JP2001011647A - リン酸塩処理亜鉛系メッキ鋼板およびその製造方法 - Google Patents
リン酸塩処理亜鉛系メッキ鋼板およびその製造方法Info
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- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
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- C23C28/30—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
- C23C28/32—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer
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- C23C28/345—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one inorganic non-metallic material layer, e.g. metal carbide, nitride, boride, silicide layer and their mixtures, enamels, phosphates and sulphates with at least one oxide layer
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、シーリングクロメート処理を必要
とせず十分な耐白錆性や耐結露ムラ性を確保できるリン
酸塩処理亜鉛系メッキ鋼板およびその製造方法の提供を
目的とする。 【解決手段】 亜鉛または亜鉛系合金メッキ鋼板の表面
上に、リン酸亜鉛皮膜と、Ａｌを含有するリン酸塩皮膜
との複合リン酸塩皮膜が形成されており、該複合皮膜の
重量が１ｇ／ｍ2 以上で、かつ該複合皮膜中のＡｌが２
ｗｔ％以上であることを特徴とするリン酸塩処理亜鉛系
メッキ鋼板。
とせず十分な耐白錆性や耐結露ムラ性を確保できるリン
酸塩処理亜鉛系メッキ鋼板およびその製造方法の提供を
目的とする。 【解決手段】 亜鉛または亜鉛系合金メッキ鋼板の表面
上に、リン酸亜鉛皮膜と、Ａｌを含有するリン酸塩皮膜
との複合リン酸塩皮膜が形成されており、該複合皮膜の
重量が１ｇ／ｍ2 以上で、かつ該複合皮膜中のＡｌが２
ｗｔ％以上であることを特徴とするリン酸塩処理亜鉛系
メッキ鋼板。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、自動車、家電、建
材等の用途に用いられる耐食性に優れたリン酸塩処理亜
鉛系メッキ鋼板に関するものである。
材等の用途に用いられる耐食性に優れたリン酸塩処理亜
鉛系メッキ鋼板に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】自動車、家電、建材等の用途に用いられ
る亜鉛系メッキ鋼板は、従来よりリン酸塩処理、クロメ
ート処理、更には有機被覆処理を施し、耐食性、塗装性
の付加価値を向上させて使用されることが多かった。近
年環境上の問題から、特にクロメート処理された鋼板
は、６価のクロムを含む可能性があることから嫌われる
傾向にあり、リン酸塩処理に対する要望が高まってい
る。しかしながら、リン酸塩処理単独であっては、耐白
錆性や耐結露ムラ性が全く不十分であることから、一般
的には、シーリングクロメート処理、シーリング処理、
ポスト処理等と称される６価クロム含有水溶液でのリン
ス処理が行われている。したがって、環境上からは、リ
ン酸塩処理であっても必ずしも十分ではなく、６価クロ
ム含有水溶液でのリンス処理に変わる、環境上問題のな
い耐白錆性や耐結露ムラ性向上方法の開発が望まれてい
る。
る亜鉛系メッキ鋼板は、従来よりリン酸塩処理、クロメ
ート処理、更には有機被覆処理を施し、耐食性、塗装性
の付加価値を向上させて使用されることが多かった。近
年環境上の問題から、特にクロメート処理された鋼板
は、６価のクロムを含む可能性があることから嫌われる
傾向にあり、リン酸塩処理に対する要望が高まってい
る。しかしながら、リン酸塩処理単独であっては、耐白
錆性や耐結露ムラ性が全く不十分であることから、一般
的には、シーリングクロメート処理、シーリング処理、
ポスト処理等と称される６価クロム含有水溶液でのリン
ス処理が行われている。したがって、環境上からは、リ
ン酸塩処理であっても必ずしも十分ではなく、６価クロ
ム含有水溶液でのリンス処理に変わる、環境上問題のな
い耐白錆性や耐結露ムラ性向上方法の開発が望まれてい
る。
【０００３】この問題に対し、例えば特公昭６０−３４
９１２号公報では、通常の方法でリン酸塩皮膜を形成せ
しめた後にクロム酸以外の酸化型インヒビター、沈殿型
インヒビターで処理する方法が開示されているが、耐白
錆性や耐結露ムラ性は、従来のシーリングクロメート処
理より劣る。また、特開昭５７−１２０６７７号公報に
は、ポリビニルフェノール系の処理剤によるリン酸塩皮
膜の後処理方法が開示されているが、この場合にも従来
のシーリングクロメート処理には若干劣り、また、処理
剤自体が高価であるといった問題もある。特開平１１−
６０７７号公報には、フルオロ金属酸アニオンとリン酸
アニオンと２価または４価の金属カチオンと水性ポリマ
ーを含有する水溶液での後処理方法が開示されている
が、やはり、従来のシーリングクロメート処理に比較す
ると十分ではない。
９１２号公報では、通常の方法でリン酸塩皮膜を形成せ
しめた後にクロム酸以外の酸化型インヒビター、沈殿型
インヒビターで処理する方法が開示されているが、耐白
錆性や耐結露ムラ性は、従来のシーリングクロメート処
理より劣る。また、特開昭５７−１２０６７７号公報に
は、ポリビニルフェノール系の処理剤によるリン酸塩皮
膜の後処理方法が開示されているが、この場合にも従来
のシーリングクロメート処理には若干劣り、また、処理
剤自体が高価であるといった問題もある。特開平１１−
６０７７号公報には、フルオロ金属酸アニオンとリン酸
アニオンと２価または４価の金属カチオンと水性ポリマ
ーを含有する水溶液での後処理方法が開示されている
が、やはり、従来のシーリングクロメート処理に比較す
ると十分ではない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明では、上記問題
を解決し、シーリングクロメート処理を必要とせず十分
な耐白錆性や耐結露ムラ性を確保できるリン酸塩処理亜
鉛系メッキ鋼板およびその製造方法の提供を目的とす
る。
を解決し、シーリングクロメート処理を必要とせず十分
な耐白錆性や耐結露ムラ性を確保できるリン酸塩処理亜
鉛系メッキ鋼板およびその製造方法の提供を目的とす
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、まず、亜
鉛系メッキ鋼板にリン酸亜鉛処理を施すに当たり、処理
浴中に各種の金属イオンを添加してその効果を確認した
ところ、Ａｌの添加によって、シーリングクロメート処
理を省略しても若干の耐白錆性や耐結露ムラ性向上効果
があることを知見した。しかしながら、皮膜に取り込ま
れるＡｌが極めて少量であるためか、その効果は不十分
であり、かつ、リン酸亜鉛処理浴にＡｌを添加するとリ
ン酸亜鉛皮膜自体が付着しにくくなるという問題があっ
た。そこで次に、常法によりリン酸亜鉛皮膜を形成した
後に、Ａｌを含有するリン酸塩水溶液を塗布して水洗す
ることなく乾燥することにより、複合のリン酸塩皮膜を
形成したところ、上記問題なく、耐白錆性や耐結露ムラ
性の優れたリン酸塩処理亜鉛系メッキ鋼板が得られるこ
とを知見した。
鉛系メッキ鋼板にリン酸亜鉛処理を施すに当たり、処理
浴中に各種の金属イオンを添加してその効果を確認した
ところ、Ａｌの添加によって、シーリングクロメート処
理を省略しても若干の耐白錆性や耐結露ムラ性向上効果
があることを知見した。しかしながら、皮膜に取り込ま
れるＡｌが極めて少量であるためか、その効果は不十分
であり、かつ、リン酸亜鉛処理浴にＡｌを添加するとリ
ン酸亜鉛皮膜自体が付着しにくくなるという問題があっ
た。そこで次に、常法によりリン酸亜鉛皮膜を形成した
後に、Ａｌを含有するリン酸塩水溶液を塗布して水洗す
ることなく乾燥することにより、複合のリン酸塩皮膜を
形成したところ、上記問題なく、耐白錆性や耐結露ムラ
性の優れたリン酸塩処理亜鉛系メッキ鋼板が得られるこ
とを知見した。
【０００６】本発明は以上の新規な知見を基に完成され
たものであって、その要旨とするところは、以下の通り
である。 （１） 亜鉛または亜鉛系合金メッキ鋼板の表面上に、
リン酸亜鉛皮膜と、Ａｌを含有するリン酸塩皮膜との複
合リン酸塩皮膜が形成されており、該複合皮膜の重量が
１ｇ／ｍ2 以上で、かつ該複合皮膜中のＡｌが２ｗｔ％
以上であることを特徴とするリン酸塩処理亜鉛系メッキ
鋼板。 （２） リン酸亜鉛皮膜が、Ｎｉ，Ｍｎ，Ｍｇ，Ｃｏ，
Ｆｅ，Ｃｕの１種または２種以上を含むものであること
を特徴とする前記（１）記載のリン酸塩処理亜鉛系メッ
キ鋼板。 （３） Ａｌを含有するリン酸塩皮膜が、重リン酸Ａｌ
を含む水溶液の塗布乾燥皮膜であることを特徴とする前
記（１）又は（２）記載のリン酸塩処理亜鉛系メッキ鋼
板。 （４） 前記（１）記載のリン酸塩処理亜鉛系メッキ鋼
板を製造する方法であって、亜鉛または亜鉛系合金メッ
キ鋼板の表面上に、Ｚｎを含有する酸性リン酸塩処理浴
によりリン酸亜鉛皮膜を形成した後、Ａｌを含有するリ
ン酸塩水溶液を塗布して水洗することなく乾燥すること
を特徴とするリン酸塩処理亜鉛系メッキ鋼板の製造方
法。 （５） Ｚｎを含有する酸性リン酸塩処理浴が、さらに
Ｎｉ，Ｍｎ，Ｍｇ，Ｃｏ，Ｆｅ，Ｃｕの１種または２種
以上を含むものであることを特徴とする前記（４）記載
のリン酸塩処理亜鉛系メッキ鋼板の製造方法。 （６） Ａｌを含有するリン酸塩水溶液が、重リン酸Ａ
ｌを含有する水溶液であることを特徴とする前記（４）
又は（５）記載のリン酸塩処理亜鉛系メッキ鋼板の製造
方法。 （７） Ａｌを含有するリン酸塩水溶液又は重リン酸Ａ
ｌを含有する水溶液を塗布した後の乾燥温度が、到達板
温度として、９０〜１５０℃であることを特徴とする前
記（４）〜（６）記載のリン酸塩処理亜鉛系メッキ鋼板
の製造方法。 （８） Ｚｎを含有する酸性リン酸塩処理浴によるリン
酸亜鉛処理に先立ち、チタンコロイド水溶液または亜鉛
コロイド水溶液またはブラッシング処理から選ばれた１
種または２種以上の前処理を行うことを特徴とする前記
（４）〜（７）記載のリン酸塩処理亜鉛系メッキ鋼板の
製造方法。
たものであって、その要旨とするところは、以下の通り
である。 （１） 亜鉛または亜鉛系合金メッキ鋼板の表面上に、
リン酸亜鉛皮膜と、Ａｌを含有するリン酸塩皮膜との複
合リン酸塩皮膜が形成されており、該複合皮膜の重量が
１ｇ／ｍ2 以上で、かつ該複合皮膜中のＡｌが２ｗｔ％
以上であることを特徴とするリン酸塩処理亜鉛系メッキ
鋼板。 （２） リン酸亜鉛皮膜が、Ｎｉ，Ｍｎ，Ｍｇ，Ｃｏ，
Ｆｅ，Ｃｕの１種または２種以上を含むものであること
を特徴とする前記（１）記載のリン酸塩処理亜鉛系メッ
キ鋼板。 （３） Ａｌを含有するリン酸塩皮膜が、重リン酸Ａｌ
を含む水溶液の塗布乾燥皮膜であることを特徴とする前
記（１）又は（２）記載のリン酸塩処理亜鉛系メッキ鋼
板。 （４） 前記（１）記載のリン酸塩処理亜鉛系メッキ鋼
板を製造する方法であって、亜鉛または亜鉛系合金メッ
キ鋼板の表面上に、Ｚｎを含有する酸性リン酸塩処理浴
によりリン酸亜鉛皮膜を形成した後、Ａｌを含有するリ
ン酸塩水溶液を塗布して水洗することなく乾燥すること
を特徴とするリン酸塩処理亜鉛系メッキ鋼板の製造方
法。 （５） Ｚｎを含有する酸性リン酸塩処理浴が、さらに
Ｎｉ，Ｍｎ，Ｍｇ，Ｃｏ，Ｆｅ，Ｃｕの１種または２種
以上を含むものであることを特徴とする前記（４）記載
のリン酸塩処理亜鉛系メッキ鋼板の製造方法。 （６） Ａｌを含有するリン酸塩水溶液が、重リン酸Ａ
ｌを含有する水溶液であることを特徴とする前記（４）
又は（５）記載のリン酸塩処理亜鉛系メッキ鋼板の製造
方法。 （７） Ａｌを含有するリン酸塩水溶液又は重リン酸Ａ
ｌを含有する水溶液を塗布した後の乾燥温度が、到達板
温度として、９０〜１５０℃であることを特徴とする前
記（４）〜（６）記載のリン酸塩処理亜鉛系メッキ鋼板
の製造方法。 （８） Ｚｎを含有する酸性リン酸塩処理浴によるリン
酸亜鉛処理に先立ち、チタンコロイド水溶液または亜鉛
コロイド水溶液またはブラッシング処理から選ばれた１
種または２種以上の前処理を行うことを特徴とする前記
（４）〜（７）記載のリン酸塩処理亜鉛系メッキ鋼板の
製造方法。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明に用いる亜鉛系メッキ鋼板
には特に限定がなく、純亜鉛メッキ、合金メッキのいず
れについても使用できる。またメッキ方法についても、
電気、溶融、蒸着等その手段は問わない。
には特に限定がなく、純亜鉛メッキ、合金メッキのいず
れについても使用できる。またメッキ方法についても、
電気、溶融、蒸着等その手段は問わない。
【０００８】亜鉛系メッキの上に形成される複合リン酸
塩皮膜中には、亜鉛以外の金属成分としてＡｌの共存が
必須であり、Ａｌの複合リン酸塩皮膜全体重量に対する
重量割合は、２ｗｔ％以上であることが必要である。こ
の下限を割ると耐白錆性、耐結露ムラ性が顕著に悪化す
る。また、Ａｌの上限については、特に限定されない
が、１０ｗｔ％程度が限界であって、これ以上含有させ
るのは、技術的に困難であった。複合リン酸塩皮膜の重
量は、１ｇ／ｍ2 以上であることが必要であり、この値
未満では耐白錆性、耐結露性が顕著に悪化する。また上
限については特に限定されないが、溶接性を考慮すると
一般的には２．５ｇ／ｍ2 程度以下が好ましい。
塩皮膜中には、亜鉛以外の金属成分としてＡｌの共存が
必須であり、Ａｌの複合リン酸塩皮膜全体重量に対する
重量割合は、２ｗｔ％以上であることが必要である。こ
の下限を割ると耐白錆性、耐結露ムラ性が顕著に悪化す
る。また、Ａｌの上限については、特に限定されない
が、１０ｗｔ％程度が限界であって、これ以上含有させ
るのは、技術的に困難であった。複合リン酸塩皮膜の重
量は、１ｇ／ｍ2 以上であることが必要であり、この値
未満では耐白錆性、耐結露性が顕著に悪化する。また上
限については特に限定されないが、溶接性を考慮すると
一般的には２．５ｇ／ｍ2 程度以下が好ましい。
【０００９】本発明の複合リン酸塩処理皮膜は、常法に
よるリン酸亜鉛処理皮膜の形成、すなわちＺｎを含有す
る酸性リン酸塩処理水溶液による処理、およびその後の
Ａｌを含有するリン酸塩水溶液の塗布乾燥の２つの工程
から形成することができる。なお、Ｚｎを含有する酸性
リン酸塩処理水溶液による処理に先立ち、公知の前処理
方法、たとえば、チタンコロイド水溶液または亜鉛コロ
イド水溶液またはブラッシング処理から選ばれた１種ま
たは２種以上の前処理を行うことも好適である。Ｚｎを
含有する酸性リン酸塩処理浴については、何ら限定はな
いが、通常は、Ｚｎイオン、リン酸イオンの他に、硝酸
イオン、Ｆ化合物等を含有するものが用いられる。ま
た、Ｚｎ以外の金属カチオンとして、Ｎｉ，Ｍｎ，Ｍ
ｇ，Ｃｏ，Ｆｅ，Ｃｕを含有させた処理浴も好適に用い
られる。このような処理浴によってリン酸亜鉛処理した
後、水洗乾燥する。
よるリン酸亜鉛処理皮膜の形成、すなわちＺｎを含有す
る酸性リン酸塩処理水溶液による処理、およびその後の
Ａｌを含有するリン酸塩水溶液の塗布乾燥の２つの工程
から形成することができる。なお、Ｚｎを含有する酸性
リン酸塩処理水溶液による処理に先立ち、公知の前処理
方法、たとえば、チタンコロイド水溶液または亜鉛コロ
イド水溶液またはブラッシング処理から選ばれた１種ま
たは２種以上の前処理を行うことも好適である。Ｚｎを
含有する酸性リン酸塩処理浴については、何ら限定はな
いが、通常は、Ｚｎイオン、リン酸イオンの他に、硝酸
イオン、Ｆ化合物等を含有するものが用いられる。ま
た、Ｚｎ以外の金属カチオンとして、Ｎｉ，Ｍｎ，Ｍ
ｇ，Ｃｏ，Ｆｅ，Ｃｕを含有させた処理浴も好適に用い
られる。このような処理浴によってリン酸亜鉛処理した
後、水洗乾燥する。
【００１０】リン酸亜鉛処理、水洗乾燥後、塗布するＡ
ｌを含有するリン酸塩水溶液としては、金属Ａｌ粉末等
とオルトリン酸との混合等の方法によっても得ることが
できるが、重リン酸Ａｌを含有する水溶液が市販され容
易に入手できることから最も望ましい。これら水溶液を
塗布する方法については特に限定されないが、外観や制
御性を考慮すれば、ロールコーター法が好ましい。塗布
した後水洗することなく乾燥することが必要であって、
水洗してしまっては形成されるリン酸塩皮膜中に十分な
Ａｌを含有させることができない。乾燥にあたっては、
塗布した水溶液の水分が蒸発すればよく、一般的には到
達板温度として、９０〜２００℃程度であるが、温度が
高すぎると、材質やメッキ層の変質の懸念があることか
ら、望ましくは９０〜１５０℃である。
ｌを含有するリン酸塩水溶液としては、金属Ａｌ粉末等
とオルトリン酸との混合等の方法によっても得ることが
できるが、重リン酸Ａｌを含有する水溶液が市販され容
易に入手できることから最も望ましい。これら水溶液を
塗布する方法については特に限定されないが、外観や制
御性を考慮すれば、ロールコーター法が好ましい。塗布
した後水洗することなく乾燥することが必要であって、
水洗してしまっては形成されるリン酸塩皮膜中に十分な
Ａｌを含有させることができない。乾燥にあたっては、
塗布した水溶液の水分が蒸発すればよく、一般的には到
達板温度として、９０〜２００℃程度であるが、温度が
高すぎると、材質やメッキ層の変質の懸念があることか
ら、望ましくは９０〜１５０℃である。
【００１１】
【実施例】以下に本発明の実施例を示す。供試材は、い
ずれも目付量３０ｇ／ｍ2 （片面あたり）の電気亜鉛メ
ッキ鋼板を使用した。
ずれも目付量３０ｇ／ｍ2 （片面あたり）の電気亜鉛メ
ッキ鋼板を使用した。
【００１２】［サンプル調整］ ［実施例１］亜鉛メッキ鋼板を市販のチタンコロイド系
処理剤（日本パーカライジング（株）製ＰＬ−Ｚｎ）を
使用して前処理を行った後、市販のリン酸塩処理浴（日
本パーカライジング（株）製Ｂｔ３３０７）によって、
スプレー処理して０．５ｇ／ｍ2 のリン酸塩皮膜を形成
した。一度水洗して乾燥した後、更に重リン酸Ａｌ水溶
液（米山化学工業（株）製重リン酸Ａｌ５０％水溶液を
6 倍希釈して使用）をロールコーターで塗布し、到達板
温度が１１０℃になるように乾燥して、塗布皮膜の重量
が０．５ｇ／ｍ2 となるように調整した。 ［実施例２］市販のリン酸塩処理浴によるリン酸塩皮膜
を１ｇ／ｍ2 形成したこと以外は、実施例１と全く同一
に処理を行った。 ［実施例３］市販のリン酸塩処理浴によるリン酸塩皮膜
を１．８ｇ／ｍ2 形成したこと以外は、実施例１と全く
同一に処理を行った。 ［実施例４］塗布皮膜の重量が１ｇ／ｍ2 となるように
したこと以外は、実施例１と全く同一に処理を行った。 ［実施例５］塗布皮膜の重量が１．５ｇ／ｍ2 となるよ
うにしたこと以外は、実施例１と全く同一に処理を行っ
た。
処理剤（日本パーカライジング（株）製ＰＬ−Ｚｎ）を
使用して前処理を行った後、市販のリン酸塩処理浴（日
本パーカライジング（株）製Ｂｔ３３０７）によって、
スプレー処理して０．５ｇ／ｍ2 のリン酸塩皮膜を形成
した。一度水洗して乾燥した後、更に重リン酸Ａｌ水溶
液（米山化学工業（株）製重リン酸Ａｌ５０％水溶液を
6 倍希釈して使用）をロールコーターで塗布し、到達板
温度が１１０℃になるように乾燥して、塗布皮膜の重量
が０．５ｇ／ｍ2 となるように調整した。 ［実施例２］市販のリン酸塩処理浴によるリン酸塩皮膜
を１ｇ／ｍ2 形成したこと以外は、実施例１と全く同一
に処理を行った。 ［実施例３］市販のリン酸塩処理浴によるリン酸塩皮膜
を１．８ｇ／ｍ2 形成したこと以外は、実施例１と全く
同一に処理を行った。 ［実施例４］塗布皮膜の重量が１ｇ／ｍ2 となるように
したこと以外は、実施例１と全く同一に処理を行った。 ［実施例５］塗布皮膜の重量が１．５ｇ／ｍ2 となるよ
うにしたこと以外は、実施例１と全く同一に処理を行っ
た。
【００１３】［比較例１］重リン酸Ａｌ水溶液を塗布し
ないこと以外は、実施例３と全く同一に処理を行った。 ［比較例２］塗布皮膜の重量が０．３ｇ／ｍ2 となるよ
うにしたこと以外は、実施例１と全く同一に処理を行っ
た。 ［比較例３］実施例１と同じ方法でリン酸塩皮膜を１ｇ
／ｍ2 形成した後、重リン酸Ａｌ水溶液（米山化学工業
（株）製重リン酸Ａｌ５０％水溶液）に常温で１０秒間
浸漬し、引き上げて水洗後乾燥した。 ［比較例４］比較例１と同一にリン酸塩皮膜を形成した
後、市販のクロメートシーリング処理液（日本パーカラ
イジング（株）製パーコレン＃６２）により、シーリン
グ処理を行った。
ないこと以外は、実施例３と全く同一に処理を行った。 ［比較例２］塗布皮膜の重量が０．３ｇ／ｍ2 となるよ
うにしたこと以外は、実施例１と全く同一に処理を行っ
た。 ［比較例３］実施例１と同じ方法でリン酸塩皮膜を１ｇ
／ｍ2 形成した後、重リン酸Ａｌ水溶液（米山化学工業
（株）製重リン酸Ａｌ５０％水溶液）に常温で１０秒間
浸漬し、引き上げて水洗後乾燥した。 ［比較例４］比較例１と同一にリン酸塩皮膜を形成した
後、市販のクロメートシーリング処理液（日本パーカラ
イジング（株）製パーコレン＃６２）により、シーリン
グ処理を行った。
【００１４】（性能評価方法） ・ 複合皮膜重量；重クロム酸アンモニウム２０ｇ／ｌ
と２５％アンモニア水４９０ｇ／ｌの混合水溶液にサン
プルを浸漬し、リン酸塩皮膜を全て剥離した。剥離前後
のサンプル重量から皮膜量を算出した。 ・ 複合皮膜成分（Ａｌ）；前記剥離液に硝酸を加え昇
温した後、ＩＣＰによりＡｌを定量し、全皮膜量に対す
る重量% を算出した。 ・ 塗料密着性；サンプルにスプレー装置にて、２０μ
ｍ塗装（アミラック＃１０００／関西ペイント（株）
製）、１4 ０℃×２０分焼き付けを行い、１日放置後、
ＮＴカッターにより地鉄に達する疵を１mm間隔の碁盤目
（１００マス）に入れ、セロハンテープで剥離した。
（××；１００マス剥離、×；９９マス〜６マス剥離、
△；１マス〜５マスの剥離、○；０マスの剥離）。 ・ 耐白錆性；サンプルのエッジと裏面をテープシー
ルした後、ＪＩＳ−Ｚ−２３７１の塩水噴霧試験によ
り、４８時間後の外観変化を観察した。（××；赤錆発
生、×；全面白錆、△；白錆１０〜９９％、○；白錆〜
１０％、◎；全く変化無し） ・ 耐結露ムラ性；サンプルに水道水を０．５ｃｃ滴下
し、１昼夜放置して外観を目視観察した。（×；錆発
生、△；錆はないが顕著なムラ発生、○；軽微なムラ発
生、◎；ムラ発生なし）
と２５％アンモニア水４９０ｇ／ｌの混合水溶液にサン
プルを浸漬し、リン酸塩皮膜を全て剥離した。剥離前後
のサンプル重量から皮膜量を算出した。 ・ 複合皮膜成分（Ａｌ）；前記剥離液に硝酸を加え昇
温した後、ＩＣＰによりＡｌを定量し、全皮膜量に対す
る重量% を算出した。 ・ 塗料密着性；サンプルにスプレー装置にて、２０μ
ｍ塗装（アミラック＃１０００／関西ペイント（株）
製）、１4 ０℃×２０分焼き付けを行い、１日放置後、
ＮＴカッターにより地鉄に達する疵を１mm間隔の碁盤目
（１００マス）に入れ、セロハンテープで剥離した。
（××；１００マス剥離、×；９９マス〜６マス剥離、
△；１マス〜５マスの剥離、○；０マスの剥離）。 ・ 耐白錆性；サンプルのエッジと裏面をテープシー
ルした後、ＪＩＳ−Ｚ−２３７１の塩水噴霧試験によ
り、４８時間後の外観変化を観察した。（××；赤錆発
生、×；全面白錆、△；白錆１０〜９９％、○；白錆〜
１０％、◎；全く変化無し） ・ 耐結露ムラ性；サンプルに水道水を０．５ｃｃ滴下
し、１昼夜放置して外観を目視観察した。（×；錆発
生、△；錆はないが顕著なムラ発生、○；軽微なムラ発
生、◎；ムラ発生なし）
【００１５】評価結果を表１に示すが、本発明の実施例
では、比較例４に示した従来のＣｒシーリング処理と同
等以上の良好な性能が得られるのに比較し、本発明の範
囲から外れるものについては、いずれかの性能が悪化し
た。
では、比較例４に示した従来のＣｒシーリング処理と同
等以上の良好な性能が得られるのに比較し、本発明の範
囲から外れるものについては、いずれかの性能が悪化し
た。
【００１６】
【表１】
【００１７】
【発明の効果】本発明によって、従来の６価クロムを含
有するシーリング処理を行わなくとも、耐白錆性、耐結
露ムラ性の優れたリン酸塩処理亜鉛系メッキ鋼板を得る
ことが可能になる。本発明の鋼板は、製造方法も簡易で
コスト的にも優れ、自動、家電、建材等各種の用途に好
適なものである。
有するシーリング処理を行わなくとも、耐白錆性、耐結
露ムラ性の優れたリン酸塩処理亜鉛系メッキ鋼板を得る
ことが可能になる。本発明の鋼板は、製造方法も簡易で
コスト的にも優れ、自動、家電、建材等各種の用途に好
適なものである。
フロントページの続き (72)発明者 林 公隆 兵庫県姫路市広畑区富士町１番地 新日本 製鐵株式会社広畑製鐵所内 Ｆターム(参考） 4K026 AA02 AA11 AA12 AA13 AA22 BA03 BA04 BB08 CA13 CA24 DA02 DA11 4K044 AA02 AB02 BA10 BA17 BB03 BC02 CA11 CA13 CA18
Claims (8)
- 【請求項１】 亜鉛または亜鉛系合金メッキ鋼板の表面
上に、リン酸亜鉛皮膜と、Ａｌを含有するリン酸塩皮膜
との複合リン酸塩皮膜が形成されており、該複合皮膜の
重量が１ｇ／ｍ2 以上で、かつ該複合皮膜中のＡｌが２
ｗｔ％以上であることを特徴とするリン酸塩処理亜鉛系
メッキ鋼板。 - 【請求項２】 リン酸亜鉛皮膜が、Ｎｉ，Ｍｎ，Ｍｇ，
Ｃｏ，Ｆｅ，Ｃｕの１種または２種以上を含むものであ
ることを特徴とする請求項１記載のリン酸塩処理亜鉛系
メッキ鋼板。 - 【請求項３】 Ａｌを含有するリン酸塩皮膜が、重リン
酸Ａｌを含む水溶液の塗布乾燥皮膜であることを特徴と
する請求項１又は２記載のリン酸塩処理亜鉛系メッキ鋼
板。 - 【請求項４】 請求項１記載のリン酸塩処理亜鉛系メッ
キ鋼板を製造する方法であって、亜鉛または亜鉛系合金
メッキ鋼板の表面上に、Ｚｎを含有する酸性リン酸塩処
理浴によりリン酸亜鉛皮膜を形成した後、Ａｌを含有す
るリン酸塩水溶液を塗布して水洗することなく乾燥する
ことを特徴とするリン酸塩処理亜鉛系メッキ鋼板の製造
方法。 - 【請求項５】 Ｚｎを含有する酸性リン酸塩処理浴が、
さらにＮｉ，Ｍｎ，Ｍｇ，Ｃｏ，Ｆｅ，Ｃｕの１種また
は２種以上を含むものであることを特徴とする請求項４
記載のリン酸塩処理亜鉛系メッキ鋼板の製造方法。 - 【請求項６】 Ａｌを含有するリン酸塩水溶液が、重リ
ン酸Ａｌを含有する水溶液であることを特徴とする請求
項４又は５記載のリン酸塩処理亜鉛系メッキ鋼板の製造
方法。 - 【請求項７】 Ａｌを含有するリン酸塩水溶液又は重リ
ン酸Ａｌを含有する水溶液を塗布した後の乾燥温度が、
到達板温度として、９０〜１５０℃であることを特徴と
する請求項４、５又は６記載のリン酸塩処理亜鉛系メッ
キ鋼板の製造方法。 - 【請求項８】 Ｚｎを含有する酸性リン酸塩処理浴によ
るリン酸亜鉛処理に先立ち、チタンコロイド水溶液また
は亜鉛コロイド水溶液またはブラッシング処理から選ば
れた１種または２種以上の前処理を行うことを特徴とす
る請求項４、５、６又は７記載のリン酸塩処理亜鉛系メ
ッキ鋼板の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11177412A JP2001011647A (ja) | 1999-06-23 | 1999-06-23 | リン酸塩処理亜鉛系メッキ鋼板およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11177412A JP2001011647A (ja) | 1999-06-23 | 1999-06-23 | リン酸塩処理亜鉛系メッキ鋼板およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001011647A true JP2001011647A (ja) | 2001-01-16 |
Family
ID=16030483
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11177412A Withdrawn JP2001011647A (ja) | 1999-06-23 | 1999-06-23 | リン酸塩処理亜鉛系メッキ鋼板およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001011647A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100893332B1 (ko) | 2007-05-10 | 2009-04-14 | (주)엔에스텍 | 백청 방지 조성물 및 이를 이용한 아연도금 강관의표면처리방법 |
-
1999
- 1999-06-23 JP JP11177412A patent/JP2001011647A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100893332B1 (ko) | 2007-05-10 | 2009-04-14 | (주)엔에스텍 | 백청 방지 조성물 및 이를 이용한 아연도금 강관의표면처리방법 |
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