JPH022699B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はポリ塩化ビニル系樹脂積層シートの製
造方法に関するものであり、特に表面にポリカー
ボネート樹脂あるいはフツ素樹脂のフイルム層を
有するポリ塩化ビニル系樹脂積層シートの製造方
法に関するものである。 ポリ塩化ビニル系樹脂（以下PVCと称する）
製シートは広い用途に使用されている。しかしな
がら、PVCシートは耐衝撃性が他の樹脂に比べ
て極めて低く、また耐候性に劣り、屋外に長期間
暴露されるとその物性が大きく低下する欠点があ
る。このため、本発明者らはPVCシート表面に
ポリカーボネート樹脂フイルムを貼り付けて耐衝
撃性および耐候性を向上させ、またPVCシート
表面にフツ素樹脂フイルムを貼り付けて耐候性を
向上させることを検討した。しかしながら、
PVCとポリカーボネート樹脂あるいはフツ素樹
脂とは極めて接着し難く、通常の接着剤では従来
充分な接着強度を得ることができなかつた。そこ
で、種々の接着剤を検討した結果、ホツトメルト
接着剤、特に飽和ポリエステル系のホツトメルト
接着剤を用いることにより、接着強度を向上し得
ることを見い出した。 ところが、実験室段階で小規模にこのPVC積
層シートを製造することは容易であつたが、大規
模に生産を行なう段階で接着剤の使用方法に困難
を生じた。飽和ポリエステル系のホツトメルト接
着剤はそのままで使用することもできるが、好ま
しくはイソシアネート化合物などの飽和ポリエス
テル分子鎖中のOHやCOOH基などと反応しうる
官能基を有する化合物を架橋剤として添加し使用
される。架橋剤を添加されたホツトメルト接着剤
は徐々に粘度が上昇しまた粘着性も変化する。と
ころで、厚いPVCシートの表面にポリカーボネ
ート樹脂あるいはフツ素樹脂のフイルムを貼り付
ける場合、実験室規模ではそれらシートとフイル
ムのいずれか一方（両方でもよいが）に接着剤を
塗布し、次いで積層して加熱加圧することができ
るが、大規模な生産の場合には厚いPVCシート
に接着剤を塗布することは有利でなく、フイルム
の方に接着剤を塗布する方が有利である。即ち、
ロールなどに巻かれた連続したフイルムにはそれ
を引き出してロールコーターなどで接着剤を高速
で塗布し再びロールなどに巻き付けることにより
能率良く接着剤を塗布することができるが、ロー
ルなどに巻き付けることのできない厚さのPVC
シートは、元々連続したものとして製造すること
は困難で、通常一定の大きさに切断され、重ねて
ストツクされることが多く、このPVCシート一
枚づつに接着剤を塗布することは非能率であるか
らである。従つて、接着剤を塗布されたフイルム
はロールに巻かれて保存されることが好ましく、
このフイルムは次の積層の際ロールから引き出さ
れ、切断されて使用される。 ここで問題となる点の１つは、大面積の積層板
を製造する場合、気泡を包含し易いことである。
接着剤が塗布されたフイルムを硬質シート表面に
張る場合、フイルムと硬質シートの間に気泡が残
留し易く、生じた気泡を除くことも接着剤がある
ために困難である。接着剤がなく、比較的剛性の
あるフイルムでは気泡が残留し難く、かつ生じた
気泡を除くことも容易であるが、接着剤がある限
り従来の方法では解決困難であつた。他の問題点
は接着剤が塗布されたフイルムの保存の問題であ
る。接着剤が塗布されたフイルムを巻いて保存し
ておくと、フイルム同志が接着され易くなり、い
わゆるブロツキングを起し使用時に巻かれた状態
のフイルムを引き出すことが困難となる。接着剤
が塗布されたフイルムを直ちに使用すれば良いの
であるが、大規模生産の場合はそれが困難で、た
とえば接着剤塗布速度が積層速度よりも極めて大
きいため接着剤塗布フイルムの製造とそれを使用
した積層体の製造との間に多量の接着剤塗布フイ
ルムが保存される結果となり易いからである。さ
らに架橋剤を含むホツトメルト接着剤の場合、あ
る程度接着剤を熟成した後加熱加圧した方が接着
強度が向上するという理由で、接着剤が塗布され
たフイルムを室温乃至80℃程度の温度で積極的に
保存してから使用されることが好ましい場合が多
い。従つて、接着剤塗布フイルムを直ちに使用す
ることは好ましくないことより、保存する手段の
改善が望まれるわけである。前記のように、接着
剤塗布フイルムをそのまま巻いて保存することは
好ましくなく、しかも広げたまま保存することは
その場所の問題や取り扱い上不可能であるので、
巻いて保存してもフイルム同志が接着されないよ
うにする必要がある。この方法として、非接着性
フイルムを間に挾んで巻くことが考えられるが、
使用時に剥離が必要であつたりコスト的な問題も
生じるなど、あまり好ましい方法とは言えなかつ
た。 そこで本発明者は、PVCフイルムとポリカー
ボネート樹脂あるいはフツ素樹脂のフイルムとを
接着剤で接着して予備積層フイルムを製造し、こ
の予備積層フイルムをPVCシートやフイルムと
再び積層して必要な厚いPVC積層シートを得る
方法を見い出した。予備積層フイルムは薄くかつ
可焼性でロールに巻き取ることが可能であり、従
つて、２枚のフイルムをロールコータ等で高速で
能率よく接着することが可能である。この予備積
層フイルムはロールに巻いたままで長期間保存し
ても接着剤は２枚のフイルムの間にあるので何ら
不都合な問題を生じることはなく熟成を行つた後
容易に引き出すことができる。次に、この予備積
層フイルムを剥離することなく必要な大きさに切
断し、PVCシートあるいはフイルムとポリカー
ボネート樹脂あるいはフツ素樹脂が表面となるよ
うに積層し、加熱加圧して一体化し、必要な厚さ
を有するPVC積層シートとすることができる。 即ち、本発明は、「ポリ塩化ビニル系樹脂の少
くとも片面にポリカーボネート樹脂あるいはフツ
素樹脂の層が接着剤を介して積層されているポリ
塩化ビニル系樹脂積層体の製造方法において、 ａ 接着剤が温度により粘着性が変化するホツト
メルト接着剤であること。 ｂ ポリ塩化ビニル系樹脂フイルムとポリカーボ
ネート樹脂あるいはフツ素樹脂のフイルムとを
該着剤を用いて接着し、ロールに巻きうる厚さ
を有する予備積層フイルムを得ること、およ
び、 ｃ 該予備積層フイルムをポリカーボネート樹脂
あるいはフツ素樹脂が表面となるよう第２のポ
リ塩化ビニル系樹脂シートあるいはフイルムの
少くとも１枚と積層し加熱加圧して一体化し、
ロールに巻き得ない積層シートあるいは成形板
とすること を特徴とするポリ塩化ビニル系樹脂積層体の製
造。」である。 ここで、本発明におけるフイルムについて定義
する。通常フイルムとシートとはその厚さで区別
されるが、両者の境界は明確ではない。そこで本
発明においては、少くとも常温下でロールに巻く
ことのできる厚さを有するものをフイルムと定義
する。シートはこのフイルムよりも厚いものをい
い、ロールに巻きうるものであつてもよいが好ま
しくはロールに巻き得ない厚さを有するものであ
る。軟質PVCのような軟い樹脂では厚いものも
ロールに巻きうるが、本発明ではこの軟質PVC
はあまり好ましくなく、好ましくは硬質PVCで
ある。さらに、製品であるPVC積層シートまた
は成形板はロールに巻きうるものであつてもよい
が、好ましくはロールに巻き得ないものである。
即ち、本発明におけるシートとして好ましいもの
は、ロールに巻き得ない程度の厚さを有するもの
で、具体的には少くとも0.8mm、好ましくは1.0mm
以上の厚さを有するものである。 本発明におけるPVC積層体は主として平板で
あるシートあるいは波板であり、その表面にポリ
カーボネート樹脂層あるいはフツ素樹脂層を有し
ている。ポリカーボネート樹脂層を有するPVC
積層体は耐衝撃性がPVCに比較して極めて高い
特徴を有している。一方、フツ素樹脂層を有する
PVC積層体は耐候性が良好で耐薬品性もPVCに
比較して優れている。従来、このような積層体は
良好な接着性を有する接着剤が見い出されていな
かつたため得られていなかつたが、本発明により
安価に大量に得ることができる。 本発明におけるホツトメルト接着剤は予備積層
フイルム段階では完全に接着が行なわれていなく
ともよい。ホツトメルト接着剤は熟成後加熱加圧
しないと完全な接着は達成されないが、予備積層
フイルム製造段階では完全な接着が達成されなく
ともＣ工程の加熱加圧によりこれが達成される。
勿論、予備積層フイルム製造のｂ工程でロール等
の加圧を充分高めさらに加圧して完全に近い接着
を行つてもよいが、加熱加圧が２重に行なわれる
ことになり、経済的にあまり有利とならない。従
つて、予備積層フイルムはロール等からの引き出
しや切断等の際剥れが生じない程度に接着されて
おけば充分である。 ｃ工程の加熱加圧はホツトメルト接着剤の接着
性を充分に高めると同時に、PVCを一体化する
ために必要とされる。予備積層フイルムのPVC
面に第２のPVCのシートあるいはフイルムを一
体化するために加熱加圧を必要とし、この場合は
PVC同志の溶着であるので接着剤を必要とせず
に充分な一体化が達成される。この場合、表裏と
もポリカーボネート樹脂あるいはフツ素樹脂の層
とするには２板の予備積層フイルムが使用され、
その間にPVCシートあるいはフイルムを挾む。
第２のPVCシートあるいはフイルムは１枚は勿
論２枚以上使用してそれらを予備積層フイルムと
同時に一体化することができる。 本発明における接着剤は、好ましくは架橋剤を
含む飽和ポリエステル系のホツトメルト接着剤で
ある。この接着剤はテレフタール酸その他の飽和
ジカルボン酸とエチレングリコール、ブタンジオ
ールその他のグリコールとを縮合したものであ
り、分子鎖中にOH基、COOH基などの活性基を
含むものである。この飽和ポリエステルにTDI、
MDIなどのポリイソシアネート化合物やメラミ
ン、エポキシ樹脂その他の架橋剤を添加すること
により、粘着性や耐熱性の優れた接着剤となる。
この接着剤は、それ単独であるいは溶接として使
用され、特に架橋剤の添加や接着作業上溶液を用
いて塗布乾燥することが好ましい。また、飽和ポ
リエステル系以外の接着剤としては、架橋剤が添
加された、あるいは添加されていないもので経時
的に粘着性の変化する接着剤が使用でき、たとえ
ばポリオレフイン系ホツトメルト接着剤などがあ
る。 本発明におけるPVCは前に説明したように硬
質PVCであり、少量の可塑剤が添加されていて
もよい。しかし、多量の可塑性が添加された軟質
PVCは可塑性が接着強度低下の原因となるので
好ましくない。PVCとしては塩化ビニルの単独
重合体あるいは少量の共重合性単量体と共重合し
た共重合体が用いられる。このPVC中には、充
填剤、着色剤、安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、
強化繊維、少量の可塑性、その他の添加剤が添加
されていてもよい。なお、予備積層フイルムと積
層する第２のPVCシートあるいはフイルムは軟
質PVCであつてもよい。 ポリカーボネート樹脂およびフツ素樹脂として
は種々のものを使用しうる。たとえば、ポリカー
ボネート樹脂としては、ビスフエノールＡなどの
ジヒドロキシ化合物とホスゲンとの反応あるいは
ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとのエステ
ル交換反応で製造されるものがあり、フツ素樹脂
としては、四フツ化エチレン、三フツ化塩化エチ
レン、フシ化ビニリデン、フツ化ビニル、六フツ
化プロピレンその他のフツ素含有モノマーのホモ
ポリマーあるいはコポリマー、又はフツ素含有モ
ノマーとフツ素を含有しないモノマーとのコポリ
マーなどがある。フツ素樹脂として特に四フツ化
エチレンとエチレンとのコポリマーが成形性、接
着性、加工性の面から好ましい。また、フツ素樹
脂フイルムの接着面は接着前に予め放電処理等の
活性化処理を行うことが接着強度向上の面から好
ましい。これらポリカーボネート樹脂およびフツ
素樹脂には、充填剤、安定剤、着色剤、紫外線吸
収剤、難燃剤、その他の添加剤を添加して使用す
ることもできる。 本発明によつて製造されたPVC積層体は平板
かあるいは成形板である。平板の場合、ロール巻
き得ない厚さの平板である。成形板の代表的なも
のは波板であるが、その他折板模様付板など、Ｃ
工程の加熱加圧の際に成形して製造することので
きる各種成形板がある。この成形板は予め成形さ
れたPVCシートに予備積層フイルムを積層して
製造することもできる。たとえば、PVC波板に
予備積層フイルムを積層して加熱加圧しPVC積
層波板を製造することも可能である。 以下に本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例にのみ限定されるもの
ではない。 実施例 １ 巾1.35ｍ厚さ0.1mmのポリカーボネートフイル
ムの長尺巻きロールをドライラミネーターのグラ
ビアロール側にセツトし、ロールを介して線状高
分子量ポリエステル系ホツトメルト接着剤〔東洋
紡(株)製商品名“バイロン50AS”およびイソシア
ネート系架橋剤商品名“コロネートHL”（日本
ポリウレタン(株)製）〕を100対３の比率で混合した
接着剤溶液を接着剤層の厚さ５〜20ミクロンにな
るように塗布し、60〜70℃の乾燥器を通して溶剤
を除いた。一方、厚さ0.25mmの硬質塩化ビニル樹
脂の長尺フイルムをラミネートロールにセツト
し、上記乾燥器を通過したポリカーボネートフイ
ルムとこの硬質塩化ビニル樹脂フイルムを80℃に
予熱したラミネートロールで線圧1.35ｍ当り1tで
加圧し、予備圧着して巻き取りロールに巻き取つ
た。 ロールに巻き取つた予備積層フイルムを室温で
１昼夜以上保存した後、長さ２ｍづつに切断し
た。この予備積層フイルム２枚をポリカーボネー
ト層が両表面となるように、中間に厚さ0.5mmの
同じ大きさの硬質塩化ビニル樹脂カレンダーシー
ト３枚を挾み、多段プレスにより、温度160℃、
プレス圧力30Kg／cm²でプレス成形した。得られた
積層体は透明で気泡を含んでいなかつた。 この積層体の中央に径5.2mmの穴をあけて２辺
を固定し、3.7Kgの鋼球を落下させる耐衝撃試験
を行つた結果、3.3ｍまで破壊せず、3.5ｍの高さ
からの落球により破壊した。厚さ３mmの同じ大き
さの硬質塩化ビニル樹脂単板の中央に同じく径
5.2mmの穴をあけたものについて同様の試験を行
つたところ、1.3ｍで破壊せず、1.5ｍで破壊し
た。 実施例 ２ 放電処理を施した厚さ0.025mm巾1.35ｍのエチ
レン−四フツ化エチレン共重合樹脂フイルム〔旭
硝子(株)製商品名“アフレツクス”〕の長尺巻きロ
ールをドライラミネーターのグラビアロール側に
セツトし、塗布ロールを介して実施例１の接着剤
溶液を厚さ５〜20ミクロンになるように塗布し60
〜70℃の乾燥器を通して溶剤を除去した。一方、
厚さ0.25mmの硬質塩化ビニル樹脂の長尺フイルム
をラミネートロール側にセツトし、上記乾燥器を
通過したエチレン−四フツ化エチレン共重合樹脂
フイルムとこのフイルムを80℃に予熱したラミネ
ートロールで1.35ｍ当り1tの圧力で積層し、巻き
取りロールに巻き取つた。 この予備積層フイルムをロールに巻いたまま、
１昼夜以上室温に保存した後長さ２ｍづつに切断
した。この予備積層フイルム１枚と厚さ0.5mmの
硬質塩化ビニル樹脂カレンダーシート３枚とをエ
チレン−四フツ化エチレン共重合樹脂が表面とな
るように重ね合せ、160℃30Kg／cm²でプレス成形
し、次いで波付機で波板に成形した。得られた波
板を用いてJIS Ａ−1411に準じた耐候性試験を行
つた結果、800時間経過後も何ら有害な変色が認
められなかつた。一方、同じ条件の試験で硬質塩
化ビニル樹脂波板は茶褐色の変色が目立ち、本発
明の波板の耐候性が優れていることがわかつた。

【特許請求の範囲】

１ ポリエチレン系ポリマーと１重量％以上の遮
光性物質から成り、全ポリエチレン系ポリマーの
50重量％以上が線状低密度ポリエチレン（Ｌ−
LDPE）である遮光性フイルムを少くとも一層有
する感光物質包装用フイルム。

Claims (1)

1. 求の範囲１の製造方法。 ４ 架橋剤がイソシアネート基を有する化合物で
   あることを特徴とする特許請求の範囲３の製造方
   法。