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JPH11116877A - 着色樹脂エマルション粒子を含むインク - Google Patents

着色樹脂エマルション粒子を含むインク

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JPH11116877A
JPH11116877A JP10208858A JP20885898A JPH11116877A JP H11116877 A JPH11116877 A JP H11116877A JP 10208858 A JP10208858 A JP 10208858A JP 20885898 A JP20885898 A JP 20885898A JP H11116877 A JPH11116877 A JP H11116877A
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ink
weight
image
resin emulsion
colored resin
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JP10208858A
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Guerino G Sacripante
ジー サクリパンテ ガーリノ
Garland J Nichols
ジェイ ニコルス ガーランド
Fuu Min-Hong
フー ミン−ホング
Min Cheng Chi
チェング チー−ミン
Daniel G Marsh
ジー マーシュ ダニエル
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Original Assignee
Xerox Corp
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    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/30Inkjet printing inks
    • C09D11/32Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B69/00Dyes not provided for by a single group of this subclass
    • C09B69/10Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09B69/109Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds containing other specific dyes

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  • Materials Engineering (AREA)
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  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Ink Jet (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 着色樹脂エマルション含有インクを提供す
る。 【解決手段】 水と、着色剤と、オレフィン系モノマー
から生成する着色樹脂エマルション粒子とを含む水性イ
ンクジェット用インク組成物において、前記オレフィン
系モノマーの少なくとも1つは着色剤を含有し、当該オ
レフィン系着色剤成分は、官能性着色剤とオレフィン含
有反応性物質との縮合反応により調製されるものであっ
て、当該縮合反応により生成した下記化1において、D
yeは着色剤の発色団を、Rはカルボニル、カルボキシ
レート、酸素、またはアリーレンを、R’は水素または
アルキルを表すことを特徴とする水性インクジェット用
インク組成物である。 【化1】

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、一般的に、インク
組成物に関し、更に詳しくは、インクジェット式プリン
ティングプロセス、特にサーマルインクジェット式プロ
セスでの使用に特に適した水性インク組成物に関する。
前記プリンティングプロセスにおいて、本発明のインク
は優れた耐スミア特性を有する画像を実現する。本発明
のインクは、乳化重合により樹脂エマルション粒子に組
み込まれた不飽和染料分子を含有する。更に、本発明の
インクを用いることにより、光学濃度の優れた現像画像
が得られ、用紙のカールは少なく、画像のスミアは最小
限に抑えられるか防止できる。実施の形態において、本
発明は、水と、着色剤、特に、染料または顔料と、樹脂
エマルション粒子とを含むインクジェット用インクを用
いた画像形成プロセスにも言及する。更に、実施の形態
における本発明のインクを用いて現像した画像は、優れ
た解像度、良好な及び改善された光学濃度、優れた耐水
性、最小限または非常に少ない透き通し、及び優れたM
FLENを有するインクジェットプリントを実現する。
【0002】
【発明が解決しようとする課題】高解像度のインクジェ
ットプリンタで使用できる水性インク組成物が求められ
ている。また、待機時間が長く、インクジェットカート
リッジが空になるまで安定なインクも求められている。
更に、シングルアプリケーションまたはシングルパス方
式でも高い光学濃度を提供できる、染料や顔料などの着
色剤を含むインクも求められている。更に重要なことと
して、そのようなインクをインクジェット式プリンティ
ングプロセスに使用する際、用紙のカールおよび/また
は画像のスミアを除去または最小限にするインクジェッ
ト用インクが求められている。
【0003】
【課題を解決するための手段】前述した課題を解決する
ために、本発明の水性インクジェット用インク組成物
は、水と、着色剤と、オレフィン系モノマーから生成す
る着色樹脂エマルション粒子とを含む水性インクジェッ
ト用インク組成物において、前記オレフィン系モノマー
の少なくとも1つは着色剤を含有し、当該オレフィン系
着色剤成分は、官能性着色剤とオレフィン含有反応性物
質との縮合反応により調製されるものであって、当該縮
合反応により生成した上記化1の化学式において、Dy
eは着色剤の発色団を、Rはカルボニル、カルボキシレ
ート、酸素、またはアリーレンを、R’は水素またはア
ルキルを表すことを特徴とする。
【0004】また、本発明は、上記インク組成物を用い
て画像を現像し、当該画像を基板上に定着させることを
含む画像形成プロセスである。
【0005】
【発明の実施の形態】本発明は、水と、着色剤、特に顔
料粒子と、所定の着色樹脂エマルション粒子とを含む水
性インクジェット用インク組成物に関する。更に詳しく
は、本発明は、オレフィン系モノマーから誘導された樹
脂エマルションを含むインクに関し、前記オレフィン系
モノマーの1つは着色剤、特に染料を含有する。実施の
形態において、オレフィン系染料分子は、官能性着色
剤、特に染料と、オレフィン含有反応性物質、例えば塩
化メタクリロイル、塩化アクリロイル、または4−イソ
シアネート−スチレンとの縮合反応によって調製でき、
次式で表される。
【0006】
【化2】 上記式中、不飽和イソプロペニル基はR基に化学結合
し、Dyeは着色剤、特に染料の発色団を表す。また、
Rは、カルボニル、酸素、例えば炭素原子数が7から約
25のアリーレン、例えばフェニレンなどである。R’
は、水素または炭素原子数約1から約6のアルキル基で
ある。次に、オレフィン系染料モノマーを、水中で、必
要に応じて他のオレフィン系モノマー類またはモノマー
と混合し、例えば約70から約80℃、または他の適切
な温度で、適切な時間、例えば約3から約9時間加熱し
て着色樹脂エマルションを調製する。混合の際、連鎖移
動剤、Triton X−100などの界面活性剤、過
硫酸アンモニウム、およびドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウムを加えることもある。次に、生成した樹脂エ
マルションを、顔料または顔料分散物、スルホランなど
のインク添加剤などと混合してインクを調製する。更に
詳しくは、ブラック樹脂エマルションを、カーボンブラ
ック顔料、特にBayer製レバニル(Levany
l)カーボンブラックと混合する。このとき、カーボン
ブラックは分散物、特に、スルホラン、グリコール、ト
リメチロールプロパン、ピロリドンなどを含む1%の分
散物である。
【0007】更に詳しくは、水と、着色剤と、オレフィ
ン系モノマーから生成する着色樹脂エマルション粒子と
を含む水性インクジェット用インク組成物において、前
記オレフィン系モノマーの少なくとも1つは着色剤を含
有し、当該オレフィン系着色剤成分は、官能性着色剤と
オレフィン含有反応性物質との縮合反応により調製され
るものであって、当該縮合反応により生成した次式で表
されるものである。
【0008】
【化3】 上記化学式において、Dyeは着色剤の発色団を、Rは
カルボニル、カルボキシレート、酸素、またはアリーレ
ンを、R’は水素またはアルキルを表す水性インクジェ
ット用インク組成物では、着色剤が、ブラック、シア
ン、イエロー、マゼンタ、レッド、ブルー、グリーン、
オレンジ、またはブラウンの染料であるインク;着色剤
が、オレフィン系染料モノマーと少なくとも1つの不飽
和モノマーとの乳化重合によって生成したポリマー樹脂
エマルションに化学結合した染料であるインク;不飽和
モノマーが、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸プ
ロピル、メタクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メ
タクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、メタクリル酸
ヘキシル、アクリル酸ペンチル、メタクリル酸ペンチ
ル、アクリル酸ヘプチル、メタクリル酸ヘプチル、アク
リル酸オクチル、メタクリル酸オクチル、アクリル酸ノ
ニル、メタクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、メタク
リル酸デシル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウ
リル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリ
ル、アクリル酸ドデシル、メタクリル酸ドデシル、メタ
クリル酸ポリエチレングリコールであって、当該モノマ
ーは、樹脂エマルションの約20から約90重量%の有
効量、好ましくは約20から約60重量%使用されるイ
ンク;不飽和モノマーは、メタクリル酸、メタクリル酸
ベンジル、または(メタ)アクリル酸ポリエチレングリ
コールであるインク;オレフィン系染料モノマーが次式
で表され、以下の条件を満たすインク。
【0009】
【化4】Y−R−CHR’=CH2 上記式中、YはNCO、ClまたはBr、RはCOまた
は芳香族基であるフェニレン、R’はHまたはCH3
あるインクであり、オレフィン系染料分子は、官能性染
料と反応性不飽和成分との縮合によって得られるイン
ク;官能性染料が次式で表され、以下の条件を満たすイ
ンク。
【0010】
【化5】A−(Y−OH)p (I) 上記式中、Aは有機発色団、Yは炭素原子数約1から約
200の直鎖または分枝ポリオキシアルキレン置換基、
pは約1から4で、発色団に結合している鎖の数を表
し、発色団とポリオキシアルキレン置換基は、連結基
N、NR3、O、S、SO2、SO2N、SO2NR3、C
2、CON、CONR3、ここで、RはH、C1からC
12のアルキル、フェニルまたはベンジル、によって結合
したもの;または、官能性染料は次式で表され、以下の
条件を満たすインク。
【0011】
【化6】 A−(Y−X−C(O)−R1−C(O)OH)p (II) 上記式中、Aは有機発色団、Yは炭素原子数約1から約
100のポリアルキレン置換基、pは約1から4の整
数、Xは求核原子または原子団のO、NR2、またはS
であって、R2はHまたはC1からC18のアルキル、R1
はアルキレン、アルケニレン、フェニレン、フェニレン
アルキレンであるが、総炭素原子数が約2から約30で
あれば、アルキル、アルケニル、アリールの各基で置換
されていてもよいものであるインク;反応性不飽和成分
が、塩化アクリルオキシ、臭化アクリルオキシ、ヨウ化
アクリルオキシ、塩化メタクリルオキシ、臭化メタクリ
ルオキシ、4−イソシアナト−1−イソプロペニルベン
ゼン、またはイソシアナト−イソプロペニルであるイン
ク;樹脂エマルションのMwが約5,000から約30
0,000g/モルであるインク;樹脂エマルションの
nが約2,000から約150,000g/モルであ
るインク;更にインク添加剤を含むインク;インク添加
剤が界面活性剤であるインク;界面活性剤が約0.00
5から約20重量%使用されるインク;界面活性剤が約
0.1から約10重量%使用されるインク;着色剤が前
記インク組成物の約4から約10重量%含まれるイン
ク;着色剤が顔料のカーボンブラック、シアン、マゼン
タ、イエロー、またはそれらの混合物であるインク;待
機時間が約20から約60秒、スミア比が約0から約
0.06、前記インクを用いて現像した画像の光学濃度
が約1.2から約1.6であるインク;更に殺生物剤お
よび湿潤剤を含むインク;殺生物剤と湿潤剤がそれぞれ
約0.01から約50重量%含まれるインク;ここに記
載の本発明のインク組成物を用いて画像を現像し、前記
画像を基板に定着させることを含む画像形成プロセス;
チャネル幅または直径が約10から約40ミクロンのノ
ズルを少なくとも1個有するプリンタで、本発明の水性
インクジェット用インクを基板に画像どおりに定着させ
る高解像度のプリンティングプロセス;基板が紙で、用
紙のカールが最小限に抑えるか除去し、または基板が紙
で、画像のスミアは最小限に抑えるか除去し、現像画像
の光学濃度が最低1.25であるプロセス;アリーレン
が7から約25個の炭素原子を含むインクを提供する。
【0012】実施の形態において、オレフィン系染料分
子は、次式のように、ポリオール染料発色団と4−イソ
シアナト−1−イソプロペニルベンゼンとの反応によっ
て調製される。
【0013】
【化7】 ここで、芳香環の1−位に結合しているのはイソプロペ
ニルである。
【0014】更に詳しくは、当該オレフィン系染料モノ
マーは、反応容器に約411gのポリオール染料、例え
ばMilliken Chemicals製のリアクテ
ィントブラック(REACTINT BLACK)X5
7AB(商品名)と、約60gの4−イソシアナト−1
−イソプロペニルベンゼンと、Uniroyal Co
rporation製のUNICURE(商品名)を縮
合触媒として約1gとを入れ、得られた混合物を70℃
で約3時間攪拌し、次いで室温まで冷却することによっ
て調製した。
【0015】着色樹脂エマルションは、前記オレフィン
系染料モノマーを従来法により乳化重合して調製する。
更に詳しくは、当該着色樹脂エマルションは、容器にリ
アクティントブラック(REACTINT BLAC
K)X57AB(商品名)と4−イソシアナト−1−イ
ソプロペニルベンゼンから得られた前記オレフィン系染
料モノマー約50gと、約45gのメタクリル酸ブチル
と、約10gのメタクリル酸と、約400gの水と、約
2.0gのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムと、
約3gの過硫酸カリウムと、Aldrich Chem
icals製のTriton X−100約2gとを入
れ、得られた混合物を攪拌し、約80℃で約6時間加熱
して調製した。
【0016】インクは、約0.5から約5重量%の前記
調製樹脂エマルションを、約3から約7重量%の顔料、
例えばBayer Corporation製のレバニ
ル(Levanyl)カーボンブラックのカーボンブラ
ック分散物と、約10から約60重量%の助溶剤、例え
ば2−ピロリジノン、スルホラン、トリメチロールプロ
パン、グリコール、またはそれらの混合物と、残り約1
0から約40重量%の水と混合して調製する。その他の
添加剤、例えば殺生物剤や吐出添加剤を加えてもよい。
【0017】更に、本発明は、本発明のインク組成物を
基板に画像どおりに定着させることを含む高解像度のプ
リンティングプロセスにも関する。本発明のインクは、
例えばチャネル幅または直径が約10から約40ミクロ
ンのノズルを最低1個有するプリンタ内で、例えば最低
約20秒、例えば約20から約75秒の待機時間を有
し、また、用紙などの基板のカールは最小限に抑えられ
るか除去される。
【0018】本発明の重要な実施の形態には、ここに記
載の水性インクジェット用インク組成物を用いた画像の
現像を含むプロセスと;本発明の水性インクジェット用
インク組成物を用いた画像の現像を含む画像形成プロセ
スにおいて、カールとスミアが最小限の画像を得る画像
形成プロセスと;チャネル幅または直径が約10から約
40ミクロンのノズルを最低1個有するプリンタで、本
発明の水性インクジェット用インク組成物を基板に画像
どおりに定着させることを含む高解像度のプリンティン
グプロセスと;画像を形成し、当該画像を本発明の水性
インクジェット用インク組成物を用いて現像することを
含む電子写真式インクジェット装置において、用紙のカ
ールを削減または除去し、光学濃度を改善するプロセス
とを含む。
【0019】本発明の実施の形態における画像形成プロ
セスには数々の利点がある。すなわち、優れた耐水性、
良好な耐光性、低製品コスト、高解像度、各種基板に対
する優れた画質、液滴速度の高い優れた吐出能力、長い
待機時間、シングルパス方式で最適の光学濃度を提供す
る大きな液滴質量または容量、高速度印刷を可能にする
高い周波数応答性、プリントヘッドの優れた回復性と保
守性、優れたインク安定性、インクおよび顔料の最小限
の沈降、コゲのないプリントヘッドである。更に重要な
ことは、インクジェット方式のプロセスに本インクを用
いると、用紙のカールが少なく、スミアは除去されるか
最小限に抑えられ、画像の光学濃度が優れていることで
ある。本インクは、例えば約95から約100%の優れ
た耐水性と、例えば約90から約100%の良好な耐光
性を有する。更に好ましいことに、本インクは、スミア
後の画像に隣接した領域の光学濃度を画像の元の光学濃
度で割ることによって定義されるスミア比が約0から約
0.10の範囲である。好ましい画像の光学濃度は1.
25から約1.5の範囲である。
【0020】オレフィン系染料分子は、一般的に、最低
1個の官能基、例えば水酸基を含有する染料発色団と、
オレフィン系の反応性化合物、例えばイソシアネートや
塩化アクリルオキシを縮合して調製する。実施の形態に
おいて、染料は最低1個の−OH基を有する発色団の形
態をとる。−OH基が存在することにより、染料は、オ
レフィン系反応性化合物のイソシアネート基や酸塩化物
基と反応してオレフィン系物質に化学結合できる。その
ような染料の例は次式で表される。
【0021】
【化8】A−(Y−OH)p ここで、Aは有機染料発色団、Yは、ポリエチレングリ
コールまたはポリプロピレングリコールなど、炭素原子
数約1から約200の直鎖または分枝ポリオキシアルキ
レン、pは発色団に結合している鎖の数を表し、好まし
くは約1から約4である。発色団は、一般的に、ポリア
ルキレン置換基に、N、NR3、O、S、SO2、SO2
N、SO2NR3、CO2、CON、CONR3、ここで、
RはH、C1からC12のアルキル、フェニルやベンジル
など例えば炭素原子数6から約24のアリールなどの連
結基によって共有結合している。これらの染料は一般的
に次式で表される。
【0022】
【化9】 A−(Y−X−C(O)−R1−C(O)OH)p ここで、Aは有機発色団、Yは炭素原子数約1から約1
00のポリアルキレン置換基、pは約1から4の整数;
Xは求核原子または原子団のO、NR2、およびSであ
り、R2はHまたはC1からC18のアルキル;R1はアル
キレン、アルケニレン、フェニレン、フェニレンアルキ
レンであるが、総炭素原子数が約2から約30であれ
ば、アルキル、アルケニル、アリールの各基で置換され
ていてもよい。これらの染料に関しては米国特許第5,
310,887号に詳細な記載があり、当該特許の全開
示内容は本願に引用して援用する。
【0023】染料との縮合反応に使用される反応性のオ
レフィン系物質は次式で表される。
【0024】
【化10】Y−R−CHR’=CH2 ここで、YはNCO、Cl、Br、F、I、RはCOま
たは炭素原子数6から約30の芳香族基、例えばフェニ
レン、R’はHまたはCH3基などのアルキルである。
【0025】染料との縮合に用いられる反応性のオレフ
ィン系物質または成分は、ハロゲン化アクリルオキシ、
例えば塩化アクリルオキシ、臭化アクリルオキシ、ヨウ
化アクリルオキシ、塩化メタクリルオキシ、臭化メタク
リルオキシ、4−イソシアナト−1−イソプロペニルベ
ンゼン、イソシアナト−イソプロペニル、それらの混合
物などである。反応性オレフィン系物質は様々な量使用
されるが、例えば有効量は、オレフィン系染料生成物の
約45から約55モル%である。
【0026】反応性オレフィン系物質との縮合反応に用
いられる染料発色団は、例えば、ブラック、シアン、マ
ゼンタ、イエロー、レッド、ブルー、グリーン、ブラウ
ン、それらの混合物など、適切ないずれのカラーでもよ
く、その量は、縮合生成物中に多様な量含まれるが、例
えば約45から約55モル%である。好ましい染料はM
illiken製のシアンおよびマゼンタ染料で、例え
ば、リアクティントブルー(REACTINT BLU
E)X17AB(商品名)、リアクティント(REAC
TINT)X3LV(商品名)、パーマーブルー(PA
LMER BLUE)(商品名)、リアクティントブル
ー(REACTINT BLUE)X19(商品名)、
およびマゼンタのリアクティントレッド(REACTI
NT RED)X52(商品名);リアクティントイエ
ロー(REACTINT YELLOW)X15(商品
名)、リアクティントブラック(REACTINT B
LACK)57AB(商品名)、リアクティントブラッ
ク(REACTINT BLACK)X40LV(商品
名)、リアクティントオレンジ(REACTINTOR
ANGE)X38(商品名)、リアクティントバイオレ
ット(REACTINT VIOLET)X80(商品
名)、それらの混合物などである。
【0027】着色樹脂エマルションに使用されるオレフ
ィン系モノマーは、例えば、アクリル酸アルキルまたは
メタクリル酸アルキル、すなわち、アクリル酸メチル、
メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸
エチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸プロピル、
アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸ヘ
キシル、メタクリル酸ヘキシル、アクリル酸ペンチル、
メタクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘプチル、メタクリ
ル酸ヘプチル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸オク
チル、アクリル酸ノニル、メタクリル酸ノニル、アクリ
ル酸デシル、メタクリル酸デシル、アクリル酸ラウリ
ル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、メ
タクリル酸ステアリル、アクリル酸ドデシル、メタクリ
ル酸ドデシル、メタクリル酸ポリエチレングリコールな
どである。当該オレフィン系モノマーは有効量使用され
る。例えば、樹脂エマルションの約0から約60重量
%、好ましくは約10から約60重量%である。
【0028】液体ビヒクルは水などである。または水と
混和性有機成分との混合物を含んでいてもよい。混和性
有機成分とは、例えば、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジエチレングリコール類、グリセリン、
ジプロピレングリコール類、ポリエチレングリコール
類、ポリプロピレングリコール類、アミド類、エーテル
類、カルボン酸類、エステル類、アルコール類、有機ス
ルフィド類、有機スルホキシド類、スルホン類、ジメチ
ルスルホキシド、スルホラン、アルコール誘導体類、カ
ルビトール、ブチルカルビトール、セロソルブ、エーテ
ル誘導体類、アミノアルコール類、ケトン類、およびそ
の他の水混和性物質、およびそれらの混合物などであ
る。
【0029】水と水混和性有機液体の混合物を液体ビヒ
クルとして使用する場合、水と有機物質との比は有効な
範囲内にある。通常は約100:0から約30:70、
好ましくは約97:3から約50:50であるが、この
範囲外でもよい。液体ビヒクルの非水成分は、一般的に
湿潤剤として働き、その沸点は水(100℃)より高
い。顔料分散物は、インクジェット用インク中で別の湿
潤剤や溶媒と混合できる。例えば、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール、ポリエチレングリコール類、ポ
リプロピレングリコール類、グリセリン、トリメチロー
ルプロパン、1,5−ペンタンジオール類、1,6−ヘ
キサンジオール類、炭素原子数2から10のジオール類
およびトリオール類;スルホキシド類、例えばジメチル
スルホキシド、アルキルフェニルスルホキシドなど;ス
ルホン類、例えばスルホラン、ジアルキルスルホン類、
アルキルフェニルスルホン類など;アミド類、例えば
N,N−ジアルキルアミド類、N,N−アルキルフェニ
ルアミド類、N−メチルピロリジノン、N−シクロヘキ
シルピロリジノン、N,N−ジエチルトルアミドなど;
エーテル類、例えばアルコールのアルキルエーテル誘導
体類、エーテルジオール類、エーテルトリオール類、例
えばブチルカルビトール、アルキルポリエチレングリコ
ール類など;尿素、ベタイン、または上記成分のチオ
(硫黄)誘導体類、例えばチオエチレングリコール、ト
リチオエチレングリコールなどである。所望の浸透剤、
水溶性ポリマー、pH緩衝剤、殺生物剤、キレート剤
(EDTAなど)、及び必要に応じた添加剤もインクに
加えてよい。
【0030】液体ビヒクルの使用量は一般的に約50か
ら約99.5重量%、好ましくは約55から約95重量
%、更に好ましくは約60から約90重量%であるが、
この範囲外でもよい。
【0031】インク組成物の着色剤は、好ましくは、例
えば1顔料または1以上の顔料の混合物である。顔料
は、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、
ブルー、グリーン、ブラウン、それらの混合物など、好
ましくは、カーボンブラックで、Bayer製レバニル
(Levanyl)カーボンブラック、Cabot C
orporation製のカーボンブラック製品であ
る。適切なブラック顔料の例には、様々なカーボンブラ
ック、例えばチャネルブラック、ファーネスブラック、
ランプブラックなどが含まれる。着色顔料には、レッ
ド、グリーン、ブルー、ブラウン、マゼンタ、シアン、
イエロー粒子、及びそれらの混合物などが含まれる。マ
ゼンタ顔料の実例には、2,9−ジメチル置換キナクリ
ドン及びアントラキノンなどが含まれる。上記2物質
は、カラーインデックスではそれぞれCI60710、
CIソルベントレッド(Solvent Red)19
として識別される。着色剤には、染料、顔料、それらの
混合物、顔料混合物、染料混合物などが含まれる。
【0032】顔料の粒子サイズは、液体ビヒクル中で安
定な粒子のコロイド懸濁液が形成され、また、インクを
サーマルインクジェットプリンタに用いた場合にインク
チャネルの目詰まりを防止するために小さいのが好まし
い。好ましい平均粒子径は、一般的に約0.001から
約5ミクロン、更に好ましくは約0.01から約3ミク
ロンであるが、この範囲外でもよい。更に好ましい顔料
粒子サイズは、最低70%の粒子が約0.1ミクロン未
満で、かつ約1.0ミクロンを越える粒子はないもので
ある(Hodaka CAPA 700粒子サイズアナ
ライザによる測定)。更に好ましくは、顔料粒子サイズ
は、最低90%の粒子が0.1ミクロン未満で、1.0
ミクロンを越える粒子はないものである。
【0033】着色剤、特に顔料はインク組成物中に様々
な有効量存在するが、一般的には約1から約20重量
%、好ましくは約3から約10重量%、更に好ましくは
約4から約9重量%、最も好ましくは約5から約8重量
%であるが、この範囲外でもよい。
【0034】例えば、インクの粘度を増大させるため
に、インクに高分子添加剤を加えることもできる。例え
ば、水溶性ポリマーなどで、具体的にはアラビアゴム、
ポリアクリル酸塩類、ポリメタクリル酸塩類、ポリビニ
ルアルコール類、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリジノン、ポ
リビニルエーテル、ポリエチレンオキシドおよびポリプ
ロピレンオキシドと同様に誘導されたポリエチレンイミ
ン類、例えば東京のDKS Internationa
l製のDISCOLE(商品名)シリーズ、テキサス州
ベレア(Bellaire)のTexaco製のJEF
FAMINE(商品名)シリーズなどである。高分子添
加剤は、本発明のインク中に0から約10重量%、好ま
しくは約0.001から約8重量%、更に好ましくは約
0.01から約5重量%含まれるが、この範囲外でもよ
い。
【0035】更に、必要に応じた添加剤として、殺生物
剤、例えばDOWICIL(商品名)150、200、
75、安息香酸塩類、ソルビン酸塩類などを0から約1
0重量%、好ましくは約0.001から約8重量%、更
に好ましくは約0.01から約4.0重量%、またはこ
の範囲外の量;浸透調節剤、例えばN−メチルピロリジ
ノン、スルホキシド類、ケトン類、ラクトン類、エステ
ル類、アルコール類、ブチルカルビトール、ベンジルア
ルコール、シクロヘキシルピロリジノン、1,2−ヘキ
サンジオールなどを0から約50重量%、好ましくは約
5から約40重量%、またはこの範囲外の量;pH調節
剤、例えば酸類または塩基類、リン酸塩類、カルボン酸
塩類、亜硫酸塩類、アミン塩類などを0から約1重量
%、好ましくは約0.001から約1重量%、更に好ま
しくは約0.01から約1重量%、またはこの範囲外の
量加えてもよい。
【0036】本発明の水性インク組成物には湿潤剤及び
その他のインク添加剤を生成したインクに混合して加え
ることもできる。混合法は、ホモジナイジング、ソニフ
ィケーション(sonification)、マイクロ
流動化、機械混合、磁気攪拌、高速噴射などの各種方法
で行われる。
【0037】分散顔料はそのままで用いることもできる
が、好ましくは、完全に混合された顔料分散混合物をま
ず遠心分離にかけて大きな顔料粒子をインクから除去す
る。遠心分離は、市販の装置、例えばボトル遠心機、プ
レパラティブ(preparative)超遠心機、分
析用超遠心機、ゾーン遠心機、チューブラー遠心機、分
離板型遠心沈降機、連続コンベヤ−ディスチャージ(c
onveyor−discharge)遠心機、バスケ
ット遠心機、液体サイクロンなどを用いたバッチ法また
は連続法で行う。遠心分離は、約4,000から約8,
000rpmの速度で、大きな粒子を除去するのに十分
な時間行う。連続遠心分離法は、市販用に大量の顔料イ
ンクを製造する際、大きな顔料粒子をインクから分離す
るのに非常に有用である。また、インクは、好ましく
は、市販の各種ろ過材を用いてろ過工程にかける。ろ過
材は、ナイロン、ポリエステル、TEFLON(商品
名)、ポリスルホン、ガラス繊維、ポリエチレン、その
他の適切な高分子材料などで作られたカートリッジ;
膜;多孔性セラミック媒体;布などである。フィルタの
サイズは、3μm、好ましくは1.2μm、更に好まし
くは1μmを越える粒子を除去できるものでなければな
らない。ろ過法は、例えば連続および/またはバッチ式
のろ過法など適切なものを使用する。大規模な顔料イン
ク製造には連続ろ過法が好ましい。遠心分離とろ過を行
い、好ましくは1μmを越える粒子を除去したインク
は、インクジェットの目詰まりを起こさず、長い待機時
間と吐出安定性を有しており、インクジェット用インク
として使用するのにふさわしい。
【0038】本インクは、適切な基板に画像どおりに定
着される。基板へのインクの定着は、水性インクに適合
する適当な方法、例えばフレキソ印刷、ペンプロッタ、
コンティニアスストリームインクジェットプリンティン
グ、ドロップオンデマンドインクジェットプリンティン
グ(ピエゾ方式、サーマルインクジェット方式を含む)
などによって行う。使用する基板は、水性インクに適合
する適切な基板、例えばXerox Corporat
ion製のシリーズ10紙、Xerox Corpor
ation製の4024紙などの普通紙、Jujo製の
コート紙、水性インクまたはインクジェットプリンティ
ング法に適した透明材料などである。
【0039】
【実施例】
実施例I.オレフィン系染料モノマーを、50モル%の
4−イソシアナト−1−イソプロペニルベンゼンと、染
料発色団としてMilliken Chemicals
製のリアクティントブラック(REACTINT BL
ACK)X57AB(商品名)50モル%との縮合反応
によって調製する。
【0040】2リットルの容器に、411gのMill
iken Chemicals製のリアクティントブラ
ック(REACTINT BLACK)X57AB(商
品名)と、60gの4−イソシアナト−1−イソプロペ
ニルベンゼンと、Uniroyal Chemical
Company製のUnicure触媒の芳香族アニ
リン約1gとを入れた。得られた混合物を70℃で3時
間攪拌し、次いで室温約25℃まで冷却してオレフィン
系染料モノマー生成物を得た。
【0041】実施例II.オレフィン系染料モノマーを、
50モル%の4−イソシアナト−1−イソプロペニルベ
ンゼンと、染料発色団としてMilliken Che
micals製のリアクティントイエロー(REACT
INT YELLOW)X17(商品名)50モル%と
の縮合反応によって調製する。
【0042】2リットルの容器に、350gのMill
iken Chemicals製のリアクティントイエ
ロー(REACTINT YELLOW)X17(商品
名)と、60gの4−イソシアナト−1−イソプロペニ
ルベンゼンと、縮合触媒としてUniroyal製のU
nicure約1gとを入れた。得られた混合物を70
℃で3時間攪拌し、次いで室温約25℃まで冷却してオ
レフィン系染料モノマー生成物を得た。
【0043】実施例III.オレフィン系染料モノマー
を、50モル%の4−イソシアナト−1−イソプロペニ
ルベンゼンと、染料発色団としてMilliken C
hemicals製のリアクティントブルー(REAC
TINT BLUE)X15(商品名)50モル%との
縮合反応によって調製する。
【0044】2リットルの容器に、400gのMill
iken Chemicals製のリアクティントブル
ー(REACTINT BLUE)X15(商品名)
と、60gの4−イソシアナト−1−イソプロペニルベ
ンゼンと、縮合触媒としてUniroyal製のUni
cure約1gとを入れた。得られた混合物を70℃で
3時間攪拌し、次いで室温まで冷却してオレフィン系染
料モノマー生成物を得た。
【0045】実施例IV.(GS705) 実施例Iのオレフィン系染料モノマー30重量%と、4
9重量%のメタクリル酸ベンジルと、21重量%のメタ
クリル酸から、着色樹脂エマルションを調製する。
【0046】2リットルの容器に、250gの水と、A
ldrich Chemicals製の界面活性剤Tr
iton X−100を2.0gと、1.8gのドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを加えた。得られた混
合物を約1時間攪拌した後、実施例Iのオレフィン系染
料モノマー生成物47gと、66.5gのメタクリル酸
ベンジルと、28.3gのメタクリル酸と、1.8gの
過硫酸アンモニウムを加えた。当該混合物を80℃で6
時間加熱し、ブラック色エマルション樹脂を得た。
【0047】実施例V.(GS706) 実施例Iのオレフィン系染料モノマー34重量%と、4
7重量%のメタクリル酸ベンジルと、19重量%のメタ
クリル酸から、着色樹脂エマルションを調製する。
【0048】2リットルの容器に、250gの水と、A
ldrich Chemicals製の界面活性剤Tr
iton X−100を2.0gと、1.8gのドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを加えた。得られた混
合物を約1時間攪拌した後、実施例Iのオレフィン系染
料モノマー生成物50gと、61gのメタクリル酸ベン
ジルと、28.3gのメタクリル酸と、1.8gの過硫
酸アンモニウムを加えた。当該混合物を80℃で6時間
加熱し、ブラック色エマルション樹脂を得た。
【0049】実施例VI.(GS707) 実施例Iのオレフィン系染料モノマー53重量%と、2
9重量%のメタクリル酸ベンジルと、18重量%のメタ
クリル酸から、着色樹脂エマルションを調製する。
【0050】2リットルの容器に、250gの水と、A
ldrich Chemicals製の界面活性剤Tr
iton X−100を2.0gと、1.8gのドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを加えた。得られた混
合物を約1時間攪拌した後、実施例Iのオレフィン系染
料モノマー生成物74gと、41gのメタクリル酸ベン
ジルと、25gのメタクリル酸と、1.8gの過硫酸ア
ンモニウムを加えた。当該混合物を80℃で6時間加熱
し、ブラック色エマルション樹脂を得た。
【0051】実施例VII.(GS708) 実施例IIのオレフィン系染料モノマー53重量%と、2
9重量%のメタクリル酸ベンジルと、18重量%のメタ
クリル酸から、着色樹脂エマルションを調製する。
【0052】2リットルの容器に、250gの水と、A
ldrich Chemicals製の界面活性剤Tr
iton X−100を2.0gと、1.8gのドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを加えた。得られた混
合物を約1時間攪拌した後、実施例IIのオレフィン系染
料モノマー生成物47gと、66.5gのメタクリル酸
ベンジルと、28.3gのメタクリル酸と、1.8gの
過硫酸アンモニウムを加えた。当該混合物を80℃で6
時間加熱し、ブルー色エマルション樹脂を得た。
【0053】実施例VIII.実施例IIIのオレフィン系染
料モノマー53重量%と、29重量%のメタクリル酸ベ
ンジルと、18重量%のメタクリル酸から、着色樹脂エ
マルションを調製する。
【0054】2リットルの容器に、250gの水と、A
ldrich Chemicals製の界面活性剤Tr
iton X−100を2.0gと、1.8gのドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを加えた。得られた混
合物を約1時間攪拌した後、実施例IIIのオレフィン系
染料モノマー生成物47gと、66.5gのメタクリル
酸ベンジルと、28.3gのメタクリル酸と、1.8g
の過硫酸アンモニウムを加えた。当該混合物を80℃で
6時間加熱し、イエロー色エマルション樹脂を得た。
【0055】レバニル(Levanyl)カーボンブラ
ック分散物(Bayer製)を遠心分離にかけて大きい
粒子(>1μm)を除去した。当該カーボンブラック分
散物は、インク製造の前に1μmのガラス繊維フィルタ
に通してろ過した。特に記載のない限り、全実施例とも
前処理済みのレバニルカーボンブラックを利用してい
る。
【0056】実施例IX. インクの調製:ブラック色インクジェット用インク組成
物を調製する。16重量%のジエチレングリコール(A
ldrich製)と、15重量%の2−ピロリジノン
(Aldrich製)と、水(100%との差分)とを
混合し、得られたビヒクル混合物に、実施例IVの着色樹
脂エマルションを固形分にして約0.55%加え、約5
から10分攪拌した。得られた混合物を、カーボンブラ
ック7重量%を含むレバニル(Levanyl)カーボ
ンブラック分散物(Bayer Corporatio
n製)に加えた。インク混合物は約5分間攪拌し、次い
で、1μmのガラス繊維フィルタに通してろ過した。最
終インクは、16重量%のジエチレングリコールと、1
5重量%の2−ピロリジノンと、固形分にして0.55
重量%の着色樹脂エマルションと、7重量%のレバニル
(Levanyl)カーボンブラックと、市販のレバニ
ル(Levanyl)カーボンブラックに含まれる高分
子分散剤のナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合
物1重量%とを含む。残りは水で、計100重量%とな
る。
【0057】実施例X. インクの調製:ブラック色インクジェット用インク組成
物を調製する。20重量%のスルホラン(Bayer
製)と、水(100%との差分)とを混合し、調製した
ビヒクル混合物に、実施例Vの着色樹脂エマルションを
固形分にして約1%加え、約5から10分攪拌した。得
られた混合物を、カーボンブラック7重量%を含むレバ
ニル(Levanyl)カーボンブラック分散物(Ba
yer Corporation製)に加えた。インク
混合物は約5分間攪拌し、次いで、1μmのガラス繊維
フィルタに通してろ過した。最終インクは、20重量%
のスルホランと、固形分にして1重量%の着色樹脂エマ
ルションと、7重量%のレバニル(Levanyl)カ
ーボンブラックと、市販のレバニル(Levanyl)
カーボンブラックに含まれる高分子分散剤のナフタレン
スルホン酸ホルムアルデヒド縮合物1重量%とを含む。
残りは水で、計100重量%となる。
【0058】実施例XI. インクの調製:ブラック色インクジェット用インク組成
物を調製する。16重量%のジエチレングリコール(A
ldrich製)と、15重量%の2−ピロリジノン
(Aldrich製)と、水(100%との差分)とを
混合し、得られたビヒクル混合物に、実施例VIの着色樹
脂エマルションを固形分にして約0.55%加え、約5
から10分攪拌した。得られた混合物を、カーボンブラ
ック7重量%を含むレバニル(Levanyl)カーボ
ンブラック分散物(Bayer Corporatio
n製)に加えた。インク混合物は約5分間攪拌し、次い
で、1μmのガラス繊維フィルタに通してろ過した。最
終インクは、16重量%のジエチレングリコールと、1
5重量%の2−ピロリジノンと、固形分にして0.55
重量%の着色樹脂エマルションと、7重量%のレバニル
(Levanyl)カーボンブラックと、市販のレバニ
ル(Levanyl)カーボンブラックに含まれる高分
子分散剤のナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合
物1重量%とを含む。残りは水で、インク成分全体で計
約100重量%となる。
【0059】実施例XII. インクの調製:ブラック色インクジェット用インク組成
物を調製する。16重量%のジエチレングリコール(A
ldrich製)と、15重量%の2−ピロリジノン
(Aldrich製)と、水(100%との差分)とを
混合し、得られたビヒクル混合物に、実施例VIIの着色
樹脂エマルションを固形分にして約0.55%加え、約
5から10分攪拌した。得られた混合物を、カーボンブ
ラック7重量%を含むレバニル(Levanyl)カー
ボンブラック分散物(Bayer Corporati
on製)に加えた。インク混合物は約5分間攪拌し、次
いで、1μmのガラス繊維フィルタに通してろ過した。
最終インクは、16重量%のジエチレングリコールと、
15重量%の2−ピロリジノンと、固形分にして0.5
5重量%の着色樹脂エマルションと、7重量%のレバニ
ル(Levanyl)カーボンブラックと、市販のレバ
ニル(Levanyl)カーボンブラックに含まれる高
分子分散剤であるナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒ
ド縮合物1重量%とを含む。残りは水で、インク成分全
体で計100重量%となる。
【0060】比較例1 インクの調製:ブラック色インクジェット用インク組成
物を調製する。16重量%のジエチレングリコール(A
ldrich製)と、15重量%の2−ピロリジノン
(Aldrich製)と、水(100%との差分)とを
混合し、得られた混合物を、カーボンブラック7重量%
を含むレバニル(Levanyl)カーボンブラック分
散物(Bayer Corporation製)に加え
た。インク混合物は約5分間攪拌した。次いで、1μm
のガラス繊維フィルタに通してろ過した。
【0061】最終インクは、16重量%のジエチレング
リコールと、15重量%の2−ピロリジノンと、7重量
%のレバニル(Levanyl)カーボンブラックと、
市販のレバニル(Levanyl)カーボンブラックに
含まれる高分子分散剤のナフタレンスルホン酸ホルムア
ルデヒド縮合物1重量%とを含む。残りは水で、インク
成分全体で計100重量%となる。
【0062】評価 インク組成物の性質は次のように評価した。
【0063】A)物理的性質 インクの粘度は、Brookfield Model
DV−11粘度計を用いて25℃で測定した。
【0064】インクの表面張力は、Kruss mod
el K10Tプレートテンシオメータを用いて25℃
で測定した。
【0065】pHは、Corning model 3
45 pHメータを用いて25℃で測定した。
【0066】B)耐スミア性 印刷はインクジェットプリンタHP850C(Hewl
ett Packard製)を用いて行った。画像は印
刷後放置し、すなわち約25℃の室温に24時間放置し
た後、評価を行った。スミアテストの前に無地部分の光
学濃度を濃度計(X−Rite 428)で測定した。
画像は、数種類の媒体、例えばXerox Court
land 4024DPおよびImage Serie
s LX紙などに印刷した。無地画像上に1枚のきれい
なマッチングペーパーを置いた。ラブテスタ(Test
ing Machines Inc.)を用い、4ポン
ド(1816g)の荷重をカバーした画像の上にかけ
た。1分間に85回のこすり速度で、25℃、相対湿度
50%の条件下で画像を50回こすった。無地画像に隣
接する領域を濃度計で測定した。
【0067】C)安定性 50gのインクを蓋つきボトルに入れ、60℃で24時
間放置した。熱処理後、インクの物理的性質を測定し
た。比較のために、棚に放置したエマルションを含まな
いインクの物理的性質も24時間後に測定した。粘度が
約0.4センチポイズを上回って変化すると不安定であ
ることを意味する。インクは室温約25℃に放置して最
大1.5年間もの長期間観察し、沈降について試験し
た。
【0068】D)光学濃度 インクジェットプリンタHP855Cを用いて、Xer
ox Courtland 4024DPおよびIma
ge Series LXの各紙に画像を印刷した。印
刷画像の光学濃度は、X−Rite濃度計で測定した。
【0069】
【表1】 着色樹脂エマルションを含む実施例からわかるように、
樹脂エマルションを添加してもインク製剤は不安定化し
なかった。不安定性は、粘度の約0.4センチポイズを
上回る増加として表れる。本発明のインクに沈降や沈殿
は見られなかった。
【0070】
【表2】 これらの実施例によれば、固形分にしてわずか0.55
重量%の着色樹脂エマルションをインク製剤に加えるこ
とにより、比較例と対比して光学濃度がいくらか向上し
ていることがわかる。
【0071】スミアについても、比較例と対比して改善
が認められた。
【0072】用紙上での着色樹脂エマルションと顔料の
相互作用により、用紙表面上での顔料の凝集が促進され
た。このために、顔料の一部が用紙の繊維内に浸透せ
ず、光学濃度が高くなったとみられる。着色樹脂エマル
ションがバインダとして作用し、耐スミア性が改善され
た。顔料と着色樹脂の凝集により、用紙上及び粒子間で
固着し、これが耐スミア性に寄与した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ミン−ホング フー アメリカ合衆国 ニューヨーク州 ウェブ スター ロングブッシュ レーン 396 (72)発明者 チー−ミン チェング アメリカ合衆国 ニューヨーク州 ロチェ スター カードガン スクエア 26 (72)発明者 ダニエル ジー マーシュ アメリカ合衆国 ニューヨーク州 ウェブ スター ストックブリッジ ロード 1196

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 水と、着色剤と、オレフィン系モノマー
    から生成する着色樹脂エマルション粒子とを含む水性イ
    ンクジェット用インク組成物において、前記オレフィン
    系モノマーの少なくとも1つは着色剤を含有し、当該オ
    レフィン系着色剤成分は、官能性着色剤とオレフィン含
    有反応性物質との縮合反応により調製されるものであっ
    て、当該縮合反応により生成した下記化1において、D
    yeは着色剤の発色団を、Rはカルボニル、カルボキシ
    レート、酸素、またはアリーレンを、R’は水素または
    アルキルを表すことを特徴とする水性インクジェット用
    インク組成物。 【化1】
  2. 【請求項2】 請求項1に記載のインク組成物を用いて
    画像を現像し、当該画像を基板上に定着させることを含
    む画像形成プロセス。
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