JPH03226584A - 亜鉛系めっき鋼板用表面処理液及び表面処理方法 - Google Patents
亜鉛系めっき鋼板用表面処理液及び表面処理方法Info
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- JPH03226584A JPH03226584A JP1958190A JP1958190A JPH03226584A JP H03226584 A JPH03226584 A JP H03226584A JP 1958190 A JP1958190 A JP 1958190A JP 1958190 A JP1958190 A JP 1958190A JP H03226584 A JPH03226584 A JP H03226584A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/78—Pretreatment of the material to be coated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/60—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using alkaline aqueous solutions with pH greater than 8
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、亜鉛系めっき鋼板（電気亜鉛めっき電気亜鉛
合金めつき、溶融亜鉛めっき、合金化亜鉛めっき、亜鉛
アルミニウム合金めっき鋼板などのめつき鋼板）の表面
を処理して、その表面にニッケル、コバルト及びこれら
の化合物を析出させ、もってその後に実施されるｔｌＫ
、ラミネートセラミックコートなどのコーティングの下
地として優れた表面となづことを目的として適用される
ものであって、具体的には本発明による処理後直ちに、
あるいは本発明による処即後クロメート処理、リン酸塩
処理を施した後、塗装５１！ｌ＠、ラミネート処理など
を施して塗装鋼板、ラミネーＩ−鋼板及び自動ｉ車体の
表面処理などの表面処理鋼板の製造に適しうるちのであ
る。
合金めつき、溶融亜鉛めっき、合金化亜鉛めっき、亜鉛
アルミニウム合金めっき鋼板などのめつき鋼板）の表面
を処理して、その表面にニッケル、コバルト及びこれら
の化合物を析出させ、もってその後に実施されるｔｌＫ
、ラミネートセラミックコートなどのコーティングの下
地として優れた表面となづことを目的として適用される
ものであって、具体的には本発明による処理後直ちに、
あるいは本発明による処即後クロメート処理、リン酸塩
処理を施した後、塗装５１！ｌ＠、ラミネート処理など
を施して塗装鋼板、ラミネーＩ−鋼板及び自動ｉ車体の
表面処理などの表面処理鋼板の製造に適しうるちのであ
る。
従来、化学的処理により亜鉛系めっき鋼板の表面に重金
属及びこれらの化合物を付着させて塗装密着性あるいは
塗装後耐食性を向上させることは以前から知られていた
。例えば、従来例として■特公昭５２−２２６１８号及
び■特公昭４３−１２９７４＠に記載されたものが公知
である。これらはいずれもニッケル、コバルト、鉄など
の重金属を亜鉛めっき鋼板上に析出させるものであるが
、上記従来例■の発明はｐＨ２の酸性領域での処理によ
り、上記従来例■の発明はｐＨ１１以上のアルカリ性領
域で亜鉛系めっき鋼板上に重金属及びこれらの酸化物を
付着させている。これらの従来例の場合は、両性金属で
ある亜鉛のＨ１イオンあるいはＯＨ−イオンによる過度
なエツチングが起こり、最終製品の耐食性の低下などの
性能劣化を引き起こす欠点があった。
属及びこれらの化合物を付着させて塗装密着性あるいは
塗装後耐食性を向上させることは以前から知られていた
。例えば、従来例として■特公昭５２−２２６１８号及
び■特公昭４３−１２９７４＠に記載されたものが公知
である。これらはいずれもニッケル、コバルト、鉄など
の重金属を亜鉛めっき鋼板上に析出させるものであるが
、上記従来例■の発明はｐＨ２の酸性領域での処理によ
り、上記従来例■の発明はｐＨ１１以上のアルカリ性領
域で亜鉛系めっき鋼板上に重金属及びこれらの酸化物を
付着させている。これらの従来例の場合は、両性金属で
ある亜鉛のＨ１イオンあるいはＯＨ−イオンによる過度
なエツチングが起こり、最終製品の耐食性の低下などの
性能劣化を引き起こす欠点があった。
亜鉛系めっき鋼板上にニッケル、あるいはコバルトを置
換析出ざぜることにより塗装、ラミネート、セラミック
コートなどのコーティングと素材との密着性を向上させ
る方法が知られているが、従来の処理液は酸性あるいは
アルカリ性であるため素材である亜鉛を過度にエツチン
グし耐食性などの性能低下をきたす欠点があった。しか
しながら中性領域では過度のエツチングは無いものの金
属の置換析出速度が遅く実用上無意味であった。
換析出ざぜることにより塗装、ラミネート、セラミック
コートなどのコーティングと素材との密着性を向上させ
る方法が知られているが、従来の処理液は酸性あるいは
アルカリ性であるため素材である亜鉛を過度にエツチン
グし耐食性などの性能低下をきたす欠点があった。しか
しながら中性領域では過度のエツチングは無いものの金
属の置換析出速度が遅く実用上無意味であった。
本発明者らは中性領域でのニッケル及び／又はコバルト
の迅速析出法の開発につき鋭意研究を重ねた結果、中性
領域で液安定性もよく、塗装密着性及び塗装後耐食性を
向上させるに十分な飴を迅速に析出させる方法を見出し
て本発明を完成した。
の迅速析出法の開発につき鋭意研究を重ねた結果、中性
領域で液安定性もよく、塗装密着性及び塗装後耐食性を
向上させるに十分な飴を迅速に析出させる方法を見出し
て本発明を完成した。
ニッケルとコバルトの一種又は二種を中性領域の処理液
から置換析出するに当たり、中性領域での金属イオンと
の安定性が良く、しかも塗装密着性及び塗装後耐食性を
向上させるに十分な量を迅速に析出させつる錯化剤とし
てアンモニア及び一級アミノ基を少なくとも一つ以上有
するアミン化合物、例えばエチレンジアミン、トリエチ
レンジアミン、Ｎ−メチレンジアミン、Ｎ−ｎ−プロピ
ルエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−プロピルエチレンジアミ
ン、１，２−ジアミノプロパン、ｍｅｓｏ−２，３−ジ
アミノブタン、ｒａｃ−２，３−ジアミノブタン、ｃｉ
ｓ−２，３−ジアミノシクロヘキサン、ｔｒａｎＳ−１
、２−ジアミノシクロヘキサン、ｔｒａｎＳ−１，２−
ジアミノシフＯへブタン、ジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラミン及び各種アミノ酸から選ばれる一種
又は二種以上の化合物が適していることを見出し第（１
）項の発明を完成した。そして更に金属イオン、錯化剤
につづく第三成分として、亜硝酸イオン、硝酸イオン、
炭酸イオン、チオシアン酸イオン、チオ硫酸イオン、チ
オ尿素、亜リン酸イオン、次亜リン酸イオン及び過塩素
酸イオンから選ばれる一種又は二種以上のイオン種又は
化合物を添加することによりニッケル及びコバルトの置
換析出反応が著しく促進されることを見出し第（２）項
の発明を完成した。
から置換析出するに当たり、中性領域での金属イオンと
の安定性が良く、しかも塗装密着性及び塗装後耐食性を
向上させるに十分な量を迅速に析出させつる錯化剤とし
てアンモニア及び一級アミノ基を少なくとも一つ以上有
するアミン化合物、例えばエチレンジアミン、トリエチ
レンジアミン、Ｎ−メチレンジアミン、Ｎ−ｎ−プロピ
ルエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−プロピルエチレンジアミ
ン、１，２−ジアミノプロパン、ｍｅｓｏ−２，３−ジ
アミノブタン、ｒａｃ−２，３−ジアミノブタン、ｃｉ
ｓ−２，３−ジアミノシクロヘキサン、ｔｒａｎＳ−１
、２−ジアミノシクロヘキサン、ｔｒａｎＳ−１，２−
ジアミノシフＯへブタン、ジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラミン及び各種アミノ酸から選ばれる一種
又は二種以上の化合物が適していることを見出し第（１
）項の発明を完成した。そして更に金属イオン、錯化剤
につづく第三成分として、亜硝酸イオン、硝酸イオン、
炭酸イオン、チオシアン酸イオン、チオ硫酸イオン、チ
オ尿素、亜リン酸イオン、次亜リン酸イオン及び過塩素
酸イオンから選ばれる一種又は二種以上のイオン種又は
化合物を添加することによりニッケル及びコバルトの置
換析出反応が著しく促進されることを見出し第（２）項
の発明を完成した。
第（１）項の発明の表面処理液又は第（２）項の発明の
処理液を用いて亜鉛系めっき系鋼板を処理した後、クロ
メート処理、リン酸塩処理、黒色処理などの表面処理を
実施することにより亜鉛系めっき鋼板の耐食性が向上す
ること、塗装、ラミネートコーティング、セラミックコ
ーティングの下地としてとりわけ適した表面を提供する
ことができることを見出して第（３）項及び第（４）項
の発明を完成した。
処理液を用いて亜鉛系めっき系鋼板を処理した後、クロ
メート処理、リン酸塩処理、黒色処理などの表面処理を
実施することにより亜鉛系めっき鋼板の耐食性が向上す
ること、塗装、ラミネートコーティング、セラミックコ
ーティングの下地としてとりわけ適した表面を提供する
ことができることを見出して第（３）項及び第（４）項
の発明を完成した。
本発明の処理液（以下本処理液と称す）中の金属イオン
すなわちＮｉ２”、！：Ｃｏ２＋の一種又は二種１７）
ａ１１１１ｆｆｉハｏ、０１〜３０ｇ／ｌｌ 、好まし
くは０．０２〜Ｉｓｇ／ｌである。０．０１ｇ、１未満
では析出速度が遅すぎて実用性がなく、３０ｇ／ｌを超
えると析出速度は飽和し経済的に不利となる。Ｎｉ２＋
あるいはＣＯ２＋は硫酸塩、塩化物、酸化物、水酸化物
、炭酸塩、硝酸塩、等の塩の形で供給されるのが有利で
はあるが、それぞれを金属の形で供給することも可能で
ある。
すなわちＮｉ２”、！：Ｃｏ２＋の一種又は二種１７）
ａ１１１１ｆｆｉハｏ、０１〜３０ｇ／ｌｌ 、好まし
くは０．０２〜Ｉｓｇ／ｌである。０．０１ｇ、１未満
では析出速度が遅すぎて実用性がなく、３０ｇ／ｌを超
えると析出速度は飽和し経済的に不利となる。Ｎｉ２＋
あるいはＣＯ２＋は硫酸塩、塩化物、酸化物、水酸化物
、炭酸塩、硝酸塩、等の塩の形で供給されるのが有利で
はあるが、それぞれを金属の形で供給することも可能で
ある。
ニッケル、及び／又はコバルトを中性領域の処理液から
置換析出するに当たり、中性領域での金属イオンとの安
定性が良く、しかも塗装密着性及び塗装機耐食性を向上
させるに十分な量を迅速に析出させうる錯化剤としてア
ンモニアと、一級アミン基を少なくとも一つ以上有する
アミン化合物、詳しくはエチレンジアミン、トリエチレ
ンテトラミン、Ｎ−メチレンジアミン、Ｎ−ｎ−プロピ
ルエチレンジアミン、に、Ｎ−プロピルエチレンジアミ
ン、１．２−ジアミノプロパン、■ｅｓｏ−２，３−ジ
アミノブタン、ｒａｃ−２，３−ジアミノブタン、ｃｉ
ｓ−２，３−ジアミノシクロヘキサン、ｔｒａｎＳ−１
，２−ジアミノシクロヘキサン、ｔｒａｎｓ−１，２−
ジアミノシクロへブタン、ジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラミン及び各種アミノ酸から選ばれる一種
又は二種以上の化合物が必須成分として挙げられる。こ
れらはニッケル及びコバルトを錯化するに十分な量添加
される必要がある。
置換析出するに当たり、中性領域での金属イオンとの安
定性が良く、しかも塗装密着性及び塗装機耐食性を向上
させるに十分な量を迅速に析出させうる錯化剤としてア
ンモニアと、一級アミン基を少なくとも一つ以上有する
アミン化合物、詳しくはエチレンジアミン、トリエチレ
ンテトラミン、Ｎ−メチレンジアミン、Ｎ−ｎ−プロピ
ルエチレンジアミン、に、Ｎ−プロピルエチレンジアミ
ン、１．２−ジアミノプロパン、■ｅｓｏ−２，３−ジ
アミノブタン、ｒａｃ−２，３−ジアミノブタン、ｃｉ
ｓ−２，３−ジアミノシクロヘキサン、ｔｒａｎＳ−１
，２−ジアミノシクロヘキサン、ｔｒａｎｓ−１，２−
ジアミノシクロへブタン、ジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラミン及び各種アミノ酸から選ばれる一種
又は二種以上の化合物が必須成分として挙げられる。こ
れらはニッケル及びコバルトを錯化するに十分な量添加
される必要がある。
例えば水溶液中にＮｉ”＆アンモニアとを含有する場合
にはニッケルーアンモニウム錯体が（Ｎｉアはモル換算
でＮｉ２＋の６倍以上添加される必要があることを意味
する。なお、本発明においてはこれらの錯化剤がＮ１
及びｃ ｏ ”ｅ錯化させる２＋ に必要な鰻よりも多く含有させても特に弊害はないが経
済性と溶解度がその上限値を規定する。錯化剤による金
属析出促進機構については〔作用〕の項で述べることと
する。つぎに、本発明の第二発明における処理液は金属
析出促進成分として亜硝酸イオン、硝酸イオン、炭酸イ
オン、チオシアン酸イオン、チオ硫酸イオン、チオ尿素
、亜リン酸イオン、次亜リン酸イオン、及び過塩素酸イ
オンから選ばれる一種又は二種以上のイオン種又は化合
物を０．００１〜５０９／Ｊｌ、好ましくは０．０５〜
２０ｇ／ｌ含有することが望ましい。０．００１９／１
未満では促進効果は不十分であり５０ｇ／ｌを超えると
その効果は飽和し経済的に不利となる。
にはニッケルーアンモニウム錯体が（Ｎｉアはモル換算
でＮｉ２＋の６倍以上添加される必要があることを意味
する。なお、本発明においてはこれらの錯化剤がＮ１
及びｃ ｏ ”ｅ錯化させる２＋ に必要な鰻よりも多く含有させても特に弊害はないが経
済性と溶解度がその上限値を規定する。錯化剤による金
属析出促進機構については〔作用〕の項で述べることと
する。つぎに、本発明の第二発明における処理液は金属
析出促進成分として亜硝酸イオン、硝酸イオン、炭酸イ
オン、チオシアン酸イオン、チオ硫酸イオン、チオ尿素
、亜リン酸イオン、次亜リン酸イオン、及び過塩素酸イ
オンから選ばれる一種又は二種以上のイオン種又は化合
物を０．００１〜５０９／Ｊｌ、好ましくは０．０５〜
２０ｇ／ｌ含有することが望ましい。０．００１９／１
未満では促進効果は不十分であり５０ｇ／ｌを超えると
その効果は飽和し経済的に不利となる。
チオ尿素を除いたこれらの化合物は、具体的にはアルカ
リ金属塩もしくはアンモニウム塩の形で添加される。尚
チオ尿素はそのままの形で添加される。これらの化合物
を含有させる利点は錯体自身の融媒酸化作用が強化され
るところにある。この作用は被処理金属表面からの亜鉛
の溶出を促し、それによりニッケルあるいはコバルトを
中心金属元素とする錯体からのニッケルあるいはコバル
トの該金属表面への析出が速められるのである。
リ金属塩もしくはアンモニウム塩の形で添加される。尚
チオ尿素はそのままの形で添加される。これらの化合物
を含有させる利点は錯体自身の融媒酸化作用が強化され
るところにある。この作用は被処理金属表面からの亜鉛
の溶出を促し、それによりニッケルあるいはコバルトを
中心金属元素とする錯体からのニッケルあるいはコバル
トの該金属表面への析出が速められるのである。
本発明の処理液は、室温〜沸点範囲内の任意の温度に維
持され、目的の金属付着量を得るために必要とする時間
、亜鉛系めっき鋼板に接触させられる。その接触方法は
浸漬法、スプレー法、フローコート法、ロールコート法
、刷毛塗り法等の方法による。亜鉛系めっき鋼板上の金
属付着量：すなわち（Ｎｉ＋ｃｏ）付着量の適正範囲は
最終目的に依存するが、概ね０，１〜１０００１９ ／
ｍの範囲にある。
持され、目的の金属付着量を得るために必要とする時間
、亜鉛系めっき鋼板に接触させられる。その接触方法は
浸漬法、スプレー法、フローコート法、ロールコート法
、刷毛塗り法等の方法による。亜鉛系めっき鋼板上の金
属付着量：すなわち（Ｎｉ＋ｃｏ）付着量の適正範囲は
最終目的に依存するが、概ね０，１〜１０００１９ ／
ｍの範囲にある。
本処理侵は、水洗し、乾燥して例えば接着下地として、
あるいは塗装下地として適用することができる。この場
合の適正金属付着量は２〜１５０■／１ｄである。２η
／ｉ未渦では素材との密着強度は改善せず、１５０ＩＩ
ｌｙ／１１１を超えると効果は飽和し経済的に不利とな
る。
あるいは塗装下地として適用することができる。この場
合の適正金属付着量は２〜１５０■／１ｄである。２η
／ｉ未渦では素材との密着強度は改善せず、１５０ＩＩ
ｌｙ／１１１を超えると効果は飽和し経済的に不利とな
る。
本発明の表面処理液による処理後に水洗をし引き続いて
、クロメート処理を実施すると、塗装又はラミネートの
下地として好適な表面を得ることができる。この時の適
正金属材Ｍｌは、本発明液による処理だけの場合と同様
で２〜１５０ＩＲｇ／ｍである。
、クロメート処理を実施すると、塗装又はラミネートの
下地として好適な表面を得ることができる。この時の適
正金属材Ｍｌは、本発明液による処理だけの場合と同様
で２〜１５０ＩＲｇ／ｍである。
コーティングの下地としてではなく亜鉛系めっき鋼板の
一時防錆としてクロメート処理を実施する場合、黒錆の
発生が問題となるが、クロメート処理に先立って本発明
液による処理を実施することにより黒鉛の発生を抑止す
ることができる。この場合の適正金属付着量は０．１〜
５Ｒ９／ＴＩｔである。
一時防錆としてクロメート処理を実施する場合、黒錆の
発生が問題となるが、クロメート処理に先立って本発明
液による処理を実施することにより黒鉛の発生を抑止す
ることができる。この場合の適正金属付着量は０．１〜
５Ｒ９／ＴＩｔである。
０．１ｊ１９／ｍ未満では黒鉛抑止効果がなく、５ｓｙ
／ｄを超えるとクロメートによる白錆抑止効果が低下す
る。
／ｄを超えるとクロメートによる白錆抑止効果が低下す
る。
本発明の表面処理液による処理後に水洗をし引き続いて
、リン酸塩処理を実施した場合も塗装あるいはラミネー
トなどのコーティングの下地として好適な表面を得るこ
とができる。この時の適正金属付着量は、クロメート処
理の場合と同様で２〜１５０■／ＴＩｔである。
、リン酸塩処理を実施した場合も塗装あるいはラミネー
トなどのコーティングの下地として好適な表面を得るこ
とができる。この時の適正金属付着量は、クロメート処
理の場合と同様で２〜１５０■／ＴＩｔである。
焼付はりＯメート型黒色化処理（特願昭６３−３１０５
４２）に先だって、本発明の表面処理液による処理を実
施することにより、焼付はクロメート型黒色化処理皮膜
の素材との密着性と耐食性を著しく向上させることがで
きる。この時の適正付Ｍ量は２〜１０００ｑ／ｍである
。２■／ＴＩｔ未満では密着性と耐食性を改善すること
ができない。１０００１９／ｄを超えると密着性と耐食
性の改善効果は飽和し、経済的に不利となる。
４２）に先だって、本発明の表面処理液による処理を実
施することにより、焼付はクロメート型黒色化処理皮膜
の素材との密着性と耐食性を著しく向上させることがで
きる。この時の適正付Ｍ量は２〜１０００ｑ／ｍである
。２■／ＴＩｔ未満では密着性と耐食性を改善すること
ができない。１０００１９／ｄを超えると密着性と耐食
性の改善効果は飽和し、経済的に不利となる。
ニッケルあるいはコバルトをアンモニア及び一級アミノ
基を少なくとも一つ以上有するアミン化合物で錯体化し
た場合は、その結合力（Ｉｔａ化力）が他のキレート剤
の場合と比較して弱いこと、及びこれら錯体はそれ自体
に酸化触媒作用を有し、溶媒自身には酸化能力に少ない
中性〜アルカリ性水溶液中でも亜鉛の酸化を促すことか
ら、これら金属錯体からのニッケル及びコバルトの析出
が容易となる。ＥＤＴＡのように一部アミンを持たない
錯化剤を用いた場合は形成された錯塩において電子が中
心金属に移動してくる割合が大きく、そのため金属の正
電荷が中和されて触媒としての活性を減少させるためと
説明される（坂ロ武−１上野景平“金属キレート（Ｉ［
Ｉ）“南江堂参照）。ざらに亜硝酸イオン、硝酸イオン
、炭酸イオン、チオシアン酸イオン、チオ硫酸イオン、
チオ尿素、亜リン酸イオン、次亜リン酸イオン、及び過
塩素酸イオンから選ばれる一種又は二種以上のイオン種
又は化合物作用としてはこれら化合物が処理液中に存在
すると、金属錯体の配位子の一部と置換配位して錯体の
安定性を低下させ、錯体自身の酸化触媒作用が更に増す
こζが考えられる。
基を少なくとも一つ以上有するアミン化合物で錯体化し
た場合は、その結合力（Ｉｔａ化力）が他のキレート剤
の場合と比較して弱いこと、及びこれら錯体はそれ自体
に酸化触媒作用を有し、溶媒自身には酸化能力に少ない
中性〜アルカリ性水溶液中でも亜鉛の酸化を促すことか
ら、これら金属錯体からのニッケル及びコバルトの析出
が容易となる。ＥＤＴＡのように一部アミンを持たない
錯化剤を用いた場合は形成された錯塩において電子が中
心金属に移動してくる割合が大きく、そのため金属の正
電荷が中和されて触媒としての活性を減少させるためと
説明される（坂ロ武−１上野景平“金属キレート（Ｉ［
Ｉ）“南江堂参照）。ざらに亜硝酸イオン、硝酸イオン
、炭酸イオン、チオシアン酸イオン、チオ硫酸イオン、
チオ尿素、亜リン酸イオン、次亜リン酸イオン、及び過
塩素酸イオンから選ばれる一種又は二種以上のイオン種
又は化合物作用としてはこれら化合物が処理液中に存在
すると、金属錯体の配位子の一部と置換配位して錯体の
安定性を低下させ、錯体自身の酸化触媒作用が更に増す
こζが考えられる。
以下に本発明の効果を具体的に説明するために実施例を
挙げ、比較例と共に示す。
挙げ、比較例と共に示す。
（Ｉ）実施例１〜１０は、本発明処理液で亜鉛めっき鋼
板を処理したのち水洗、乾燥するだけで塗装下地とした
場合である。
板を処理したのち水洗、乾燥するだけで塗装下地とした
場合である。
表１に実施例１〜１０に用いた素材、処理液組成、処理
条件と金属付着最を示す。処理方法は、いずれも浸漬法
である。被処理素材である亜鉛めっき鋼板として板厚；
０．４５ａｍ、板幅：２００厘、長さ：３００ Ｍ、目
付量； ２０ｇ／ ｍの電気亜鉛めっきを用いた。塗装
は７ミノフルキツド系の焼付は塗料プリコン７００（大
日本塗料）を３０μｍの厚さになるようにバーコードで
塗装し１２０℃＊３０１ｉｎ焼付けた。
条件と金属付着最を示す。処理方法は、いずれも浸漬法
である。被処理素材である亜鉛めっき鋼板として板厚；
０．４５ａｍ、板幅：２００厘、長さ：３００ Ｍ、目
付量； ２０ｇ／ ｍの電気亜鉛めっきを用いた。塗装
は７ミノフルキツド系の焼付は塗料プリコン７００（大
日本塗料）を３０μｍの厚さになるようにバーコードで
塗装し１２０℃＊３０１ｉｎ焼付けた。
塗装後の試験として塗膜付着性の１次物性（ゴバン目試
験、エリクセン試験）、２次物性（ゴバン目試験、エリ
クセン試験）と耐食性試験の塩水噴霧試験を実施した。
験、エリクセン試験）、２次物性（ゴバン目試験、エリ
クセン試験）と耐食性試験の塩水噴霧試験を実施した。
その結果を表２に示す。
１）−大物性のゴバン目試験は線の間隔を１履としテー
プ剥離後の残存目数を下記の５段階評価に直して記載し
た。
プ剥離後の残存目数を下記の５段階評価に直して記載し
た。
２）−大物性のエリクセン試験は５ｍ押し出しとしテー
プ剥離後の塗膜残存面積を下記の５段階評価に直して記
載した。
プ剥離後の塗膜残存面積を下記の５段階評価に直して記
載した。
３）二次物性のゴバン目試験は、塗装板を沸騰水中に３
０分浸漬した後、２４時間室内で放置し、１）に準じて
ゴバン目試験を実施した。
０分浸漬した後、２４時間室内で放置し、１）に準じて
ゴバン目試験を実施した。
４）二次物性のエリクセン試験は、塗装板を沸騰水中に
３０分浸漬した後、２４時間室内で放置し、２）に準じ
てエリクセン試験を実施した。
３０分浸漬した後、２４時間室内で放置し、２）に準じ
てエリクセン試験を実施した。
５）塩水噴霧試験は、塗装板にカッターでクロスカット
をいれた後ＪＩＳ ｌ ２３７１に準じて １２０時間
試験した。試験板の平面については白錆の発生状態を、
カット部についてはテープ剥離し平均剥離幅を測定し、
それぞれ下記のように５段階評価に直して記載した。
をいれた後ＪＩＳ ｌ ２３７１に準じて １２０時間
試験した。試験板の平面については白錆の発生状態を、
カット部についてはテープ剥離し平均剥離幅を測定し、
それぞれ下記のように５段階評価に直して記載した。
平
面
部
カ
ッ
ト
部
（ＩＩ）実施例Ｃ１〜Ｃ１０は、本発明処理液で亜鉛め
っき鋼板を処理したのち水洗しクロメート処理を実施し
て塗装下地とした場合の実施例である。
っき鋼板を処理したのち水洗しクロメート処理を実施し
て塗装下地とした場合の実施例である。
比較例として比較例０１〜Ｃ５を示す。
被処理材である亜鉛めっき鋼板として板厚二０、３５ａ
ａｌ、板幅： ２００ ｍ、長さ： ３００４＋１１１
で目付量：９０ｇ／ｆｆｌの溶融亜鉛めっき鋼板（Ｇｌ
）を表３に記載した条件でそれぞれ処理した後水洗乾燥
しそれぞれ表３に記載の金属付着量を得た。処理方法は
いずれもスプレー法で、スプレー圧力は０．５６＋。
ａｌ、板幅： ２００ ｍ、長さ： ３００４＋１１１
で目付量：９０ｇ／ｆｆｌの溶融亜鉛めっき鋼板（Ｇｌ
）を表３に記載した条件でそれぞれ処理した後水洗乾燥
しそれぞれ表３に記載の金属付着量を得た。処理方法は
いずれもスプレー法で、スプレー圧力は０．５６＋。
Ｋ９ ｆ 、／ｃｉである。これらの板に、Ｃｒ 、
２５９／３＋。
２５９／３＋。
ｆＪ 、 Ｃｒ 、１２ｇ／Ｊ 、気相シリカ：６０
（Ｊ／１、アクリル樹脂エマルジョン；４０ｇ／Ｊｌ（
不揮発分換算）を含むｐＨ： ２．８の塗布型りＯメー
ト処理液をロールコート法によりナチュラルコート方式
で塗布しドライヤーで乾燥、カラートタンの下地処理と
した。得られた皮ｌｌ１ｔａはＣｒ付＠量で４０〜６０
１１９ ／’ ｒｄであった。このようにして作製した
板に、カラートタン用の塗装、すなわちプライマーとし
てＦＧ６４（大日本インキ製）を乾燥塗膜で５μｍにな
るように塗布し最高到達板温（ＭＰＴ）：２１０℃の条
件で熱風乾燥炉中で焼き付けられた。
（Ｊ／１、アクリル樹脂エマルジョン；４０ｇ／Ｊｌ（
不揮発分換算）を含むｐＨ： ２．８の塗布型りＯメー
ト処理液をロールコート法によりナチュラルコート方式
で塗布しドライヤーで乾燥、カラートタンの下地処理と
した。得られた皮ｌｌ１ｔａはＣｒ付＠量で４０〜６０
１１９ ／’ ｒｄであった。このようにして作製した
板に、カラートタン用の塗装、すなわちプライマーとし
てＦＧ６４（大日本インキ製）を乾燥塗膜で５μｍにな
るように塗布し最高到達板温（ＭＰＴ）：２１０℃の条
件で熱風乾燥炉中で焼き付けられた。
その後トップコートとしてＰＥブルー（大日本インキ製
）を１３μｍになるようにバーコードで塗布した後ＭＰ
Ｔ：２１０℃の条件で熱風乾燥炉中で煙き付けてトップ
コートの塗装板とした。
）を１３μｍになるようにバーコードで塗布した後ＭＰ
Ｔ：２１０℃の条件で熱風乾燥炉中で煙き付けてトップ
コートの塗装板とした。
同様にクロメート処理までした板に裏面コートとしてＶ
Ｂ−４（大日本塗料製）を７μｍになるようにバーコー
ドで塗布しＭＰＴ：２１０℃の条件で熱風乾燥炉中で焼
き付けて裏面塗装板とした。
Ｂ−４（大日本塗料製）を７μｍになるようにバーコー
ドで塗布しＭＰＴ：２１０℃の条件で熱風乾燥炉中で焼
き付けて裏面塗装板とした。
トップコート塗装については、折り曲げ試験と塩水噴霧
試験を実施した。裏面塗装板については塩水噴霧試験を
実施した。
試験を実施した。裏面塗装板については塩水噴霧試験を
実施した。
折り曲げ試験は折り曲げ時に挟む板の枚数により厳しさ
が異なり、挟んだ板の枚数によりＯＴ。
が異なり、挟んだ板の枚数によりＯＴ。
２Ｔ等と表示する。また試験時の温度も影響があり低温
であるほど厳しいものとなる。折り曲げ試験については
折り曲げ後テープ剥離し剥離した面積を下記のような５
段階評価に直し記載した。
であるほど厳しいものとなる。折り曲げ試験については
折り曲げ後テープ剥離し剥離した面積を下記のような５
段階評価に直し記載した。
塩水噴霧試験はトップコートについては２０００時間後
の、裏面コートについては５００時間後の平面部と、カ
ット部の状態を５）と同じ方法で評価した。
の、裏面コートについては５００時間後の平面部と、カ
ット部の状態を５）と同じ方法で評価した。
その結果を表４に示す。
（１）実施例Ｄ１〜［）１０も、本発明処理液で亜鉛め
っき鋼板を処理したのち水洗しクロメート処理を実施し
て塗装下地とした場合の実施例である。
っき鋼板を処理したのち水洗しクロメート処理を実施し
て塗装下地とした場合の実施例である。
比較例として比較例Ｄ１〜Ｄ５を示す。
被処理材である亜鉛めっき鋼板として板厚：０、３５４
１１！、板幅；２ｏｏａ、長さ： ３００ ｍで目付量
：６０ｇ／ＴＩｔのガルバニール鋼板（ＧＡ）を表５に
記載した条件でそれぞれ処理した後水洗乾燥しそれぞれ
表５に記載の金属付着量を得た。処理方法はいずれもス
プレー法で、スプレー圧力は０．５に９ ｆ ／ ａｊ
である。これらの板に、Ｃｒ６＋：２５９／３＋。
１１！、板幅；２ｏｏａ、長さ： ３００ ｍで目付量
：６０ｇ／ＴＩｔのガルバニール鋼板（ＧＡ）を表５に
記載した条件でそれぞれ処理した後水洗乾燥しそれぞれ
表５に記載の金属付着量を得た。処理方法はいずれもス
プレー法で、スプレー圧力は０．５に９ ｆ ／ ａｊ
である。これらの板に、Ｃｒ６＋：２５９／３＋。
ｊ、Ｃｒ 、１２ｇ／Ｊ）、気相シリカ：６０ｇ／Ｎ
、アクリル樹脂エマルジョン：４０ｇ／ｌ（不揮発分換
算）を含むｐＨ：２．８の塗布型クロメート処理液をロ
ールコート法によりナチュラルコート方式で塗布しドラ
イヤーで乾燥、カラートタンの下地処理とした。得られ
た皮膜量はＣｒ付付量量４０〜６０ＷＩ／Ｔｄであった
。このようにして作製した板に、カラートタン用の塗装
、すなわちプライマーとしてＦＧ６４（大日本インキ製
）を乾燥塗膜で５μｍになるように塗布し最高到達板温
（ＭＰＴ）：２１０℃の条件で熱風乾燥炉中で焼き付け
られた。
、アクリル樹脂エマルジョン：４０ｇ／ｌ（不揮発分換
算）を含むｐＨ：２．８の塗布型クロメート処理液をロ
ールコート法によりナチュラルコート方式で塗布しドラ
イヤーで乾燥、カラートタンの下地処理とした。得られ
た皮膜量はＣｒ付付量量４０〜６０ＷＩ／Ｔｄであった
。このようにして作製した板に、カラートタン用の塗装
、すなわちプライマーとしてＦＧ６４（大日本インキ製
）を乾燥塗膜で５μｍになるように塗布し最高到達板温
（ＭＰＴ）：２１０℃の条件で熱風乾燥炉中で焼き付け
られた。
その後トップコートとしてオイルフリーポリエステル塗
料を１３μｍになるようにバーコードで塗布した後ＭＰ
Ｔ：２１０℃の条件で熱風乾燥炉中で焼き付けてトップ
コートの塗装板とした。
料を１３μｍになるようにバーコードで塗布した後ＭＰ
Ｔ：２１０℃の条件で熱風乾燥炉中で焼き付けてトップ
コートの塗装板とした。
同様にクロメート処理までした板に裏面コートであるア
ルキッド塗料を７μｍになるようにバーコードで塗布し
ＭＰＴ：２１０℃の条件で熱風乾燥炉中で焼き付けて裏
面塗装板とした。
ルキッド塗料を７μｍになるようにバーコードで塗布し
ＭＰＴ：２１０℃の条件で熱風乾燥炉中で焼き付けて裏
面塗装板とした。
トップコート塗装については、折り曲げ試験と塩水噴霧
試験を実施した。裏面塗装板については塩水＊ａ試麟を
実施した。
試験を実施した。裏面塗装板については塩水＊ａ試麟を
実施した。
折り曲げ試験は折り曲げ時に挟む板の枚数により厳しさ
が異なり、挟んだ板の枚数によりＯＴ。
が異なり、挟んだ板の枚数によりＯＴ。
２Ｔ等と表示する。また試験時の温度も影響があり低温
であるほど厳しいものとなる。折り曲げ試験については
折り曲げ後テープ剥離し剥離した面積を下記のような５
段階評価に直し記載した。
であるほど厳しいものとなる。折り曲げ試験については
折り曲げ後テープ剥離し剥離した面積を下記のような５
段階評価に直し記載した。
塩水噴霧試験はトップコートについては１０００時間後
の、裏面コートについては３６０時間後の平面部と、カ
ット部の状態を５）と同じ方法で評価した。
の、裏面コートについては３６０時間後の平面部と、カ
ット部の状態を５）と同じ方法で評価した。
その結果を表６に示す。
（ＩＶ）実施例Ｅ１〜ＥＩＯも、本発明処理液で亜鉛め
っき鋼板を処理したのち水洗しクロメート処理を実施し
て塗装下地とした場合の実施例である。
っき鋼板を処理したのち水洗しクロメート処理を実施し
て塗装下地とした場合の実施例である。
比較例として比較例Ｅ１〜Ｅ５を示す。
被処理材である亜鉛めっき鋼板として板厚二０．３５ａ
ｍ、板幅； ２００ ａｍ、長さ； ３００ ｍで目付
量：９０ｇ／ Ｔｒｉのガルバリウム鋼板（ＧＬ）、す
なわちＺｎ −１！ （５５％）合金めっき鋼板を表
７に記載した条件でそれぞれ処理した後水洗乾燥しそれ
ぞれ表５に記載の金属付＠口を得た。処理方法はいずれ
もスプレー法で、スプレー圧力は０，５Ｋｇｆ ／ ｃ
ｉである。これらの板に、Ｃｒ６＋：２５ｇ／３＋。
ｍ、板幅； ２００ ａｍ、長さ； ３００ ｍで目付
量：９０ｇ／ Ｔｒｉのガルバリウム鋼板（ＧＬ）、す
なわちＺｎ −１！ （５５％）合金めっき鋼板を表
７に記載した条件でそれぞれ処理した後水洗乾燥しそれ
ぞれ表５に記載の金属付＠口を得た。処理方法はいずれ
もスプレー法で、スプレー圧力は０，５Ｋｇｆ ／ ｃ
ｉである。これらの板に、Ｃｒ６＋：２５ｇ／３＋。
１ 、 Ｃｒ 、’ｌ２ｔｉ／１ 、気相シリカ：６
０９／ｌ、アクリル樹脂エマルジョン：４０９／１
（不揮発分換篩）を含むｐＨ：２．８の塗布型クロメー
ト処理液をロールコート法によりナチュラルコート方式
で塗布しドライヤーで乾燥、カラートタンの下地処理と
した。得られた皮膜かはＣｒ付着研で４０〜６０η／Ｔ
Ｉｔであった。このようにして作製した板に、カラート
タン用の塗装、すなわちブライマーとしてＦＧ６４（大
日本インキ製）を乾燥塗膜で５μｍになるように塗布し
最高到達板温（ＭＰＴ）；２１０℃の条件で熱風乾燥炉
中で焼き付けられた。
０９／ｌ、アクリル樹脂エマルジョン：４０９／１
（不揮発分換篩）を含むｐＨ：２．８の塗布型クロメー
ト処理液をロールコート法によりナチュラルコート方式
で塗布しドライヤーで乾燥、カラートタンの下地処理と
した。得られた皮膜かはＣｒ付着研で４０〜６０η／Ｔ
Ｉｔであった。このようにして作製した板に、カラート
タン用の塗装、すなわちブライマーとしてＦＧ６４（大
日本インキ製）を乾燥塗膜で５μｍになるように塗布し
最高到達板温（ＭＰＴ）；２１０℃の条件で熱風乾燥炉
中で焼き付けられた。
その後トップコートとしてＰＥブルー（大日本インキ製
）を１３μｍになるようにバーコードで塗布した後ＭＰ
Ｔ：２１０℃の条件で熱風乾燥炉中で焼き付けてトップ
コートの塗装板とした。
）を１３μｍになるようにバーコードで塗布した後ＭＰ
Ｔ：２１０℃の条件で熱風乾燥炉中で焼き付けてトップ
コートの塗装板とした。
同様にクロメート処理までした板に裏面コートとしてＶ
Ｂ−４（大日本塗料製〉を７μｍになるようにバーコー
ドで塗布しＭＰＴ：２１０℃の条件で熱風乾燥炉中で焼
き付けて裏面塗装板とした。
Ｂ−４（大日本塗料製〉を７μｍになるようにバーコー
ドで塗布しＭＰＴ：２１０℃の条件で熱風乾燥炉中で焼
き付けて裏面塗装板とした。
トップコート塗装については、折り曲げ試験と塩水噴霧
試験を実施した。裏面塗装板については塩水噴霧試験を
実施した。
試験を実施した。裏面塗装板については塩水噴霧試験を
実施した。
折り曲げ試験は折り曲げ時に挟む板の枚数により厳しさ
が異なり、挟んだ板の枚数によりＯＴ。
が異なり、挟んだ板の枚数によりＯＴ。
２Ｔ等と表示する。また試験時の温度も影響があり低温
であるほど厳しいものとなる。折り曲げ試験については
折り曲げ後テープ剥離し剥離した面積を下記のような５
段階評価に直し記載した。
であるほど厳しいものとなる。折り曲げ試験については
折り曲げ後テープ剥離し剥離した面積を下記のような５
段階評価に直し記載した。
塩水噴霧試験はトップコートについては１０００時間後
の、裏面コートについては３６０時間後の平面部と、カ
ット部の状態を５）と同じ方法で評価した。
の、裏面コートについては３６０時間後の平面部と、カ
ット部の状態を５）と同じ方法で評価した。
平
面
部
カ
ッ
ト
部
その結果を表８に示す。
〔Ｖ〕実施例Ｐ１〜Ｐ１０は、本発明処理液で亜鉛系め
っき鋼板を処理したのち水洗しリン酸塩処理を実施して
Ｉ！下地とした場合の実施例である。
っき鋼板を処理したのち水洗しリン酸塩処理を実施して
Ｉ！下地とした場合の実施例である。
比較例として比較例Ｐ１〜Ｐ５を示す。
被処理材である亜鉛系めっき鋼板として板厚：０７Ｍ、
板幅： ２００ ｍ、長さ； ３００ａｇ＋で目付量
：２０ｇ／ｍのＺｎ−Ｎ１（１２％）めっき鋼板を、表
９に記載した条件でそれぞれ処理した後水洗しそれぞれ
表９に記載の金属付着量を得た。処理方法はいずれも浸
漬法である。それぞれの板を先ず表面調整処理（ブレバ
レンＺＮ（日本パー力うイジング製）：１ｇ／ｆＪ１２
ｏ秒、スプレー〕処理した後水洗せずに直ちにリン酸塩
処理液パルボンドし３００４（日本パー力うイジング製
）、ニレクロン９４１０（関西ペイント製）で４０℃、
２分間浸漬処理後水洗し、自動車ボディーの典型的な塗
装システムであるカチオン電着塗装；２０μｍ、中塗り
ニアミラツクシーラー（関西ペイント）３０μｍ１上塗
り；アミラックホワイトＭ３４０μｍを施し耐水二次密
着試験を下記の条件で実施した。その結果を表１０に示
す。
板幅： ２００ ｍ、長さ； ３００ａｇ＋で目付量
：２０ｇ／ｍのＺｎ−Ｎ１（１２％）めっき鋼板を、表
９に記載した条件でそれぞれ処理した後水洗しそれぞれ
表９に記載の金属付着量を得た。処理方法はいずれも浸
漬法である。それぞれの板を先ず表面調整処理（ブレバ
レンＺＮ（日本パー力うイジング製）：１ｇ／ｆＪ１２
ｏ秒、スプレー〕処理した後水洗せずに直ちにリン酸塩
処理液パルボンドし３００４（日本パー力うイジング製
）、ニレクロン９４１０（関西ペイント製）で４０℃、
２分間浸漬処理後水洗し、自動車ボディーの典型的な塗
装システムであるカチオン電着塗装；２０μｍ、中塗り
ニアミラツクシーラー（関西ペイント）３０μｍ１上塗
り；アミラックホワイトＭ３４０μｍを施し耐水二次密
着試験を下記の条件で実施した。その結果を表１０に示
す。
耐水二次密着試験
３コート塗装板を４０℃の脱イオン水に２４０時間浸漬
後、アクリルカッターを用いて塗板の素地金属に達する
ように１ＴｒＬ／ＴｒＬ間隔のゴバン目を１００個切り
、セロテープ剥離後の残存目数を下記の５段階評価に直
して記載した。
後、アクリルカッターを用いて塗板の素地金属に達する
ように１ＴｒＬ／ＴｒＬ間隔のゴバン目を１００個切り
、セロテープ剥離後の残存目数を下記の５段階評価に直
して記載した。
実施例に１〜ＫＩＯは、本発明処理液で亜鉛めっき鋼板
を処理したのち水洗し焼付はクロメート型黒色化処理を
実施した場合の実施例である。比較例として比較例に１
〜に５を示す。
を処理したのち水洗し焼付はクロメート型黒色化処理を
実施した場合の実施例である。比較例として比較例に１
〜に５を示す。
被処理材である亜鉛めっき鋼板として板厚二０、４５ｍ
、板幅：２００ｍ、長さ： ３００ａａ＋で目位置：
２０９ ／ Ｔｄの電気亜鉛めっき鋼板（ＥＧ）を表１
１に記載した条件でそれぞれ処理した後水洗乾燥しそれ
ぞれ表１１に記載の金属付着量を得た。処理方法はいず
れも浸漬法である。これらの板にＣｒ＋６；８０ｇ／ｌ
！ 、Ｃｒ”；４０ｇ、’４１．７クリル樹脂工？ルジ
ョン：４０９／ｆ） （不揮発分換算）を含むｐＨ：
２．２の焼付はクロメート型黒色化処理液をロールコー
ト法によりグループロールコート方式で乾燥膜厚が３μ
ｍになるように塗布した後最高到達板温（ＭＦＴ）２０
０℃に成るように熱風乾燥炉内で焼き付は黒色亜鉛めっ
き鋼板を得た。
、板幅：２００ｍ、長さ： ３００ａａ＋で目位置：
２０９ ／ Ｔｄの電気亜鉛めっき鋼板（ＥＧ）を表１
１に記載した条件でそれぞれ処理した後水洗乾燥しそれ
ぞれ表１１に記載の金属付着量を得た。処理方法はいず
れも浸漬法である。これらの板にＣｒ＋６；８０ｇ／ｌ
！ 、Ｃｒ”；４０ｇ、’４１．７クリル樹脂工？ルジ
ョン：４０９／ｆ） （不揮発分換算）を含むｐＨ：
２．２の焼付はクロメート型黒色化処理液をロールコー
ト法によりグループロールコート方式で乾燥膜厚が３μ
ｍになるように塗布した後最高到達板温（ＭＦＴ）２０
０℃に成るように熱風乾燥炉内で焼き付は黒色亜鉛めっ
き鋼板を得た。
これらの黒色化亜鉛めっき鋼板につき黒色化皮膜の素材
との密着性を調べるために折り曲げ試験を、また耐食性
を調べるために塩水噴霧試験を行った。折り曲げ試験は
２Ｔで実施した。塩水噴霧試験は９６時間後の平面部の
白錆発生面積を５段階評価に直して記載した。それらの
結果を表１２にボす。また、それぞれの試験の評価基準
を下に示４゜ 折 り 曲げ試験 塩水噴霧試験平面部
との密着性を調べるために折り曲げ試験を、また耐食性
を調べるために塩水噴霧試験を行った。折り曲げ試験は
２Ｔで実施した。塩水噴霧試験は９６時間後の平面部の
白錆発生面積を５段階評価に直して記載した。それらの
結果を表１２にボす。また、それぞれの試験の評価基準
を下に示４゜ 折 り 曲げ試験 塩水噴霧試験平面部
Claims (4)
- （１）亜鉛系めっき鋼板の表面処理に於て金属イオンと
して、Ｎｉ＾２＾＋とＣｏ＾２＾＋の一種又は二種を０
．０２ｇ／ｌ以上と、金属イオン錯化剤としてアンモニ
アと一級アミン基を有する化合物から選ばれた一種又は
二種以上の化合物を含有するｐＨ５〜１０の水溶液であ
ることを特徴とする亜鉛系めっき鋼板用表面処理液。 - （２）亜鉛系めっき鋼板の表面処理に於て、金属イオン
としてＮｉ＾２＾＋とＣｏ＾２＾＋の一種又は二種の０
．０２ｇ／ｌ以上と金属イオン錯化剤としてアンモニア
か、一級アミン基を有する化合物の中から選ばれた一種
又は二種以上の化合物を含有する水溶液に更に亜硝酸イ
オン、硝酸イオン、次亜リン酸イオン、チオシアン酸イ
オン、チオ硫酸イオン、チオ尿素、亜リン酸イオン及び
過塩素酸イオンから選ばれた一種又は二種以上の物質を
含有することを特徴とする亜鉛系めっき鋼板用表面処理
液。 - （３）清浄な亜鉛めっき鋼板の表面に、Ｎｉ＾２＾＋と
Ｃｏ＾２＾＋の一種又は二種の０．０２ｇ／ｌ以上と金
属錯化剤としてアンモニアか、一級アミン基を有する化
合物から選ばれた一種又は二種以上の化合物を含有する
ｐＨ５〜１０の水溶液を接触させた後、クロメート処理
、リン酸塩処理、黒色化処理などの表面処理を実施する
ことを特徴とする亜鉛系めっき鋼板の表面処理方法。 - （４）清浄な亜鉛めつき鋼板表面にＮｉ＾２＾＋とＣｏ
＾２＾＋の一種又は二種の０．０２ｇ／ｌ以上と金属錯
化剤としてアンモニアか、一級アミン基を有する化合物
から選ばれた一種又は二種以上の化合物を含有する水溶
液に更に亜硝酸イオン、硝酸イオン、次亜リン酸イオン
、チオシアン酸イオン、チオ硫酸イオン、チオ尿素、亜
リン酸イオン及び過塩素酸イオンから選ばれた一種又は
二種以上の物質を含有する１５〜１０の水溶液を接触さ
せた後、クロメート処理、リン酸塩処理、黒色化処理な
どの表面処理を実施することを特徴とする亜鉛系めつき
鋼板の表面処理方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1958190A JPH03226584A (ja) | 1990-01-30 | 1990-01-30 | 亜鉛系めっき鋼板用表面処理液及び表面処理方法 |
| AU73129/91A AU7312991A (en) | 1990-01-30 | 1991-01-25 | Surface treatment method and composition for zinc coated steel sheet |
| PCT/US1991/000531 WO1991011542A2 (en) | 1990-01-30 | 1991-01-25 | Surface treatment method and composition for zinc coated steel sheet |
| US07/916,096 US5318640A (en) | 1990-01-30 | 1991-01-25 | Surface treatment method and composition for zinc coated steel sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1958190A JPH03226584A (ja) | 1990-01-30 | 1990-01-30 | 亜鉛系めっき鋼板用表面処理液及び表面処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03226584A true JPH03226584A (ja) | 1991-10-07 |
Family
ID=12003232
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1958190A Pending JPH03226584A (ja) | 1990-01-30 | 1990-01-30 | 亜鉛系めっき鋼板用表面処理液及び表面処理方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03226584A (ja) |
| AU (1) | AU7312991A (ja) |
| WO (1) | WO1991011542A2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO2006088225A1 (ja) * | 2005-02-18 | 2006-08-24 | Jfe Steel Corporation | 耐食性及び耐黒変性に優れたリン酸塩処理亜鉛めっき鋼板 |
| JP2013513022A (ja) * | 2009-12-04 | 2013-04-18 | 日本パーカライジング株式会社 | 亜鉛及び鉄表面を有する金属部材のための多段階前処理法 |
| CN103726043A (zh) * | 2012-10-12 | 2014-04-16 | 日本巴卡黎神谷股份有限公司 | 水性金属表面处理剂、金属表面处理被膜以及带有金属表面处理被膜的金属材料 |
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|---|---|---|---|---|
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| US5411606A (en) * | 1990-05-17 | 1995-05-02 | The Boeing Company | Non-chromated oxide coating for aluminum substrates |
| US5472524A (en) * | 1990-05-17 | 1995-12-05 | The Boeing Company | Non-chromated cobalt conversion coating method and coated articles |
| US5298092A (en) * | 1990-05-17 | 1994-03-29 | The Boeing Company | Non-chromated oxide coating for aluminum substrates |
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| CA2087473C (en) * | 1990-05-17 | 2001-10-16 | Matthias P. Schriever | Non-chromated oxide coating for aluminum substrates |
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