピラゾリル−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、例えば１−
ピラゾリルメチル、２−ピラゾリルメチル、３−ピラゾ
リルメチル、２−ピラゾリルエチル、２−ピラゾリルプ
ロパ−１−イル、３−ピラゾリルプロパ−１−イル。

【００１１】置換基Ｒ² が、上述の基から選択された１
〜３個の置換基、好ましくは弗素、塩素、メチル、メト
キシおよびトリフルオロメチルから選択された１〜３個
の置換基をフェニル環上に有するベンジルである化合物
が特に有効である。特に好ましい置換基Ｒ² は、４−フ
ルオロベンジル、４−クロロベンジル、４−メチルベン
ジル、４−メトキシベンジル、４−トリフルオロメチル
ベンジルおよび４−ジフルオロメトキシベンジルであ
る。

【００１２】Ｒ¹ およびＲ² が下記表１に記載の意味を
有する化合物が特に好ましい。

【００１３】

【表１】

【００１４】本発明において、式Ｉのベンズアミドオキ
シム誘導体は、式ＩＩのベンゾニトリル（ＥＰ７１３８
６２号公報に記載）と、ヒドロキシルアミンまたはその
塩との、水溶液中、好ましくは水または水／アルカノー
ル混合物中での、必要に応じて塩基の存在下における反
応により、式ＩＩＩのベンズアミドオキシムを得、これ
を次いでハロゲン化シクロプロピルメチルと、公知方法
により塩基の存在下に反応させ、式ＩＶの化合物を得る
ことにより製造される。

【００１５】

【化５】

【００１６】更に、本発明の上記式ＩＩＩのベンズアミ
ドオキシム誘導体は、下式Ｖのベンズアルドキシム（Ｅ
Ｐ７１３８６２号公報に記載）と、ハロゲン化剤、特に
塩素との、不活性溶媒中での反応により、下式ＶＩのハ
ロゲン化ベンゾヒロキサモイルを得、これを次いでアン
モニアと直接反応されることにより得られる。

【００１７】

【化６】

【００１８】式ＩＶのベンズアミドオキシムは、次いで
公知方法により、適するハロゲン化アシル、好ましくは
適当な塩化アシルを用いて、不活性溶媒中で加熱（好ま
しくは２０〜１００℃の温度に加熱）することによりア
シル化される。

【００１９】適する不活性溶媒は、特に炭化水素または
エーテル、特に好ましくは芳香族炭化水素、例えばトル
エンまたはキシレンの２例である。

【００２０】上記反応工程中に示された式ＩＩＩの中間
体および式ＩＶの中間体は新規である。これらの化合物
のうちＲ¹ およびＲ² が化合物Ｉに関して示した意味を
有するものが好ましく用いられる。

【００２１】新規化合物は、広範囲な植物性病原菌類、
特に不完全菌類、子嚢菌類、藻菌類、および担子菌類に
対する秀でた作用を有する。これらの数種類は組織的に
活性であり、従って茎葉または土壌殺菌剤として使用可
能である。

【００２２】通常、植物に有効成分を噴霧もしくは振り
かけるか、または植物の種子を有効成分により処理す
る。

【００２３】調製物は主に公知方法により、例えば有効
成分を溶媒および／または担体により、必要に応じて乳
化剤および分散剤を用いて増量することにより得られ
る。希釈剤として水を用いる場合、他の有機溶媒を補助
触媒として用いることが可能である。適する助剤の主な
例は、溶媒、例えば芳香族化合物（例えばキシレン）、
塩素化芳香族化合物（例えばクロロベンゼン）、パラフ
ィン（例えば石油留分）、アルコール（例えばメタノー
ル、ブタノール）、ケトン（例えばシクロヘキサノ
ン）、アミン（例えばエタノールアミン、ジメチルホル
ムアミド）および水、担体、例えば天然岩石粉（例えば
カオリン、粘土、タルク、白亜）、および合成岩石粉
（例えば高分散性シリカ、珪酸塩）、乳化剤、例えば非
イオン性および陰イオン性乳化剤（例えばポリオキシエ
チレン−脂肪アルコールエーテル、アルキルスルホナー
トおよびアリールスルホナート）、分散剤、例えばリグ
ニン−亜硫酸塩廃液およびメチルセルロースが該当す
る。

【００２４】界面活性剤としては次のものが挙げられ
る。芳香族スルホン酸、例えばリグノスルホン酸、フェ
ノールスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ジブチルナ
フタレンスルホン酸および脂肪酸の各アルカリ金属塩、
アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、並びにアルキル
スルホナート、アルキルアリールスルホナート、アルキ
ルスルファート、ラウリルエーテルスルファート、脂肪
アルコールスルファート、並びに硫酸化ヘキサ−、ヘプ
タ−、オクタデカノールの塩、脂肪アルコールグリコー
ルエーテルの塩、硫酸化ナフタレンおよびナフタレン誘
導体とホルムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタレン或
はナフタレンスルホン酸とフェノールおよびホルムアル
デヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチレン−オクチル
フェノールエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノ
ール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキ
ルフェノールポリグリコールエーテル、トリブチルフェ
ニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエ
ーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪ア
ルコール／エチレンオキシド−縮合物、エトキシル化ヒ
マシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオ
キシプロピレンアルキルエーテル、ラウリルアルコール
ポリグリコールエーテルアセタート、ソルビットエステ
ル、リグニン−亜硫酸塩廃液およびメチルセルロース。

【００２５】粉末、散布剤およびダスト剤は、有効物質
と固状担体物質とを混合または一緒に磨砕することによ
り製造することができる。

【００２６】粒状体、例えば被覆−、含浸−および均質
粒状体は、有効物質を固状担体物質に結合することによ
り製造することができる。固状担体物質は、例えば鉱物
土、例えばシリカ、シリカゲル、珪酸塩、滑石、カオリ
ン、石灰石、石灰、白亜、膠塊粘土、石灰質黄色粘土、
粘土、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシ
ウム、酸化マグネシウム、磨砕合成材料、肥料、例えば
硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウ
ム、尿素および植物性生成物、例えば穀物粉、樹皮粉、
木材粉およびクルミ穀粉、セルロース粉末および他の固
状担体物質である。

【００２７】製剤例を以下に記載する。Ｉ．微小液滴状での使用に適する、９０重量部の本発明
による化合物ＩとＮ−メチル−２−ピロリドン１０重量
部との溶液。ＩＩ．１０重量部の本発明による化合物Ｉ、キシレン７
０重量部、エチレンオキシド８〜１０モルをオレイン酸
Ｎ−モノエタノールアミド１モルに付加した付加生成物
１０重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム５
重量部およびエチレンオキシド４０モルをヒマシ油１モ
ルに付加した付加生成物５重量部より成る混合物。この
溶液を水に微分散することにより水性分散液が得られ
る。ＩＩＩ．１０重量部の本発明による化合物Ｉ、シクロヘ
キサノン４０重量部、イソブタノール３０重量部、エチ
レンオキシド４０モルをヒマシ油１モルに付した付加生
成物２０重量部より成る水性分散液。ＩＶ．１０重量部の本発明による化合物Ｉ、シクロヘキ
サノール２５重量部、沸点２１０乃至２８０℃の鉱油留
分５５重量部およびエチレンオキシド４０モルをヒマシ
油１モルに付加した付加生成物１０重量部より成る水性
分散液。Ｖ．８０重量部の本発明による化合物Ｉ、ジイソブチル
ナフタレン−２−スルホン酸ナトリウム３重量部、亜硫
酸塩廃液より得られたリグノスルホン酸のナトリウム塩
１０重量部および粉末状シリカゲル７重量部の、ハンマ
ーミルで粉砕した混合物。この混合物を水に微分布する
ことにより噴霧液が得られる。ＶＩ．３重量部の本発明による化合物Ｉと、微粒子状カ
オリン９７重量部との密な混合物。これにより有効物質
３重量％を含有する噴霧剤が得られる。ＶＩＩ．３０重量部の本発明による化合物Ｉ、粉末状シ
リカゲル６２重量部およびこのシリカゲルの表面上に吹
きつけられたパラフィン油８重量部より成る密な混合
物。この調製物により有効成分の良好な接着性を得る。ＶＩＩＩ．４０重量部の本発明による化合物Ｉ、フェノ
ールスルホン酸／尿素／ホルムアルデヒド縮合物のナト
リウム塩１０重量部、シリカゲル２重量部および水４８
重量部による安定な水性分散液。この分散液は更に水で
希釈することができる。ＩＸ．２０重量部の本発明による化合物Ｉ、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸カルシウム２重量部、脂肪アルコール
ポリグリコールエーテル８重量部、フェノールスルホン
酸／尿素／ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩２０
重量部およびパラフィン系鉱油５０重量部による安定な
油状分散液。

【００２８】新規化合物は、広範囲な植物病理学的菌
類、特に不完全菌類、子嚢菌類、藻菌類、および担子菌
類に対する秀でた作用を有する。これらの数種類は組織
的に活性であり、従って茎葉または土壌殺菌剤として使
用可能である。

【００２９】これらは種々の農作物、例えば小麦、ライ
麦、大麦、オート麦、稲、トウモロコシ、芝、綿花、大
豆、コーヒー、サトウキビ、ブドウ、果実種、観賞用植
物および野菜類、例えばキュウリ、豆およびウリ、およ
びこれらの植物の種子における多数の菌類を防除するに
あたり非常に重要である。

【００３０】本発明の化合物は、菌類を、または菌類に
よる被害から保護さえるべき種子、植物、材料または土
壌を、有効成分の殺菌有効量で処理することにより施与
される。

【００３１】新規化合物は、細菌により資材、植物また
は種子に被害がもたらされる以前または以後に施与され
る。

【００３２】新規の化合物は次のような植物病の防除に
特に適している。

【００３３】穀物類のエリシペ・グラミニス（Ｅｒｙｓ
ｉｐｈｅｇｒａｍｉｎｉｓ；うどん粉病）、ウリ科の
エリシペ・キコラケアラム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅｃｉｃ
ｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）およびスフェロテカ・フリギネ
ア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａｆｕｌｉｇｉｎｅ
ａ）、リンゴのポドスフェラ・ロイコトリカ（Ｐｏｄｏ
ｓｐｈａｅｒａｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）、ブドウの
ウンキヌラ・ネカトル（Ｕｎｃｉｎｕｌａｎｅｃａｔ
ｏｒ）、穀物類のプッキニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）種、
綿花およびシバのリゾクトニア種（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎ
ｉａ）、穀物類およびサトウキビのウスチラゴ（Ｕｓｔ
ｉｌａｇｏ）種、リンゴのベンツリア・イナエクアリス
（Ｖｅｎｔｕｒｉａｉｎａｅｑａｌｉｓ；腐敗病）、
穀物類のヘルミントスポリウム種（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏ
ｓｐｏｒｉｕｍ）、コムギのセプトリア・ノドルム（Ｓ
ｅｐｔｏｒｉａｎｏｄｏｒｕｍ）、イチゴ、ブドウ、
鑑賞植物および野菜のボトリチス・キネレア（Ｂｏｔｒ
ｙｔｉｓｃｉｎｅｒｅａ；灰色カビ）、ナンキンマメ
のセルコスポラ・アラキジコラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ
ａｒａｃｈｄｉｃｏｌａ）、コムギおよびオオムギの
シュードケルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐｓｅ
ｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａｈｅｒｐｏｔｒｉ
ｃｈｏｉｄｅｓ）、イネのピリクラリア・オリザエ（Ｐ
ｙｒｉｃｕｌａｒｉａｏｒｉｚａｅ）ジャガイモおよびトマトのフィトピトラ・インフェスタ
ンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａｉｎｆｅｓｔａｎ
ｓ）、種々の植物のフサリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）お
よびベルチキルリウム（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ）
種、ブドウのプラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐ
ａｒａｖｉｔｉｃｏｌａ）、果実および野菜のアルテ
ルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）種。

【００３４】新規化合物を、例えばパエシロミセス・バ
リオッティ（Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓｖａｒｉｏｔ
ｉｉ）からの資材保護（木材の保護）に用いることも可
能である。

【００３５】本発明の殺菌剤組成物は、通常０．１−９
５重量％、好ましくは０．５−９０重量％の有効物質を
有する。

【００３６】所望の効果の性質に応じて、ヘクタールあ
たりの有効物質の施与量を、０．０２５−２ｋｇ、特に
０．１−１ｋｇとする。

【００３７】種子を処理する場合、種子１ｋｇにあたり
に０．００１−５０ｇ、特に０．０１−１０ｇの量の有
効物質が一般的に必要とされる。

【００３８】本発明の薬剤は殺菌剤としての使用形態に
おいて、他の有効物質、例えば除草剤、殺虫剤、生長抑
制剤、殺菌剤または肥料と共に用いることも可能であ
る。

【００３９】各種殺菌剤を混合することにより、得られ
る殺菌効果が向上する場合も多い。

【００４０】以下に本発明の化合物とともに使用可能な
化合物を列挙するが、これは組み合わせの可能性を示す
ためのものであって、制限を加えるためのものではな
い。

【００４１】硫黄ジチオカルバマート及びその誘導体、例えば鉄（ＩＩ
Ｉ）ジメチルジチオカルバマート、亜鉛ジメチルジチオ
カルバマート、亜鉛エチレンビスジチオカルバマート、
マンガンエチレンビスジチオカルバマート、マンガン亜
鉛エチレンジアミンビスジチオカルバマート、テトラメ
チルチウラムジスルフィド、亜鉛（Ｎ，Ｎ−エチレンビ
スジチオカルバマート）のアンモニア錯化合物、亜鉛
（Ｎ，Ｎ′−プロピレンビスジチオカルバマート）のア
ンモニア錯化合物、亜鉛（Ｎ，Ｎ′−プロピレンビスジ
チオカルバマート）、Ｎ’Ｎ−ポリプロピレンビス（チ
オカルバモイル）ジスルフィド、ニトロ誘導体、例えば
ジニトロ−（１−メチルヘプチル）フェニルクロトナー
ト、２−ｓｅｃ−ブチル−４，６−ジニトロフェニル−
３，３−ジメチルアクリラート、２−ｓｅｃ−ブチル−
４，６−ジニトロフェニルイソプロピルカルボナート、
ジイソプロピル５−ニトロイソフタラート、複素環式物
質、例えば２−ヘプタデシル−２−イミダゾリンアセタ
ート、２，４−ジクロロ−６−（ｏ−クロロアニリノ）
−ｓ−トリアジン、Ｏ，Ｏ−ジエチルフタルイミドホス
ホノチオエート、５−アミノ−１−〔ビス（ジメチルア
ミノ）ホスフィニル〕−３−フェニル−１，２，４−ト
リアゾール、２，３−ジシアノ−１，４−ジチオアント
ラキノン、２−チオ−１，３−ジチオロ−（４，５−
ｂ）−キノキサリン、１−（ブチルカルバモイル）−２
−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチル、２−メトキ
シカルボニルアミノベンゾイミダゾール、２−（２−フ
リル）−ベンゾイミダゾール、２−（４−チアゾリル）
−ベンゾイミダゾール、Ｎ−（１，１，２，２−テトラ
クロロエチルチオ）テトラヒドロフタルイミド、Ｎ−ト
リクロロメチルチオテトラヒドロフタルイミド、Ｎ−ト
リクロロメチルチオフタルイミド、Ｎ−ジクロロフルオ
ロメチルチオ−Ｎ′，Ｎ′−ジメチル−Ｎ−フェニル硫
酸ジアミド、５−エトキシ−３−トリクロロメチル−
１，２，３−チアジアゾール、２−チオシアナトメチル
チオベンゾチアゾール、１，４−ジクロロ−２，５−ジ
メトキシベンゼン、４−（２−クロロフェニルヒドラゾ
ノ）−３−メチル−５−イソキサゾロン、ピリジン−２
−チオ−１−オキシド、８−ヒドロキシキノリン又はそ
の銅塩、２，３−ジヒドロ−５−カルボキシアニリド−
６−メチル−１，４−オキサチイン、２，３−ジヒドロ
−５−カルボキシアニリド−６−メチル−１，４−オキ
サチイン−４，４−ジオキシド、２−メチル−５，６−
ジヒドロ−４Ｈ−ピラン−３−カルボキシアニリド、２
−メチルフラン−３−カルボキシアニリド、２，５−ジ
メチルフラン−３−カルボキシアニリド、２，４，５−
トリメチルフラン−３−カルボキシアニリド、Ｎ−シク
ロヘキシル−２，５−ジメチルフラン−３−カルボキシ
アミド、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メトキシ−２，５−
ジメチルフラン−３−カルボキシアミド、２−メチルベ
ンズアニリド、２−ヨードベンズアニリド、Ｎ−ホルミ
ル−Ｎ−モルホリン−２，２，２−トリクロロエチルア
セタール、ピペラジン−１，４−ジイルビス−１−
（２，２，２−トリクロロエチル）ホルムアミド、１−
（３，４−ジクロロアニリノ）−１−ホルミルアミノ−
２，２，２−トリクロロエタン、２，６−ジメチル−Ｎ
−トリデシルモルホリン又はその塩、２，６−ジメチル
−Ｎ−シクロドデシルモルホリン又はその塩、Ｎ−〔３
−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロ
ピル〕−シス−２，６−ジメチルモルホリン、Ｎ−〔３
−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロ
ピル〕ピペリジン、１−〔２−（２，４−ジクロロフェ
ニル）−４−エチル−１，３−ジオキソラン−２−イル
−エチル〕−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、１−
〔２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−ｎ−プロピ
ル−１，３−ジオキソラン−２−イルエチル〕−１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール、Ｎ−（ｎ−プロピル）−Ｎ
−（２，４，６−トリクロロフェノキシエチル）−Ｎ′
−イミダゾリル尿素、１−（４−クロロフェノキシ）−
３，３−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾ
ール−１−イル）−２−ブタノン、（２−クロロフェニ
ル）−（４−クロロフェニル）−５−ピリミジンメタノ
ール、５−ブチル−２−ジメチルアミノ−４−ヒドロキ
シ−６−メチルピリミジン、ビス（ｐ−クロロフェニ
ル）−３−ピリジンメタノール、１，２−ビス−（３−
エトキシカルボニル−２−チオウレイド）ベンゼン、
１，２−ビス−（３−メトキシカルボニル−２−チオウ
レイド）ベンゼン、［２−（４−クロロフェニル）エチ
ル］−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４
−トリアゾール−１−エタノール、１−［３−（２−ク
ロロフェニル）−１−（４−フルオロフェニル）オキシ
ラン−２−イルメチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾ
ール、および他の殺菌剤、例えばドデシルグアニジンア
セタート、３−[ ３−（３，５−ジメチル−２−オキシ
シクロヘキシル）−２−ヒドロキシエチル］グルタルイ
ミド、ヘキサクロロベンゼン、メチルＮ−（２，６−ジ
メチルフェニル）−Ｎ−（２−フロイル）−ＤＬアラニ
ナート、ＤＬ−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ
−（２′−メトキシアセチル）アラニンメチルエステ
ル、Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−クロロア
セチル−Ｄ，Ｌ−２−アミノブチロラクトン、ＤＬ−Ｎ
−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−（フェニルアセ
チル）アラニンメチルエステル、５−メチル−５−ビニ
ル−３−（３，５−ジクロロフェニル）−２，４−ジオ
キソ−１，３−オキサゾリジン、３−（３，５−ジクロ
ロフェニル）−５−メチル−５−メトキシメチル−１，
３−オキサゾリジン−２，４−ジオン、３−（３，５−
ジクロロフェニル）−１−イソプロピルカルバモイルヒ
ダントイン、Ｎ−（３，５−ジクロロフェニル）−１，
２−ジメチルシクロプロパン−１，２−ジカルボキシイ
ミド、２−シアノ−［Ｎ−（エチルアミノカルボニル）
−２−メトキシイミノ］アセトアミド、１−〔２−
（２，４−ジクロロフェニル）ペンチル〕−１Ｈ−１，
２，４−トリアゾール、２，４−ジフルオロ−α−（１
Ｈ−１，２，４−トリアゾリル−１−メチル）−ベンズ
ヒドリルアルコール、Ｎ−（３−クロロ−２，６−ジニ
トロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−５−トリフ
ルオロメチル−３−クロロ−２−アミノピリジン、１−
（（ビス−（４−フルオロフェニル）メチルシリル）メ
チル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、ストロビル
リン（ｓｔｒｏｂｉｌｕｒｉｎ）、例えばＥ−メトキシ
イミノ−［α−（ｏ−トリルオキシ）−ｏ−トリル］酢
酸メチル、Ｅ−２−｛２−［６−（２−シアノフェノキ
シ）ピリミジン−４−イルオキシ］フェニル｝−３−メ
トキシアクリル酸メチル、Ｎ−メチル−Ｅ−メトキシイ
ミノ−［α−（２，５−ジメトキシ）−ｏ−トリル］ア
セトアミド、アニリノピリミジン、例えばＮ−（４，６
−ジメチルピリミジン−２−イル）アニリン、Ｎ−［４
−メチル−６−（１−プロピニル）ピリミジン−２−イ
ル］アニリン、Ｎ−（４−メチル−６−シクロプロピル
ピリミジン−２−イル）アニリン、フェニルピロール、
例えば４−（２，２−ジフルオロ−１，３−ベンゾジオ
キソール−４−イル）ピロール−３−カルボニトリル、
桂皮酸アミド、例えばＮ−３−（４−クロロフェニル）
−３−（３，４−ジメトキシフェニル）アクリル酸モル
ホリン。

【００４２】

【実施例】［実施例１］ａ）２，６−ジクロロ−５−フルオロベンズアミドオ
キシム室温にて、１３．９ｇの２，６−ジクロロ−５−フルオ
ロベンズアルドキシムと、９０ミリリットルのクロロホ
ルムから成る懸濁液に、塩素を導入し、出発材料を反応
させた。少量の未溶解残留物を濾過し、次いで溶媒を蒸
発させ、得られた黄色油状物質を、１５ミリリットルの
テトラヒドロフランに溶解し、３４ｇのアンモニアの、
１００ミリリットルのテトラヒドロフラン溶液に−４０
℃で滴下した。反応混合物を温め、濃縮し、次いで得ら
れた残留物をメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルと２Ｎ塩
酸に分配した。塩酸相のｐＨを７とし、メチルｔｅｒｔ
−ブチルエーテルで抽出した。溶媒を蒸発させて、所望
の生成物を油状にて５．８ｇ得た。

【００４３】ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）（単位：ｐｐｍ）：
４．８５ｓ、ｂｒ．（２Ｈ）、７．１−７．２ｍ（１
Ｈ）、７．２５−７．３５ｍ（１Ｈ）、８．４ｓ、ｂ
ｒ．（１Ｈ）。

【００４４】ｂ）２，６−ジクロロ−５−フルオロベ
ンズアミド［Ｏ−シクロプロピルメチル］オキシム０℃にて、ａ）により得られた生成物３．８ｇと、臭化
シクロプロピルメチル２．５ｇの３０ミリリットルのジ
メチルホルムアミド中の混合物に、０．５４ｇの水素化
ナトリウム（８０％）を少量ずつ１５分にわたり添加
し、得られた混合物を５℃にて８時間攪拌した。反応混
合物を攪拌しつつ水に添加し、それぞれ７０ミリリット
ルのシクロヘキサンを用いて３回抽出した。シクロヘキ
サンを蒸発させることにより３．６ｇの所望の生成物を
油状にて得た。

【００４５】ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）（単位：ｐｐｍ）：
０．２５−０．３５ｍ（２Ｈ）、０．４−０．５０（２
Ｈ）、１．１−１．２５ｍ（１Ｈ）、３．９ｄ（２
Ｈ）、４．８ｓ、br（２Ｈ）、７．１−７．２ｍ（１
Ｈ）、７．２５−７．３５ｍ（１Ｈ）。

【００４６】ｃ）Ｎ−フェニルアセチル−２，６−ジク
ロロ−５−フルオロベンズアミド［Ｏ−シクロプロピル
メチル］オキシムｂ）により得られた生成物１．１５ｇと塩化フェニルア
セチル０．９ｇの、３０ミリリットルのトルエン中の混
合物を、１５時間還流下に加熱した。冷却後、４０ミリ
リットルの水を添加し、ｐＨを１１に調整した。溶媒の
蒸発後に得られたトルエン相から１．５ｇの結晶性粗生
成物を得、これを再結晶後、融点７１−７２℃の所望の
生成物０．７ｇを得た。

【００４７】ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）（単位：ｐｐｍ）：
０．１５−０．２５ｍ（２Ｈ）、０．４５−０．５５
（２Ｈ）、１．１−１．１５ｍ（１Ｈ）、３．６５ｓ
（２Ｈ）、３．８５ｄ（２Ｈ）、７．０５−７．１５ｍ
（１Ｈ）、７．２−７．４ｍ（６Ｈ）、８．５ｓ、ｂｒ
（１Ｈ）。

【００４８】この様な方法で得られた式Ｉのベンズアミ
ドオキシム誘導体を、表２に示す。

【００４９】

【表２】

【００５０】［実施例２］コムギのうどん粉病菌に対す
る作用鉢植えの雑草の苗「Ｆｒｕｅｈｇｏｌｄ」種の葉に、１
０％の有効成分、６３％のシクロヘキサノン、および２
７％の乳化剤を含む原液から調製された有効成分水性調
製物を、液が滴るまで噴霧した。噴霧被覆が乾燥した２
４時間後、この苗にコムギのうどん粉病菌（Ｅｒｙｓｉ
ｐｈｅｇｒａｍｉｎｉｓｆ．ｓｐ．ｔｒｉｔｉｃｉ）
の胞子を振りかけた。被検植物を次いで２０−２２℃、
相対大気湿度７５−８０％の温室に配置した。７日後、
うどん粉病菌の繁殖程度を全葉面の％として目視にて測
定した。

【００５１】表２の化合物ＩＩ．１およびＩＩ．３で処
理した植物は被害を受けなかったが、未処理植物の被害
率は８０％であった。

【００５２】［使用実施例１］コムギのうどん粉病菌に
対する作用鉢植えの雑草の苗（Ｋａｎｚｌｅｒ種）の葉に、１０％
の有効成分、６３％のシクロヘキサノン、および２７％
の乳化剤を含む原液から調製された有効成分水性調製物
を、液が滴るまで噴霧した。噴霧被覆が乾燥した２４時
間後、この苗にコムギのうどん粉病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈ
ｅｇｒａｍｉｎｉｓｆｏｒｍａｓｐｅｃｉａｌｉｓ
ｔｒｉｔｉｃｉ）の胞子を振りかけた。被検植物を次い
で２０−２４℃、相対大気湿度６０−９０％の温室に配
置した。７日後、うどん粉病菌の繁殖程度を全葉面の被
害％として目視にて測定した。

【００５３】

【表３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者インゴ、ローゼドイツ、68159、マンハイム、10、ベー５ (72)発明者ミヒャエル、ラックドイツ、69123、ハイデルベルク、ザントヴィンゲルト、67 (72)発明者エーバーハルト、アマーマンドイツ、64646、ヘペンハイム、フォン− ガーゲルン−シュトラーセ、２ (72)発明者ギーゼラ、ロレンツドイツ、67434、ノイシュタット、エルレンヴェーク、13 (72)発明者ズィークフリート、シュトラトマンドイツ、67117、リムブルガーホーフ、ドナースベルクシュトラーセ、９

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式Ｉ【化１】で表され、式中Ｒ¹ が、弗素を、Ｒ² が、ハロゲン、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハ
ロアルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシおよびＣ₁ −Ｃ₄ ハ
ロアルコキシから選択された１個以上の置換基をフェニ
ル環上に有してもよいフェニル−Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキル、
またはハロゲン、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロ
アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシおよびＣ₁ −Ｃ₄ ハロ
アルコキシから選択された１個以上の置換基を有しても
よいチエニル−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、またはハロゲン、
Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロアルキル、Ｃ₁ −
Ｃ₄ アルコキシおよびＣ₁ −Ｃ₄ ハロアルコキシから選
択された１個以上の置換基を有してもよいピラゾリル−
Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルを意味する、ベンズアミドオキシム
誘導体。
【請求項２】Ｒ² が、ハロゲン、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキ
ル、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロアルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシお
よびＣ₁ −Ｃ₄ ハロアルコキシから選択された１個以上
の置換基をフェニル環上に有してもよいベンジルを意味
する、請求項１に記載の式Ｉのベンズアミドオキシム誘
導体。
【請求項３】式ＩＩＩ【化２】で表されるベンズアミドオキシム。
【請求項４】式ＩＶ【化３】で表され、Ｒ¹ およびＲ² がそれぞれ請求項１の定義に
よる意味を有する、ベンズアミドオキシム。
【請求項５】有害菌類を防除するための、請求項１に
記載の式Ｉのベンズアミドオキシム誘導体の使用法。
【請求項６】式ＩＩのベンゾニトリルを、ヒドロキシ
ルアミンまたはその塩と、好ましくはｐＨが８を超過す
る水溶液中で反応させて式ＩＩＩのベンズアミドオキシ
ムを得、次いでこれをハロゲン化シクロプロピルメチル
によりアルキル化して式ＩＶのベンズアミドオキシムを
得、更にこれを適当なハロゲン化アシルを用いて式Ｉの
ベンズアミドオキシム誘導体に転化する、請求項１の式
Ｉのベンズアミドオキシムの製造方法。
【請求項７】少なくとも１種類の式Ｉのベンズアミド
オキシム誘導体の殺菌有効量を含む、殺菌剤組成物。
【請求項８】殺菌有効量の、請求項１に記載の式Ｉの
ベンズアミドオキシム誘導体、またはこれを含む請求項
７に記載の殺菌組成物により、有害菌類、その生息圏、
または有害菌類から保護されるべき植物、帯域、資材ま
たは空間を処理する、有害菌類の防除方法。