JPH0320321A - 複合型制振材料用樹脂組成物およびこれを用いた複合型制振材料ならびにその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 く産業上の利用分野〉 本発明は、２枚の鋼板の間に樹脂層を形成してなる複合
型制振鋼板のような制振材料に用いられる樹脂組成物お
よびこれを用いた複合型制振材料ならびにスポット溶接
可能な複合型制振材料およびその製造方法に関するもの
で、特に常温ないしはその近傍の温度において優れた制
振作用と高い接着性能、耐熱性を有する複合型制振材料
ならびに前記諸特性とスポット溶接性を有する複合型制
振材料の製造を可能にする樹脂組成物およびこれを用い
た複合型制振材料およびその製造方法に関するものであ
り、得られた複合型制振材料は騒音防止材料として、階
段、ドア、床材などの建材用途は勿論、自動車のオイル
バン、ボディー回゜りのダッシュバネル、フロアーパネ
ル、ルーフパネル等従来使用が困難であった用途、ある
いはモーター　コンブレッサーのカバーなどにも使用で
きるものであって、自動車業界、土木建築業界、電機業
界において巾広く利用できるものである。

〈従来の技術〉 複合型制振鋼板は２枚の鋼板の間に粘弾性樹脂（以下中
間樹脂という）層を介在させ、その中間樹脂層により鋼
板に加えられる振動を熱エネルギーに変換する騒音防止
材料である。　この制振鋼板は、最近の騒音規制に対す
る二−ズに対応し、自動車のオイルバン、階段、ドア、
床材などの建材、モーター　コンブレッサーのカバーな
どに使用もしくは検討されている．この制振鋼板の中間
樹脂として、従来よりポリウレタン（特開昭４７−１９
２７７）　、ビニルウレタン樹脂（特開昭５０−３９７
３７）、ポリエステル樹脂（特開昭５０−１４３８８０
）、ボリアミド樹脂（特開昭５１−７９１４６）、ポリ
イソブチレン（特開昭５４−４３２５１）　エチレン／
αオレフィン（特開昭５５−８４６５５），ＥＶＡ　（
特開昭５７−３４９４９）　、架橋ポリオレフィン（特
開昭５９−１　５２８４７），ポリビニルアセタール（
特開昭６０−８８１４９）などが検討されており、アス
ファルト、合成ゴム、アクリル系粘着剤、エボキシ樹脂
なども制振性能を有することが知られている．　これら
のうち，アクリル系粘着剤、イソブチレンゴム、ＥＶＡ
等の常温で柔軟な樹脂は常温付近の温度で、比較的高い
制振性を有するが、常温における樹脂の凝集力が弱いた
め、接着強度が弱く、当該樹脂を用いた制振鋼板は成形
加工に耐えられず、更に、プレス加工を受けた制振鋼板
材料は２００℃程度まで加熱される焼付塗装工程を経る
こともあり、上記の温度付近で中間樹脂の流失がないこ
とはもちろん、接着強度の低下が抑えられることも要求
され、従って、当然このような耐熱性もないため、これ
らの制振鋼板は平板に近い状態で使用される建材用途に
利用されるのみであった． また、共重合、ブレンド等により変性されたポリオレフ
ィン系樹脂、例えば、エチレン／αオレフィン樹脂など
は、前者に比べ５０℃〜１００℃の高温側で比較的制振
性に優れ、常温における樹脂の凝集力が強く、成形加工
に対する対応もあるため、当該樹脂を用いた制振鋼板は
自動車のオイルバン等の高温で使用される用途の制振鋼
板に適しているといわれている。

しかしながら、両者ともその用途を限定したとしても、
制振性能や接着性能において十分に満足すべき水準に達
しているものとはいえず、さらに自動車ボディー回り部
品を初めとして常温付近の温度で高い制振性能を有し、
かつ成形加工に追随する強い接着性能と、高温下におけ
る接着耐熱性を要求される割振鋼板に適した樹脂はいま
だ見出されていない。

また、ポリエステル樹脂を制振鋼板用樹脂として検討し
た例として、 ■分子量１８００以下のポリエステル樹脂とイソシアナ
ート化合物でウレタンブレボリマーを作り、硬化剤とし
てアミン化合物等を用いた、いわゆる発泡ウレタン樹脂
（特開昭４７−１９２７７）、 ■グリコールとフタル酸類よりなるガラス転移温度Ｏ℃
〜６０℃のポリエステル樹脂（特開昭５０−１４３８８
０）、 ■特定の伸び率、損失係数ピーク温度を有するポリエス
テル系樹脂（特開昭６１−２７７４３５〉、 ■ポリエステル系樹脂とポリオレフィン系樹脂の混合物
（特開昭６１−８９８４２）、■組成の異なる２種類の
非品性ポリエステル樹脂を配合させた組戒物（特開昭６
２−２９５９４９）、 ■分子量６００〜６０００でジカルボン酸成分の６０モ
ル％以上が芳香族ジカルポン酸成分とグリコールよりな
るポリエステルジオール（Ａ）と分子量６００〜６００
０の脂肪族ポリ，エステルジオール（Ｂ）とジイソシア
ナート化合物からなる組成物（特開昭６３−４８３２１
）、 ■分子量６００〜６０００でジカルボン酸成分の６０モ
ル％以上が炭素数４〜２０よりなる脂肪族ジカルボン酸
からなるポリエステルジオール（Ａ）と分子量４００以
下の鎖延長剤（Ｂ）とジイソシアナート化合物からなる
組成物（特開昭６３−２０２６１３）、 ■−４０℃〜１２０℃の間で損失正接 （ｔａｎδ）の極大値が０．５以上を示す非品性ポリエ
ステルと酸無水物およびエボキシ化合物からなる組成物
（特開昭６３−７５０５６）などがある． しかし、■の発泡ウレタン樹脂は制振性が悪く、また接
着性能も十分でなく、 ■の樹脂は常温における接着性能も十分でなく、また例
えば１００℃前後の耐熱性や耐久性にも欠け、いずれも
制振鋼板用樹脂としての十分な性能を有していない． また、■、■およびＯは粘弾性を示す特定の温度域にお
いては、高い制振性を示すが、凝集力が不足するため、
実用上制振性を示す温度においてさえ、接着力が弱く、
勿論それ以上の温度においては十分な強度が得られず、
制振鋼板用樹脂としての十分な性能を有していない．ま
た、■の樹脂組成物は、上記の凝集力の不足が解決され
ることにより比較的高い接着強度と損失係数を示すが、
極大値を示す温度ピークが高く、したがって常温付近に
おける制振性に問題があり、常温付近、特に常温付近で
かつ低周波数域において、効果を発揮する制振材料用樹
脂としての十分な性能を有していない．　さらに、２０
０℃程度の焼付塗装工程を経た後の接着力の低下が著し
い。

また、■の樹脂組成物は、常温付近で高い割振性を示す
が（Ａ）成分、（Ｂ）成分共に分子量が低く、さらに脂
肪族系で構成されるため、常温における接着性能が十分
でなく、また耐加水分解性に欠け、さらに例えば２００
℃前後の高温に曝した後の接着力の低下が著しく、制振
鋼板用樹脂として十分な性能を有しているとはいえない
． ■の樹脂組成物は、常温付近で高い接着強度と制振性を
示すことが示されているが、非晶質ポリエステル樹脂単
体あるいは、イソシアナート系架橋剤では、プレス加工
性に重要な影響を与える高い剪断接着強度を達成するこ
とが困難であるという記載があり、従ってポリエステル
とイソシアナート系からなる樹脂組成物は割振鋼板用樹
脂として満足すべき水準に達していない． く発明が解決しようとする課題〉 本発明は上記問題点を解決し、常温付近、具体的には０
〜５０℃の範囲で高い制振性能を有し、かつ成形加工に
追随する優れた接着性能と、高い温度下、具体的には、
２００℃前後の高温に曝した後も高い耐熱安定性を有し
、積層加工性にも優れた複合型制振材料用樹脂組成物お
よびこれを用いた複合型制振材料ならびにスポット溶接
可能な複合型制振材料およびその製造方法を提供しよう
とするものである．く課題を解決するための手段〉 上記目的を達成するために、本発明者等は鋭意検討し、
特定の飽和共重合ポリエステルと重合ポリイソシアナー
ト化合物よりなる樹脂組成物を用い、さらに特定の導電
性物質を用いることにより、極めて優れた特性を有する
複合型制振材料が得られることを見出して、本発明に至
った。

即ち、本発明の第１の態様によれば、重量平均分子量１
０，０００以上で軟化点が５０℃以上１５０℃以下の飽
和ポリエステルおよび架橋剤としての重合ポリイソシア
ナート化合物を含有することを特徴とする複合型制振材
料用樹脂組成物が提供される． 本発明の第２の態様によれば、重量平均分子量１０，０
００以上で軟化点が５０℃以上１５０℃以下の飽和ポリ
エステルおよび架橋剤としての重合ポリイソシアナート
化合物を含有し、さらに導電性物質を０．５〜ｌＱｖｏ
ｌ％含有することを特徴とする複合型制振材料用樹脂組
成物が提供される． 本発明の第３の態様によれば、重量平均分子量１０，０
００以上で軟化点が５０℃以上１５０℃以下の飽和ポリ
エステルおよび架橋剤としての重合ポリイソシアナート
化合物を含有する組或物を中間層として有することを特
徴とする複合型制振材料が提供される。

本発明の第４の態様によれば、重量平均分子量１０，０
００以上で軟化点が５０℃以上１５０℃以下の飽和ポリ
エステルおよび架橋剤としての重合ポリイソシアナート
化合物を含有する組成物に対し、樹脂厚の０．５倍以上
の径を有する導電性物質を０．５〜ｌＱｖｏｌ％混合し
てなる中間層を有することを特徴とするスポット溶接可
能な複合型制振材料が提供される． 本発明の第５の態様によれば、重量平均分子量１０，０
００以上で軟化点が５０℃以上１５０℃以下の飽和ポリ
エステルと重合ポリイソシアナート化合物を混合して得
た混合物を金属板間に介在させることを特徴とする複合
型制振材料の製造方法が提供される． 本発明の第６の態様によれば、重量平均分子量１０，０
００以上で軟化点が５０℃以上１５０℃以下の飽和ポリ
エステルと重合ポリイソシアナート化合物と導電性物質
を０．５〜１０ｖｏｇ，％混合して得た混合物を金属板
間に介在させることを特徴とする複合型制振材料の製造
方法が提供される． 以下、本発明をさらに詳しく説明する。

（Ａ）飽和共重合ポリエステル樹脂 本発明に用いる飽和共重合ポリエステル樹脂は、Ｒ＆Ｂ
軟化点（ＪＩＳ−Ｋ−２５３１）により測定した軟化点
が５０℃以上１５０℃以下のものであり、軟化点が５０
℃未満のものであると積層接着時の樹脂の流れ出しや樹
脂の粘着性に起因する加工時の汚れ、ベトツキによるト
ラブルを生じ、また軟化点が１５０℃を越えるものであ
ると積層加熱接着時に高温を必要とするばかりでなく、
接着性能そのものも低下する．　本発明にとり好ましい
ものは軟化点が８０℃以上１２０℃以下のものである。

樹脂の分子量としては、液体ガスクロマトグラフィーに
よりボリスチレン換算で測定した重量平均分子量で１０
．０００以上のものであり、重量平均分子量が１０，０
００未満であると、制振性能が低下するばかりでなく、
接着性能も悪く、積層時の樹脂の流れ出しや、接着直後
の強度が著しく低いなどの問題を生じる．本発明にとり
好ましいものは重量平均分子量が２００００以上５００
００以下のものである． 飽和共重合ポリエステルは、ジメチルテレンタル酸、テ
レフタル酸、イソフタル酸、フタル酸などの芳香族二塩
基性酸、コハク酸、グルタル酸、アジビン酸、β−メチ
ルアジビン酸、ビメリン酸、１．６−ヘキサンジカルボ
ン酸、アゼライン酸、セバチン酸、ノナンジカルボン酸
、デカンジカルボン酸、ヘキサデカンジカルボン酸など
の脂肪族二塩基性酸とエチレングリコール、１，２−ブ
ロバンジオール、１．３−ブロバンジオール、１．３−
ブタンジオール、１．４−ブタンジオール、１．２−ペ
ンタジオール、１，５−ペンタジオール、３−メチルベ
ンタジオール、１．３−ヘキサンジオール、１．６−ヘ
キサンジオール、１．４−シクロヘキサンジ才−ル、水
添ビスフェノールＡ，ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、ジブロビレ
ングリコール、ボリブロビレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコールなどのグリコールもしくはその残基
形成誘導体からなるポリエステルもしくはカブロラクト
ンよりなるものであるが、本発明の飽和共重合ポリエス
テルとして好ましいものは酸成分のうちテレフタル酸残
基が３０モル％以上９０モル％以下のものであり、テレ
フタル酸残基が３０モル％未満のもの．からなるポリエ
ステルは凝集力が不足し、接着強度が弱くなったり、積
層接着直後の強度が得ずらく、加工時のトラブルになる
場合がある。　また、９０モル％を越えるものは、同様
に接着性能が低下する恐れがあり好ましくはない．　テ
レフタル酸残基を上記の範囲で用いた際に、併用される
二塩基性酸として前述の芳香族二塩基性酸または脂肪族
二塩基性酸が挙げられるが、好ましいものとしては、一
種以上の脂肪族二塩基性酸、特にアジビン酸、セバチン
酸のいずれかを挙げられる．　グリコール成分としては
、エチレングリコール残基が３０モル％以上８０モル％
以下のものが好ましく、エチレングリコール残基が３０
モル％未満であると、接着性能が低下し、８０モル％を
越えると、同様に接着性能が低下するばかりか、良好な
制振性能が得られない恐れがあり、さらに好ましいもの
としては４０モル％以上７０モル％以下のものである。

エチレングリコール残基を上記の範囲で用いた際に、併
用されるグリコール成分としては前述のグリコールが挙
げられるが、より好ましいものとしては、炭素数６のヘ
キサンジオール系グリコールまたはポリエチレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリオキシ
アルキレングリコールを挙げることができる．本発明の
飽和共重合ポリエステルとして、たとえば、マレイン酸
、フマル酸、ダイマー酸などの不飽和脂肪酸、トリメリ
ット酸などの二官能性を越える脂肪酸、トリメチロール
ブロバン、ペンタエリスリトールなどの二官能性を越え
る水酸基を有する化合物を共重合したものも使用可能で
あるが゛、これらのモノマーは接着性能を低下したり、
接着耐久性を損なったり、制振性能そのものを低下せし
める恐れがあるため、本発明の特徴を損なわない範囲で
の使用が好ましい． 本発明の飽和共重合ポリエステルとして、粘弾性スペク
トロメーターにより測定したガラス転移温度が２０℃以
下のものが好ましく、ガラス転移温度が２０℃を越える
ものは、常温付近での制振性能が低いばかりでなく、接
着性能も低下する恐れがある。　さらに好ましくはガラ
ス転移温度が０℃以下のものである。

また制振鋼板の積層加工性を考慮すると、本発明の飽和
共重合ポリエステルとしてはトルエン、ＭＥＫ．酢酸エ
チルなどの汎用溶剤に可溶であるものが好ましく、溶剤
に溶解することによ゜り、鋼板への塗工が容易になり、
積層部へのガスの巻き込みがなく、加工時スポット溶接
性付与のために必要な導電性粉末やフィラー、添加剤の
混合が容易になるなどの利点が生じる。

（Ｂ）飽和共重合ポリエステルの合成方法本発明で用い
る飽和共重合ポリエステルは常法により合成することが
でき、一般には前述の二塩基性酸とグリコールとのエス
テル化反応、およびそれに引き続く高温減圧下で過剰の
グリコールを留去しながらのエステル交換反応により合
成するか、またはあらかじめ合成されたポリエチレンテ
レフタレート、・ポリブチレンテレフタレート等を所望
の二塩基性酸及び過剰のグリコールの存在下、解重合し
同様にエステル交換反応により合成することができる。

　例　えば、１５０℃〜２２０℃に加熱しながら、常圧
下に二塩基性酸とグリコールを主原料とし、主として金
属塩よりなる触媒の存在下でエステル化反応によりオリ
ゴエステル化を行い、引き続き、常圧または減圧下２０
０℃〜２７０℃に加熱して過剰のグリコールな留去する
ことにより、高分子量化した飽和共重合ポリエステルが
合成される．　この時、グリコールは所望するポリエス
テル組成における量の１．５倍〜２倍添加し、合戒する
ことが好ましく、この時生成するポリエステルの組成は
　’Ｈ−ＮＭＲにより、七ノマー残基のモル比を測定す
ることにより調整される。　また、重合触媒はテトラー
ｎ−ブトキシチタン、酢酸亜鉛、三酸化アンチモン、蓚
酸チタン酸カリなどの金属塩よりなる通常の触媒から適
宜選択される． （Ｃ）重合ポリイソシアナート 本発明で用いる重合ポリイソシアナートとしては、分子
内に少なくとも２個以上のイソシアナート基を有する化
合物、具体的にはあらかじめ反応せしめた重合ポリイソ
シアナート、例えば市販品として、スブラセツク３２４
０、３　２　５　０，コロネー｝２０３０．２０３１、
ディスモジュールＩＬ，ＨＬ（住友バイエルウレタン）
などを挙げることができる。　これら以外の例えば、２
．４−トリレンジイソシアナート、２．６−｝リレンジ
イソシアナート（通称ＴＤＩ），メチレンービス−４−
フエニルイソシアナート（通称ＭＤＩ）およびこれらの
誘導体、さらにＴＤＩをトリメチロールプロパンなどに
付加したＴＩ）Ｉ系アダクトボリイソシアナート、例え
ば市販品としてコロネートし、コロネートＨＬ（以上、
日本ポリウレタン）、ディスモフェンＬ、ディスモジュ
ールＮ（住友バイエルウレタン）などを用いると、２０
０℃前後の高温に曝した後の熱安定性が十分でないため
好ましくない． 飽和共重合ポリエステルに対する重合ポリイソシアナー
トの添加量は、重量平均分子量より計算した飽和共重合
ポリエステル中の水酸基１当量に対し０．５当量以上２
０当量以下であることが好ましく、０．５当量未満であ
ると、接着性能が不足し、積層後の耐熱性が不足し、制
振性能が低下する恐れがある。　又、２０当量を超える
と、積層後の耐久性が低下したり、割振性能自体も満足
できないものとなる恐れがある。　さらに好ましくは２
当量以上１０当量以下、特には３当量以上８当量以下と
いう過剰の重合ポリイソシアナートの添加が好ましい。

この時、重合ポリイソシアナートの一部が前述のポリエ
ステルとあらかじめ反応させておいたものも、本発明が
奏する効果をあげることができる。

（Ｄ）その他の添加剤 本発明の樹脂組成物には種々の添加剤を併用することも
でき、併用できる添加剤の例とじて・は、本発明樹脂を
構成する飽和共重合ポリエステル以外のポリエステル、
末端水酸基を有するアクリル樹脂、ビスフェノール系エ
ボキシ樹脂、タレゾールノボラック系エボキシ樹脂など
のエボキシ樹脂、スチレン、αメチルスチレンなどのス
チレン系樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂
、ロジン系樹脂、炭化水素系樹脂、芳香族系樹脂，フェ
ノール樹脂等の粘着性付与樹脂、ポリアルキレングリコ
ールポリエステル系可塑剤、メラミン樹脂、オルガノフ
ァンクショナルシラン（通称シランカップリング剤）　
過酸化物などの架橋剤、金属塩例えばｎ−プチルスズジ
ラウレート、アミン、グリコールなどのイソシアナート
硬化触媒、鎖延長剤などを挙げることができ、又、フィ
ラーとして、炭酸カルシウム、タルク、ハードシールな
どの無機フィラーの添加も本発明の特徴をそこなわない
範囲で添加することは可能である。

また、上記組′成物に充填材として導電性固体物質を配
合することにより導電性を付与し、得られる制振材料を
スポット溶接可能な材料とすることもできる。　このよ
うな目的で使用される導電性物質としては、ステンレス
、亜鉛、銅、スズ、黄銅、ニッケル等の金属を粉末状、
フレーク状、ファイバー状、ワイヤー状等に加工した金
属物質や銅、あるいはニッケル等のメッキ処理した鉄系
金属や、カーボンブラック、グラファイト、カーボンフ
ァイバー等の導電性炭素物質等を挙げることができる。

　これらの導電性物質は単独で使用できるほか、２種以
上を組合せて使用することもできる。　これらの導電性
物質としては、良好な導電性を発現させるために金属物
質が好ましい。　金属物質が粉末状である場合にはその
最大粒径を、また、フレーク状である場合には、その最
大厚みを、さらにファイバー状やワイヤー状である場合
は、その最大直径をそれぞれの代表長さ（Ｌ）とすると
、より良好な導電性を発現させるため、（Ｌ）と樹脂中
間層の厚さ（Ｔ）との比（Ｌ）／　（Ｔ）を０．５以上
が好ましく、さらに好ましくは０．８以上にするのがよ
い。

（Ｌ）／　（Ｔ）の比が０．５未満ではスポット溶接性
能が低下する。　さらに導電性物質の充填量は０．５〜
ｌＯｖｏＩｌ％が好ましく、０．５ｖｏｌ％未満ではス
ポット溶接性能が低く、又１０ｖｏｌ％を越えるとスポ
ット溶接性は十分満足されるが、接着性能や制振性能が
低下し好ましくなく、さらに好ましいものとして１〜５
ｖｏｌ％である。

（Ｅ）制振材料への適用方法 制振材料製造のため本発明の樹脂組或物が適用される金
属板としては、冷間圧延鋼板、クロメート処理鋼板、亜
鉛処理鋼板、リン酸塩処理鋼板などの表面処理鋼板、銅
板、アルミ板、ステンレス板などのいずれであっても良
く、又、コイル状原板、切り板のいずれであっても良い
。　又、その板厚としては、成形加工性と保形性を考慮
すれば０．３ｍｍ以上２ｍｍ以下のものが好ましい。　
前述の飽和共重合ポリエステルと重合ポリイソシアナー
トよりなる樹脂組成物は、飽和共重合ポリエステルと重
合ポリイソシアナートが別々に保管され、制振材料製造
の際に両者が混合されて使用される、いわゆる主剤と硬
化剤からなる二液型接着剤のように使用されるのが一般
的である。

より具体的には、例えば加熱溶融混合による押出フィル
ム、又は溶剤中で混合し離型シ一ト上にコーティングし
た後、溶剤を留去した、いわゆるキャスティングフィル
ムとして用い、二枚の鋼板の間に積層し、加熱ロール、
熱プレス接着もしくは引き続き冷却ロール又は冷却プレ
スにより積層接着することも可能であるが、好ましくは
、溶剤中で所定の飽和共重合ポリエステル、イソシアナ
ート及び添加剤を混合後、直接鋼板の少なくとも一方、
好ましくは両者の積層面に塗布し、室温ないし好ましく
は１００℃以上１５０℃以下の温度で加熱して溶剤を留
去した後、引き続きもしくは放置後、加熱積層接着され
る。　この時、樹脂の膜厚は鋼板の１／５０以上１７５
以下であることが好ましく、実質的に２０ａｍ以上１５
０μｍ以下であることが好ましい，　　２０μｍ未満で
あると制振性及び接着性能が低下し、１５０μｍを超え
ると成形加工時、鋼板のズレやワレの原因となる場合が
ある． 積層接着温度は通常樹脂層に１３０℃以上２５０℃以下
の加熱が与えられるようにすれば良く、加熱プレスの場
合１０秒〜２分程度、加熱ロールの場合には０．５〜１
０秒程度の接触時間であれば良く、又金属板をあらかじ
め同温度に加熱し、冷却プレス又は冷却ロールにより積
層接着しても良い。このように本発明の樹脂は熱可塑性
樹脂と同等の加工条件により、接着温度以上の耐熱性が
得られ、積層接着後直ちに所定の接着性能が得られると
いう特徴を有し、さらに鋼板への塗工品のポットライフ
が実用上問題のない長さであるという特徴も有する。

又、積層加工時、樹脂を溶液状で塗工することができる
と、鋼板と樹脂との密着性を高めることができ、ガス層
の巻き込みを防止することができるばかりか、成形鋼板
のスポット溶接性を付与する目的で添加される導電性金
属粉、カーボンなどの添加を容易にするため、本発明に
とり最も好ましい方法であり、本発明の飽和共重合ポリ
エステルによれば容易に達或しうる方法である． 樹脂液の塗工方法は特に限定されないが、ロールコータ
ー　スブレー　カーテンフローコーター　ドクターナイ
フコーターなどが好ましい。

〈作用〉 従来、飽和共重合ポリエステルは、そのシャープな溶融
挙動から、樹脂そのものの粘弾性を示す温度域が狭く、
かつ粘弾性を示す温度域においては凝集力が不足するた
め、実用上割振性を示す温度においてさえ、接着強度が
弱く、勿論それ以上の温度においては十分な強度が得ら
れず、制振材料用樹脂としては使用できなかったが、本
発明者等によって、特定の飽和共重合ポリエステルと重
合ポリイソシアナート化合物の組み合わせが見出された
ことにより、制振材料として、前述の常温付近における
割振性能すなわち損失係数の値が大きく、かつ温度巾が
広く、成形加工時必要な接着性能にも優れ、さらには成
形後の高温下での接着安定性や耐薬品性、耐久性に極め
て高い性能を有するものを提供できるようになり、又、
本発明の樹脂は、二枚の金属板と積層加工される場合に
おいても、低分子量の通常液状のポリエステルやポリエ
ーテルとイソシアナート化合物よりなる二液ポリウレタ
ンや硬化型のエボキシ樹脂などの反応型の樹脂のように
、長い加熱時間を必要とせず、積層接着時の樹脂の流れ
出しなどの問題がなく、又ポリウレタン樹脂や変性ポリ
オレフィン樹脂などの樹脂そのものの熱可塑性を利用し
て接着する場合のように、使用時さらされる温度以上の
融点を必須とするため不可欠な高い積層温度と積層圧力
等を必要とせず、実用温度以下の積層温度においてさえ
も、尚高い接着強度が得られ、極めて優れた加工性を有
するなど優れた作用効果を奏するものである．さらに，
本発明の樹脂組成物に特定の導電性物質を充填させるこ
とにより、上記の特性以外に高いスポット溶接性能を付
与した制振材料が提供できるように”なった。

く実施例〉 以下に本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。

実施例で用いたポリエステルの特性の測定方法、積層接
着方法、制振鋼板の特性の測定方法等は以下のとおりで
ある。

■ポリエステルの軟化点 ＪＩＳＫ−２５３１に準じＲ＆Ｂ軟化点により測定し、
その温度を℃で表示した。

■ポリエステルの重量平均分子量 ポリエステル樹脂をテトラハイドロフランに溶解し、液
体クロマトグラフィーにより測定し、ボリスチレン換算
により重量平均分子量を算出した。

■ポリエステルのガラス転移温度 ポリエステルを１ｍｍ厚のシートとし、粘弾性スペクト
ロメーター（１０Ｈｚ）により動的弾性率（Ｅ′）を測
定し、弾性率が低下しはじめる温度を表示した。

■重合ポリイソシアナートの添加量及び当量 ポリエステル１００重量部に対する重合ポリイソシアナ
ート添加量及びポリエステルの重量平均分子量より測定
した末端水酸基に基づいて重合ポリイソシアナート基の
当量部数を算出した。

■使用鋼板 ０．６ｍｍ厚みの冷間圧延鋼板（ＳＰＣＣ−ＳＤ）を脱
脂して使用した。

■積層接着方法 あらかじめポリエステルをトルエン・ＭＥＫ混合溶剤中
に溶解し、固形分３０％の溶液とし、重合ポリイソシア
ナートを混合し、ロールコーターを用い、鋼板の片面に
樹脂膜厚２５μｍになるように塗布し，塗布後オーブン
（１００℃×１分）で溶剤を留去した．　この後樹脂の
塗布面同士を重ね、熱プレス（２００”ＣＸＩ分×圧力
５　ｋｇ／ｃｍ”）で加熱接着し評価を行った。

■接着性能 上記で積層接着した鋼板を２５ｍｍ巾に裁断し、Ｔ一剥
離強度を測定した。　引張速度は２００ｍｍ／分で測定
した。　同様に接着部分を２５ｍｍＸ２５ｍｍの面積に
裁断し引張剪断強度を引張速度１０ｍｍ／分、室温２３
℃で測定した． ■戊形性能 同様に上記で積層接着したものを２　５ｍｍ巾Ｘ１００
ｍｍ長に裁断し、４ｍｍφに折り曲げ加工し、曲げ部に
うきのあるものを×、変化のないものを○で表示した。

　沸水中に２４時間浸漬したものまたは１５０℃のオー
ブン中に２４時間置いたものを取り出し、うきが生じた
ものを×、変化のないものを○で表示した。

■制振性能 制振性能の評価として、積層接着品の損失係数（η）を
機械インピーダンス法により測定し、１０００Ｈｚにお
ける損失係数の温度依存性を表示した． ［相］熱安定性 熱安定性の評価として、積層接着品を２５ｍｍ巾に裁断
したもの、および２５ｍｍＸ２５ｍｍの面積に裁断した
ものをそれぞれ１８０℃、２００℃、２２０℃の熱風循
環式オーブン中１ｖｆ間放置したものを取り出し，■と
同様の方法で接着強度を測定した。

■スポット溶接性 加圧力２００ｋｇｆ、電流８ＫＡ、通電８サイクル、チ
ップ８Ｒ球形状でダイレクトスポット溶接を行ない、溶
接できたものを良好とし、未通電のものを不良とした（
表３）。

（実施例１） テレフタル酸残基８０モル、アジビン酸残基２０モル、
エチレングリコール残基４５モル、１．６−ヘキサンジ
オール残基５５モルの当量比よりなり、重量平均分子量
が２３０００、軟化点が１２０℃、ガラス転移点が−１
０℃のポリエステルを常法により合成した。　このポリ
エステルをトルエン％ＭＥＫ重量比１／１の溶剤に固形
分３０％になるように溶解し、重合ポリイソシアナート
としてコロネート２０３０（ＮＶ　：　５０％、ＮＣＯ
％：７．９、日本ポリウレタン■製）をポリエステル１
００重量部に対し８重量部添加混合し、鋼板に塗布乾燥
後、二枚の鋼板を重ね、熱プレスにより積層接着した．
　この時イソシアナート当量はポリエステルの末端水酸
基１当量に対し、１．７当量部数であった。　この積層
した鋼板の接着性能、成形性、周波数１０００Ｈｚでの
損失係数を測定した結果を表１及び第１図に、又、熱安
定性の結果を表２に示す。　制振鋼板としていずれも優
れた性能のものが得られた。　同様にして、所定のポリ
エステルと重合ポリイソシアナートよりなる発明例２〜
６の結果を表１、２に、・発明例４、５の損失係数の値
を第１図に示す。

この時ポリエチレングリコールは数平均分子量２００の
ものを用いた。

比較例ｌ、２に発明例１で用いたポリエステルとイソシ
アナート化合物としてＭＤＩ（ミリオネートＭＴ，ＮＣ
Ｏ％：３０、日本ポリウレタン■製）及びコロネートＬ
（ＮＶ：７５％、ＮＣＯ％：１３．２、日本ポリウレタ
ン■製）を使用した例を示したが、表２に示すように２
００℃前後の高温に曝した後の接着強度の低下が大きく
耐熱性に欠ける。　比較例３は分子量の低いポリエステ
ルにイソシアナートとしてコロネート２０３０を使用し
た場合であるが、積層接着時に樹脂の流れだしがあり、
接着性能、戊形性とも満足できる性能が得られなかった
。　このように本発明の組み合わせにおいてのみ、制振
鋼板として良好な性能が得られることがわかる。

表３には、発明例ｌで用いた樹脂組成物と導電性物質と
してニッケル粉末を用いた時のスポット溶接性能及び接
着性能に及ぼす導電性物質の充填量を示した．　０．５
％未満ではスポット溶接性能が達成されず、又、１０％
超では接着性能が低下した。

表 ３ 用が困難であった用途にも使用できるなど、極めて優れ
た性能を有する制振材料が可能となり、自動車業界、土
木建築業界、電機業界において巾広く使用できる割振材
料を提供できるものであり、それらの業界に与える効果
は非常に大きなものである． く発明の効果〉 以上のように、本発明は制振作用を発揮させるための中
間樹脂層として特定の飽和共重合ポリエステルと重合ポ
リイソシアナートを併用することにより、常温付近、具
体的にはＯ℃〜５０℃の割振性に優れ、かつ成形性に耐
えつる接着性能を有するとともに、２００℃前後の高温
に曝した後の耐熱耐久−性を有するため、成形性を必要
としない平板に近い状態で用いる建材用途は勿論、自動
車ボディー回りのダッシュパネル、フロアーパネル、ル
ーフパネル等従来使

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の樹脂を用いて作られた制振鋼板の周波
数１０００Ｈｚにおける損失係数の測定結果を示す図で
あり、イ、ロ、ハはそれぞれ発明例１，４及び５で得ら
れた割振鋼板の損失係数の測定結果を示すものである。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）重量平均分子量１０，０００以上で軟化点が５０
   ℃以上１５０℃以下の飽和ポリエステルおよび架橋剤と
   しての重合ポリイソシアナート化合物を含有することを
   特徴とする複合型制振材料用樹脂組成物。
2. （２）重量平均分子量１０，０００以上で軟化点が５０
   ℃以上１５０℃以下の飽和ポリエステルおよび架橋剤と
   しての重合ポリイソシアナート化合物を含有し、さらに
   導電性物質を０．５〜１０ｖｏｌ％含有することを特徴
   とする複合型制振材料用樹脂組成物。
3. （３）重量平均分子量１０，０００以上で軟化点が５０
   ℃以上１５０℃以下の飽和ポリエステルおよび架橋剤と
   しての重合ポリイソシアナート化合物を含有する組成物
   を中間層として有することを特徴とする複合型制振材料
   。
4. （４）重量平均分子量１０，０００以上で軟化点が５０
   ℃以上１５０℃以下の飽和ポリエステルおよび架橋剤と
   しての重合ポリイソシアナート化合物を含有する組成物
   に対し、樹脂厚の０．５倍以上の径を有する導電性物質
   を０．５〜１０ｖｏｌ％混合してなる中間層を有するこ
   とを特徴とするスポット溶接可能な複合型制振材料。
5. （５）重量平均分子量１０，０００以上で軟化点が５０
   ℃以上１５０℃以下の飽和ポリエステルと重合ポリイソ
   シアナート化合物を混合して得た混合物を金属板間に介
   在させることを特徴とする複合型制振材料の製造方法。
6. （６）重量平均分子量１０，０００以上で軟化点が５０
   ℃以上１５０℃以下の飽和ポリエステルと重合ポリイソ
   シアナート化合物と導電性物質を０．５〜１０ｖｏｌ％
   混合して得た混合物を金属板間に介在させることを特徴
   とする複合型制振材料の製造方法。