JPH0242062A - ピラゾールカルボン酸類の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、医薬・農薬等の原料として有用なピラゾール
カルボン酸誘導体の製造方法に関するものである。

〔従来の技術〕

従来の酸化によるピラゾールカルボン酸類の製造方法と
しては、■オーストラリアン・ジャーナル・オプ・ケミ
ストリー、第３６巻、１３５頁、　１９８３年、■ジャ
ーナル・オブ・ケミカル・フサイエティー１９５フ年、
３３１４頁、ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサイエテ
ィー・パーキン１．１９２７年、７２０頁に実施例の記
載がある。

■は５−クロロ−１，３−ジメチルピラゾール−４−ア
ルデヒドを過マンガン酸カリウムで酸化し、５−クロロ
−１３−ジメチルピラゾール−４−カルボン酸を収率９
４％で得ている。■はピラゾール−４−アルデヒドを酸
化銀で酸化し、ピラゾール−４−カルボン酸を得ている
が収率の記載はない。

〔発明が解決しようとする課題〕

上記の実施例では酸化剤として過マンガン酸カリウムや
酸化銀を用いるので、工業的に使用する場合は、反応終
了後、回収し、再利用するための処理を必要とする。多
量の重金属を必要とするので取り扱いにも留意せねばな
らない。このため操作が著しく煩雑となる。

本発明は、このような酸化剤を用いることなく、簡単な
操作と簡略化された装置でピラゾールカルボン酸類を高
収率で、かつ容易に製造することを目的としている。

〔課題を解決するための手段及び作用〕本発明者らは、
上記課題について鋭意検討した（式中、Ｒ１は水素原子
、アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシアルキル基
、アルケニル基、ハロアルケニル基、置換または非置換
子り−ル基、置換または非置換ヘテロアリール基、置換
または非置換アラルキル基、Ｒ２，Ｒ２は水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ
アルキル基、ニトロ基、アルコキシ基、置換または非置
換アリール基、置換または非置換アリールオキシ基、置
換または非置換アラルキル基を示す、）で表されるピラ
ゾールアルデヒド類（以下、ピラゾールアルデヒド類と
する。）を白金またはパラジウムの存在下、酸素により
酸化することにより、高収率かつ容易に一般式（ｎ） Ｒ１／ （式中、Ｒ１，Ｒ＊、　Ｈｌは一般式（１）　と同じ、
）テ表されるピラゾールカルボン酸類（以下、ピラゾー
ルカルボン酸類とする。）が得られることを見出し、本
発明を完成させるに至った。

すなわち、本発明はピラゾールアルデヒド類を触媒の存
在下、酸素により酸化させることを特徴とするピラゾー
ルカルボン酸類の製造方法である。

次に、本発明の詳細な説明する。

本発明で用いるピラゾールアルデヒド類としては、例え
ば、ピラゾール−３−カルバルデヒド、１−メチルピラ
ゾール−３−カルバルデヒド、１−エチルピラゾール−
３−カルバルデヒド、１−（ｎ−プロピル）ピラゾール
−３−カルバルデヒド、１−（ｉｓｏ−プロピル）ピラ
ゾール−３−カルバルデヒド、１−（ｎ−ブチル）ピラ
ゾール−３−カルバルデヒド、１−（ｓｅｃ−ブチル）
ピラゾール−３−カルバルデヒド、１−（！ｓｏ−フチ
ル）ピラゾール−３−カルバルデヒ）’、１−（ｔｅｒ
ｔ−７”チル）ピラゾール−３−カルバルデヒド、１−
（ｎ−ペンチル）ピラゾール−３−カルバルデヒド、１
−（ｎ−ヘキシル）ピラゾール−３−カルバルデヒド、
１−（ｎ−ヘプチル）ピラゾール−３−カルバルデヒド
、１−（ｎ−オクチル）ピラゾール−３−カルバルデヒ
ド、１−トリフルオロメチルピラゾール−３−カルバル
デヒ）’、１−（β、β、β−トリフルオロエチル）ピ
ラゾール−３−カルバルデヒド、１−メトキシメチルピ
ラゾール−３−カルバルデヒド、１−エトキシメチルピ
ラゾール−３−カルバルデヒド、１−プロポキシメチル
ピラゾール−３−カルバルデヒド、１−メトキシエチル
ピラゾール−３−カルバルデヒド、１−エトキシエチル
ピラゾール−３−カルバルデヒド、１−（２−プロペニ
ル）ピラゾール−３−カルバルデヒド、１−（２−）ｆ
ニル）ピラゾール−３−カルバルデヒド、１−（１−メ
チル−２−プロペニル）ピラゾール−３−カルバルデヒ
ド、１−（２−メチル−２−プロペニル）ピラゾール−
３−カルバルデヒド、１−（３−クロロ−２−プロペニ
ル）ピラゾール−３−カルバルデヒド、１−（３−プロ
モー２−プロペニル）ピラゾール−３−カルバルデヒド
、１−（４−クロロ−２−ブテニル）ピラゾール−３−
カルバルデヒド、１−フェニル−２〜ブテニル）ピラゾ
ール−３−カルバルデヒド、１−（２−フルオロフェニ
ル）ピラゾール−３−カルバルデヒド、１〜（３−フル
オロフェニル）ピラゾール−３−カルバルデヒド、１−
（４−フルオロフェニル）ピラゾール−３−カルバルデ
ヒド、１〜（２−クロロフェニル）ピラゾール−３−カ
ルバルデヒド、ピラゾール−４−カルバルデヒド、■−
メチルピラゾールー４−カルバルテヒド、１−エチルピ
ラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｎ−プロピル）
ピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｉｇｏ−プロ
ピル）ピラゾール−４−カルバルデヒｔ’、Ｌ−（ｎ−
７’チル）ピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｓ
ｅｅ−ブチル）ピラゾール−４−カルバルデヒド、１−
（ｉｓｏ−ブチル）ピラゾール−４−カルバルデヒド、
１−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピラゾール−４−カルバルデ
ヒド、１−（ｎ−ペンチル）ピラゾール−４−カルバル
デヒド、１−（ｎ−ヘキシル）ピラゾール−４−カルバ
ルデヒド、１−（ｎ−ヘプチル）ピラゾール−４−カル
バルデヒド、１−（ｎ−オクチル）ピラゾール−４−カ
ルバルデヒド、１−トリフルオロメチルピラゾール−４
−カルバルデヒド、１−（β、β、β−トリフルオロエ
チル）ピラゾール−４−カルバルデヒド、１−メトキシ
メチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−エトキシ
メチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−プロポキ
シメチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−メトキ
シエチルピラゾール−４−カルバルデヒド、■−エトキ
シエチルピラゾールー４−カルバルデヒド、１−（２−
プロペニル）ピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（
２−ブテニル）ピラゾール−４−カルバルデヒド、１−
（１〜メチル−２−プロペニル）ピラゾール−４−カル
バルデヒド、１−（２−メチル−２−プロペニル）ピラ
ゾール−４−カルバルデヒド、１−（３−クロロ−２−
プロペニル）ピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（
３−ブロモ−２−プロペニル）ピラゾール−４−カルバ
ルデヒド、ニー（４−クロロ−２−ブテニル）ピラゾー
ル−４−カルバルデヒド、１−フェニルピラゾール−４
−カルバルデヒド、１−（ｏ−フルオロフェニル）ピラ
ゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｍ−フルオロフェ
ニル）ピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｐ−フ
ルオロフェニル）ピラゾール−４−カルバルデヒド、１
−（ｏ−クロロフェニル）ピラゾール−４−カルバルデ
ヒド、ピラゾール−５−カルバルデヒド、１−メチルピ
ラゾール−５−カルバルデヒド、１−エチルピラゾール
−５−カルバルデヒド、１−（ｎ−プロピル）ピラゾー
ル−５−カルバルデヒド、１−（ｉｓｏ−プロピル）ピ
ラゾール−５−カルバルデヒド、１−（ｎ−ブチノリ　
ピラゾール−５−カルバルデヒド、Ｌ（ｓｅｃ−ブチル
）ピラゾール−５−カルバルデヒド、１−　（ｉｓｏ−
ブチル）ピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（ｔｅ
ｒｔ−ブチル）ピラゾール−５−カルバルデヒド、１−
（ｎ−ペンチル）ピラゾール−５−カルバルデヒド、１
−（ｎ−ヘキシル）ピラゾール−５−カルバルデヒド、
１−（ｎ−ヘプチル）ピラゾール−５−カルバルデヒド
、１−（ｎ−オクチル）ピラゾール−５−カルバルデヒ
ド、１−トリフルオロメチルピラゾール−５−カルバル
デヒド、１−（β、β、β−トリフルオロエチル）ピラ
ゾール−５−カルバルデヒド、１−メトキシメチルピラ
ゾール−５−カルバルデヒド、１−エトキシメチルピラ
ゾール−５−カルバルデヒド、１−プロポキシメチルピ
ラゾール−５−カルバルデヒド、１−メトキシエチルピ
ラゾール−５−カルバルデヒド、１−エトキシエチルピ
ラゾール−５−カルバルデヒド、１−（２−プロペニル
）ピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（２−ブテニ
ル）ピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（１−メチ
ル−２−プロペニル）ピラゾール−５−カルバルデヒド
、１−（２−メチル−２プロペニル）ピラゾール−５−
カルバルデヒド、１−（３−クロロ−２−プロペニル）
ピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（３−ブロモ−
２−プロペニル）ピラゾール−５−カルバルデヒド、■
−（４−クロロ−２−ブテニル）ピラゾール−５−カル
バルデヒド、１−フェニルピラゾール−５−カルバルデ
ヒド、１−（ｏ−フルオロフェニル）ピラゾール−５−
カルバルデヒド、１−（ｍ−フルオロフェニル）ピラゾ
ール−５−カルバルデヒド、１−（ｐ−フルオロフェニ
ル）ピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（ｏ−クロ
ロフェニル）ピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（
ｍ−クロロフェニル）ピラゾール−３−カルバルデヒド
、１−（Ｐ−クロロフェニル）ピラゾール−３−カルバ
ルデヒド、１−（ｏ−７’ロモフエニル）ピラゾール−
３−カルバルデヒド、１−（ｍ−ブロモフェニル）ピラ
ゾール−３−カルバルデヒド、１−（ｐ−ブロモフェニ
ル）ビラゾ−ルー３−カルバルデヒド、１−（ｏ−ヨー
ドフェニル）ピラゾール−３−カルバルデヒド、１−（
ｍ−ヨードフェニル）ピラゾール−３−カルバルデヒド
、１−（ｐ−ヨードフェニル）ピラゾール−３−カルバ
ルデヒド、１−（ｏ−）リル）ピラゾール−３−カルバ
ルデヒド、１−（ト　　トリル）ピラゾール−３−カル
バルデヒド、１−（ｐ−１−リル）ピラゾール−３−カ
ルバルデヒド、１−（ｏ−ニトロフェニル）ピラゾール
−３−カルバルデヒド、１−（ｍ−ニトロフェニル）ビ
ラソール−３−カルバルデヒド、１−（ｐ−二トロフェ
ニル）ピラゾール−３−カルバルデヒド、１−（α−ナ
フチル）ピラゾール−３−カルバルデヒド、１−（２−
ピリジル）ピラゾール−３−カルバルデヒド、１−（３
−ピリジル）ピラゾール−３−カルバルデヒド、１−（
４−ピリジル）ピラゾール−３−カルバルデヒド、１−
（２−ピリミジル）ピラゾール−３−カルバルデヒド、
１−（４−ピリミジル）ピラゾール−３−カルバルデヒ
ド、１−（５−ピリミジル）ピラゾール−３−・カルバ
ルデヒド、１−ベンジルピラゾール−３−カルバルデヒ
ド、１−　（２，４−ジクロロフェニル）ピラゾール−
３−カルバルデヒド、１−（３，４−ジクロロフェニル
）ピラゾール−３−カルバルデヒド、１−（３，５−ジ
クロロフェニル）ピラゾール−３−カルバルデヒド、１
−（２゜６−ジクロロフェニル）ピラゾール−３−カル
バルデヒド、１−（２，４，６−トリクロロフェニル）
ピラゾール−３−カルバルデヒド、１−（２，３，４，
５，６−ペンタフルオロフェニル）ピラゾール−３−カ
ルバルデヒＦ、１−（ｍ−クロロフェニル）ピラゾール
−４−カルバルデヒド、１−（ｐ−クロロフェニル）ピ
ラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｏ−ブロモフェ
ニル）ピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ａ＋−
ブロモフェニル）ピラゾール−４−カルバルデヒド、１
−（ｐ−７’ロモフエニル）ピラゾール−４〜カルバル
デヒド、１−（０−ヨードフェニル）ピラゾール−４−
カルバルデヒド、１−（ｍ−ヨードフェニル）ピラゾー
ル−４−カルバルデヒド、１−（ｐ−ヨードフェニル）
ピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｏ−トリル）
ピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ト　　トリル
）ピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｐ−）リル
）ピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｏ−ニトロ
フェニル）ピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ａ
＋−ニトロフェニル）ピラゾール−４−カルバルデヒド
、１−（ｐ−ニトロフェニル）ピラゾール−４−カルバ
ルデヒド、１−（α−ナフチル）ピラゾール−４−カル
バルデヒド、１−（２−ピリジル）ピラゾール−４−カ
ルバルデヒド、１−（３−ピリジル）ピラゾール−４−
カルバルデヒド、１−（４−ピリジル）ピラゾール−４
−カルバルデヒド、１−（２−ピリミジル〉ピラゾール
−４−カルバルデヒド、１−（４−ピリミジル）ピラゾ
ール−４−カルバルデヒド、１−（５−ピリミジル）ピ
ラゾール−４−カルバルデヒド、１−ベンジルピラゾー
ル−４−カルバルデヒド、１−（２，４−ジクロロフェ
ニル）ピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（３，４
−ジクロロフェニル）ピラゾール−４−カルバルデヒド
、１−（３，５−ジクロロフェニル）ピラゾール−４−
カルバルデヒド、１−（２，６−ジクロロフェニル）ピ
ラゾール−４−カルバルデヒド、１−（２，４，６−）
ジクロロフェニル）ピラゾール−４−カルバルデヒド、
１−（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル）
ピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｍ−クロロフ
ェニル）ピラゾール−５−カルバルデヒド、ｆ−（ｐ−
クロロフェニル）ピラゾール−５−カルバルデヒド、１
−（Ｏ−ブロモフェニル）ピラゾール−５−カルバルデ
ヒド、１−（ｍ−ブロモフェニル）ピラゾール−５−カ
ルバルデヒド、１−（ｐ−ブロモフェニル）ピラゾール
−５−カルバルデヒド、１−（ｏ−ヨードフェニル）ピ
ラゾール−５−カルバルデヒド、１−（ト　ヨードフェ
ニル）ピラゾール−５−カルバルデヒＦ、１−（ｐ−ヨ
ードフェニル）ピラゾール−５−カルバルデヒド、１−
（ｏ−トリル）ピラゾール−５−カルバルデヒド、１−
（ｍ−トリル）ピラゾール−５−カルバルデヒド、１−
（ｐ−）リル）ピラゾール−５−カルバルデヒド、１−
（０−ニトロフェニル）ピラゾール−５−カルバルデヒ
ド、１−（ｍ−ニトロフェニル）ピラゾール−５−カル
バルデヒド、１−（ｐ−二トロフェニル）ピラゾール−
５−カルバルデヒド、１−（α−ナフチル）ピラゾール
−５−カルバルデヒド、１−（２−ピリジル）ピラゾー
ル−５−カルバルデヒド、１−（３−ピリジル）ピラゾ
ール−５−カルバルデヒド、１−（４−ピリジル）ピラ
ゾール−５−カルバルデヒド、’！−（２−ピリミジル
）ピラゾール−５−カルバルデヒド、■−（４ピリミジ
ル）ピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（５−ピリ
ミジル）ピラゾール−５−カルバルデヒド、１−ベンジ
ルピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（２，４−ジ
クロロフェニル）ピラゾール−５−カルバルデヒド、１
−（３，４−ジクロロフェニル）ピラゾール−５−カル
バルデヒド、１−（３，５−ジクロロフェニル）ピラゾ
ール−５−カルバルデヒド、１−（２，６−ジクロロフ
ェニル）ピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（２，
４，６−）ジクロロフェニル）ピラゾール−５−カルバ
ルデヒド、１−（２，３，４，５，６〜ペンタフルオロ
フエニル）ピラゾール−５−カルバルデヒド、１．４−
ジメチルピラゾール−３−カルバルデヒド、１−エチル
−４−メチルピラゾール−３−カルバルデヒド、■−（
ｎ−プロピル）−４−メチルピラゾール、３−力ルパル
プヒト、１−　（ｉｓｏ−プロピル）−４−メチルピラ
ゾール−３−カルバルデヒド、１−（ｎ−７’チル）−
４−メｆ）Ｌｔピラゾール−３−カルバルデヒド、１−
（ｓｅｃ−ブチル）−４−メチルピラゾール−３−カル
バルデヒド、１−（ｉｓｏ−ブチル）−４−メチルピラ
ゾール−３−カルバルデヒド、Ｉ−（ｔｅｒｔ−ブチル
）−４−メチルピラゾール−３−カルバルデヒド、１−
（ｎ−ペンチル）−４−メチルピラゾール−３−カルバ
ルデヒド、１−（ｎ−ヘキシル）−４−メチルピラゾー
ル−３−カルバルデヒド、１−（ｎ−ヘプチル）−４−
メチルピラゾール−３−カルバルデヒド、１−（ｎ−オ
クチル）−４−メチルピラゾール−３−カルバルデヒド
、１−トリフルオロメチル−４−メチルピラゾール−３
−カルバルデヒド、１−（β、β、βトリフルオロエチ
ル）−４−メチルピラゾール−３−カルバルデヒド、１
−メトキシメチル−４−メチルピラゾール−３−カルバ
ルデヒド、１−エトキシメチル−４−メチルピラゾール
−３−カルバルデヒド、１−プロポキシメチル−４−メ
チルピラゾール−３−カルバルデヒド、１〜メトキシエ
チル−４−メチルピラゾール−３−カルバルデヒド、ｌ
−エトキシエチル−４−メチルピラゾール−３−カルバ
ルデヒド、１−（２−プロペニル）−４−メチルピラゾ
ール−３−カルバルデヒド、■−（２−ブテニル）−４
−メチルピラゾール、３−カルバルデヒド、１−（１−
メチル−２−プロペニル）−４−メチルピラゾール−３
−カルバルデヒド、１−（２−メチル−２−プロペニル
）−４−メチルピラゾール−３−カルバルデヒド、１−
（３−クロロ−２−プロペニル）−４−メチルピラゾー
ル−３−カルバルデヒド、１−（３−ブロモ−２−プロ
ペニル）−４−メチルピラゾール−３−カルバルデヒド
、１−（４−クロロ−２−ブテニル）−４〜メチルピラ
ゾール−３−カルバルデヒド、１−フェニル−４−メチ
ルピラゾール−３−カルバルデヒド、１〜（０−フルオ
ロフェニル）−４−メチルピラゾール−３−カルバルデ
ヒド、１−（ｍ−フルオロフェニル）−４−メチルピラ
ゾール−３−カルバルデヒド、１−（、−フルオロフェ
ニル）−４−メチルピラゾール−３−カルバルデヒド、
１−（ｏ−クロロフェニル）−４−メチルピラゾール−
３−カルバルデヒド、１１５−ジメチルピラゾール−４
−カルバルデヒド、１−エチル−５−メチルピラゾール
−４−カルバルデヒド、１−（ｎ−プロピル）−５−メ
チルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｉｓｏ−
プロピル）−５−メチルピラゾール−４−カルバルデヒ
ド、１−（ｎ−ブチル）−５−メチルピラゾール−４−
カルバルデヒド、１−（ｓｅｃ−ブチル）−５−メチル
ピラゾール−４＝カルバルデヒド、１−（ｉｓｏ−ブチ
ル）−５−メチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１
−　（Ｌｅｒｔ−ブチル）−５＝メチルピラゾール−４
−カルバルデヒド、１−（ｎ−ペンチル）−５−メチル
ピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｎ−ヘキシル
）−５−メチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−
（ｎ−ヘプチル）−５−メチルピラゾール−４−カルバ
ルデヒド、１−（ｎ−オクチル）−５−メチルピラゾー
ル−４−カルバルデヒド、１−トリフルオロメチル−５
−メチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（β、
β、β−トリフルオロエチル）−５−メチルピラゾール
−４−カルバルデヒド、１−メトキシメチル−５−メチ
ルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−エトキシメチ
ル−５−メチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−
プロポキシメチル−５−メチルピラゾール−４−カルバ
ルデヒド、１−メトキシエチル−５−メチルピラゾール
−４−カルバルデヒド、１−エトキシエチル−５−メチ
ルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（２−プロペ
ニル）−５−メチルピラゾール−４−力ルバルデヒド、
１−（２−ブテニル）−５−メチルピラゾール−４−カ
ルバルデヒド、１−（１−メチル−２−プロペニル）−
５−メチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（２
−メチル、２−プロペニル）−５−メチルピラゾール−
４−カルバルデヒド、１−（３−クロロ−２−プロペニ
ル）−５〜メチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１
−（３−ブロモ−２−プロペニル）−５−メチルピラゾ
ール−４−カルバルデヒド、１−（４−クロロ−２−ブ
テニル）−５−メチルピラゾール−４−カルバルデヒド
、１−フェニル−５−メチルピラゾール−４−カルバル
デヒド、１−（Ｏ−フルオロフェニル）−５−メチルピ
ラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｍ−フルオロフ
ェニル）、５ｏメチルピラゾール−４−カルバルデヒド
、１−（ｐ−フルオロフェニル）−５−メチルピラゾー
ル−４−カルバルデヒド、１−（ｏ−クロロフェニル）
−５−メチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１１４
−ジメチルとラブ−ルー５−カルバルデヒド、１−エチ
ル−４−メチルピラゾール−５−カルバルデヒド、１−
（ｎ−７”ロピル）−４−メチルピラゾール−５−カル
バルデヒド、１−（ｔｓｏ−プロピル）−４−メチルピ
ラゾール−５−カルバルデヒド、１−（ｎ−ブチル）−
４−メチルピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（ｓ
ｅｃ−ブチル）−４−メチルピラゾール−５−カルバル
デヒド、１−（ｉｓｏ−ブチル）−４−メチルピラゾー
ル、５−カルバルデヒド、１−（ｔｅｒｔ−ブチル）−
４−メチルピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（ｎ
−ペンチル）−４−メチルピラゾール−５−カルバルデ
ヒド、１−（ｎ−ヘキシル）−４−メチルピラゾール−
５−カルバルデヒド、１−（ｎ−へブチル）−４−メチ
ルピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（ｎ−オクチ
ル）−４−メチルピラゾール−５−カルバルデヒド、１
−トリフルオロメチル−４−メチルピラゾール−５−カ
ルバルデヒド、ｌ−（β、β、β−トリフルオロエチル
）−４−メチルピラゾール−５−カルバルデヒド、１−
メトキシメチル−４−メチルピラゾール−５−カルバル
デヒド、■−エトキシメチルー４−メチルピラゾール−
５−カルバルデヒド、１−プロポキシメチル−４−メチ
ルピラゾール−５−カルバルデヒド、１−メトキシエチ
ル−４−メチルピラゾール−５−カルバルデヒド、１−
エトキシエチル−４−メチルピラゾール−５−カルバル
デヒド、１−（２−プロペニル）−４−メチルピラゾー
ル−５−カルバルデヒド、　１−（２−ブテニル）−４
−メチルピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（１−
メチル−２−プロペニル）−４−メチルピラゾール−５
−カルバルデヒド、■−（２−メチル−２−プロペニル
）−４−メチルピラゾール−５−カルバルデヒ）’、１
−（３−クロ０．２−プロペニル）−４−メチルピラゾ
ール−５−カルバルデヒド、１−（３−ブロモ−２−プ
ロ゛ベニル）−４−メチルピラゾール−５−カルバルデ
ヒド、１−（４−クロロ−２−ブテニル）−４−メチル
ピラゾール−５−カルバルデヒド、１−フェニル−４−
メチルピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（ｏ−フ
ルオロフェニル）−４−メチルピラゾール−５−カルバ
ルデヒド、１−（ｍ−フルオロフェニル）−４−メチル
ピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（ｐ−フルオロ
フェニル）−４，メチルピラゾール−５−カルバルデヒ
ド、１−（０−クロロフェニル）−４−メチルピラゾー
ル−５〜カルバルデヒド、１−（ｍ−クロロフェニル）
−４−メチルピラゾール−３−カルバルデヒド、１−（
ｐ−クロロフェニル）−４−メチルピラゾール−３−カ
ルバルデヒド、１−（Ｏ−ブロモフェニル）−４−メチ
ルピラゾール−３−カルバルデヒド、１−（ｓ−ブロモ
フェニル）−４−メチルピラゾール−３−カルバルデヒ
ド、１−（ｐ−ブロモフェニル）−４−メチルピラゾー
ル−３−カルバルデヒド、１−（ｏ−ヨードフェニル）
−４−メチルピラゾール−３−カルバルデヒド、１−（
＋＋＋−ヨードフェニル）−４−メチルピラゾール−３
−カルバルデヒド、１−（ｐ−ヨードフェニル）−４−
メチルピラゾール−３−カルバルデヒド、１−（０−ト
リル）−４−メチルピラゾール−３＝カルバルデヒド、
１−（ト　　トリル）−４−メチルピラゾール−３−カ
ルバルデヒド、１−（叶　トリル）−４−メチルピラゾ
ール−３−カルバルデヒド、１−（ｏ−ニトロフェニル
）−４−メチルピラゾール−３−カルバルデヒド、１−
（ｍ−ニトロフェニル）−４−メチルピラゾール−３，
カルバルデヒド、ｔ−（ｐ−ニトロフェニル）−４−メ
チルピラゾール−３−カルバルデヒド、１−（α−ナフ
チル）−４−メチルピラゾール−３−カルバルデヒド、
１−（２−ピリジル）−４−メチルピラゾール−３−カ
ルバルデヒド、１−（３−ピリジル）−４−メチルピラ
ゾール−３−カルバルデヒド、１−（４−ピリジル）−
４−メチルピラゾール−３−カルバルデヒド、１−（２
−ピリミジル）−４−メチルピラゾール−３−カルバル
デヒド、１−（４−ピリミジル）−４−メチルピラゾー
ル−３−カルバルデヒド、１−（５−ピリミジル）−４
−メチルピラゾ−ルー３−カルバルデヒド、１−ベンジ
ル−４−メチルピラゾール−３−カルバルデヒド、１−
（２，４−ジクロロフェニル）−４−メチルピラゾール
−３−カルバルデヒド、１−（３，４−ジクロロフェニ
ル）−４−メチルピラゾール−３−カルバルデヒド、１
−（３，５−ジクロロフェニル）−４−メチルピラゾー
ル−３−カルバルデヒド、１−（２，６−ジクロロフェ
ニル）−４−メチルピラゾール−３−カルバルデヒド、
１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−４−メチル
ピラゾール−３−カルバルデヒド、１−（２，３，４，
５，６−ペンタフルオロフェニル）−４−メチルピラソ
゛−ル−３−カルバルデヒド フェニル）−５−メチルピラゾール−４−カルバルデヒ
ド、ｔ−（ｐ−クロロフェニル）−５−メチルピラゾー
ル−４−カルバルデヒド、１−（ｏ−ブロモフェニル）
−５−メチルピラゾール−４−カルバルデヒド、ｌ−（
ｍ−ブロモフェニル）−５−メチルピラゾール−４−カ
ルバルデヒド、１−（Ｇｌ−ブロモフェニル）−５−メ
チルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｏ−ヨー
ドフェニル）−５−メチルピラゾール−４−カルバルデ
ヒド、１−（トヨードフェニル）−５−メチルピラゾー
ル−４〜カルバルデヒド、１−（Ｐ−ヨードフェニル）
−５−メチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（
ｏ−　　トリル）−５−メチルピラゾール−４−カルバ
ルデヒド、１−（訃トリル）−５−メチルピラゾール−
４−カルバルデヒド、１−（ｐ−　　トリル）−５−メ
チルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｏ−ニト
ロフェニル）−５−メチルピラゾール−４−カルバルデ
ヒド、１−（ｍ−ニトロフェニル）−５−メチルピラゾ
ール−４−カルバルデヒド、１−（ｐ−ニトロフェニル
）−５−メチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−
（α−ナフチル）−５−メチルピラゾール−４−カルバ
ルデヒド、■−（２−ピリジル）−５−メチルピラゾー
ル−４−カルバルデヒド、１−（３−ピリジル）−５−
メチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（４−ピ
リジル）−５−メチルピラゾール−４−カルバルデヒド
、ｌ−（２−ピリミジル）−５−メチルピラゾール−４
−カルバルデヒド、１−（４−ピリミジル）−５−メチ
ルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（５−ピリミ
ジル）−５−メチルピラゾール−４−カルバルデヒド、
１−ベンジル−５−メチルピラゾール−４−カルバルデ
ヒド、ｌ−（２．４−ジクロロフェニル）−５〜メチル
ピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（３．４−ジク
ロロフェニル）−５−メチルピラゾール−４−カルバル
デヒド、１−（３．５−ジクロロフェニル）−５−メチ
ルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（２．６−ジ
クロロフェニル）−５−メチルピラゾール−４−カルバ
ルデヒド、１−（２．４．６−　トリクロロフェニル）
−５−メチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−　
（２，３，　４，５．６−ペンタフルオロフェニル）−
５−メチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｍ
−クロロフェニル）−４−メチルピラゾール−５−カル
バルデヒド、１−（ｐ−クロロフェニル）−４−メチル
ピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（Ｏ−ブロモフ
ェニル）−４−メチルピラゾール−５−カルバルデヒド
、１−（＋ｗーブロモフェニル）−４−メチルピラゾー
ル−５−カルバルデヒド、ｌ−（ｐ−ブロモフェニル）
−４−メチルピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（
Ｏ−ヨードフェニル）−４−メチルピラゾール−５−カ
ルバルデヒド、１−（ｍ−　ヨードフェニル）−４−メ
チルピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（ｐ−ヨー
ドフェニル）−４−メチルピラゾール−５−カルバルデ
ヒド、１−（ｏ−　トリル）−４−メチルピラゾール−
５−カルバルデヒド、１−（ｍ−　　トリル）−４−メ
チルピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（ρ−　ト
リル）−４−メチルピラゾール、５−カルバルデヒド、
１−（ｏ−ニトロフェニル）−４−メチルピラゾール−
５−カルバルデヒド、１−（トニトロフェニル）−４−
メチルピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（、−ニ
トロフェニル）−４−メチルピラゾール−５−カルバル
デヒド、１−（α−ナフチル）−４−メチルピラゾール
−５−カルバルデヒド、■−（２−ピリジル）−４−メ
チルピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（３−ピリ
ジル）−４−メチルピラゾール−５−カルバルデヒド、
１−（４−ピリジル）−４−メチルピラゾール−５−カ
ルバルデヒド、ｌ−（２−ピリミジル）−４−メチルピ
ラゾール−５−カルバルデヒド、１−（４−ピリミジル
）−４−メチルピラゾール−５−カルバルデヒド、ｌ−
（５−ピリミジル）−４−メチルピラゾール−５−カル
バルデヒド、１−ベンジル−４−メチルピラゾール−５
−カルバルデヒド、１−（２．４−ジクロロフェニル）
−４−メチルピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（
３．４−ジクロロフェニル）−４−メチルピラゾール−
５−カルバルデヒド、１−（３．５−ジクロロフェニル
）−４−メチルピラゾール−５−カルバルデヒド、１−
（２，６−ジクロロフェニル）−４−メチルピラゾール
−５−カルバルデヒド、１−（２，４，６−トリクロロ
フェニル）−４−メチルピラゾール−５−カルバルデヒ
ド、１−（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニ
ル）−４−メチルピラゾール−５−カルバルデヒド、１
．５−ジメチルピラゾール−３−カルバルデヒド、１−
エチル−５−メチルピラゾール−３−カルバルデヒド、
１−（ｎ−プロピル）−５−メチルピラゾール−３−カ
ルバルデヒド、１−（ｉｓｏ−プロピル）−５−メチル
ピラゾール−３−カルバルデヒド、１．（ｎ−ブチル）
−５−メチルピラゾール−３−カルバルデヒド、１−（
ｓｅｃ−ブチル）−５−メチルピラゾール−３−カルバ
ルデヒド、１−（ｉｓｏ−ブチル）−５−メチルピラゾ
ール−３−カルバルデヒド、１−（ｔｅｒ　ｔ−ブチル
）−５−メチルピラゾール−３−カルバルデヒド、１−
（ｎ−ペンチル）−５−メチルピラゾール−３−カルバ
ルデヒド、１−（ｎ−ヘキシル）−５−メチルピラソー
ル−３−カルバルデヒド、１−（ｎ−へブチル）−５−
メチルピラゾール−３−カルバルデヒド、１−（ｎ−オ
クチル）−５−メチルピラゾール−３−カルバルデヒド
、１−トリフルオロメチル−５−メチルピラゾール−３
−カルバルデヒド、１−（β、β、β−トリフルオロエ
チル）−５−メチルピラゾール−３−カルバルデヒド、
１−メトキシメチル−５−メチルピラゾール３−カルバ
ルデヒド、１−エトキシメチル−５−メチルピラゾール
−３−カルバルデヒド、１−プロポキシメチル−５−メ
チルピラゾール−３−カルバルデヒド、１−メトキシエ
チル−５−メチルピラゾール−３−カルバルデヒド、１
−エトキシエチル−５−メチルピラゾール−３−カルバ
ルデヒド、１−（２−プロペニル）−５＝メチルピラゾ
ール−３−カルバルデヒド、１−（２−ブテニル）−５
−メチルピラゾール−３−カルバルデヒド、１−（１−
メチル−２−プロペニル）−５−メチルピラゾール−３
−カルバルデヒド、１−（２−メチル−２−フロベニル
）−５−メチルピラゾール−３−カルバルデヒド、１−
（３−クロロ−２−プロペニル）−５−メチルピラゾー
ル−３−カルバルデヒド、１−（３−ブロモ−２−プロ
ペニル）−５−メチルピラゾール−３−カルバルデヒド
、１−（４−クロロ−２−ブテニル）−５−メチルピラ
ゾール−３−カルバルデヒド、１−フェニル−５−メチ
ルピラゾール−３−カルバルデヒド、１−（０−フルオ
ロフェニル）−５−メチルピラゾール−３−カルバルデ
ヒド、１−（トリルオロエチル）−５−メチルピラゾー
ル−３−カルバルデヒド、１−（ｐ−フルオロフェニル
）−５−メチルピラゾール−３−カルバルデヒド、１−
（ｏ−クロロフェニル）−５−メチルピラゾール−３−
カルバルデヒド、１．３−ジメチルピラゾール−４−カ
ルバルデヒド、１−エチル−３−メチルピラゾール−４
−カルバルデヒド、１−（ｎ−プロピル）、３−メチル
ピラゾール−４−カルバルデヒド、１−　（ｉｓｏ−プ
ロピル）−３−メチルピラゾール−４−カルバルデヒド
、１−（ｎ−ブチル）−３−メチルピラゾール−４−カ
ルバルデヒド、１−（ｓｅｅ−ブチル）−３−メチルピ
ラゾール−４−カルバルデヒド、１−　（ｉｓｏ−ブチ
ル）−３−メチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１
−（ｉｓｏ−ブチル）−３−メチルピラゾール−４−カ
ルバルデヒド、１−（ｔａｒｔ−ブチル）−３−メチル
ピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｎ−ペンチル
）−３−メチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−
（ｎ−ヘキシル）−３−メチルピラゾール−４−カルバ
ルデヒド、１−（ｎ−ヘプチル）−３−メチルピラゾー
ル、４−カルバルデヒド、１−（ｎ−オクチル）−３メ
チルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−トリフルオ
ロメチル−３−メチルピラゾール−４−カルバルデヒド
、１−（β、β、β−トリフルオロエチル）−３−メチ
ルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−メトキシメチ
ル−３−メチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−
エトキシメチル−３−メチルピラゾール−４−カルバル
デヒド、１−プロポキシメチル−３−メチルピラゾール
−４〜カルバルデヒド、１−メトキシエチル−３−メチ
ルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−エトキシエチ
ル−３−メチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−
（２−プロペニル）−３−メチルピラゾール−４−カル
バルデヒド、１−（２−ブテニル）−３−メチルピラゾ
ール−４−カルバルデヒド、１−（１−メチル−２−プ
ロペニル）−３−メチルピラゾール−４−カルバルデヒ
ド、１−（２−メチル−２−プロペニル）−３−メチル
ピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（３−クロロ−
２−プロペニル）−３−メチルピラゾール−４−カルバ
ルデヒド、Ｌ−（３−ブロモ−２−プロペニル）−３Ｊ
チルピラゾール−４−カルバルデヒド、１．（４−クロ
ロー２−フチニル）−３−メチルピラゾール−４−カル
バルデヒド、ｌ−フェニル−３−メチルピラゾール−４
−カルバルデヒド、１−（ｏ−フルオロフェニル）−３
−メチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｍ−
フルオロフェニル）−３−メチルピラゾール−４−カル
バルデヒド、１−（ｐ−フルオロフェニル）−３−メチ
ルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｏ−クロロ
フェニル）−３−メチルピラゾール−４−カルバルデヒ
ド、１゜３−ジメチルピラゾール−５−カルバルデヒド
、１−エチル−３−メチルピラゾール−５−カルバルデ
ヒド、１−（ｎ−７’ロピル）−３−メチルピラゾール
−５−カルバルデヒド、１−（ｉｓｏ−プロピル）−３
−メチルピラソール−５−カルバルデヒド、１−（ｎ−
ブチル）−３−メチルピラゾール−５−カルバルデヒド
、１−（ｓｅｅ−ブチル）−３−メチルピラゾール−５
−カルバルデヒド、１−（ｉｓｏ−ブチル）−３−メチ
ルピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（ｔｅｒｔ−
ブチル）−３−メチルピラゾール−５−カルバルデヒド
、１−（ｎ−ペンチル）−３−メチルピラゾール−５−
カルバルデヒド、１−（ｎ−ヘキシル）−３−メチルピ
ラゾール−５−カルバルデヒド、１−（ｎ−ヘプチル）
−３−メチルピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（
ｎ−オクチル）−３−メチルピラゾール−５−カルバル
デヒド、１−トリフルオロメチル−３−メチルピラゾー
ル−５−カルバルデヒド、１−（β、β、βトリフルオ
ロエチル）・３−メチルピラゾール−５−カルバルデヒ
ド、１−メトキシメチル−３−メチルピラゾール−５−
カルバルデヒド、１−エトキシメチル−３−メチルピラ
ゾール−５−カルバルデヒド、ｌ−プロポキシメチル−
３−メチルピラゾール−５−カルバルデヒド、１−メト
キシエチル−３−メチルピラゾール−５−カルバルデヒ
ド、１−エトキシエチル−３−メチルピラゾール−５−
カルバルデヒド、１−、（２−プロペニル）−３−メチ
ルピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（２−ブテニ
ル）−３−メチルピラゾール−５−カルバルデヒド、１
−（１−メチル−２−プロペニル）−３−メチルピラゾ
ール−５−カルバルデヒド、１−（２−メチル−２−フ
ロベニル）−３−メチルピラゾール−５−カルバルデヒ
）’、１−（３−クロロ−２−プロペニル）−３−メチ
ルピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（３−７’ロ
モー２−プロペニル）−３−メチルピラゾール−５−カ
ルバルデヒド、１−（４−クロロ−２−ブテニル）−３
−メチルピラゾール−５−カルバルデヒド、１−フェニ
ル−３−メチルピラゾール−５−カルバルデヒド、１−
（ｏ−フルオロフェニル）−３−メチルピラゾール−５
−カルノくルデヒド、１−（ｍ−フルオロフェニル）−
３−メチルピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（ｐ
−フルオロフェニル）−３−メチルピラゾール−５−カ
ルバルデヒド、１−（Ｏ−クロロフェニル）−３−メチ
ルピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（＋ｏ−クロ
ロフェニル）−５−メチルピラゾール−３−カルバルデ
ヒド、１−（ｐ−’）ロロフェニル）−５−メチルピラ
ゾール−３−カルバルデヒド、１−（ｏ−ブロモフェニ
ル）−５−メチルピラゾール−３−カルバルデヒド、ｌ
−（ｍ−ブロモフェニル）−５−メチルピラゾール−３
−カルバルデヒド、１−（ｐ−ブロモフェニル）−５−
メチルピラゾール−３−カルバルデヒド、１−（０−ヨ
ードフェニル）−５−メチルピラゾール−３−カルバル
デヒド、１−（ｍ−ヨードフェニル）−５−メチルピラ
ゾール−３−カルバルデヒド、１−（ｐ−ヨードフェニ
ル）−５−メチルピラゾール−３−カルバルデヒド、１
−（ｏ−）リル）−５−メチルピラゾール−３−カルバ
ルデヒド、１−（ト　　トリル）−５−メチルピラゾー
ル−３−カルバルデヒド、１−（ｐ−）リル）−５−メ
チルピラゾール−３−カルバルデヒド、１−（ｏ−ニト
ロフェニル）−５−メチルピラゾール−３−カルバルデ
ヒド、ｌ−（ｍ−ニトロフェニル）−５−メチルピラゾ
ール−３−カルバルデヒド、１−（ｐ−二トロフェニル
）−５−メチルピラゾール−３−カルバルデヒド、ｌ−
（α−ナフチル）−５−メチルピラゾール−３−カルバ
ルデヒド、１−（２−ピリジル）−５−メチルピラゾー
ル−３−カルバルデヒド、１−（３−ピリジル）−５−
メチルピラゾール−３−カルバルデヒド、１−（４−ピ
リジル）−５−メチルピラゾール−３−カルバルデヒド
、１−（２−ピリミジル）−５−メチルピラゾール−３
−カルバルデヒド、１−（４−ピリミジル）−５−メチ
ルピラゾール−３−カルバルデヒド、１−（５−ピリミ
ジル）−５−メチルピラゾール−３−カルバルデヒド、
ｌ−ベンジル−５−メチルピラゾール−３−カルバルデ
ヒド、１−（２゜４−ジクロロフェニル）−５−メチル
ピラゾール−３−カルバルデヒド、１−（３，４−ジク
ロロフェニル）・５−メチルピラゾール−３−カルバル
デヒド、１−（３，５−ジクロロフェニル）−５−メチ
ルピラゾール−３−カルバルデヒド、１−（２，６−ジ
クロロフェニル）−５−メチルピラゾール−３−カルバ
ルデヒド、１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−
５−メチルピラゾール−３−カルバルデヒド、１−（２
，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル）−５−メ
チルピラゾール−３−カルバルデヒド、１−（ｍ−クロ
ロフェニル）−３−メチルピラゾール−４−カルバルデ
ヒド、１−（ｐ−クロロフェニル）−３−メチルピラゾ
ール−４−カルバルデヒド、１−（ｏ−ブロモフェニル
）−３−メチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−
（ｓ−ブロモフェニル）−３−メチルピラゾール−４−
カルバルデヒド、１−（ｐ−ブロモフェニル）−３−メ
チルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（０−ヨー
ドフェニル）−３−メチルピラゾール−４−カルバルデ
ヒド、１−（ト　ヨードフェニル）−３−メチルピラゾ
ール−４−カルバルデヒド、１−（ｐ−ヨードフェニル
）−３−メチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−
（０−トリル）−３−メチルピラゾール−４−カルバル
デヒド、１−（ト　　トリル）−３−メチルピラゾール
−４−カルバルデヒド、１−（ｐ−）リル）−３−メチ
ルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｏ−ニトロ
フェニル）＝３−メチルピラゾール−４−カルバルデヒ
ド、１−（ｍ−ニトロフェニル）−３−メチルピラゾー
ル−４−カルバルデヒド、１−（ｐ−ニトロフェニル）
−３−メチルピラゾール−４−カルバルデヒド、ｌ−（
α−ナフチル）−３−メチルピラゾール−４−カルバル
デヒド、１−（２−ピリジル）−３−メチルピラゾール
−４−カルバルデヒド、１−（３−ピリジル）−３−メ
チルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（４−ピリ
ジル）−３−メチルピラゾール−４−カルバルデヒド、
１−（２−ピリミジル）−３−メチルピラゾール−４−
カルバルデヒド、１−（４−ピリミジル）−３−メチル
ピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（５−ピリミジ
ル）−３−メチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１
−ベンジル−３−メチルピラソール−４−カルバルデヒ
ド、１−（２，４−ジクロロフェニル）−３−メチルピ
ラゾール−４−カルバルデヒド、１−（３，４−ジクロ
ロフェニル）−３−メチルピラゾール−４−カルバルデ
ヒド、１−（３，５−ジクロロフェニル）−３−メチル
ピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（２，６＝ジク
ロロフエニル）−３−メチルピラゾール−４−カルバル
デヒド、１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３
−メチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（２，
３゜４．５．６−ペンタフルオロフェニル）−３−メチ
ルヒラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｍ−クロロ
フェニル）−３−メチルピラゾール−５−カルバルデヒ
ド、１−（ｐ−クロロフェニル）−３−メチルピラゾー
ル−５，カルバルデヒド、１−（ｏ−７’ロモフエニル
）−３−メチルピラゾール−５−カルバルデヒド、１−
（ｍ−ブロモフェニル）−３−メチルピラゾール−５−
カルバルデヒド、１−（ｐ−ブロモフェニル）−３−メ
チルピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（ｏ−ヨー
ドフェニル）−３−メチルピラゾール−５−カルバルデ
ヒド、１−（ｍ−ヨードフェニル）−３−メチルピラゾ
ール−５−カルバルデヒド、ｔ−（ｐ−”ヨードフェニ
ル）−３−メチルピラゾール−５−カルバルデヒド、１
−（ｏ−）リル）−３−メチルピラゾール−５−カルバ
ルデヒド、１−（−一　トリル）−３−メチルピラゾー
ル−５−カルバルデヒド、１−（Ｇｌ−トリル）−３−
メチルピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（ｏ−ニ
トロフェニル）−３−メチルピラゾール−５−カルバル
デヒド、１−（ｍ−ニトロフェニル）−３−メチルピラ
ゾール−５−カルバルデヒド、１−（ｐ−ニトロフェニ
ル）−３−メチルピラゾール−５−カルバルデヒド、１
−（α−ナフチル）−３〜メチルピラゾール−５−カル
バルデヒド、１−（α−ナフチル）−３−メチルピラゾ
ール−５−カルバルデヒド、１−（２−ピリジル）−３
−メチルピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（３−
ピリジル）−３−メチルピラゾール−５−カルバルデヒ
ド、１−（４−ピリジル）−３−メチルピラゾール−５
−カルバルデヒド、１−（２−ピリミジル）−３−メチ
ルピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（４−ピリミ
ジル）−３−メチルピラゾール−５−カルバルデヒド、
１−（５−ピリミジル）−３−メチルピラゾール−５−
カルバルデヒド、１−ベンジル−３−メチルピラゾール
−５−カルバルデヒド、１−（２，４−ジクロロフェニ
ル）−３−メチルピラゾール−５−カルバルデヒド、１
−（３，４−ジクロロフェニル）−３−メチルピラゾー
ル−５−カルバルデヒド、１−（３，５−ジクロロフェ
ニル）−３−メチルピラゾール−５−カルバルデヒド、
１−（２，６−ジクロロフェニル）−３−メチルピラゾ
ール−５−カルバルデヒド、１−（２，４，６−トリク
ロロフェニル）−３−メチルピラブ−ルー５−カルバル
デヒド、１−（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフ
ェニル）−３−メチルピラゾール−５カルバルデヒド、
１−メチル−５−トリフルオロメチルピラゾール−３−
カルバルデヒド、１−エチル−５−トリフルオロメチル
ピラゾール−３−カルバルデヒド、１−（ｎ−プロピル
）−５−トリフルオロメチルピラゾール−３−カルバル
デヒド、１−（ｉｓｏ−プロピル）−５−トリフルオロ
メチルピラゾール−３−カルバルデヒド、１−（ｎ−ブ
チル）−５−１−リフルオロメチルピラゾール−３−カ
ルバルデヒド、ｌ−（ｓｅｅ−ブチル）−５トリフルオ
ロメチルピラゾール−３−カルバルデヒド、１−（ｉｓ
ｏ−ブチル）−５−トリフルオロメチルピラゾール−３
−カルバルデヒド、１−（ｔｅｒｔ−ブチル）−５−ト
リフルオロメチルピラゾール−３−カルバルデヒド、１
−（ｎ−ペンチル）−５−）リフルオロメチルピラゾー
ル−３−カルバルデヒド、１−（ｎ−ヘキシル）−５−
トリフルオロメチルピラゾール−３−カルバルデヒド、
１−（ｎ−ヘプチル）−５−）リフルオロメチルピラゾ
ール−３−カルバルデヒド、１−（ｎ−オクチル）−５
＝トリフルオロメチルピラゾール−３−カルバルデヒド
、１−トリフルオロメチル−５−トリフルオロメチルピ
ラゾール−３−カルバルデヒド、■−（β、β。

β−トリフルオロエチル）−５−トリフルオロメチルピ
ラゾール−３−カルバルデヒド、■−メトキシメチルー
５−トリフルオロメチルピラゾール−３−カルバルデヒ
ド、１−エトキシメチル−５−トリフルオロメチルピラ
ゾール−３−カルバルデヒド、１−プロポキシメチル−
５−トリフルオロメチルピラゾール−３−カルバルデヒ
ド、ｌ−メトキシエチル−５−トリフルオロメチルピラ
ゾール−３−カルバルデヒド、１−エトキシエチル−５
−トリフルオロメチルピラゾール３−カルバルデヒド、
１．−（２−プロペニル）−５−トリフルオロメチルピ
ラゾール−３−カルバルデヒド、１−（２−ブテニル）
−５−）リフルオロメチルピラゾール−３−カルバルデ
ヒド、１−（１−メチル−２−プロペニル）−５−）リ
フルオロメチルピラゾール−３−カルバルデヒド、１−
（２−メチル−２−プロペニル）−５−トリフルオロメ
チルピラゾール−３−カルバルデヒド、１−（３−クロ
ロ−２−７’ロペニル）−５−）ＩＪフルオロメチルピ
ラゾール−３−カルバルデヒド、１−（３−プロモー２
−プロペニル）−５−）リフルオロメチルピラゾール−
３−カルバルデヒド、１−（４−クロロ−２−ブテニル
）−５−トリフルオロメチルピラゾール−３−カルバル
デヒド、１−フェニル−５−トリフルオロメチルピラゾ
ール−３−カルバルデヒド、Ｌ−（ｏ−フルオロフェニ
ル）−５−トリフルオロメチルピラゾール−３−カルバ
ルデヒド、１−（ｍ−フルオロフェニル）−５−トリフ
ルオロメチルピラゾール−３−カルバルデヒド、１−（
ｐ−フルオロフェニル）−５−）リフルオロメチルピラ
ゾール−３−カルバルデヒド、１−（ｏ−クロロフェニ
ル）−５−）リフルオロメチルピラゾール−３−カルバ
ルデヒド、ｌ−メチル−３−トリフルオロメチルピラゾ
ール−４−カルバルデヒド、１−エチル−３−トリフル
オロメチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｎ
−プロピル）−３−）リフルオロメチルピラゾール−４
−カルバルデヒド、１−　（ｉｓｏ−プロピル）−３−
）リフルオロメチルピラゾール−４−カルバルデヒド、
１−（ｎ−ブチル）−３−）リフルオロメチルピラゾー
ル−４−カルバルデヒド、１−（ｓｅｃ−ブチル）−３
−）リフルオロメチルピラゾール−４−カルバルデヒド
、１−（ｉｓｏ−ブチル）−３−）リフルオロメチルピ
ラゾール４−カルバルデヒド、１−（ｔｅｒｔ−ブチル
）−３−）リフルオロメチルピラゾール−４−カルバル
デヒド・１−（ｎ−ペンチル）−３−）リフルオロメチ
ルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｎ−ヘキシ
ル）−３−）リフルオロメチルピラゾール−４−カルバ
ルデヒド、１−（ｎ−ヘプチル）−３−トリフルオロメ
チルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｎ−オク
チル）−３〜トリフルオロメチルピラゾール−４−カル
バルデヒド、ｌ−トリフルオロメチル−３−トリフルオ
ロメチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（β、
β、β−トリフルオロエチル）−３−トリフルオロエチ
ルビラゾ。

−ルー４−カルバルデヒド、１−メトキシメチル−３−
トリフルオロメチルピラゾール−４−カルバルデヒド、
ｌ−エトキシメチル−３−トリフルオロメチルピラゾー
ル−４−カルバルデヒド、１−プロポキシメチル−３−
トリフルオロメチルピラゾール−４−カルバルデヒド、
１−メトキシエチル−３−トリフルオロメチルピラゾー
ル−４−カルバルデヒド、１−エトキシエチル−３−ト
リフルオロメチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１
−（２−プロペニル）−３−）リフルオロメチルピラゾ
ール−４−カルバルデヒド、１−（２−ブテニル）−３
−）リフルオロメチルピラゾール−４カルバルデヒド、
１−（１−メチル−２−プロペニル）−３−トリフルオ
ロメチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（２−
メチル−２−プロペニル）−３−）リフルオロメチルピ
ラゾール−４−カルバルデヒド、１−（３−クロロ−２
−プロペニル）−３−）リフルオロメチルピラゾール−
４−カルバルデヒド、１−（３−ブロモ−２プロペニル
）−３−）リフルオロメチルピラソー／Ｌ／−４−カル
バルデヒド、１−（４−クロロ−２−ブテニル）−３−
）リフルオロメチルピラゾール−４−カルバルデヒド、
１−フェニル−３−トリフルオロメチルピラゾール−４
−カルバルデヒド、１−（ｏ−フルオロフェニル）−３
−トリフルオロメチルピラゾール−４−カルバルデヒド
、１−（ｎ＋−フルオロフェニル）−３−トリフルオロ
メチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｐ−フ
ルオロフェニル）−３−）リフルオロメチルピラゾール
−４−カルバルデヒド、１−（ｏ−クロロフェニル）−
３−）リフルオロメチルピラゾール−４−カルバルデヒ
ド、１−メチル−３−トリフルオロメチルピラゾール−
５−カルバルデヒド、ｌ−エチル−３−トリフルオロメ
チルピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（ｉｓｏ−
プロピル）−３−）リフルオロメチルピラゾール−５−
カルバルデヒド、１−（ｎ−ブチル）−３−）リフルオ
ロメチルピラゾール−５−カルバルデヒド、１−　（ｓ
ｅｃ−ブチル）−３−トリフルオロメチルピラゾール−
５−カルバルデヒド、１−（ｉｓｏ−ブチル）−３−！
−リフルオロメチルピラゾールー５−カルバルデヒド、
１−（ｔｅｒｔ−ブチル）−３−トリフルオロメチルピ
ラゾール−５−カルバルデヒド、１−（ｎ−ペンチル）
−３−トリフルオロメチルピラゾール−５−カルバルデ
ヒド、１−（ローヘキシル）−３−トリフルオロメチル
ピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（ｎ−ヘプチル
）−３〜トリフルオロメチルピラゾール−５−カルバル
デヒド、１−（ｎ−オクチル）−３−）リフルオロメチ
ルピラゾール−５−カルバルデヒド、ｌ−トリフルオロ
メチル−３−トリフルオロメチルピラゾール−５−カル
バルデヒド、？−（β、β、β−トリフルオロエチル）
−３トリフルオロメチルピラゾール−５−カルバルデヒ
ド、１−メトキシメチル−３−トリフルオロメチルピラ
ゾール−５−カルバルデヒド、１−エトキシメチル−３
−トリフルオロメチルピラゾール−５−カルバルデヒド
、１−プロポキシメチル−３−トリフルオロメチルピラ
ゾール−５−カルバルデヒド、１−メトキシエチル−３
−トリフルオロメチルピラゾール−５−カルバルデヒド
、ｌ−エトキシエチル−３−トリフルオロメチルピラゾ
ール−５−カルバルデヒド、１−（２プロペニル）−３
−）リフルオロメチルピラゾール−５−カルバルデヒド
、１−（２−ブテニル）−３−）リフルオロメチルピラ
ゾール−５−カルバルデヒド、１−（１−メチル−２−
プロペニル）−３−トリフルオロメチルピラゾール−５
−カルバルデヒド、１−（２−メチル−２−プロペニル
）−３−）リフルオロメチルピラゾール−５−カルバル
デヒド、１−（３−クロロ−２−プロペニル）−３−）
リフルオロメチルピラゾール−５−カルバルデヒド、１
−（３−ブロモー２−プロペニル）−３−）リフルオロ
メチルピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（４−ク
ロロ−２−ブテニル）−３−）リフルオロメチルピラゾ
ール−５−カルバルデヒド、１−フェニル−３トリフル
オロメチルピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（０
−フルオロフェニル）−３−トリフルオロメチルピラゾ
ール−５−カルバルデヒド、１−（トリルオロエチル）
−３−トリフルオロメチルビラソール−５−カルバルデ
ヒド、１−（ｐ−フルオロフェニル）−３−）リフルオ
ロメチルピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（ｏ−
クロロフェニル）−３−トリフルオロメチルピラゾール
−５−カルバルデヒド、１−（ｍクロロフェニル）−５
−）リフルオロメチルピラゾール−３−カルバルデヒド
、１−（ｐ−クロロフェニル）−５−トリフルオロメチ
ルピラゾール−３−カルバルデヒド、１−（０−ブロモ
フェニル）−５−トリフルオロメチルピラゾール−３−
カルバルデヒド、１−（Ｉ−ブロモフェニル）−５−ト
リフルオロメチルピラゾール−３カルバルデヒド、１−
（ｐ−ブロモフェニル）−５−トリフルオロメチルピラ
ゾール−３−カルバルデヒド、１−（Ｏ−ヨードフェニ
ル）−５−トリフルオロメチルピラゾール−３−カルバ
ルデヒド、１−（ｍ−ヨードフェニル）−５−）リフル
オロメチルピラゾール−３−カルバルデヒド、１−（ｐ
−ヨードフェニル）−５−トリフルオワメチルビラゾー
ル−３−カルバルデヒド、１−（０−トリル）−５−ト
リフルオロメチルピラゾール−３−カルバルデヒド、１
−（ｍ−トリル）−５−）　ＩＪフルオロメチルピラゾ
ール−３−カルバルデヒド、１−（ｐ−トリル）−５−
）リフルオロメチルピラゾール−３−カルバルデヒド、
１−（ｏ−ニトロフェニル）−５−）リフルオロメチル
ピラゾール−３−カルバルデヒド、１−（ｍ−ニトロフ
ェニル）−５−）リフルオロメチルピラゾール−３−カ
ルバルデヒド、１−（ｐ−ニトロフェニル）−５−トリ
フルオロメチルピラゾール−３−カルバルデヒド、１−
（α−ナフチル）−５−１−リフルオロメチルピラゾー
ル−３−カルバルデヒド、１−（２−ピリジル）−５−
トリフルオロメチルピラゾール−３−カルバルデヒド、
１−（３−ピリジル）−５−）リフルオロメチルピラゾ
ール−３−カルバルデヒド、１−（４−ピリジル）−５
−トリフルオロメチルピラゾール−３−カルバルデヒド
、１−（２−ピリミジル）−５−トリフルオロメチルピ
ラゾール−３−カルバルデヒド、１−（４−ピリミジル
）−５−トリフルオロメチルピラゾール−３−力ルパル
プヒト、１−（５−ピリミジル）−５−トリフルオロメ
チルピラゾール−３−カルバルデヒド、１−ベンジル−
５−トリフルオロメチルピラゾール−３−カルバルデヒ
ド、１−（２，４−ジクロロフェニル）−５−）リフル
オロメチルピラゾール−３−カルバルデヒド、１−（３
，４−ジクロロフェニル）−５−）リフルオロメチルピ
ラゾール−３−カルバルデヒド、１−（３，５−ジクロ
ロフェニル）−５−トリフルオロメチルピラゾール−３
−力ルパルプヒト、１−（２，６−ジクロロフェニル）
−５−）リフルオロメチルピラゾール−３−カルバルデ
ヒド、１−（２，４，６−）ジクロロフェニル）−５−
）リフルオロメチルピラゾール−３−カルバルデヒド、
１−（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル）
−５−トリフルオロメチルピラゾール−３−カルバルデ
ヒド、１−（１１−クロロフェニル）−３−トリフルオ
ロメチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｐ−
クロロフェニル）−３−トリフルオロメチルピラゾール
−４−力ルパルプヒト、１−（ｏ−ブロモフェニル）−
３−トリフルオロメチルピラゾール−４−カルバルデヒ
ド、１−（ｍ−ブロモフェニル）−３−）リフルオロメ
チルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｐ−ブロ
モフェニル）−３−トリフルオロメチルピラゾール−４
−カルバルデヒド、１−（ｏ−ヨードフェニル）−３−
）　ＩＪフルオロメチルピラゾール−４−カルバルデヒ
ド、１−（ｍ−ヨードフェニル）−３−トリフルオロメ
チルピラソール−４−カルバルデヒド、１−（ｐ−ヨー
ドフェニル）−３−）リフルオロメチルピラゾール−４
−カルバルデヒド、１−（ｏ−トリル）−３−）リフル
オロメチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｍ
−）リル）−３−トリフルオロメチルピラゾール−４−
カルバルデヒド、１−（ｐ−）リル）−３−）リフルオ
ロメチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｏ−
ニトロフェニル）−３−）　ＩＪフルオロメチルピラゾ
ール−４−カルバルデヒド、ｌ−（ｍ−ニトロフェニル
）−３−）リフルオロメチルピラゾール−４−カルバル
デヒド、１−（ｐ−ニトロフェニル）−３−トリフルオ
ロメチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（α−
ナフチル）−３−１−リフルオロメチルピラゾール−４
−カルバルデヒド、１−（２−ピリジル）−３−）リフ
ルオロメチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（
３−ピリジル）−３−）リフルオロメチルピラゾール−
４−カルバルデヒド、１−（４−ピリジル）−３−トリ
フルオロメチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−
（２−ピリミジル）−３−トリフルオロメチルピラゾー
ル−４−カルバルデヒド、１−（４−ピリミジル）−３
−）リフルオロメチルピラゾール−４−カルバルデヒド
、１−（５−ピリミジル）−３−トリフルオロメチルピ
ラゾール〜４−カルバルデヒド、１−ベンジル−３−ト
リフルオロメチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１
−（２，４−ジクロロフェニル）−３−トリフルオロメ
チルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（３，４−
ジクロロフェニル）−３−トリフルオロメチルピラゾー
ル−４−カルバルデヒド、１−（３，５−ジクロロフェ
ニル）−３−トリフルオロメチルピラゾール−４−カル
バルデヒド、１−（２，６−ジクロロフェニル）−３−
）リフルオロメチルピラゾール−４−カルバルデヒド、
１−（２，４，６−１−１７クロロフエニル）−３−ト
リフルオロメチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１
−（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル）−
３−トリフルオロメチルピラゾール−４−カルバルデヒ
ド、１−（ｍ−クロロフェニル）−３−トリフルオロメ
チルピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（ｐ−クロ
ロフェニル）−３−トリフルオロメチルピラゾール−５
−カルバルデヒド、１−（ｏ−ブロモフェニル）−３−
トリフルオロメチルピラゾール〜５−カルバルデヒド、
１−（ｏ−ブロモフェニル）−３−）リフルオロメチル
ピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（ｐ−ブロモフ
ェニル）−３−トリフルオロメチルピラゾール−５−カ
ルバルデヒド、１−（ｏ−ヨードフェニル）−３−トリ
フルオロメチルピラゾール−５−カルバルデヒド、１−
（Ｉ−ヨードフェニル）−３−トリフルオロメチルピラ
ゾール−５−カルバルデヒド、１−（ρ−ヨードフェニ
ル）−３−トリフルオロメチルピラゾール−５−カルバ
ルデヒド、１−（０−トリル）−３−）リフルオロメチ
ルピラゾール−５−力ルパルプヒト、１−（ｍ−）リル
）−３−トリフルオロメチルピラゾール−５−カルバル
デヒド、１−（ｐ−トリル）−３−１−リフルオロメチ
ルピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（ｏ−ニトロ
フェニル）−３−）リフルオロメチルピラゾール−５−
カルバルデヒド、１−（ｍ−ニトロフェニル）−３−ト
リフルオロメチルピラゾール−５−カルバルデヒド、１
（ｐ−ニトロフェニル）−３−）リフルオロメチルピラ
ゾール−５−カルバルデヒド、１−（α−ナフチル）−
３−トリフルオロメチルピラゾール−５−カルバルデヒ
ド、１−（２−ピリジル）−３−）リフルオロメチルピ
ラゾール−５−カルバルデヒド、１−（３−ピリジル）
−３−トリフルオロメチルピラゾール−５−カルバルデ
ヒド、１−（４−ピリジル）−３−トリフルオロメチル
ピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（２−ピリミジ
ル）−３−）リフルオロメチルピラゾール−５−カルバ
ルデヒド、１−（４−ピリミジル）−３−トリフルオロ
メチルピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（５−ピ
リミジル）−３−トリフルオロメチルピラゾール−５−
カルバルデヒド、１−ベンジル−３−トリフルオロメチ
ルピラゾール〜５−カルバルデヒド、１−（２，４−ジ
クロロフェニル）−３−トリフルオロメチルピラソール
−５−カルバルデヒド、１−　（３，４−ジクロロフェ
ニル）−３−）リフルオロメチルピラゾール−５−カル
バルデヒド、１−（３，５−ジクロロフェニル）−３−
トリフルオロメチルピラゾール−５−カルバルデヒド、
１−（２，６−ジクロロフェニル）−３−）リフルオロ
メチルピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（２，４
，６−）ジクロロフェニル）−３−トリフルオロメチル
ピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（２，３，４，
Ｓ、６−ベンタフルオロフエニノリー３−トリフルオロ
メチルピラゾール−５−カルバルデヒド、１，３．５−
トリメチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−エチ
ル−３，５−ジメチルピラゾール−４−カルバルデヒド
、１−（ｎ−プロピル）−３，５−ジメチルピラゾール
−４−カルバルデヒド、１−（ｉｓｏ−プロピル）−３
，５−ジメチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−
（ｎ−ブチル）−３，５−ジメチルピラゾール−４−カ
ルバルデヒド、１−（ｉｓｏ−ブチル）−３，５−ジメ
チルピラゾール−４−カルバルデヒド、１＝（ｓｅｃ−
ブチル）−３，５−ジメチルピラゾール−４−カルバル
デヒド、１−（ｔｅｒｔ−ブチル）−３，５−ジメチル
とラブ−ルー４−カルバルデヒド、１−（ｎ−ヘキシル
）−３゜５−ジメチルとラブ−ルー４−カルバルデヒド
、１−（β、β、β−トリフルオロエチル）−３，５−
ジメチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−メトキ
シメチル−３，５−ジメチルピラゾール−４−カルバル
デヒド、■−（２−プロペニル）−３，５−ジメチルと
ラブ−ルー４−カルバルデヒド、１−フェニル−３，５
−ジメチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｐ
−フルオロフェニル）−３，５−ジメチルピラゾール−
４−カルバルデヒド、１−（ｏ−クロロフェニル）　−
３，５−ジメチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１
−（ｏ−）リル）−３，５−ジメチルピラゾール−４−
カルバルデヒド、１−（−トリル）−３，５−ジメチル
ピラゾール−４−カルバルデヒド、１−、（ｐ−）リル
）−３，５−ジメチルピラゾール−４−カルバルデヒド
、ト（２−ピリジル）−３，５−ジメチルピラゾール−
４−カルバルデヒド、１−ベンジル−３，５−ジメチル
とラブ−ルー４−カルバルデヒド、１−（２゜４−ジク
ロロフェニル）−３，５−ジメチルピラゾール−４−カ
ルバルデヒド、１−メチル−３−メトキシピラゾール−
４−カルバルデヒド、■−エチルー３〜メトキシピラゾ
ール−４−カルバルデヒド、１−（ｎ−プロピル）−３
−メトキシピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｉ
ｓｏ−プロピル）−３−メトキシピラゾール−４−カル
バルデヒド、１−（ｎ−ブチル）−３−メトキシピラゾ
ール−４−カルバルデヒド、１−（ｉｓｏ−ブチル）−
３−メトキシピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（
ｓｅｃ−ブチル）−３−メトキシピラゾール−４−カル
バルデヒド、１−（ｔｅｒｔ−ブチル）−３−メトキシ
ピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｎ−ヘキシル
）−３−メトキシピラゾール−４−カルバルデヒド、１
−（β、β、βトリフルオロエチル）−３−メトキシピ
ラゾール−４−力ルパルプヒト、１−メトキシメチル−
３−メトキシピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（
２−プロペニル）−３−メトキシピラゾール−４−カル
バルデヒド、ｌ−フェニル−３〜メトキシピラゾール−
４−カルバルデヒド、１−（ｐ−フルオロフェニル）−
３−メトキシピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（
ｏ−クロロフェニル）−３−メトキシピラゾール−４−
力ルパルプヒト、１−（ｏ−トリル）−３−メトキシピ
ラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ト　　トリル）
−３−メトキシピラゾール−４−カルバルデヒド、１−
（ｐ−）リル）−３−メトキシピラゾール−４−カルバ
ルデヒド、１−（２−ピリジル）−３−メトキシピラゾ
ール−４−カルバルデヒド、１−ベンジル−３−メトキ
シピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（２，４−ジ
クロロフェニル）−３−メトキシピラゾール−４−カル
バルデヒド、１−メチル−３−クロロメチルピラゾール
−４−カルバルデヒド、１〜エチル−３−クロロメチル
ピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｎ−プロピル
）−３−クロロメチルピラゾール−４−カルバルデヒド
、１−（ｉｓｏ−プロピル）−３−クロロメチルピラゾ
ール−４−カルバルデヒド、１−（ｎブチル）−３−ク
ロロメチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｉ
ｓｏ−ブチル）−３−クロロメチルピラゾール−４−カ
ルバルデヒド、１−（ｓｅｅ−ブチル）−３−クロロメ
チルピラゾール−４−カルバルデヒド、１（ｔｅｒｔ−
ブチル）−３−クロロメチルピラゾール−４−カルバル
デヒド、１−（ｎ−ヘキシル）−３−クロロメチルピラ
ゾール−４−カルバルデヒド、１−（β、β、βトリフ
ルオロエチル）−３−クロロメチルピラゾール−４−カ
ルバルデヒド、１−メトキシメチル−３−クロロメチル
ピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（２プロペニル
）−３−クロロメチルピラゾール−４−カルバルデヒド
、１−フェニル−３−クロロメチルピラゾール−４−カ
ルバルデヒド、１−（ｐ−フルオロフェニル）−３−ク
ロロメチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｏ
−クロロフェニル）−３−クロロメチルピラゾール−４
−カルバルデヒド、１−（ｏ−トリル）−３−クロロメ
チルピラゾール−４−カルバルデヒド、１（ト　トリル
）−３−クロロメチルピラゾール−４−カルバルデヒド
、１−（ｐ−トリル）−３−クロロメチルピラゾール−
４−カルバルデヒド、１−（２−ピリジル）−３クロロ
メチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−ベンジル
−３−クロロメチルピラゾール−４−カルバルデヒド、
１−（２，４−ジクロロフェニル）−３−クロロメチル
ピラゾール−４−カルバルデヒド、１−メチル−３−メ
トキシメチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−エ
チル−３−メトキシメチルピラゾール−４＝カルバルデ
ヒド、１−（ｎ−プロピル）−３−メトキシメチルピラ
ゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｉｓｏ−プロピル
）−３−メトキシメチルピラゾール−４−カルバルデヒ
ド、１−（ｎ−ブチル）−３−メトキシメチルピラゾー
ル−４−カルバルデヒド、１−（ｉｓｏ−ブチル）−３
メトキシメチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−
　（ｓｅｃ−ブチル）−３−メトキシメチルピラゾール
−４−力ルパルプヒト、１−（ｔｅｒｔ−ブチル）−３
−メトキシメチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１
−（ｎ−ヘキシル）−３−メトキシメチルピラゾール−
４−カルバルデヒド、１−（β、β、β−トリフルオロ
エチル）−３−メトキシメチルピラゾール−４−カルバ
ルデヒド、１−メトキシメチル−３−メトキシメチルピ
ラソール−４−カルバルデヒド、１−（２−プロペニル
）−３−メトキシメチルピラゾール−４−カルバルデヒ
ド、■−フェニルー３−メトキシメチルピラゾール−４
−カルバルデヒド、１−（ｐ−フルオロフェニル）−３
−メトキシメチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１
−（。

クロロフェニル）−３−メトキシメチルピラゾール４−
カルバルデヒド、１−（ｏ−トリル）−３−メトキシメ
チルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ａ＋−ト
リル）−３−メトキシメチルピラゾール−４−カルバル
デヒド、１−（ｐ−トリル）−３−メトキシメチルピラ
ゾール−４−カルバルデヒド、１−（２−ピリジル）−
３−メトキシメチルピラゾール−４−カルバルデヒド、
１ベンジル−３−メトキシメチルピラゾール−４−カル
バルデヒド、１−（２，４−ジクロロフェニル）−３−
メトキシメチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−
メチル−４−ニトロピラゾール−５−カルバルデヒド、
ｌ−エチル−４−ニトロピラゾール−５−カルバルデヒ
ド、１−（ｎ−プロピル）−４−ニトロピラゾール−５
−カルバルデヒド、　１−（ｉｓｏ−プロピル）−４−
ニトロピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（ｎ−ブ
チル）−４−ニトロピラゾール−５−カルバルデヒド、
１−（ｉｓｏ−ブチル）−４−ニトロピラゾール−５−
カルバルデヒド、１−　（ｓｅｃ−ブチル）−４−ニト
ロピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（ｔｅｒｔ−
ブチル）−４−ニトロピラゾール５−力ルパルプヒト、
１−（ｎ−ヘキシル）−４−ニトロピラゾール−５−カ
ルバルデヒ）’、１−（β、β、βトリフルオロエチル
）−４−ニトロピラゾール−５カルバルデヒド、１−メ
トキシメチル−４−ニトロピラゾール−５−カルバルデ
ヒド、１−（２−プロペニル）−４−ニトロピラゾール
−５−カルバルデヒド、１−フェニル−４−ニトロピラ
ゾール−５−カルバルデヒＦ、１−（ｐ−フルオロフェ
ニル）−４−ニトロピラゾール−５−カルバルデヒド、
１−（ｏ−クロロフェニル）−４−二トロビラゾール−
５−カルバルデヒド、１−（０トリル）−４−ニトロピ
ラゾール−５−カルバルデヒド、１−（ｍ−トリル）−
４−ニトロピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（ｐ
−）リル）−４−二トロピラゾール−５−カルバルデヒ
ド、１−（２−ピリジル）−４−二トロビラゾール−５
−カルバルデヒド、１−ベンジル−４−ニトロピラゾー
ル−５−カルバルデヒド、１〜（２１４−ジクロロフェ
ニル）−４−ニトロピラゾール−５−カルバルデヒド、
１−メチル−３−フェニルピラゾール−４−カルバルデ
ヒド、１−エチル−３−フェニルピラゾール−４−カル
バルデヒド、１−（ｎ−プロピル）−３−フェニルピラ
ゾール−４−力ルバルデヒｌ’、１−（ｉｓｏ−プロピ
ル）−３−フェニルピラゾール−４−カルバルデヒド・
１−（ｎ−ブチル）−３−フェニルピラゾール−４−カ
ルバルデヒド、１−（ｉｓｏ−ブチル）−３−フェニル
ピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｓｅｃ−ブチ
ル）−３−フェニルピラゾール−４−カルバルデヒド、
１−（ｔｅｒｔ−７’チル〕−３−フェニルピラゾール
−４−カルバルデヒド、１−（ｎ−ヘキシル）−３−フ
ェニルピラゾール−４−力ルパルプヒト、１−（β、β
、β−トリフルオロエチル）−３−フェニルピラゾール
−４−カルバルデヒド、ｌ−メトキシメチル−３−フェ
ニルピラソール−４−カルバルデヒド、１−（２−プロ
ペニル）−３−フェニルピラゾール−４−カルバルデヒ
ド、１．３−ジフェニルピラゾール−４−カルバルデヒ
ド、１−（ｐ−フルオロフェニル）−３−フェニルピラ
ゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｏ−クロロフェニ
ル）−３−フェニルピラゾール−４−力ルパルプヒト、
１−（ｏ−）リル）−３−フェニルピラゾール−４−カ
ルバルデヒド、１−（ｎ＋−トリル）−３−フェニルピ
ラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｐ−）リル）−
３−フェニルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（
２−ピリジン）−３−フェニルピラゾール−４−カルバ
ルデヒド、１−ベンジル−３−フェニルピラゾール−４
−力ルパルプヒト、１−（２，４−ジクロロフェニル）
−３−フェニルピラゾール−４−力ルパルプヒト、１−
メチル−３〜フェノキシピラゾール−４カルバルデヒド
、１−エチル−３−フェノキシピラゾール−４−カルバ
ルデヒド、１−（ｎ−プロピル）−３−フェノキシピラ
ゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｉｓ。

−プロピル）−３−フェノキシピラゾール−４−カルバ
ルデヒド、１−（ｎ−ブチル）−３−フェノキシピラゾ
ール−４−カルバルデヒド、１−　（ｉｓｏ−ブチル）
−３−フェノキシピラゾール−４−カルバルデヒド、１
−（ｓｅｃブチル）−３−フェノキシピラゾール−４−
カルバルデヒド、１−（ｔｅｒ仁−）゛チル）−３−フ
エノキシピラソ′−ル４−カルバルデヒド、１−（ｎ−
ヘキシル）−３−フェノキシピラゾール−４−カルバル
デヒド、１−（β。ββ−トリフルオロエチル）−３−
フェノキシピラゾール−４−カルバルデヒド、１−メト
キシメチル−３−フェノキシピラゾール−４−カルバル
デヒド、１−（２プロペニル）−３−フェノキシピラゾ
ール−４−カルバルデヒド、１−フェニル−３−フェノ
キシピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｐ−フル
オロフェニル）３−フェノキシピラゾール−４−カルバ
ルデヒド、１−（０−クロロフェニル）−３−フェノキ
シピラゾール−４カルバルデヒド、１−（ｏ−）リル）
−３−フェノキンピラゾールー４−カルバルデヒド、１
−（ｍ−トリル）−３−フェノキシピラゾール−４−カ
ルバルデヒド、１−（ｐ−トリル）−３−フェノキシピ
ラゾール−４−カルバルデヒド、１−（２−ピリジル）
−３−フェノキシピラゾール−４−カルバルデヒド、１
−ベンジル−３−フェノキシピラゾール−４−カルバル
デヒド、１−　（２，４−ジクロロフェニル）−３−フ
ェノキシピラゾール−４−力ルパルプヒト、１−メチル
−３−ペンジルピラゾール＝４−カルバルデヒド、１−
エチル−３−ベンジルピラゾール−４−カルバルデヒド
、１−（ｎ−プロピル）−３−ベンジルピラゾール−４
−カルバルデヒド、１−（ｉｓ。

−プロピル）−３−ベンジルピラゾール−４−カルバル
デヒド、１−（ｎ−ブチル）−３−ベンジルピラゾール
−４−カルバルデヒド、１−（ｉｓｏ−ブチル）−３−
ベンジルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｓｅ
ｃ−ブチル）−３−ベンジルピラゾール−４−カルバル
デヒド、１−（ｔｅｒＬ−ブチル）−３〜ベンジルピラ
ゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｎ−ヘキシル）−
３−ベンジルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（
β、β、β−トリフルオロエチル）−３−ベンジルピラ
ゾール−４−カルバルデヒド、１−メトキシメチル−３
−ベンジルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（２
−プロペニル）３−ベンジルピラゾール−４−カルバル
デヒド、１−フェニル−３−ベンジルピラゾール−４−
カルバルデヒド、１−（ｐ−フルオロフェニル）−３−
ベンジルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｏ−
クロロフェニル）−３−ベンジルピラゾール−４−カル
バルデヒド、１−（ｏ−トリル）−３−ベンジルピラゾ
ール−４−カルバルデヒド、１−（ｍ−）リル）−３−
ベンジルピラゾール４−力ルパルプヒト、１−（ｐ−）
リル）−３−ベンジルピラゾール−４−カルバルデヒド
、１−（２−ピリジル）−３−ベンジルピラゾール−４
−カルバルデヒド、１−ベンジル−３−ベンジルピラゾ
ール−４−カルバルデヒド、１−（２，４−ジクロロフ
ェニル）−３−ベンジルピラゾール−４−カルバルデヒ
ド、１−メチル−５−トリフルオロメチルピラゾール−
４−カルバルデヒド、ｌ−エチル−５−トリフルオロメ
チルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｎ−プロ
ピル）−５−）リフルオロメチルピラゾール−４−カル
バルデヒド、１−（ｉｓ。

プロピル）−５−）リフルオロメチルピラゾール−４カ
ルバルデヒド、１−（ｎ−ブチル）−５−）リフルオロ
メチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｉｓ。

ブチル）−５−）リフルオロメチルピラゾール−４カル
バルデヒド、１−（ｓｅｃ−ブチル）−５−）リフルオ
ロメチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｔｅ
ｒｔ−ブチル）−５−）リフルオロメチルピラゾール−
４−カルバルデヒド、１−（ｎ−ヘキシル）−５−）リ
フルオロメチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−
（β。

β、β−トリフルオロエチル）−５−トリフルオロメチ
ルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−メトキシメチ
ル−５−トリフルオロメチルピラゾール−４−カルバル
デヒド、１−（２−プロペニル）−５−トリフルオロメ
チルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−フェニル−
５−トリフルオロメチルピラゾール−４−カルバルデヒ
ド、１−（ｐ−フルオロフェニル）−５−）リフルオロ
メチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（０−ク
ロロフェニル）−５−トリフルオロメチルピラゾール−
４−カルバルデヒド、１−（ｏ−）リル）−５−トリフ
ルオロメチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（
ｍ−トリル）−５−）リフルオロメチルピラゾール−４
−カルバルデヒド、１−（ｐ−トリル）−５−１−リフ
ルオロメチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（
２−ピリジル）−５−）リフルオロメチルピラゾール−
４カルバルデヒド、１−ベンジル−５−トリフルオロメ
チルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（２，４−
ジクロロフェニル）−５−）リフルオロメチルピラゾー
ル−４−カルバルデヒド、１．３−ジメチル−５−クロ
ロピラゾール−４−カルバルデヒド、１−エチル−３メ
チル−５−クロロピラゾール−４−カルバルデヒド、１
−（ｎ−プロピル）−３−メチル−５−クロロピラゾー
ル４−カルバルデヒド、１−（ｉｓｏ−プロピル）−３
−メチル−５−クロロピラゾール−４−カルバルデヒド
、１（ｎ−ブチル）−３−メチル−５−クロロピラゾー
ル−４−カルバルデヒド、１−（ｉｓｏ−ブチル）−３
−メチル−５−クロロピラゾール−４−カルバルデヒド
、１−　（ｓｅｃ−ブチル）−３−メチル−５−クロロ
ピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｔｅｒｔ−ブ
チル）−３−メチル−５−クロロピラゾール−４−カル
バルデヒド、１−（ｎ−ヘキシル）−３−メチル−５−
クロロピラゾール−４−カルバルデヒド、１〜（β、β
、β−トリフルオロエチル）−３−メチル−５−クロロ
ピラゾール−４−カルバルデヒド、１−メトキシメチル
−３−メチル−５−クロロピラゾール−４−カルバルデ
ヒド、１−（２−プロペニル）３−メチル−５−クロロ
ピラゾール−４−カルバルデヒド、１−フェニル−３−
メチル−５−クロロピラゾール４−カルバルデヒド、１
−（ｐ−フルオロフェニル）−３−メチル−５−クロロ
ピラゾール−４−カルバルデヒ）’、１−（ｏ−クロロ
フェニル）−３−メチル−５−クロロピラゾール−４−
カルバルデヒド、１−（０−トリル）−３−メチル−５
−クロロピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ト　
　トリル）−３−メチル−５−クロロピラゾール−４−
カルバルデヒド、１−（ｐ−）リル）−３−メチル５−
クロロピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（２−ピ
リジル）−３−メチル−５−クロロピラゾール−４カル
バルデヒド、１−ベンジル−３−メチル−５−クロロピ
ラゾール−４−カルバルデヒド、１−（２，４−ジクロ
ロフェニル）−３−メチル−５−クロロピラゾール−４
−カルバルデヒド、１．３−ジメチル−５−メトキシピ
ラゾール−４−カルバルデヒド、１−エチル−３−メチ
ル−５−メトキシピラゾール−４−カルバルデヒド、１
−（ｎ−プロピル）−３−メチル−５−メトキシピラゾ
ール−４−カルバルデヒド、１−（ｉｓｏ−プロピル）
−３−メチル−５−メトキシピラゾール−４−カルバル
デヒド、１−（ｎ−ブチル）−３−メチル−５−メトキ
シピラゾール４−カルバルデヒド、１−（ｉｓｏ−ブチ
ル）−３−メチル−５−メトキシピラゾール−４−カル
バルデヒド、１−（ｓｅｃ−ブチル）−３−メチル−５
−メトキシピラゾール４−カルバルデヒド、１−（ｔｅ
ｒｔ−ブチル）−３−メチル５−メトキシピラゾール−
４−カルバルデヒド、１−（ｎ−ヘキシル）−３−メチ
ル−５−メトキシピラゾール４−力ルパルプヒト、１−
（β、β、β−トリフルオロエチル）−３−メチル−５
−メトキシピラゾール−４−力ルパルプヒト、１−メト
キシメチル−３−メチル−５−メトキシピラゾール−４
−カルバルデヒド、１−（２−プロペニル）−３−メチ
ル−５−メトキシピラゾール−４−カルバルデヒド、１
−フェニル−３−メチル−５メトキシピラゾール−４−
カルバルデヒド、１−（ｐフルオロフェニル）−３−メ
チル−５−メトキシピラゾール−４−カルバルデヒド、
１−（Ｏ−クロロフェニル）−３−メチル−５−メトキ
シピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｏ−）リル
）−３−メチル−５−メトキシピラゾール−４−カルバ
ルデヒド、１−（ト　　トリル）＝３−メチル−５−メ
トキシピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｐ−）
リル）−３−メチル−５−メトキシピラゾール−４−カ
ルバルデヒド、１−（２−ピリジル）−３−メチル−５
−メトキシピラゾール−４−カルバルデヒド、１−ベン
ジル−３−メチル−５−メトキシピラゾール−４−カル
バルデヒド、１−（２，４−ジクロロフェニル）−３−
メチル−５−メトキシピラゾール−４−カルバルデヒド
、１−メチル−５−フェニルピラゾール−４−力ルパル
プヒト、ｌ−エチル−５−フェニルピラゾール−４−カ
ルバルデヒド、１−（ｎ−プロピル）−５−フェニルピ
ラゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｉｓｏ−プロピ
ル）−５−フェニルピラゾール−４−カルバルデヒド、
１−（ｎ−ブチル）−５−フェニルピラゾール−４−力
ルバルデヒＦ、１−（ｉｓｏ−ブチル）−５−フェニル
ピラゾール−４−力ルパルプヒト、ｌ−（ｓｅｃ−ブチ
ル）−５−フェニルピラゾール−４−カルバルデヒド、
１−（ｔｅｒＬ−ブチル）−５−フェニルピラゾール−
４−カルバルデヒド、１−（ｎ−ヘキシル）−５−フェ
ニルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（β、β、
β−トリフルオロエチル）−５−フェニルピラゾール−
４−カルバルデヒド、１−メトキシメチル−５−フェニ
ルピラゾール４−カルバルデヒド、１−（２−プロペニ
ル）−５−フェニルピラゾール−４−カルバルデヒド、
１，５−ジフェニルピラゾール−４−カルバルデヒド、
１−（ｐ−フルオロフェニル）−５−フェニルピラゾー
ル−４−カルバルデヒド、１−（０−クロロフェニル）
−５−フェニルピラゾール−４−カルバルデヒド、■−
（〇−トリル）−５−フェニルピラゾール−４−カルバ
ルデヒド、１−（ｍ−トリル）−５−フェニルピラゾー
ル−４−カルバルデヒド、１−（ｐ−）リル）−５−フ
ェニルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（２−ピ
リジル）−５−フェニルピラゾール−４−カルバルデヒ
ド、１−（２，４−ジクロロフェニル）−５−フェニル
ピラゾール−４−カルバルデヒド、１−メチル−４−ブ
ロモピラゾール−５−カルバルデヒド、１−エチル−４
−ブロモピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（ｎ−
プロピル）−４−ブロモピラフ’　−ルー５−カルバル
デヒド、１−（ｉｓｏ−プロピル）−４−ブロモピラゾ
ール−５−カルバルデヒド、１−（ｎ−ブチル）−４−
ブロモピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（ｉｓｏ
−ブチル）−４−ブロモピラゾール−５−カルバルデヒ
ド、１−（ｓｅｃ−ブチル）−４−ブロモピラゾール−
５力ルバルデヒド％　１−（ｔｅｒｔ−ブチル）−４−
ブロモピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（ｎ−ヘ
キシル）４−ブロモピラゾール−５−カルバルデヒド、
１−（β。

β、β−トリフルオロエチル）−４−ブロモビラソール
−５−カルバルデヒド、１−メトキシメチル−４−ブコ
モビラゾール−５−カルバルデヒド、１−（２−プロペ
ニル）−４−ブロモピラゾール−５−カルバルデヒド、
ｌ−フェニル−４−ブロモピラゾール−５−カルバルデ
ヒド、１−（ｐ−フルオロフェニル）−４−ブロモピラ
ゾール−５−カルバルデヒド、１−（ｏ−クロロフェニ
ル）−４〜ブロモピラゾール−５−カルバルデヒド、１
−（０−トリル）−４−ブロモピラゾール−５−カルバ
ルデヒド、１−（ト　　トリル）−４−ブロモピラゾー
ル−５−カルバルデヒド、１−（Ｐ−）リル）−４−ブ
ロモピラゾール−５−カルバルデヒド、１−（２−ピリ
ジル）−４−ブロモピラゾール−５−カルバルデヒド、
ｌ−ベンジル−４−ブロモピラゾール−５−カルバルデ
ヒド、１−（２，４ジクロロフエニル）−４〜ブロモピ
ラゾール−５−カルバルデヒド、１−メチル−３−メト
キシメチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−エチ
ル−３−メトキシメチルピラゾール−４−カルバルデヒ
ド、１−（ｎ−プロピル）−３−メトキシメチルピラゾ
ール−４−カルバルデヒド％　１−（ｉｓｏ−プロピル
）−３−メトキシメチルピラゾール−４−カルバルデヒ
ド、１−（ｎ−ブチル）−３−メトキシメチルピラゾー
ル−４−カルバルデヒド、１−（ｉｓｏ−ブチル）−３
−メトキシメチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１
−　（ｓｅｃ−ブチル）−３−メトキシメチルピラゾー
ル−４−カルバルデヒド、１−（ｔｅｒ　ｔ−ブチル）
−３−メトキシメチルピラゾール−４−カルバルデヒド
、１−（ｎ−ヘキシル）−３−メトキシメチルピラゾー
ル−４−カルバルデヒド、１−（β、β。

β−トリフルオロエチル）−３−メトキシメチルピラゾ
ール−４−カルバルデヒド、１．３−ジメトキシメチル
ピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（２−プロペニ
ル）−３−メトキシメチルピラゾール−４−カルバルデ
ヒド、１−フェニル−３−メトキシメチルピラゾール−
４−カルバルデヒド、１−（ｐ−フルオロフェニル）−
３−メトキシメチルピラゾール−４−カルバルデヒド、
１−（ｏ−クロロフェニル）−３−メトキシメチルピラ
ゾール−４−カルバルデヒド、１−（ｏ−トリル）−３
−メトキシメチルピラゾール−４−カルバルデヒド、ｌ
−（ト　　トリル）−３−メトキシメチルピラゾール−
４−カルバルデヒド、１−（ｐ−トリル）−３−メトキ
シメチルピラゾール−４−カルバルデヒド、１−（２−
ピリジル）−３−メトキシメチルピラゾール−４−カル
バルデヒド、１−ベンジル−３−メトキシメチルピラゾ
ール４−カルバルデヒド、　１−（２，４−ジクロロフ
ェニル）−３−メトキシメチルピラゾール−４−カルバ
ルデヒド等が挙げられるが、必ずしも、これらに限定さ
れるわけではない。

本発明における触媒とは、白金族を意味し、特に白金、
パラジウムが好ましい。

この白金族金属は、金属単独で用いることもできるが、
高価な白金族金属の使用量を少なくし、なおかつ、反応
速度や選択性を向上させるために、反応時に分解しにく
い担体としては、活性炭、シリカ−アルミナ、アルミナ
、アルミナ−マグネシア、シリカ、炭酸カルシウム、燐
酸カルシウム、硫酸バリウム等が挙げられる。

触媒の添加量には、特に制限はないが、極微量であって
も前記反応は進行する０例えば、アルデヒド１モルに対
して、０．００１ｇの触媒を添加することによっても、
反応は進行するが、さらに多くの触媒を添加することに
よって、反応は速やかに進行し、ピラゾールカルボン酸
類の生成量は増加する。経済性、操作性より、ピラゾー
ルアルデヒド類１モルに対して、０．００１〜０．０５
モル％が好ましい、また、使用した触媒は、そのまま繰
り返し使用することができる。

本発明はアルカリ性水溶液中で行われる。アルカリ性水
溶液とは、アルカリ金属やアルカリ土類金属の水酸化物
、炭酸塩、炭酸水素塩、例えば、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、水
酸化カルシウム、水酸化バリウム等の水溶液を示す、す
なわち、反応液がアルカリ性に保たれた状態を意味し、
濃度的制約はない。

本発明を実施する際に反応液に溶剤を添加することもで
きる。用いられる溶剤としては、メタノール、エタノー
ル、イソプロピルアルコール、アセトン、テトラヒドロ
フラン、ジメヂ゛ルホルムアルミド等である。

本発明における酸素とは、酸素分子を意味し、その状態
は、純酸素のみならず、空気のような不活性な窒素等の
ガスで希釈された酸素をも含む。

使用する酸素の圧力は、減圧、常圧、加圧何れの状態で
も可能であるが、望ましくは常圧近辺である。酸素分圧
としては０．１〜５　ｋｇ７ｃｍ”程度が好ましい。

反応温度は、室温またはそれ以下の温度にても容易に進
行するが、反応温度を高めることによって、反応速度を
高めることができる。好ましい温度範囲は、０〜２００
″Ｃ２特に１０〜１００°Ｃが好ましい。

反応終了後の反応液は、抽出等の通常の後処理により目
的物を得ることができる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により具体的に説明する。

実施例１ １重量％水酸化ナトリウム水溶液８０ｍ　ｌを攪拌しつ
つ、５重量％パラジウム−カーボン２．０ｇ、　１．３
−ジメチルピラゾール−４〜カルバルデヒド１．０ｇ（
８ミリモル）を加え、酸素ガスを通しながら、８０℃に
て４時間、加熱、撹拌した０反応終了後、濾過し、濾液
に濃塩酸を加え、ＰＨ３，５とし、酢酸エチルにて抽出
した後、酢酸エチルを減圧除去した。結果、１．３−ジ
メチルピラゾール−４−カルボン酸１．１ｇを得た。収
率９７％で他に副生物はなかった。

実施例２ ５重量％水酸化ナトリウム水溶液１００＋ｍ　ｌを攪拌
しつつ、５重量％パラジウム−カーボン２．０ｇ、　１
．３−ジメチルピラゾール−４−カルバルデヒＦ１．Ｏ
ｇ（８ミリモル）を加え、酸素ガスを通しながら、６０
゛Ｃにて５時間、加熱、撹拌した。反応終了後、濾過し
、濾液に濃塩酸を加え、ＰＨ３，５とし、酢酸エチルに
て抽出した後、酢酸エチルを減圧除去した。結果、１．
３−ジメチルピラゾール−４−カルボン酸１．１ｇを得
た。収率９７％で他に副生物はなかった。

実施例３ ５重量％水酸化ナトリウム水溶液１００ｍ　ｌを攪拌し
つフ、５重量％白金−アルミナ２．０ｇ、　１−フェニ
ル−３−メチルピラゾール−４−カルバルデヒド１．９
ｇ（１０ミリモル）を加え、酸素ガスを通しながら、８
０°Ｃにて６時間、加熱、攪拌した。反応終了後、濾過
し、濾液に濃塩酸を加え、ＰＨ３，５とし、酢酸エチル
にて抽出した後、酢酸エチルを減圧除去した。

結果、１−フェニル−３−メチルピラゾール−４−カル
ボン酸２．０ｇを得た。収率９７％であった。

実施例４ ５重量％水酸化ナトリウム水溶液８０ｖｇ　ｌを攪拌し
つつ、５重量％パラジウム−シリカ２．０ｇ、　１．３
−ジメチルピラゾール−５−カルバルデヒド１．０ｇ（
８ミリモル）を加え、酸素ガスを通しながら、８０°Ｃ
にて４時間、加熱、攪拌した０反応終了後、濾過し、濾
液に濃塩酸を加え、ＰＨ３，５とし、酢酸エチルにて抽
出した後、酢酸エチルを減圧除去した。結果、１．３−
ジメチルピラゾール−５−カルボン酸１．０ｇを得た。

収率８９％で他に副生物はなかった。

実施例５ ５重量％水酸化ナトリウム水溶液１００ｍ　ｌを攪拌し
つつ、５重量％白金−カーボン２．０ｇ、■−（２−プ
ロペニル）−５−メチルピラゾール−４−カルバルデヒ
ド１．５ｇ（１０，０ミリモル）を加え、酸素ガスを通
しながら、８０°Ｃにて４時間、加熱、攪拌した０反応
終了後、濾過し、濾液に濃塩酸を加え、ＰＨ３，５とし
、酢酸エチルにて抽出した後、酢酸エチルを減圧除去し
た。結果、１−（２−プロペニル）５−メチルピラゾー
ル−４−カルボン酸１．５ｇを得た。収率９０．４％で
他に副生物はなかった。

実施例６ ５重量％水酸化ナトリウム水溶液Ｌｏｏｍ　ｌを攪拌し
つつ、５重量％白金−カーボン２．０ｇ、　Ｉ−（ｎ−
ヘキシル）−３−フェノキシピラゾール−４−カルバル
デヒド２．７ｇ（９，９ミリモル）を加え、酸素ガスを
通しながら、８０°Ｃにて４時間、加熱、攪拌した０反
応終了後、濾過し、濾液に濃塩酸を加え、ＰＨ３，５と
し、酢酸エチルにて抽出した後、酢酸エチルを減圧除去
した。結果、１−（ｎ−ヘキシル）−３−フェノキシピ
ラゾール−４−カルボン酸２．５ｇを得た。収率８７．
５％で他に副生物はなかった。

実施例７ ５重量％水酸化ナトリウム水溶液１００ｍ　ｌｌを攪拌
しつつ、５重量％白金−カーボン２．０ｇ、　１−（２
，４−ジクロロフェニル）−３−メトキシメチルピラゾ
ール−４−カルバルデヒド２．９ｇ（１０，１ミリモル
）を加え、酸素ガスを通しながら、８０°Ｃにて４時間
、加熱、攪拌した０反応終了後、濾過し、濾液に濃塩酸
を加え、ＰＨ３，５とし、酢酸エチルにて抽出した後、
酢酸エチルを減圧除去した。結果、１−（２，４−ジク
ロロフェニル）−３−メトキシメチルピラゾール−４＝
カルボン酸２．７ｇを得た。収率８８．２％で他に副生
物はなかった。

実施例８ ５重量％水酸化ナトリウム水溶液１００ｍ　ｌを攪拌し
つつ、、５重量％白金−カーボン２．０ｇ、１−エトキ
シエチル−３−メチルピラゾール−５−カルバルデヒド
１．８ｇ（９，９ミリモル）を加え、酸素ガスを通しな
がら、８０°Ｃにて４時間、加熱、攪拌した０反応終了
後、濾過し、濾液に濃塩酸を加え、ＰＨ３，５とし、酢
酸エチルにて抽出した後、酢酸エチルを減圧除去した。

結果、■−エトキシエチルー３−メチルピラゾール−５
−カルボン酸１．７ｇを得た。収率８６．８％で他に副
生物はなかった。

実施例９ ５重量％水酸化ナトリウム水溶液１００ｍ　１２を攪拌
しつつ、５重量％白金−カーボン２．、Ｏｇ、　１−メ
チル−３トリフルオロメチルピラゾール−４−カルバル
デヒド１．８ｇ（１０，０ミリモル）を加え、酸素ガス
を通しながら、８０°Ｃにて４時間、加熱、攪拌した０
反応終了後、濾過し、濾液に濃塩酸を加え、ＰＨ３，５
とし、酢酸エチルにて抽出した後、酢酸エチルを減圧除
去した。結果、１−メチル−３−トリフルオロメチルピ
ラゾール−４−カルボン酸１．９ｇを得た。収率９６．
９％で他に副生物はなかった。

〔発明の効果〕

本発明によれば、従来技術のように毒性の強い重金属酸
化剤を用いることなく、白金またはパラジウムから選ば
れた触媒の存在下、酸素を酸化剤として用いるため多量
の廃重金属が生じることもなく、その回収、処理、再利
用という操作を必要としないので、装置も簡略化され、
工業的にも非常に有用な方法である。

特許出願人　　三井東圧化学株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１は水素原子、アルキル基、ハロアルキル
   基、アルコキシアルキル基、アルケニル基、ハロアルケ
   ニル基、置換または非置換アリール基、置換または非置
   換ヘテロアリール基、置換または非置換アラルキル基、
   Ｒ＾２、Ｒ＾３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
   、ハロアルキル基、アルコキシアルキル基、ニトロ基、
   アルコキシ基、置換または非置換アリール基、置換また
   は非置換アリールオキシ基、置換または非置換アラルキ
   ル基を示す。）で表されるピラゾールアルデヒド類を触
   媒の存在下、酸素により酸化させることを特徴とする 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３は一般式（ I ）と同
   じ。）で表されるピラゾールカルボン酸類の製造方法。 ２、触媒が白金またはパラジウムである請求項１記載の
   方法。