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JPH0952191A - はんだ合金及びペ−スト状はんだ - Google Patents

はんだ合金及びペ−スト状はんだ

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JPH0952191A
JPH0952191A JP22708395A JP22708395A JPH0952191A JP H0952191 A JPH0952191 A JP H0952191A JP 22708395 A JP22708395 A JP 22708395A JP 22708395 A JP22708395 A JP 22708395A JP H0952191 A JPH0952191 A JP H0952191A
Authority
JP
Japan
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weight
solder
paste
alloy
balance
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JP22708395A
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English (en)
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JP3597607B2 (ja
Inventor
Yoshiaki Tanaka
嘉明 田中
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Uchihashi Estec Co Ltd
Original Assignee
Uchihashi Estec Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】耐Ag溶食性及び耐熱疲労性性に優れたはんだ
合金を提供する。 【解決手段】Snが50〜70重量%、AgまたはAg
及びInの合計量が0.5〜5.0重量%、Biが0.
1〜2.0重量%、Cuが0.03〜0.3重量%、S
bが0.1〜2.0重量%、残部がPbである。この構
成の組成100重量部にPを0.002〜0.5重量部
添加することもできる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明ははんだ合金及びその
はんだ合金の粉末を使用したペ−スト状はんだに関する
ものである。
【0002】
【従来の技術】周知の通り、はんだ付け時、被はんだ付
け金属が溶融はんだに溶解し、はんだが凝固する際に、
はんだ成分のSnまたはPbと被はんだ付け金属との化
合物が析出する現象、すなわち、はんだ溶食の発生が避
けられず、所謂、Ag食われが発生することがある。例
えば、回路基板への電子部品の実装においては、Ag厚
膜電極等に対するはんだ付けの際に、Agが溶融はんだ
に溶出し、このAgとSnまたはPbとの化合物がはん
だ付け界面に析出することがある。この場合、Ag食わ
れにより、Ag厚膜電極の消失が懸念され、導通不良等
が招来される畏れがある。このためAg溶食防止はんだ
の組成が種々提案されている。
【0003】周知の通り、はんだ付け界面においては、
凝固はんだと被はんだ付け金属との熱膨張係数の差異に
基づく熱応力の発生が避けられず、特に、ヒ−トサイク
ルのもとでは、その応力が繰返し応力となり、はんだ付
け界面を疲労させる原因となる。このため耐疲労性改善
のためのはんだ組成が種々提案されている。特に、電子
部品を実装した回路板においては、通電のオン、オフに
よるヒ−トサイクルを受けるので、上記した耐Ag溶食
性のみならず高度の耐熱疲労性が要求される。
【0004】上記Ag溶食の防止には、はんだにAg
を、はんだ付け温度下での飽和濃度に相当する量だけ添
加することが有効であり、耐Ag溶食はんだとして、S
n−PbはんだにAgを0.5〜5.0重量%添加した
組成が知られている。この場合、Ag単独の添加に代
え、Ag及びInを添加することの有効性も知られてい
る。しかしながら、AgまたはAg及びInの添加だけ
では耐熱疲労性の付与が不十分であり、耐Ag溶食性は
勿論のこと耐熱疲労性の改善を図るために、例えば、次
のような組成が提案されている。
【0005】(1)Sn:15〜65重量%,Ag:
0.5〜3.5重量%,Sb:0.5〜3.0重量%,
残部Pb(特開昭56−144893号公報)。 (2)Pb:10〜95重量%,Ag:0.01〜10
重量%,In:0.01〜10重量%,Sb:0.1〜
8重量%,残部Sn(特開平3−106591号公
報)。 (3)Pb:10〜95重量%,Ag:0.01〜10
重量%,In:0.01〜10重量%,Bi:0.1〜
8重量%,残部Sn(特開平3−106591号公
報)。 (4)Pb:20〜35重量%,Ag:0.05〜5重
量%,In:0.1〜5重量%,Sb:0.05〜1重
量%,Cu:0.05〜2重量%,残部Sn(特開平3
−106591号公報)。 (5)Pb:35〜50重量%,Ag:0.05〜5重
量%,In:0.1〜5重量%,Sb:0.05〜1重
量%,Cu:0.05〜2重量%,残部Sn(特開平3
−106591号公報)。 (6)Pb:10〜90重量%,Ag:0.05〜4.
0重量%,Sb:0.5〜5.0重量%,Cu:0.0
5〜3.0重量%,残部Sn(特公昭52−30377
号公報)。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】これらのはんだ組成
は、Sn−PbはんだにAg,Bi,In,Sb,Cu
の3乃至4種を添加したものに該当し、Ag,Bi,I
n,Sb,Cuの全てを添加するものではない。Ag,
Bi,In,Sb,Cu等をSn−Pb系はんだの添加
材として使用することは公知であり(例えば、特開昭6
1−273292号公報の第1表)、上記(1)〜
(7)に例示したはんだ組成は、Ag,Bi,In,S
b,Cuの3乃至4種の選択とその添加量の限定により
耐Ag溶食性と耐熱疲労性の改善を図っている。何れの
組成においても、耐Ag溶食性の付与のためにAgまた
はAg及びInを添加している。
【0007】しかしながら、BiとSbとCuの三者を
共に添加しているものはない。Bi、Sb及びCu等に
おいては、はんだ自体の組織を緻密化して機械的強度を
増大させる点で耐熱疲労性の改善に寄与する。しかしな
がら、組織の緻密化ははんだの融点を上昇させ、融点上
昇のもとではAgの溶解飽和濃度が上昇するから、Ag
溶食が生じ易くなり、結局耐熱疲労性を保証できなくな
る。しかるに、耐熱疲労性は接合界面での安定な合金層
の形成による接合強度の増加やはんだ自体への伸び性の
付与によっても改善でき、本発明者の検討結果によれ
ば、BiとSbとCuの三者を共に特定の量で添加すれ
ば、はんだの機械的強度ののみならずこれらの点からも
耐熱疲労性性の改善が可能となり、Ag溶食を有効に防
止のうえ優れた耐熱疲労性を付与できることを知った。
【0008】本発明の目的は、上記知見に基づき、耐A
g溶食性は勿論のこと耐熱疲労性に優れたはんだ合金を
提供することにある。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明に係るはんだ合金
は、Snが50〜70重量%、AgまたはAg及びIn
の合計量が0.5〜5.0重量%、Biが0.1〜2.
0重量%、Cuが0.03〜0.3重量%、Sbが0.
1〜2.0重量%、残部がPbであることを特徴とする
構成であり、この構成の組成100重量部にPを0.0
02〜0.5重量部添加することもできる。本発明に係
るペ−スト状はんだは、このはんだ合金の粉末とペ−ス
ト状フラックスとからなる構成である。
【0010】本発明において、Sn−Pb系合金をベ−
スとする理由は、はんだ付けの基本的条件である濡れ性
を確保するためである。そのSnの量を50〜70重量
%とする理由は、液相線温度をフロ−法又はリフロ−法
に適したはんだ付け温度に設定するためであり、表面実
装部品を熱衝撃損傷の畏れなく安全にはんだ付けし、ま
た、Agの飽和溶解度の上昇を排除してAg溶食を効果
的に防止するのに有効な要件である。
【0011】Agを添加する理由は、前述したAg溶食
を防止するためであり、その添加量を0.5〜5.0重
量%とする理由は、0.5重量%未満ではその効果を満
足に達成し得ず、5.0重量%を越えると、液相温度が
高くなり過ぎ、Agの飽和溶解度が上昇して有効なAg
溶食防止を行い難く、また、上記適切なはんだ付け温度
の設定が困難になるためである。このAg単独添加に代
えAg及びInを使用するのは、Agの添加によりAg
3Snホイスカ−の発生が懸念されるためであり、この
場合、In添加量が5.0重量%を越えると、低温域で
の固相間変態のためにヒ−トサイクルによる組織の脆弱
化が惹起され、耐熱疲労性の保障が困難になる。
【0012】Biを添加する理由は、合金組織の緻密化
を促し、機械的強度を増大させるためであり、その添加
量を0.1〜2.0重量%とする理由は、0.1重量%
未満ではその効果を満足に達成し得ず、2.0重量%を
超えると、はんだ自体の粘性が低下し伸びが低下し脆く
なって耐熱疲労性の保証が困難になり、またはんだ表面
の光沢性が喪失されるに至るからである。
【0013】Cuを添加する理由は、上記と同様機械的
強度を増大させるためであり、その添加量を0.03〜
0.3重量%とする理由は、0.03重量%未満ではそ
の効果を満足に達成し得ず、0.3重量%を超えると、
融点が高くなって前記適正なはんだ付け温度の設定等が
困難になり、また、はんだの機械的強度が低下し耐熱疲
労性の保証が困難になり、更には、はんだの流動性が低
下して作業性が悪くなるからである。
【0014】Sbを添加する理由は、上記と同様機械的
強度を増大させるためとはんだの接合強度を増大させる
ためであり、その添加量を0.1〜2.0重量%とする
理由は、0.1重量%未満ではその効果を満足に達成し
得ず、2.0重量%を超えると、はんだ自体が硬く脆く
なって伸びが低下し、接合強度も低下して耐熱疲労性の
保証が困難になり、またはんだの流動性が低下して作業
性が悪くなるからである。
【0015】上記Ag、Ag及びIn、Bi、Sb並び
にCuの添加理由や添加量との関連で述べた作用は、各
添加元素単独で奏する作用であり、これ以外に相乗作用
により耐熱疲労性性が向上されることは、次の実施例と
比較例との対比から、何れの元素を削除しても、耐熱疲
労性性が顕著に低下する事実より認識できる。
【0016】本発明において、Pを添加する理由は、酸
化防止及びCuやSbの添加による濡れ広がり性の低下
抑制にあり、その添加量を0.002〜0.5重量%と
する理由は、0.002重量%未満ではその効果を満足
に達成し得ず、0.5重量%を超えると、はんだ自体が
硬く脆くなって伸びが低下し耐熱疲労性の保証が困難に
なるからである。
【0017】
【発明の実施の形態】本発明に係るはんだ合金において
は、従来のはんだに較べて優れた耐熱疲労性性を呈す
る。なお、上記の添加元素以外に、JIS−Z−328
2に規定されたA級に属する範囲内の不純物を含んでい
ても、本発明の効果は影響されずに達成される。本発明
に係るはんだ合金はフロ−法による回路基板への電子部
品の実装に使用される。また、リフロ−法による回路基
板への電子部品の実装にも使用され、この場合は、電子
部品をペ−スト状はんだの粘着力で回路基板に仮固定
し、この回路基板を加熱炉に通しペ−スト状はんだをリ
フロ−させることによりはんだ付けを行っていく。本発
明に係るペ−スト状はんだにおいては、はんだ粉末85
〜95重量%、残部ペ−スト状フラックスの配合で使用
され、はんだ粉末のメッシュは250〜500とされ
る。ペ−スト状フラックスには、重合ロジン、水添ロジ
ン、天然ロジン、マレイン化ロジン等のロジンに活性
剤、例えば、シクロヘキシルアミンHBr、オクチルア
ミンHBr、マロン酸、コハク酸、安息香酸等を添加
し、これを溶剤でペ−スト化したものを使用できる。本
発明に係るはんだ合金においては、上記粉末状の外、棒
状、線状、リボン状、やに入りはんだの形態で使用する
こともできる。
【0018】
【実施例】
〔実施例1〕はんだ合金の組成に、Sn:62重量%、
Ag:2.0重量%、Bi:0.6重量%、Cu:0.
06重量%、Sb:0.6重量%,残部Pbを使用し
た。ペ−スト状フラツクスには、重合ロジン:60重量
%、水素添加ヒマシ油:5重量%、シクロヘキシルアミ
ンHBr:1重量%、残部ブチルカルビト−ルを使用
し、400メッシュはんだ合金粉末90重量%とペ−ス
ト状フラツクス10重量%とを混合撹拌してペ−スト状
はんだを作成した。
【0019】〔実施例2〕実施例1に対し、Ag:2.
0重量%に替えAg:1.0重量%及びIn:1.0重
量%を使用した以外、実施例1と同様にしてペ−スト状
はんだを作成した。 〔実施例3〕実施例1のはんだ合金組成100重量部に
Pを0.1重量部添加した合金組成を使用した以外、実
施例1と同様にしてペ−スト状はんだを作成した。 〔実施例4〕実施例2のはんだ合金組成100重量部に
Pを0.1重量部添加した合金組成を使用した以外、実
施例2と同様にしてペ−スト状はんだを作成した。
【0020】〔比較例1〕実施例1に対し、はんだ合金
の組成に、Sn:62重量%、Ag:2.0重量%、残
部Pbを使用した以外、実施例1と同様にしてペ−スト
状はんだを作成した(実施例1に対し、Bi、Cu及び
Sbの省略)。 〔比較例2〕実施例1に対し、はんだ合金の組成に、S
n:62重量%、Ag:2.0重量%、Bi:0.6重
量%、残部Pbを使用し以外、実施例1と同様にしてペ
−スト状はんだを作成した(実施例1に対し、Cu及び
Sbの省略)。 〔比較例3〕実施例1に対し、はんだ合金の組成に、S
n:62重量%、Ag:2.0重量%、Cu:0.06
重量%、残部Pbを使用し以外、実施例1と同様にして
ペ−スト状はんだを作成した(実施例1に対し、Bi及
びSbの省略)。 〔比較例4〕実施例1に対し、はんだ合金の組成に、S
n:62重量%、Ag:2.0重量%、Sb:0.6重
量%、残部Pbを使用し以外、実施例1と同様にしてペ
−スト状はんだを作成した(実施例1に対し、Bi及び
Cuの省略)。 〔比較例5〕実施例1に対し、はんだ合金の組成に、S
n:62重量%、Ag:2.0重量%、Bi:0.6重
量%、Cu:0.06重量%、残部Pbを使用し以外、
実施例1と同様にしてペ−スト状はんだを作成した(実
施例1に対し、Sbの省略)。 〔比較例6〕実施例1に対し、はんだ合金の組成に、S
n:62重量%、Ag:2.0重量%、Bi:0.6重
量%、Sb:0.6重量%、残部Pbを使用し以外、実
施例1と同様にしてペ−スト状はんだを作成した(実施
例1に対し、Cuの省略)。 〔比較例7〕実施例1に対し、はんだ合金の組成に、S
n:62重量%、Ag:2.0重量%、Cu:0.06
重量%、Sb:0.6重量%、残部Pbを使用し以外、
実施例1と同様にしてペ−スト状はんだを作成した(実
施例1に対し、Biの省略)。上記何れの合金組成にお
いても、添加元素以外の不純物は、JIS−Z−328
2に規定のA級の範囲に属している。
【0021】これらの実施例並びに比較例のペ−スト状
はんだを使用し、チップ抵抗をガラスエポキシ回路基板
にリフロ−法によりはんだ付けし、−40℃にて30
分、100℃にて30分を1サイクルとする熱衝撃試験
を500サイクルまで行い、その間100サイクルごと
にはんだ付けフィレットの外観を観察したところ、表の
通りであった。ただし、○ははんだ付けフィレットが正
常であることを、△は皺の発生があることを、×はクラ
ックが発生していることをそれぞれ示している。
【0022】
【表1】
【0023】この表から明らかなように、本発明によれ
ば、はんだ付けフィレットの繰返し熱応力に対する耐久
性を飛躍的に向上できる。特に、本発明に対してSbを
省略した比較例5、同じくCuを省略した比較例6、同
じくBiを省略した比較例7に較べても格段の向上効果
が認められることから、BiとCuとBiとの予想外の
相乗作用が推測される。
【0024】
【発明の効果】本発明によれば、耐熱衝撃試験に対して
著しく安定なはんだ付けを可能とするはんだ合金及びペ
−スト状はんだを提供でき、電子部品実装回路板の導通
信頼性や安定性を長期にわたって保証できる。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】Snが50〜70重量%、AgまたはAg
    及びInの合計量が0.5〜5.0重量%、Biが0.
    1〜2.0重量%、Cuが0.03〜0.3重量%、S
    bが0.1〜2.0重量%、残部がPbであることを特
    徴とするはんだ合金。
  2. 【請求項2】請求項1記載の組成100重量部にPが
    0.002〜0.5重量部添加されているはんだ合金
  3. 【請求項3】請求項1または2記載のはんだ合金の粉末
    とペ−スト状フラックスとからなるペ−スト状はんだ。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7097090B2 (en) * 2000-11-21 2006-08-29 Senju Metal Industry Co., Ltd. Solder ball
WO2011151894A1 (ja) 2010-06-01 2011-12-08 千住金属工業株式会社 鉛フリーソルダペースト
CZ303793B6 (cs) * 2001-07-09 2013-05-09 Quantum Chemical Technologies (S'pore) Pte Ltd. Bezolovnatá pájka, zpusob její prípravy a zpusob pájení
CN104827198A (zh) * 2015-04-28 2015-08-12 苏州永创达电子有限公司 一种焊锡膏
US11285569B2 (en) 2003-04-25 2022-03-29 Henkel Ag & Co. Kgaa Soldering material based on Sn Ag and Cu

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