JPH021734A

JPH021734A - ポリアミド樹脂製容器

Info

Publication number: JPH021734A
Application number: JP63118889A
Authority: JP
Inventors: Takashi Nakajima; 孝中島; Seiji Morimoto; 精次森本
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp; Mitsubishi Chemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1988-03-17
Filing date: 1988-05-16
Publication date: 1990-01-08

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は特定の共重合ポリアミド樹脂製の比較的軟質の
容器に関するものである。

より具体的には化粧品、洗剤、食品、飲料等の各種雑貨
容器、酸、アルカリ、工業薬品、試薬、医薬等の保存容
器、ブレーキ液リザーバータンク、キャニスタ−、パワ
ーステアリングリザーバータンク、ガソリンタンク等の
自動車部品などが挙げられる。

［従来の技術］ポリアミド樹脂製容器は耐熱性や耐薬品性が高く機械的
特性に優れており、各種の用途に使用されているが、内
容物の保存性及び気密性においては、充分ではなく、特
に水や炭化水素系の薬品類の透過性が高く、気密性が不
充分である。

なかでも、耐衝撃性が大きく、可撓性のある点で好まれ
ている軟質容器を軟質のポリアミド樹脂であるナイロン
１１．ナイロン１２等を材質として製造した場合の容器
のガスバリヤ−性は著しく低いという欠点がある。

こうした欠点を解決するために、他樹脂との積層による
容器も実用化されているが、製造コストが高く、容器の
形状的にも加工法の面からの制約が大さく、射出成形、
ブロー成形、押出成形等の従来技術特に樹脂の流動特性
に厳格なブロー成形により容易に成形できてガスバリヤ
−性の高い容器は得られていなかつｊ；。

［発明が解決しようとする課題］本発明は、工業的に容易な方法で成形でき、気密性の高
い容器を提供することを目的とするもので、その要旨と
するところは共重合成分として二量体化脂肪酸を含む共
重合ポリアミド樹脂からなる容器である。

［課題を解決するＩ；めの手段］本発明者らは、上記問題を改良すべく鋭意研究を重ねｔ
；結果、二量体化脂肪酸を含む共重合ポリアミド樹脂を
使用して射出成形もしくはブロー成形や押出成形により
、気密性が著しく高く、低温下でも軟質状態を維持する
ポリアミド樹脂製容器が得られることを見出し、この知
見に基づき本発明を完成した。

すなわち、本発明は、共重合成分として、二量体化脂肪
酸成分を含む共重合ポリアミド樹脂製容器よりなるもの
であり、特に共重合ポリアミド樹脂の主成分が、ポリカ
プラミドまたはポリヘキサメチレンアジパミドであり、
二量体化脂肪酸の含有量が０．１〜４０重量％であるポ
リアミド樹脂製容器よりなる有のである。

以下、本発明を具体的に説明する。

本発明の容器に使用される共重合ポリアミド樹脂の主成
分は、３員環以上のラクタム、重合可能なω−アミノ酸
、または二塩基酸とジアミンなどの重縮きによって得ら
れるポリアミドである。これらのポリアミドの原料とし
ては、具体的には、ε−カプロラクタム、エナントラク
タム、カプリルラクタム、ラウリルラクタム、α−ピロ
リドン、ａ−ピペリドンのようなラクタム類、６−アミ
ノカプロン酸、７−アミンへブタン酸、９−アミノノナ
ン酸、１１−アミノウンデカン酸のようなω−アミノ酸
類、アジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、スペリン酸
、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジオン酸、ド
デカジオン酸、ヘキサデカジオン酸、ヘキサデセンジオ
ン酸、エイコサンジオン酸、エイコサジエ”ンジオン酸
、ジグリコール酸、２，２．４−トリメチルアジピン酸
、キシリレンジカルボン酸、１．４−シクロヘキサンジ
カルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸のような二塩
基酸類並びにヘキサメチレンジアミン、テトラメチレン
ジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジ
アミン、ドデカメチレンジアミン、　２，２．４（また
は２．４．４）−）リメチルへキサメチレンジアミン、
ビス−（４，４’−アミノシクロヘキシル）メタン、メ
タキシリレンジアミンのようなジアミン類などが挙げら
れる。

このようなポリアミドの具体例としては、例えばナイロ
ン４、ナイロン６、ナイロン７、ナイロン８、ナイロン
１１．ナイロン１２．ナイロン６．６、ナイロン６．９
、ナイロン６．１０、ナイロン６．１１、ナイロン６．
１２、ナイロン６Ｔ。

ナイロン６／６，６、ナイロン６／１２、ナイロン６／
６Ｔなどがあげられる。このうち、ε−カプロラクタム
もしくはアジピン酸とへキサメチレンジアミンからなる
ポリカプラミド又はポリヘキサメチレンアジパミドが特
に好ましい。

−万の共重合成分である二量体化脂肪酸は、脂肪酸、例
えば炭素数８〜２４の飽和、エチレン系不飽和、アセチ
レン系不飽和、天然又は合成−塩基性脂肪酸を重合して
得た重合脂肪酸である。具体的にはリルン酸の二量体等
が挙げられる。

市販されている重合脂肪酸は通常二量体化脂肪酸を主成
分とし、他に原料の単量体酸や二量体化脂肪酸を含有す
るが、二量体化脂肪酸含量が７０重量％以上であるもの
が好ましい。また、市販されている重合脂肪酸はこれを
蒸留して二量体化脂肪酸含量を高めて使用してもよい。

ポリアミド樹脂中の二量体化脂肪酸の含量は、ｏ、ｉ〜
４０ｆｉ量％、好ましくは０．５〜３５重量％の範囲で
選択される。

二量体化脂肪酸の量が０．１重量％未満では、ガスバリ
ヤ−性が向上せず、また耐衝撃性も低下する。そしてこ
れが４０重量％を超えると樹脂が軟らかくなりすぎて、
容器にした場合の形状が不安定となる。

本発明に用いる共重合ポリアミド樹脂の製造方法は、例
えば、主成分として選択したポリアミドの製造方法に準
拠して反応温度、反応圧力、反応時間を適宜設定して製
造することができる。

すなわち、前記したラクタム若しくはω−アミノ酸又は
二塩基酸とジアミンなどのそれぞれの適した反応条件の
重縮合反応に原料仕込みと同時に二量体化脂肪酸の所望
量を添加して、製造することができる。

本発明の容器に用いる共重合ポリアミド樹脂には、周知
の種々の添加剤、例えばガラス繊維、炭素繊維、金属ウ
ィスカーのような補強剤、シリカ、アルミナ、シリカ−
アルミナ系粘土鉱物、シリカ−マグネシウム系粘土鉱物
、ケイ酸カルシウム、炭酸刀ルシウム、アスベスト、カ
ーボンブラックのような充填剤、その他滑剤、核剤、酸
化防止剤、難燃剤、帯電防止剤、耐候付与剤等を配合し
て用いてもよい。

また、本組成物の特性を著しく損なわない範囲内で、他
の樹脂を配合することができる。

本発明における容器の成形加工は、当該業者に周知の方
法で行なわれ、例えば射出成形、押出成形等により成形
することができるが、容器の成形に有利なブロー成形を
好適に使用することができる。

［実施例］以下、本発明を実施例にて具体的に説明する。

本発明はこれら実施例により限定されるものではない。

実施例１２００Ｍのオートクレーブに、ε−カグロラクタム６０
ｋｇ、水４．０ｋｇと、二量体化脂肪酸を主成分とする
重合脂肪ａ（エンボール１０１４　　ユニリバーエメリ
ー社製）０．５７！ｇ及び８０重量％へキサメチレンジ
アミン水溶液０．１２５Ｊｉｇをそれぞれ仕込み、窒素
雰囲気化にして密閉して２７０’０．　１４ｋｇ／ｃｒ
ａ２に昇温、昇圧し、撹拌下３時間加圧反応を行った後
、徐々に放圧して４８０トルまで減圧し、２時間減圧下
反応を行った。撹拌を止め、窒素を導入し、常圧に復圧
後ストランドとして抜き出してペレット化し、沸水を用
いて未反応モノマーを抽出除去し、真空乾燥を行った。

こうして得た共重合ポリアミド樹脂をシリンダー径４０
１１１１−の押出ブロー成形機にて、直系３０ｍｍ１の
ダイスを用い、長さ３００Ｍｍ、直系８０ｍｍ−のキャ
ップ孔付き容器をブロー成形した。

こうして得られｔ；容器は、側面の平均厚みが０．９−
１．１ｍｍであった。

この容器に２００１１１１のガソリンを入れ、別途作成
したキャップを内側に市販のエポキシ樹脂接着剤を塗布
後、容器のキャップ孔に締め付けた。

こうして得られた容器を小孔のあいた３００Ｘ４００×
５００ｍｍのガラス容器に静置し、小孔を締めたｉ＆ガ
ラス容器ごと２３°Ｃ±２°Ｃの恒温室内におき、１日
１回、小孔をあけて、内部の空気の臭いをかぎ、ガソリ
ンの臭気を感じるまでの日数を測定した。測定結果は第
１表に示した。

また、シリンダー径４０ｍｍ１のＴダイ押出成形機にて
、０　、１　ｍｍ厚みの未延伸フィルムを成膜し、炭酸
ガス及び酸素の透過性試験を行った。結果は第１表に示
した。

実施例２重合脂肪酸の量を４．Ｏｋｙとし、８０重量％ヘキサメ
チレンジアミン水溶液の量をｉ、ｏｋｇとした以外は、
実施例１と同様に行った。

実施例３ ε−カプロラクタムを５０ｋｇ、重合脂肪酸を２０に９
とし、８０重量％へキサメチレンジアミン水溶液の量を
５．０に９とし、重合反応の減圧度を２００トルとした
以外は、実施例１と同様に行っｔこ　。

比較例１市販のナイロン１２樹脂（Ｅ　ｍ　ｓ　（株）Ｌ２５）
を共ＪＩ［、ポリアミド樹脂の代わりに用いた以外は実
施例１と同様に行った。

更に、実施例１〜３及び比較例１の材料を用い、射出成
形にて試験片を作成し２３°Ｃ×６５％Ｒ，Ｈ雰囲気中
に３力月放置して調湿後、ＡＳＴＭ　Ｄ−７９０に従っ
て、２３°Ｃ及び−２０°Ｃにて曲げ弾性率を測定した
。結果は第１表に示し　ｊこ　。

参考例１〜２オストワルド粘度計による相対粘度２．５のナイロン６
樹脂（三菱化成株式会社Ｎｏｖａｎｉｄ１０１０）及び
相対粘度３．０のナイロン６６樹脂（三支化成株式会社
３０１０５）を用い、実施例１〜３及び比較例１と同様
に曲げ弾性率を測定しＩ；。結果は第１表に示した。

（以下沁白）第１表の結果より、実施例の共重合ポリアミド樹脂の容
器の軟質のポリアミド樹脂の比較例１よリガスバリャー
性が著しく大きいことが分かる。

さらに、実施例の共重合ポリアミド樹脂の弾性率が低温
においても低い値を保っていることも分かる。

［発明の効果］実施例に示す通り本発明の容器は、低温で硬くなるナイ
ロン６やナイロン６６と異なり、ナイロン１２に近い軟
質性を示し、耐衝撃性が大きく、しかもナイロン１２に
比較してガスバリヤ−性が著しく優れている。

そして、本発明の容器の材質である共重合ポリアミド樹
脂は、特に成形加工の困難なプロー成形に適した熔融時
の流動特性及びその温度依存性を有している。

本発明の容器は、容器の製造に便利なブロー成形に適し
ているので種々の形状の容器又は大型の容器を成形しや
すい利点がある。

このため、耐衝撃性の必要な自動車用容器、耐薬品性、
耐熱性、ガスバリヤ−性が必要な広い用途に使用するこ
とができる。

Claims

【特許請求の範囲】１　共重合成分として、二量体化脂肪酸成分を含む共重
合ポリアミド樹脂製容器。２　共重合ポリアミド樹脂の主成分が、ポリカプラミド
またはポリヘキサメチレンアジパミドであり、二量体化
脂肪酸の含有量が０．１〜４０重量％である請求項１記
載のポリアミド樹脂製容器。