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JPH072742A - ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩の新規製造法 - Google Patents

４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩の新規製造法

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Publication number
JPH072742A
JPH072742A JP6106138A JP10613894A JPH072742A JP H072742 A JPH072742 A JP H072742A JP 6106138 A JP6106138 A JP 6106138A JP 10613894 A JP10613894 A JP 10613894A JP H072742 A JPH072742 A JP H072742A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
hydroxyethyl
ethyl
sulfuric acid
methyl
amino
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP6106138A
Other languages
English (en)
Inventor
Takehiko Iritani
健彦 入谷
Akihiko Kinoshita
了彦 木下
Miki Kametani
美樹 亀谷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Wako Pure Chemical Corp
Original Assignee
Wako Pure Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wako Pure Chemical Industries Ltd filed Critical Wako Pure Chemical Industries Ltd
Priority to JP6106138A priority Critical patent/JPH072742A/ja
Publication of JPH072742A publication Critical patent/JPH072742A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【構成】 N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)-m-トル
イジンをこれに対し約0.5〜１倍モルの硫酸を含む含水
アルコール中で亜硝酸アルキルを用いてニトロソ化した
後、これを単離し、または単離せずに含水アルコール中
で、還元することを特徴とする4-アミノ-3-メチル-N-エ
チル-N-(β-ヒドロキシエチル)アニリン硫酸塩の製造
法。 【効果】 本発明は、特にカラー写真用の現像薬として
大量に使用されている4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-
(β-ヒドロキシエチル)アニリン硫酸塩を簡易な方法で
、高収率かつ高品質で製造できる方法を提供するもの
である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は各種アゾ染料中間体，医
薬品中間体，農薬中間体等の用途の他、特にカラー写真
用現像薬として大量に使用されている4-アミノ-3-メチ
ル-N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)アニリン硫酸塩
の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】アニリン誘導体から相当するニトロソ体
を経由してp-フェニレンジアミン誘導体を合成する方法
としては、アニリン誘導体に水溶媒中で亜硝酸ナトリウ
ム及び塩酸を作用させてp-ニトロソアニリン誘導体とし
た後これを還元する方法［例えば、J.Am.Chem.Soc.,73,
3100(1951)等］や、アニリン誘導体に水性酸懸濁液中で
亜硝酸アルキルを作用させた後、中間体のニトロソ化合
物を単離せずにそのまま還元する方法［特公昭63-53981
号公報］等が知られている。しかしながら、前者の方法
はニトロソ化で副反応が進み、種々の副生物を除去する
ため煩雑な精製処理を余儀なくされ、収率も良くない。
これに対し後者の方法は前者に比べ品質，収率の面で優
れているが純粋に水溶媒を用いており、亜硝酸アルキル
は水にほとんど溶けないため亜硝酸アルキルによるニト
ロソ化反応は不均一系となること，最終的に目的とする
p-フェニレンジアミン誘導体の酸付加塩は極めて水に溶
け易いため溶媒として多量に用いた水のほとんどを濃縮
留去しなければならず、作業性が悪いなど問題点が多
い。さらに後者の方法は、中間体のニトロソ化合物の還
元に於いても純粋に水溶媒であるために水素の吸収効率
が悪く、そのために還元に長時間を要する。
【０００３】
【発明が解決しようとする問題点】上記のように、アニ
リン誘導体のp-位をニトロソ化し還元する従来の方法は
ニトロソ化の副反応のため煩雑な精製操作が必要であ
る，反応系が不均一であるため円滑な反応が進行しにく
い，溶媒として使用する水の濃縮に長時間を要するなど
いずれも実用化に際してはコストアップ要因となる。従
って上記の問題点を解決したより実用的な製造方法が望
まれる。
【０００４】
【問題点を解決するための手段】本発明者らは、工業的
に有利に4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-ヒドロキ
シエチル)アニリン硫酸塩を得る方法を見いだすべく鋭
意研究を重ねた結果、これらの問題点を解決し得る優れ
た方法を見いだすに至った。即ち、本発明は、N-エチル
-N-(β-ヒドロキシエチル)-m-トルイジンをこれに対し
約0.5〜１倍モルの硫酸を含む含水アルコール中で亜硝
酸アルキルを用いてニト ロソ化した後、これを単離
し、または単離せずに含水アルコール中で、還元するこ
とを特徴とする4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-ヒ
ドロキシエチル)アニリン硫酸塩の製造法である。
【０００５】本発明で原料物質として用いるN-エチル-N
-(β-ヒドロキシエチル)-m-トルイジンは市販品が入手
可能であれば、それをそのまま或は必要に応じて適宜精
製して用いれば良いが、既知の方法、例えばN-エチル-m
-トルイジンと酸化エチレンま たはエチレンクロルヒド
リン等との反応によっても容易に製造することができる
のでそのようにして合成したものを用いても良い。ニト
ロソ化剤として用いる亜硝酸アルキルとしては、通常、
亜硝酸イソプロピル，亜硝酸n-プロピル，亜硝酸イソブ
チル，亜硝酸n-ブチル，亜硝酸イソアミル等炭素数３〜
５の亜硝酸アルキルが好ましく用いられるが、特に亜硝
酸イソプロピルが好ましく用いられる。これらの亜硝酸
アルキルは別途既知の方法で、例えばアルカリ金属亜硝
酸塩を所定のアルコールと塩酸あるいは硫酸等の酸の存
在下に反応させることにより容易に合成できるので、そ
のようにして得られたものを用いることで足りる。
【０００６】N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)-m-ト
ルイジンのニトロソ化に用いる含水アルコール類のアル
コール種は水と容易に混和するアルコールであれば特に
問題無く、例えば、エタノール，イソプロパノール，n-
プロパノール，イソブタノール，n-ブタノール,イソア
ミルアルコール等が挙げられるが、特にイソプロパノー
ルが好ましく用いられる。尚、アルキル基が用いる亜硝
酸アルキルのアルキル種と同じアルコールを用いれば溶
媒回収を考慮した場合には好都合である。即ち、例え
ば、ニトロソ化剤として亜硝酸イソプロピルを用いた場
合には、イソプロパノールの使用が好ましい。アルコー
ル濃度は30〜90V/V％で任意であるがアルコール濃度が
低い場合は亜硝酸アルキルの溶解度が低下するほか、後
続の還元工程も反応速度が遅くなる傾向がある。また、
アルコール濃度が高い場合は、ニトロソ化時に添加する
硫酸により塩形成したニトロソ体硫酸塩がオイルないし
はペーストとなって分離することがある。ニトロソ化後
にニトロソ体硫酸塩を単離する場合はニトロソ化時の含
水アルコール濃度は80〜90V/V％が好ましく、また、還
元時には80〜95V/V％の含水エタノールが好ましく用い
られる。一方、ニトロソ体硫酸塩をを単離せずにそのま
ま還元工程に付す場合、含水アルコール濃度は30〜70V/
V％が好ましい。また、用いる溶媒量は特に限定されな
いが、多量に用いると生産性の面で支障をきたし逆に少
なすぎると攪拌に問題が生じるなど不都合があるので、
好ましくはN-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)-m-トル
イジンの重量の３〜５倍容量用いるのがよい。亜硝酸ア
ルキルによるニトロソ化は硫酸の存在により円滑に進行
するがその添加量はN-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)
-m-トルイジンの0.5〜１倍モル程度がよく、より好まし
くは0.5〜0.75倍モル程度、更に好ましくは0.5〜0.6倍
モル程度用いるのがよい。尚、硫酸量は少な過ぎると、
反応が遅くなり、多過ぎると後処理が煩雑となるので好
ましくない。
【０００７】ニトロソ化反応は通常−20〜＋20℃、好ま
しくは−５〜＋５℃で行うのがよい。反応時間は亜硝酸
アルキル種にもよるが通常２〜５時間で充分である。亜
硝酸アルキルの量は理論量の僅か過剰でよく、好ましく
は1.1倍モル程度で、この場合、反応が終了した時点で
過剰に存在する亜硝酸アルキルは、好ましくない副反応
の原因となることはないので、これを特に除去する必要
はない。本発明に係るニトロソ化方法により得られたN-
エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)-3-メチル-4-ニトロソ
アニリンの硫酸塩は単離あるいは反応混合物のままで後
続の還元工程に用いることができる。本発明に係るN-エ
チル-N-(β-ヒドロキシエチル)-3-メチル-4-ニトロソア
ニリン硫酸塩の還元方法としては水素添加還元（接触還
元）が最も好ましいが、それ以外に、鉄粉や亜鉛末等の
金属を用いる還元方法等も実施可能な方法として挙げる
ことができる。
【０００８】本発明に係る還元方法を水素添加還元の場
合を例に挙げて説明すると以下の如くなる。即ち、ニト
ロソ体の硫酸塩を単離した場合は最終目的物の晶析に用
いる溶媒（例えば含水エタノール、好ましくは80〜95V/
V％の含水エタノール）中で、また、ニトロソ体の硫酸
塩を単離せず反応混合物のままで還元工程に付す場合は
ニトロソ化反応に用いたと同一の含水アルコール中（必
要に応じて適宜濃度調整することを妨げない）で、適当
な触媒（例えば、パラジウム，パラジウム炭素，酸化白
金，白金炭素等）存在下、常圧〜10kg／cm2の水素圧で2
0〜50℃、好ましくは３〜５kg／cm2の水素圧，35〜45℃
で、ニトロソ体硫酸塩の懸濁液または反応混合液を添加
しつつ水素添加反応を行う。反応時間は反応温度，触媒
の種類，水素圧等により若干異るが、通常は１〜６時間
程度で充分である。反応後は触媒を濾別し、得られた濾
液（反応混合液）を要すれば濃縮して反応溶媒を留去し
た後、（ニトロソアニリンの硫酸塩を単離して還元した
場合は必ずしもその必要はないが）、これを最終目的物
の再結晶溶媒、例えばエタノールや含水エタノール（好
ましくは80〜95V/V％の含水エタノール）等に再溶解さ
せ、目的とする硫酸塩となるように必要に応じて適宜濃
硫酸を添加して、晶析、濾取、乾燥する。特に、ニトロ
ソ化反応時にN-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)-m-ト
ルイジンに対し0.5〜0.75倍モルの硫酸を使用した場合
には4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-ヒドロキシエ
チル)アニリン モノ硫酸塩を得るために不足分の硫酸を
好ましくは濃硫酸の形で、還元工程の後の再結晶時に添
加することが望ましい。かくして4-アミノ-3-メチル-N-
エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)アニリン硫酸塩を高収
率かつ高品質で得ることができる。以下に実施例を挙げ
て本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらによ
り何等制約を受けるものではない。
【実施例】
【０００９】実施例１． （１）N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)-3-メチル-4-
ニトロソアニリン・1/2硫酸塩の合成 N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)-m-トルイジン 89.6
ｇ（0.5モル）と80V/V％イソプロパノール 270mlを混合
し、これに冷却攪拌下、10℃以下で硫酸 24.5ｇ（0.25
モル）を添加した。これに亜硝酸イソプロピル 49.0ｇ
（0.55モル）を10℃以下で滴下した後、更に２℃以下で
４時間反応させた。反応後析出晶を濾取して、黄緑色粉
末のN-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)-3-メチル-4-ニ
トロソアニリン・1/2硫酸塩 119.7ｇを得た。収率 93.0
％。分解点 74℃。本品は高速液体クロマトグラフィ
（ＨＰＬＣ）測定の結果、含有量 99.7％と良好であり
そのまま次工程に使用した。1 ＨＮＭＲ δppm（ＤＭＳＯ−ｄ6）：1.25(3H,t,メチ
ル)，2.68(3H,s,メチル)，3.72(2H,t,メチレン)，3.80
〜3.88(4H,m,メチレン×2)，5.10〜6.40(2H,b,水酸基×
2)，7.07(1H,d,芳香環水素)，7.09(1H,s,芳香環水素)，
7.22(1H,d,芳香環水素) ＩＲ νcm-1（ＫＢｒ disk）：1420（−ＮＯ） （２）4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-ヒドロキシ
エチル)アニリン硫酸塩の合成 上記（１）で得たN-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)-3
-メチル-4-ニトロソアニリン・1/2硫酸塩 102.9ｇ（0.4
モル）を90V/V％エタノール 206mlに懸濁し、５％パラ
ジウム炭素 5.2ｇを加えた90V/V％エタノール 103ml中
に４時間をかけて添加しつつ40〜45℃で９〜10kg／cm2
の水素圧下に水素添加した。反応終了後、触媒を濾別
し、濾液に硫酸 19.6ｇ（0.2モル）を45〜50℃で加えた
後、２時間冷却して晶析させ、２℃で結晶を濾取し、冷
エタノール 100mlで洗浄後乾燥して4-アミノ-3-メチル-
N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)アニリン硫酸塩 10
7.4ｇを白色粉末として得た。収率 91.8％。融点 153.9
℃。本品はＨＰＬＣ測定の結果、含有量は100％で不純
物は全く検出されなかった。（通算収率 85.4％）1 ＨＮＭＲ δppm（重水）：1.14(3H,t,メチル)，2.45
(3H,s,メチル)，3.70〜3.79(6H,m,メチレン×3)，7.55
(3H,d,芳香環水素) ＩＲ νcm-1（ＫＢｒ disk）：3280，2890，1580，1510
【００１０】実施例２．N-エチル-N-(β-ヒドロキシエ
チル)-m-トルイジン 89.6ｇ（0.5モル）と50V/V％イソ
プロパノール 270mlを混合し、これに冷却攪拌下10℃以
下で硫酸 24.5ｇ（0.25モル）を添加した。これに亜硝
酸イソプロピル 49.0ｇ（0.55モル）を10℃以下で滴下
した後、更に２〜５℃で３時間反応させた。反応終了
後、反応液を、５％パラジウム炭素 6.5ｇを加えた50V/
V％イソプロパノール 270ml中に２時間をかけて添加し
つつ40〜45℃で３〜５kg／cm2の水素圧下に水素添加し
た。反応終了後、 触媒を濾別し、濾液を濃縮乾固して
溶媒を留去した後、90V/V％エタノール 270mlに加温溶
解させ硫酸 24.5ｇ（0.25モル）を45〜50℃で加えた。
その後２時間冷却して晶析させ、３℃で結晶を濾取し、
冷エタノール 100mlで洗浄後乾燥して4-アミノ-3-メチ
ル-N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)アニリン硫酸塩
133.3ｇを白色粉末として得た。収率 91.2％。融点 15
4.6℃。本品はＨＰＬＣ測定の結果、含有量は100％で不
純物は全く検出されなかった。1 ＨＮＭＲ δppm（重水）：1.14(3H,t,メチル)，2.45
(3H,s,メチル)，3.70〜3.79(6H,m,メチレン×3)，7.55
(3H,d,芳香環水素) ＩＲ νcm-1（ＫＢｒ disk）：3280，2890，1580，1510
【００１１】実施例３．N-エチル-N-(β-ヒドロキシエ
チル)-m-トルイジン 89.6ｇ（0.5モル）と30V/V％イソ
プロパノール 270mlを混合し、これに冷却攪拌下10℃以
下で硫酸 24.5ｇ（0.25モル）を添加した。これに亜硝
酸イソプロピル 49.0ｇ（0.55モル）を10℃以下で滴下
した後、更に２〜５℃で２時間反応させた。反応終了
後、反応液を、５％パラジウム炭素 6.5ｇを加えた30V/
V％イソプロパノール 270ml中に３時間をかけて添加し
つつ40〜45℃で８〜10kg／cm2の水素圧下に水素添加し
た。反応終了後、 触媒を濾別し、濾液を濃縮乾固して
溶媒を留去した後、90V/V％エタノール 270mlに加温溶
解させ硫酸 24.5ｇ（0.25モル）を45〜50℃で加えた。
その後２時間冷却して晶析させ、３℃で結晶を濾取し、
冷エタノール 100mlで洗浄後乾燥して4-アミノ-3-メチ
ル-N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)アニリン硫酸塩
133.0ｇを白色粉末として得た。収率 91.0％。融点 15
4.6℃。本品はＨＰＬＣ測定の結果、含有量は100％で不
純物は全く検出されなかった。
【００１２】実施例４．N-エチル-N-(β-ヒドロキシエ
チル)-m-トルイジン 89.6ｇ（0.5モル）と70V/V％イソ
プロパノール 270mlを混合し、これに冷却攪拌下10℃以
下で硫酸 24.5ｇ（0.25モル）を添加した。これに亜硝
酸イソプロピル 49.0ｇ（0.55モル）を10℃以下で滴下
した後、更に２〜５℃で４時間反応させた。反応終了
後、反応液を、５％パラジウム炭素 6.5ｇを加えた70V/
V％イソプロパノール 270ml中に1.5時間をかけて添加し
つつ40〜45℃で３〜５kg／cm2の水素圧下に水素添加し
た。反応終了後、 触媒を濾別し、濾液を濃縮乾固して
溶媒を留去した後、90V/V％エタノール 270mlに加温溶
解させ硫酸 24.5ｇ（0.25モル）を45〜50℃で加えた。
その後２時間冷却して晶析させ、３℃で結晶を濾取し、
冷エタノール 100mlで洗浄後乾燥して4-アミノ-3-メチ
ル-N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)アニリン硫酸塩
132.7ｇを白色粉末として得た。収率 90.8％。融点 15
4.6℃。本品はＨＰＬＣ測定の結果、含有量は100％で不
純物は全く検出されなかった。
【００１３】比較例１．ニトロソ化時及び還元時の溶媒
を50V/V％イソプロパノールに代えて水を使用した以外
は、実施例２と全く同様にして反応及び後処理を行な
い、4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-ヒドロキシエ
チル)アニリン硫酸塩 105.2ｇを淡褐白色粉末として得
た。収率 72.0％。
【００１４】比較例２．ニトロソ化時及び還元時の溶媒
を50V/V％イソプロパノールに代えて水を使用し、且つ
ニトロソ化反応液を還元系に６時間をかけて添加した以
外は、実施例２と全く同様にして反応及び後処理を行な
い、4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-ヒドロキシエ
チル)アニリン硫酸塩 129.6ｇを白色粉末として得た。
収率 88.7％。比較例１及び２の結果から明らかなよう
にニトロソ化時及び還元時の溶媒を水にした場合には50
V/V％イソプロパノールを溶媒とした場合と比べて還元
に長時間を要することが判る。
【００１５】比較例３．ニトロソ化時の溶媒を50V/V％
イソプロパノールに代えてイソプロパノールを使用し、
実施例２と同様にしてニトロソ化反応を行ったところ、
反応液は生成物がペースト状となって分離し以降の操作
を実施することができなかった。
【００１６】
【発明の効果】本発明は、特にカラー写真用の現像薬と
して大量に使用されている4-アミノ-3-メチル-N-エチル
-N-(β-ヒドロキシエチル)アニリン硫酸塩を簡易な方法
で、高収率かつ高品質で製造できる方法を提供するもの
であり、斯業に貢献するところ大なる発明である。

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)-m-
    トルイジンをこれに対し約0.5〜１倍モルの硫酸を含む
    含水アルコール中で亜硝酸アルキルを用いてニトロソ化
    した後、これを単離し、または単離せずに含水アルコー
    ル中で、還元することを特徴とする4-アミノ-3-メチル-
    N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)アニリン硫酸塩の製
    造法。
  2. 【請求項２】 亜硝酸アルキルのアルキル部分の炭素数
    が３〜５である請求項１に記載の製造法。
  3. 【請求項３】 亜硝酸アルキルが亜硝酸イソプロピルで
    ある請求項１に記載の製造法。
  4. 【請求項４】 還元が水素添加還元である請求項１〜３
    の何れかに記載の製造法。
  5. 【請求項５】 N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)-m-
    トルイジンに対し0.5〜0.75倍モルの硫酸を用いる請求
    項１〜４の何れかに記載の製造法。
  6. 【請求項６】 含水アルコール中でニトロソ化後、生成
    したニトロソ体を単離せずに還元する場合、含水アルコ
    ール濃度が30〜70V/V％である請求項１〜５の何れかに
    記載の製造法。
  7. 【請求項７】 ニトロソ化後、生成したニトロソ体を単
    離して還元する場合、ニトロソ化時の溶媒が80〜90V/V
    ％の含水アルコールであり、還元時の溶媒が80〜95V/V
    ％含水エタノールである請求項１〜５の何れかに記載の
    製造法。
  8. 【請求項８】 アルコールがイソプロパノールであり、
    亜硝酸アルキルが亜硝酸イソプロピルである請求項６に
    記載の製造法。
  9. 【請求項９】 ニトロソ化時の含水アルコールが含水イ
    ソプロパノールであり、亜硝酸アルキルが亜硝酸イソプ
    ロピルである請求項７に記載の製造法。
  10. 【請求項１０】 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-
    ヒドロキシエチル)アニリン モノ硫酸塩を得るために不
    足の硫酸を、還元後の再結晶時に添加する請求項５に記
    載の製造法。
JP6106138A 1993-04-21 1994-04-21 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩の新規製造法 Withdrawn JPH072742A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6106138A JPH072742A (ja) 1993-04-21 1994-04-21 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩の新規製造法

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP5-117967 1993-04-21
JP11796793 1993-04-21
JP6106138A JPH072742A (ja) 1993-04-21 1994-04-21 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩の新規製造法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH072742A true JPH072742A (ja) 1995-01-06

Family

ID=26446308

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JP6106138A Withdrawn JPH072742A (ja) 1993-04-21 1994-04-21 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩の新規製造法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2008075827A (ja) * 2006-09-25 2008-04-03 Denso Corp 流体制御弁
US9133942B2 (en) 2010-03-16 2015-09-15 Smc Kabushiki Kaisha Valve structure for fluid pressure device
US9611940B2 (en) 2011-11-25 2017-04-04 Nippon Valqua Industries, Ltd. Gate valve
CN112679366A (zh) * 2020-12-14 2021-04-20 上海俪源科技有限公司 一种n-(2-氨乙基)-n-乙基间甲苯胺的纯化方法

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