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JPH0952930A - 低放出性ポリウレタン成形体及び複合体並びにその使用 - Google Patents

低放出性ポリウレタン成形体及び複合体並びにその使用

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Publication number
JPH0952930A
JPH0952930A JP8220795A JP22079596A JPH0952930A JP H0952930 A JPH0952930 A JP H0952930A JP 8220795 A JP8220795 A JP 8220795A JP 22079596 A JP22079596 A JP 22079596A JP H0952930 A JPH0952930 A JP H0952930A
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JP
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formula
group
integer
carbon atoms
hydrogen
Prior art date
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JP8220795A
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Peter Dr Haas
ペーター・ハース
Ulrich Liman
ウルリツヒ・リマン
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Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
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Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of JPH0952930A publication Critical patent/JPH0952930A/ja
Publication of JPH0952930A5 publication Critical patent/JPH0952930A5/ja
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 低放出性で離型時間の短いポリウレタン成形
体を製造する方法を提供する。 【解決手段】Ａ）１種以上の有機ポリイソシアネートを Ｂ）１）分子量が約４００〜１０，０００であり、イソ
シアネートと反応可能な水素原子を少なくとも２個有す
る１種以上の有機化合物からなるイソシアネート反応性
成分と Ｃ）カルバメート活性化剤 の存在下にて反応させることからなるポリウレタンの製
造方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、低放出性ポリウレ
タン成形体の製造方法、拡散に対して安定な複合体、並
びに前記複合体を自動車、家具、機械または装置の製造
に用いることに関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリウレタン、特にポリウレタン発泡材
料は、多くの分野で（例えば、家具や自動車の構成成分
として）用いられている。発泡や架橋反応の触媒作用を
調整するために、通常、ポリウレタン材料の製造時にポ
リイソシアネートとポリオール成分以外にも他の低分子
量化合物（例えば、活性化剤）を添加する。活性化剤と
して用いられてきた前記低分子量物質の多くは、ポリウ
レタン材料から拡散してしまう望ましくない傾向を有す
る。前記低分子量物質がポリウレタン材料から拡散する
と、複合材料としてポリウレタンと直接表面接触してい
る他の材料にも害が及ぶ。特に、ポリウレタン材料の製
造に使用される第三級アミン型のルイス塩基が拡散する
と、ポリウレタンと複合している他の材料も損傷を受け
てしまう。さらに、直接発泡を行うポリウレタン製造工
程では、成形時間が射出成形の場合よりも長いことが多
く、コスト面で欠点を有する。実際に、十分に多量の触
媒を用いれば、０．５〜１．５分の成形時間を達成する
ことが可能である。しかしながら、触媒を多量に用いる
と、製品の使用時に問題が起こる。特に、以前から常用
されてきた触媒が高濃度で含まれていると、この付随す
る現象が激化してしまう。さらに、自動車の製造では、
低分子量物質がポリウレタン材料から拡散すると、「曇
り(fogging) 」と呼ばれる現象が引き起される。本明細
書では、「曇り」という語は、自動車の内部装備（例え
ばダッシュボード、中央コンソール、ドア装備または自
動車の屋根）全てから揮発した成分が自動車の窓ガラス
の内側表面に凝結することを意味する。光を散乱する堆
積物が形成されるため、特に照明が不十分な条件下では
視界が悪くなってしまう。従って、ポリウレタン製造に
用いられる添加剤の拡散挙動は、自動車の製造では特に
重要な因子である。
【０００３】さらに、自動車の内部空間に使用される材
料は、過酷な熱負荷を受けるものである。この点に関し
ては、ダッシュボードが特に過酷な熱負荷を受ける。こ
れは、自動車の製造に用いられる極度に湾曲したフロン
トガラスが集光レンズとして作用し、フロントガラスの
背後に位置するダッシュボード部を著しく加熱するため
である。また、ダッシュボードは発泡ポリウレタン成形
体から製造されており、ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）及び
／またはＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン／スチ
レン）の外側シートと併用されることが多い。ポリウレ
タン材料から拡散する低分子量物質は、前述の「曇り効
果」以外にも、このような極端な熱負荷及び加熱条件下
では自動車内部に用いられる前記材料の併用にも害を及
ぼす可能性がある。従って、自動車製造においては、拡
散に関して特に安定な曇りの少ないポリウレタン材料を
他の材料と併用するのが特に望ましい。短い反応時間内
で直接発泡を行う際の問題点は、ガス発生反応時に生成
したガスが急激に放出されることであり、装置内に極度
の高圧力を発生させることである。多くの場合、形成さ
れた発泡材料の外形を安定に維持できるほどポリウレタ
ンポリマーの強度が十分ではないため、この高圧力によ
り気泡が消滅するかあるいはフォーム中に亀裂が生じ
る。従って、触媒作用に際して曇りまたは外層の老化に
よる問題を引き越すことなく、また金型から取り出す際
に離型時間が短くても成形部に損傷を与えることなく、
より迅速に機械的強度の最終値を達成し得るフォーム系
を提供しようとする改良が試みられている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、低放出性で離型時間の短い成形体を製造する方法を
提供することである。本発明の他の目的は、ポリウレタ
ンをコアとし、少なくとも１種の別のプラスチック材料
を外層とする複合体を提供することである。前記ポリウ
レタンコアは拡散に対して特に安定であり、自動車製造
に特に適したものである。今回、驚くべきことに、ポリ
ウレタンの製造時に特定の低分子量カルバメートを活性
剤として用いることにより、特に放出性が低くかつ曇り
を起こしにくいポリウレタンを短い成形時間で製造し得
ることが見いだされたのである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、 Ａ）１種以上のポリイソシアネートを Ｂ）１）分子量が約４００〜１０，０００であり、イソ
シアネートと反応可能な水素原子を少なくとも２個有す
る１種以上の有機化合物、及び ２）任意に、分子量が約３２〜３９９の１種以上の鎖長
延長剤からなるイソシアネート反応性成分と Ｃ）１）一般式（Ｉ）
【化１３】 （式中、Ｘは水素または周期表の第１族の元素を表し、
ｎは１〜１２の整数であり、Ｒ1 は水素、１〜６個の炭
素原子を有するアルキル基、あるいは式−（ＣＨ2)m Ｎ
（ＣＨ3)2 （式中、ｍは１〜６の整数を表す）のＮ，Ｎ
−ジメチルアミノアルキル基を表し、Ｒ2 、Ｒ3 は各々
同一または異なる１〜６個の炭素原子を有するアルキル
基を表す）に相当するカルバメート、 ２）一般式（II）
【化１４】 （式中、Ｘは水素または周期表の第１族の元素を表し、
ｎは１〜１２の整数であり、Ｒ1 は水素、１〜６個の炭
素原子を有するアルキル基、あるいは式−（ＣＨ2)m Ｎ
（ＣＨ3)2 （式中、ｍは１〜６の整数を表す）のＮ，Ｎ
−ジメチルアミノアルキル基を表す）に相当するカルバ
メート、 ３）一般式（III)
【化１５】 （式中、Ｘは水素または周期表の第１族の元素を表し、
ｐは２〜４の整数であり、Ｒ4 は１〜２個の炭素原子を
有するアルキル基を表す）に相当するカルバメート、並
びに ４）一般式（IV）
【化１６】 （式中、Ｘは水素または周期表の第１族の元素を表し、
ｎは１〜１２の整数であり、Ｒ1 は水素、１〜６個の炭
素原子を有するアルキル基、あるいは式−（ＣＨ2)m Ｎ
（ＣＨ3)2 （式中、ｍは１〜６の整数を表す）のＮ，Ｎ
−ジメチルアミノアルキル基を表し、Ｒ5 は１〜４個の
炭素原子を有するアルキル基、あるいは式−（ＣＨ2)q
ＮＲ1 ＣＯＯＸ（式中、ｑは１〜６の整数であり、Ｒ1
及びＸは上述の定義通りである）のカルボキシル基を表
す）に相当するカルバメートからなる群から選択された
少なくとも１種の活性化剤の存在下にて反応させるポリ
ウレタンの製造方法に関するものである。
【０００６】上記カルバメート活性化剤を混合して用い
ることも可能である。上記反応を、Ｄ）１種以上の発泡
剤、補助剤、または他の添加剤の存在下にて行うことも
可能である。前記成分Ｄ）は、本発明の方法では任意成
分である。分子サイズが小さいにもかかわらず、本発明
に用いる活性化剤は放出性（即ち、移行性や曇り傾向）
を示さないものである。このことは、例えば、ＰＶＣや
ＡＢＳ、ＰＶＣとＡＢＳの組み合わせ、ポリビニルブチ
ラール、ポリビニルアセテート、並びにクロロプレン、
イソプレン、スチレン、アクリロニトリル、ジクロロブ
タジエン、エチレン、プロピレン及び塩化ビニルに基づ
くホモポリマー及びコポリマーといった材料からなるシ
ート、被膜、縁取り、及び／または織物状の感受性の高
い装飾材料や被覆材料に対する損傷低減作用において認
められるものである。本発明のカルバメート活性化剤
は、その急速な触媒作用のため、金型内での滞留時間を
短くすることが可能である。本発明の方法に用いられる
活性化剤は全てカルバメートであり、異なる置換基でア
ミノ基が置換されている点が相違するだけである。上記
一般式で表される全ての化合物において、Ｘは水素ある
いは第１族元素、好ましくはナトリウム、カリウムまた
はリチウムのいずれでもよい。
【０００７】式（Ｉ）に相当する好適なカルバメート
は、ｎが１〜３の整数を表し、Ｒ1 が水素または１〜２
個の炭素原子を有するアルキル基、あるいは式中のｍが
１〜３の整数であるＮ，Ｎ−ジメチルアミノアルキル基
を表し、Ｒ2 とＲ3 が同一または異なる１〜２個の炭素
原子を有するアルキル基を表すものである。さらに、式
（II）に相当する好適なカルバメートは、ｎが１〜３の
整数を表し、Ｒ1 が水素または１〜２個の炭素原子を有
するアルキル基を表すものである。さらに、式（III)に
相当する好適なカルバメートは、ｐが２を表すものであ
る。また、式（IV）に相当する好適なカルバメートは、
ｎが１〜３の整数を表し、Ｒ1 が水素または１〜２個の
炭素原子を有するアルキル基を表し、Ｒ5 が１〜２個の
炭素原子を有するアルキル基または式中のｑが１〜３の
整数であるカルボキシル基を表すものである。以下のカ
ルバメートは、本発明の方法にて最も好適なものであ
る。
【０００８】
【表１】
【０００９】上述の単官能性カルバメート以外にも、高
官能性のものも適切である。高官能性カルバメートに
は、例えば、式（IV) に相当するものが含まれ、Ｒ5 は
−（ＣＨ2)q ＮＲ1 ＣＯＯＸ（式中、ｑ、Ｒ1 及びＸは
上述の定義通り）を表す。以下の化合物はこの種のカル
バメートの例であり、Ｒ1 とＸが水素のものである。
【化１７】 上記表中の酸性カルバメート１、４、６及び７〜９は、
イソシアネートの存在下では不安定であることが知られ
ており、アミンを再形成し、驚くべきことに元のアミン
とは全く異なる挙動を示す。前記酸性カルバメートの元
となるアミン自体は、本発明の方法には全く適さないも
のである。さらに、流動挙動は、通常この種の活性化剤
を用いると流動不可能なフォームあるいはいわゆる泡へ
と導かれることが多いにもかかわらず、全く影響される
ことはない。それどころか、本発明の活性化剤を用いた
場合は、長時間にわたって流動性及び低粘度が有利に維
持される反応混合物が形成される。しかしながら前記反
応混合物は、このような特性を有する一方で、急速に硬
化する傾向をも示すものである。
【００１０】本発明の方法では、活性化剤の使用量は、
イソシアネート反応性成分１００重量部当たり０．０１
〜１０重量％、好ましくは０．１〜３０重量％である。
本発明の方法は、軟質から硬質にいたる発泡材料へ対応
可能な硬度範囲を有するポリウレタンの製造方法として
当該技術分野では公知の方法にて行う。発泡または中実
ポリウレタン、好ましくは発泡ポリウレタン成形体を本
発明の方法にて製造することができる。離型剤、発泡
剤、充填剤及び難燃剤といった当該技術分野で公知の補
助材料及び添加剤は全て、本発明の方法に用いることが
可能である。当該技術分野で公知の他の活性化剤物質も
任意に用いることができる。水及び慣用の有機発泡剤は
全て、発泡ポリウレタンの製造で発泡剤として適してい
る。
【００１１】従って、本発明は、 Ａ）１種以上の有機ポリイソシアネートを Ｂ）１）分子量が約４００〜１０，０００であり、イソ
シアネートと反応可能な水素原子を少なくとも２個有す
る１種以上の有機化合物、及び ２）任意に、分子量が約３２〜３９９であり、イソシア
ネートと反応可能な水素原子を少なくとも２個有する１
種以上の鎖長延長剤からなるイソシアネート反応性成分
と Ｃ）活性化剤として上述の式を有するカルバメート、及
び任意に Ｄ）補助剤、添加剤、水及び／または低沸点炭化水素か
らなる発泡剤の存在下にて反応させることによりポリウ
レタンプラスチックを製造する方法を提供するものであ
る。
【００１２】以下に、本発明の方法の出発成分として用
いられる物質を示す。適切なポリイソシアネートＡ）に
は、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、芳香族及び複素環式
ポリイソシアネートが含まれ、例えば、Ｗ．ジーフゲ
ン、ユストゥスリービヒ化学年鑑、３６２、７５〜１３
６頁に記載されているような一般式
【化１８】Ｑ（ＮＣＯ）n （式中、ｎは２〜５、好ましくは２〜３であり、Ｑは２
〜１８個、好ましくは６〜１０個の炭素原子を有する脂
肪族炭化水素基、４〜１５個、好ましくは５〜１０個の
炭素原子を有する脂環式炭化水素基、または６〜１５
個、好ましくは６〜１３個の炭素原子を有する芳香族炭
化水素基を表す）を有するものが挙げられる。通常、特
に好適なポリイソシアネートは工業的に入手が容易なも
のである。これには、例えば、トルエン２，４−及び
２，６−ジイソシアネート並びにこれらの異性体混合物
（「ＴＤＩ」）、ジフェニルメタンジイソシアネート
（「ＭＤＩ」）、及びアニリン−ホルムアルデヒド縮合
と続くホスゲン化により得られるようなポリフェニルポ
リメチレンポリイソシアネート、カルボジイミド基、ウ
レタン基、アロファネート基、イソシアヌレート基、尿
素基またはビウレット基を含有するポリイソシアネート
（「変性ポリイソシアネート」）、特にトルエン２，４
−及び／または２，６−ジイソシアネートあるいは４，
４−及び／または２，４−ジフェニルメタンジイソシア
ネートから誘導された変性ポリイソシアネートが含まれ
る。
【００１３】Ｂ）イソシアネート反応性成分を構成する
適切な化合物には、１）分子量が約４００〜１０，００
０ｇ／モルであり、イソシアネートと反応可能な水素原
子を少なくとも２個有する有機化合物が含まれる。これ
は、好ましくは当該技術分野で公知のポリエーテルポリ
オールである。ポリエーテルポリオールは、通常、エチ
レンオキシド、プロピレンオキシド、スチレンオキシド
またはブチレンオキシド等の環状エーテルと、アルキレ
ングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール、ソルビトール等のポリヒドロキ
シ化合物、エチレンジアミンまたはトルイレンジアミン
等のアミン類といった出発化合物との付加物あるいは出
発分子自体である。成分Ｂ）は、２）１種以上の有機鎖
長延長剤を含有することも可能である。適切な鎖長延長
剤は通常イソシアネートと反応可能な水素原子を２〜８
個、好ましくは２〜４個を含有し、分子量が約３２〜３
９９である。適切な化合物は、例えば、ドイツ特許出願
公開明細書第２，８３２，２５３号、第１９頁〜第２０
頁に記載されている。
【００１４】ポリイソシアネートＡ）とイソシアネート
反応性成分Ｂ）との反応は、任意にＤ）発泡剤並びに当
該技術分野で公知の補助剤及び／または添加剤の存在下
にて行うことが可能である。本発明に適した発泡剤に
は、水及び／またはフルオロアルカン及び／または低沸
点炭化水素が含まれる。特に、低沸点炭化水素には、例
えばペンタン等の低沸点アルカン、シクロペンタン等の
低沸点シクロアルカン、並びに低沸点アルケンが含まれ
る。例えば二酸化炭素等のガスを加圧下に反応混合物に
導入することも当然可能である。本発明に適した補助材
料及び添加剤には、例えば、乳化剤や気泡安定剤等の界
面活性物質、遅延剤、パラフィン、脂肪アルコールまた
はジメチルポリシロキサン等の当該技術分野で公知の気
泡調整剤、並びに顔料または着色剤、当該技術分野で公
知の難燃剤、老化防止剤、耐候安定剤、軟化剤、及び静
菌効果を有する物質等が含まれる。本発明の方法で任意
に使用可能な界面活性剤及び気泡安定剤、並びに遅延
剤、安定剤、難燃剤、軟化剤、着色剤、静菌効果を有す
る物質の例、並びにその使用法と作用の詳細は、プラス
チックハンドブック、第７巻、Ｇ．オーエルテル編、カ
ールハンザー出版社、ミュンヘン（１９９３）、例えば
１０４〜１２７頁に記載されている。本発明の方法で活
性化剤として用いられるカルバメートは、イソシアネー
ト反応性成分Ｂ）と混合してもよいし、各々別々に攪拌
しながら反応混合物に加えることも可能である。
【００１５】本発明は、ポリウレタンコアと少なくとも
１種の別のプラスチック材料からなる複合体にも関す
る。この方法は、金型内壁の全部／一部をプラスチック
シートで内張りし、金型に反応混合物を充填し、混合物
を完全に反応させ、複合体を金型から取り出すことから
なり、前記反応混合物はＡ）１種以上のポリイソシアネ
ート、Ｂ）１）分子量が約４００〜１０，０００であ
り、イソシアネートと反応可能な水素原子を少なくとも
２個有する１種以上の有機化合物からなるイソシアネー
ト反応性成分、及びＣ）上述の式（Ｉ）〜（IV) を有す
るカルバメートのうち１種を含有する活性化剤からな
る。本発明の方法にて製造される複合体は、ポリウレタ
ンコアが低拡散性であるため、低分子量化合物がポリウ
レタンの外へ拡散する可能性があっても実際にはプラス
チック外層に対する損傷は認められないという特徴を有
する。従ってこの複合体は、非常に高い熱負荷を受ける
ことも可能である。本発明の複合体は、好ましくはＰＶ
Ｃ、ＡＢＳ、ＰＶＣとＡＢＳの混合物、ポリビニルアセ
テート、ポリビニルブチラール、塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、スチレン、ブタジエン、イソプレン、クロロプ
レン、ジクロロブタジエン、エチレン、プロピレンまた
はアクリロニトリルに基づくコポリマー及びホモポリマ
ーからなるシート、被膜、縁取り及び織物状のプラスチ
ック外層を有する。本発明の複合体は、最も典型的には
発泡バッキング状のポリウレタンコアを有する。この種
の複合体の例としては、自動車製造で用いられる成形
体、例えば、ダッシュボード、ひじ掛け、コンソール、
頭受け、自動車の屋根、自家用車に用いられるカバー、
自動車の座席、ドア装備等が挙げられる。
【００１６】本発明はさらに、サンドイッチ形状の上記
複合体の製造方法にも関する。この点においては、複合
体を製造する本発明の方法は、注入(deposition)または
外装(cladding)工法として改変することが可能である。
注入及び外装方式は当該技術分野にて公知である。注入
法（充填方式）では、２個の半殻（例えば、繊維強化プ
ラスチックの外層）を予め作製して装置にセットし、殻
の間の空間で本発明のＰＵＲフォームを発泡させる。外
装方式では、本発明のＰＵＲフォームからなるコアをま
ず装置にセットし、次いで適切な外装材料（例えば、繊
維強化エポキシ樹脂または不飽和ポリエステル樹脂）で
被覆する。外装方式は、本発明のサンドイッチ成形体の
製造に好適である。また、本発明は、上述のポリウレタ
ン成形体または複合体を自動車、家具、機械及び装置の
製造に使用することにも関する。本発明のポリウレタン
複合体は、好ましくは自動車製造に、特に自動車の内部
空間に用いられる。本発明のポリウレタン成形体及び複
合体は、放出性が非常に低いものである。このポリウレ
タン成形体及び複合体は、本発明にて製造されたポリウ
レタンバッキングフォームの外へ低分子量物質が実際に
拡散することがないため、拡散に対して安定であり、曇
りを生じる傾向が極端に低い。従って、過酷な熱負荷を
かけられても、上方あるいは下方に存在する外層に損傷
を与えることはなく、また、自家用車の窓ガラスの内側
表面に望ましくない堆積が認められることもないのであ
る。
【００１７】以下、本発明を実施例を挙げてさらに詳細
に記載する。以下の実施例は、本発明の思想及び範囲を
限定するものではない。当業者であれば、当然、以下の
実施例の条件等を容易に改変することが可能である。特
に記載がない限り、温度は全て摂氏温度、％は全て重量
％である。
【００１８】
【発明の実施の形態】
（Ａ）カルバメートの調製実施例１ ジメチルアミノプロピルアミン１０２ｇ（１モル）と二
酸化炭素４４ｇ（１モル）を水１４６ｇ中で反応させ
て、式
【化１９】ＨＯＯＣ−ＮＨ（ＣＨ2)3 −Ｎ（ＣＨ3)2 を有するカルバメートを調製した。前記カルバメートの
５０％溶液は、アミン価＝３９０（計算値＝３８４）、
酸価＝２００（計算値＝１９２）であった。
【００１９】実施例２ ジメチルアミノプロピルアミン１０２ｇ（１モル）と二
酸化炭素４４ｇ（１モル）反応させて、式
【化２０】ＮａＯＯＣ−ＮＨ（ＣＨ2)3 −Ｎ（ＣＨ3)2 を有するカルバメートのナトリウム塩を調製した。水３
１２ｇの存在下にＮａＯＨ４０ｇ（１モル）を添加して
カルバメートをナトリウム塩に変換した。前記カルバメ
ートのナトリウム塩の３５％溶液は、アミン価＝１２５
（計算値＝１１７）であった。
【００２０】実施例３ ジメチルアミノプロピルアミン１０２ｇ（１モル）と二
酸化炭素４４ｇ（１モル）反応させて、式
【化２１】ＫＯＯＣ−ＮＨ（ＣＨ2)3 −Ｎ（ＣＨ3)2 を有するカルバメートのカリウム塩を調製した。水２７
７．５ｇの存在下にＫＯＨ５６ｇ（１モル）を添加して
カルバメートをカリウム塩に変換した。４０％溶液は、
アミン価＝１３０（計算値＝１２１）であった。
【００２１】実施例４ ビス−（ジメチルアミノプロピル）−アミン１８７ｇ
（１モル）と二酸化炭素４４ｇ（１モル）を水２３１ｇ
の存在下に反応させて、式
【化２２】ＨＯＯＣ−Ｎ[(ＣＨ2)3 −Ｎ（ＣＨ3)2]2 を有するカルバメートを調製した。前記カルバメートの
５０％溶液は、アミン価＝３４０（計算値＝３６４）、
酸価＝１３８（計算値＝１２２）であった。
【００２２】実施例５ ビス−（ジメチルアミノプロピル）−アミン１８７ｇ
（１モル）と二酸化炭素４４ｇ（１モル）を反応させ
て、式
【化２３】ＮａＯＯＣ−Ｎ[(ＣＨ2)3 −Ｎ（ＣＨ3)2]2 を有するカルバメートのナトリウム塩を調製した。水２
６１ｇの存在下にＮａＯＨ４０ｇ（１モル）を添加して
カルバメートをナトリウム塩に変換した。前記カルバメ
ートのナトリウム塩の４０％溶液は、アミン価＝１８８
（計算値＝１７７）であった。
【００２３】実施例６ Ｎ−メチルピペラジン１００ｇ（１モル）と二酸化炭素
４４ｇ（１モル）を水１４４ｇの存在下に反応させて、
式
【化２４】 に相当するカルバメートを調製した。前記カルバメート
の５０％溶液は、アミン価＝４１０（計算値＝３９
０）、酸価＝１８０（計算値＝１９４）であった。
【００２４】実施例７ Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチルヘキサメチレンジアミン１
５８ｇ（１モル）と二酸化炭素４４ｇ（１モル）を水２
０２ｇの存在下に反応させて、式
【化２５】 に相当するカルバメートを調製した。前記カルバメート
の５０％溶液は、アミン価＝２８０（計算値＝２７
７）、酸価＝１４３（計算値＝１３９）であった。
【００２５】実施例８ ３−アミノプピルメチルピペラジン１５７ｇ（１モル）
と二酸化炭素４４ｇ（１モル）を水２０１ｇの存在下に
反応させて、式
【化２６】 に相当するカルバメートを調製した。前記カルバメート
の５０％溶液は、アミン価＝４１０（計算値＝４１
８）、酸価＝１４５（計算値＝１３９）であった。
【００２６】（Ｂ）本発明によるポリウレタンの製造原料 ポリエーテルポリオール１：トリメチロールプロパンか
ら得られたＯＨ価が２８のポリエーテルポリオール。１
７％のエチレンオキシドと８３％のプロピレンオキシド
を有し、少なくとも８０重量％の第一級ＯＨ基を有す
る。 ポリエーテルポリオール２：ポリエーテルポリオール１
に基づくグラフト化ポリエーテルポリオール。２０重量
％の固形分を含み、前記固形分は、重量比４０：６０の
スチレン及びアクリロニトリルからなる。 ポリイソシアネート１ ＮＣＯ含有量が３１．０重量％のポリイソシアネート。
６０％の単量体ジイソシアナトジフェニルメタン異性体
及び４０％の重合体ジイソシアナトジフェニルメタン異
性体を有するジイソシアナトジフェニルメタン系ポリイ
ソシアネート混合物（デスモジュール４４Ｖ２０、バイ
エルＡＧ製）。 ブラックペーストＮ：トリメチロールプロパンから得ら
れたＯＨ価が３５のポリエーテルポリオール８０部とカ
ーボンブラック２０部との分散体。前記ポリエーテルポ
リオールは、１３．５％のエチレンオキシドと８６．５
％のプロピレンオキシドを有し、８０重量％の第一級Ｏ
Ｈ基を有するものである。J.Cell.Plast. ２４号、２８
４〜２９８頁（１９８８）に記載されているような方法
及び試験技術を用いてポリレタン成形体を製造した。前
記開示は本発明に含まれるものとする。
【００２７】本発明にて製造した成形体の評価 ポリマーマトリックスの硬度と相関するポリマー骨格の
完全な形成は、成形体を金型から取り出す際の指標と考
えることができる。硬度は、反応時間の経過と共に求め
ることができ、硬度の最終値に関しては例えば押込硬度
により求めることが可能である。経験より、ダッシュボ
ードのような成形体は、その最終硬度の約９０％に到達
した時点で取り出し、さらに加工することが可能であ
る。従って、例えば取扱時のインデントマークといった
加工上の問題はもはや認められなくなるのである。
【００２８】試験指標 １．硬化挙動 原料を手動で混合し、次いで混合物を２００×２００×
４０mmの適切な寸法を有する金属装置に導入した。装置
は予め約４０℃に加熱しておいた。次いで前記試験材料
について、触媒作用に応じて押込硬度の測定における減
少分（mm) または最終硬度の値に対する割合（％）を測
定した。そのため、８mmプレートを用いて１１００ｇの
重量を発泡材料に加え、３０秒後に各々のくぼみの深さ
を反応の進行度として測定した。測定は、３、５、１
０、２０、３０及び４５分の時点で行った。結果を第２
表に示す。
【００２９】２．老化挙動 外層上に形成されたフォームの老化挙動を求めた。外層
の寸法は、１００×１００mm（長さ及び幅）であり、厚
さは０．８mmであった。試験した外層を以下に示す。 シート材料Ａ：ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）膜。ＣＺ３と
してＬＶＭ、テッセンデルロ、ベルギーより市販されて
いる。 シート材料Ｂ：ＰＶＣ／ＡＢＳ（ポリ塩化ビニル／アク
リロニトリル−ブタジエン−スチレン）膜。ＬＫ５５と
してベネッケ、ハノーバー、ドイツより市販されてい
る。 結果を第３表に示す。循環型空気乾燥オーブン中で１２
０℃にて５００時間にわたって熱を負荷させた。老化挙
動の測定には、２００×２００×４０mmの寸法を有する
金属装置中にて、発泡バッキングをシートに備えつけ、
次いでＡ−ＰＵＲフォーム複合体及びＢ−ＰＵＲフォー
ム複合体に熱負荷をかけた。前記発泡バッキングは、金
型内で４０℃に予熱されており、シートに対応するくぼ
みを有するものである。
【００３０】３．曇り挙動 自動車の内部装備に用いられる材料の曇り特性を、ＤＩ
Ｎ７５２１０に従って評価した。ＤＩＮ７５２１０には
２つの方法が記載されている。 方法Ａ−反射測定法、残留光沢を測定する。直径８０m
m、厚さ１０mmの材料の試験片を、３時間恒温容器（１
００℃）に保持した。この容器に、特に汚れを落とした
ガラス板で封をし、前記ガラス板を同様に一定温度（２
０℃）に保った。２０〜１００℃の温度範囲で蒸発及び
凝結可能な成分を冷却ガラス板上に堆積させて反射度を
低減させ、対照試料と比較した。 方法Ｂ−比重測定法 方法Ａの場合と同一の寸法を有する試験片を、方法Ａの
装置中に１６時間保持した。冷却アルミニウム箔（２０
℃）を凝結表面に用いた。アルミニウム箔上に凝結した
成分から吸収された水を除いた重量を、示差重量計にて
測定した。試験片は、２００×２００×４０mmの試料片
を厚さ１０mmに４分割し、その中央から直径８０mmに打
ち抜いたものである。方法Ｂにて曇り挙動を測定した。
その結果を第４表に示す。堆積量（mg) を求めた。活性
化剤としてジメチルアミノプロピルアミンを用いた以外
は条件を同一にして製造したフォームを、比較として用
いた。
【００３１】実施例９（発泡材料１〜３） 上述の方法に従って、上述の各種成分から３種類のフォ
ームを調製した。この３種類のフォームの組成を第１表
に示す。
【００３２】
【表２】
【００３３】
【表３】
【００３４】
【表４】 ＊評価 １：機械的挙動及び色に関して全く影響なし。 ３：機械的挙動及び色に関して中程度の損傷。 ５：機械的挙動及び色に関して重度の損傷。
【００３５】
【表５】
【００３６】上述の試験から明らかなように、本発明の
活性化剤は、 ａ）第２表に示されているように、迅速な硬化挙動をも
たらす。従って、第２表の発泡材料１及び２は、約５分
間でその最終硬度の９０％に到達している。対照的に、
先行技術のアミンを用いて製造された発泡材料３は、５
分後では最終硬度のわずか７３％までしか到達していな
い。発泡材料３は、約２０分が経過するまで９０％値に
到達しないのである。さらに、発泡材料１及び２ではく
ぼみの深さが浅い（第２表参照）こともから明らかなよ
うに、最終硬度または６０分後の架橋度において明らか
にプラスの効果が得られている。６０分後のくぼみの深
さは、発泡材料３に比べ、発泡材料１では約３５％減少
しており、発泡材料２では約２０％減少している。 ｂ）第３表に示されているように、フォームで裏打ちさ
れたシート材料Ａ及びＢは、１２０℃で５００時間試験
した後も損傷が認められていない。 ｃ）第４表に示されているように、曇りが極端に少ない
という特徴を有する。製造技術において慣用の高圧混合
装置内での配合を伴う加工試験（例えば、プラスチック
ハンドブック、第７巻、Ｇ．オーエルテル編、カールハ
ンザー出版社、ミュンヘン（１９９３）１４３頁以降に
記載）によれば、６０秒未満の成形時間で完全なダッシ
ュボードを製造することが可能であった。従って、本発
明の触媒作用は、非常に短い成形時間と、放出（例え
ば、拡散や曇り）に関して優れた耐老化性とを可能にす
るものである。
【００３７】以上、本発明を明確にするために詳細に記
載してきたが、このような詳細は単に発明を明らかにす
るためのものにすぎず、当業者であれば、特許請求の範
囲で制限される範囲を除いて、本発明の思想及び範囲か
らはずれることのない様々な態様も実施可能である。
【００３８】本発明の主なる特徴及び態様は以下の通り
である。 １． Ａ）１種以上の有機ポリイソシアネートを Ｂ）１）分子量が約４００〜１０，０００であり、イソ
シアネートと反応可能な水素原子を少なくとも２個有す
る１種以上の有機化合物からなるイソシアネート反応性
成分と Ｃ）１）一般式（Ｉ）
【化２７】 （式中、Ｘは水素または周期表の第１族の元素を表し、
ｎは１〜１２の整数であり、Ｒ1 は水素、１〜６個の炭
素原子を有するアルキル基、あるいは式−（ＣＨ2)m Ｎ
（ＣＨ3)2 （式中、ｍは１〜６の整数を表す）のＮ，Ｎ
−ジメチルアミノアルキル基を表し、Ｒ2 、Ｒ3 は各々
同一または異なる１〜６個の炭素原子を有するアルキル
基を表す）に相当するカルバメート、 ２）一般式（II）
【化２８】 （式中、Ｘは水素または周期表の第１族の元素を表し、
ｎは１〜１２の整数であり、Ｒ1 は水素、１〜６個の炭
素原子を有するアルキル基、あるいは式−（ＣＨ2)m Ｎ
（ＣＨ3)2 （式中、ｍは１〜６の整数を表す）のＮ，Ｎ
−ジメチルアミノアルキル基を表す）に相当するカルバ
メート、 ３）一般式（III)
【化２９】 （式中、Ｘは水素または周期表の第１族の元素を表し、
ｐは２〜４の整数であり、Ｒ4 は１〜２個の炭素原子を
有するアルキル基を表す）に相当するカルバメート、並
びに ４）一般式（IV）
【化３０】 （式中、Ｘは水素または周期表の第１族の元素を表し、
ｎは１〜１２の整数であり、Ｒ1 は水素、１〜６個の炭
素原子を有するアルキル基、あるいは式−（ＣＨ2)m Ｎ
（ＣＨ3)2 （式中、ｍは１〜６の整数を表す）のＮ，Ｎ
−ジメチルアミノアルキル基を表し、Ｒ5 は１〜４個の
炭素原子を有するアルキル基、あるいは式−（ＣＨ2)q
ＮＲ1 ＣＯＯＸ（式中、ｑは１〜６の整数であり、Ｒ1
及びＸは上述の定義通りである）のカルボキシル基を表
す）に相当するカルバメートからなる群から選択された
活性化剤の存在下にて反応させることからなるポリウレ
タンの製造方法。
【００３９】２．上記Ｂ）イソシアネート反応性成分
が、さらに２）分子量が約３２〜３９９の１種以上の有
機鎖長延長剤を含有する上記１に記載の方法。 ３．上記反応を、Ｄ）発泡剤、補助材料及び添加剤の存
在下にて行う上記１に記載の方法。 ４．上記Ｃ）活性化剤が、１）一般式（Ｉ）（式中、ｎ
は１〜３の整数であり、Ｒ1 は水素、１〜２個の炭素原
子を有するアルキル基、あるいは式−（ＣＨ2)m Ｎ（Ｃ
Ｈ3)2 （式中、ｍは１〜３の整数を表す）のＮ，Ｎ−ジ
メチルアミノアルキル基を表し、Ｒ2 及びＲ3 は各々同
一または異なる１〜２個の炭素原子を有するアルキル基
を表す）に相当するカルバメートを含有する上記１に記
載の方法。 ５．上記Ｃ）活性化剤が、２）一般式（II）（式中、ｎ
は１〜３の整数であり、Ｒ1 は水素または１〜２個の炭
素原子を有するアルキル基を表す）に相当するカルバメ
ートを含有する上記１に記載の方法。 ６．上記Ｃ）活性化剤が、３）一般式（III)（式中、ｐ
は２である）に相当するカルバメートを含有する上記１
に記載の方法。 ７．上記Ｃ）活性化剤が、４）一般式（IV）（式中、ｎ
は１〜３の整数であり、Ｒ1 は水素または１〜２個の炭
素原子を有するアルキル基を表し、Ｒ5 は１〜２個の炭
素原子を有するアルキル基、あるいは式−（ＣＨ2)q Ｎ
Ｒ1 ＣＯＯＸ（式中、ｑは１〜３の整数である）のカル
ボキシル基を表す）に相当するカルバメートを含有する
上記１に記載の方法。 ８．上記活性化剤の使用量が、Ｂ）イソシアネート反応
性成分１００部当たり０．０１〜１０重量％である上記
１に記載の方法。 ９．上記活性化剤の使用量が、Ｂ）イソシアネート反応
性成分１００部当たり０．１〜３．０重量％である上記
８に記載の方法。 １０．上記１に記載の方法にて製造された発泡ポリウレ
タン成形体。
【００４０】１１．金型内壁の全部または一部をプラス
チックシートで内張りし、金型に反応混合物を充填し、
反応混合物を完全に反応させ、複合体を金型から取り出
すことからなる複合体の製造方法において、前記反応混
合物が Ａ）１種以上の有機ポリイソシアネート、 Ｂ）１）分子量が約４００〜１０，０００であり、イソ
シアネートと反応可能な水素原子を少なくとも２個有す
る１種以上の有機化合物からなるイソシアネート反応性
成分、 Ｃ）１）一般式（Ｉ）
【化３１】 （式中、Ｘは水素または周期表の第１族の元素を表し、
ｎは１〜１２の整数であり、Ｒ1 は水素、１〜６個の炭
素原子を有するアルキル基、あるいは式−（ＣＨ2)m Ｎ
（ＣＨ3)2 （式中、ｍは１〜６の整数を表す）のＮ，Ｎ
−ジメチルアミノアルキル基を表し、Ｒ2 、Ｒ3 は各々
同一または異なる１〜６個の炭素原子を有するアルキル
基を表す）に相当するカルバメート、 ２）一般式（II）
【化３２】 （式中、Ｘは水素または周期表の第１族の元素を表し、
ｎは１〜１２の整数であり、Ｒ1 は水素、１〜６個の炭
素原子を有するアルキル基、あるいは式−（ＣＨ2)m Ｎ
（ＣＨ3)2 （式中、ｍは１〜６の整数を表す）のＮ，Ｎ
−ジメチルアミノアルキル基を表す）に相当するカルバ
メート、 ３）一般式（III)
【化３３】 （式中、Ｘは水素または周期表の第１族の元素を表し、
ｐは２〜４の整数であり、Ｒ4 は１〜２個の炭素原子を
有するアルキル基を表す）に相当するカルバメート、並
びに ４）一般式（IV）
【化３４】 （式中、Ｘは水素または周期表の第１族の元素を表し、
ｎは１〜１２の整数であり、Ｒ1 は水素、１〜６個の炭
素原子を有するアルキル基、あるいは式−（ＣＨ2)m Ｎ
（ＣＨ3)2 （式中、ｍは１〜６の整数を表す）のＮ，Ｎ
−ジメチルアミノアルキル基を表し、Ｒ5 は１〜４個の
炭素原子を有するアルキル基、あるいは式−（ＣＨ2)q
ＮＲ1 ＣＯＯＸ（式中、ｑは１〜６の整数であり、Ｒ1
及びＸは上述の定義通りである）のカルボキシル基を表
す）に相当するカルバメートからなる群から選択された
活性化剤からなる上記方法。
【００４１】１２．上記１１に記載の方法にて製造され
た複合体。 １３．上記プラスチックシートが、ＰＶＣ、ＡＢＳ、ポ
リビニルアセテート、ポリビニルブチラール、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、スチレン、ブタジエン、イソプレ
ン、クロロプレン、ジクロロブタジエン、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、アクリロニトリルに基づくコポリ
マーまたはホモポリマー、あるいはこれらの混合物から
なる上記１１に記載の方法にて製造された複合体。
【００４２】１４．少なくとも１つの第一プラスチック
支持体と１つのポリウレタン発泡層を下部コンベヤーベ
ルトに載せ、少なくとも１つの第二プラスチック支持体
を上部コンベヤーベルトに載せ、発泡層が下部コンベヤ
ーベルト上で発泡している間にコンベヤーベルトを曲げ
て第二プラスチック支持体を発泡層と接触させ、硬化さ
せることからなるサンドイッチ型構造の製造方法におい
て、前記ポリウレタン発泡層が、 Ａ）１種以上の有機ポリイソシアネート、 Ｂ）１）分子量が約４００〜１０，０００であり、イソ
シアネートと反応可能な水素原子を少なくとも２個有す
る１種以上の有機化合物からなるイソシアネート反応性
成分、 Ｃ）１）一般式（Ｉ）
【化３５】 （式中、Ｘは水素または周期表の第１族の元素を表し、
ｎは１〜１２の整数であり、Ｒ1 は水素、１〜６個の炭
素原子を有するアルキル基、あるいは式−（ＣＨ2)m Ｎ
（ＣＨ3)2 （式中、ｍは１〜６の整数を表す）のＮ，Ｎ
−ジメチルアミノアルキル基を表し、Ｒ2 、Ｒ3 は各々
同一または異なる１〜６個の炭素原子を有するアルキル
基を表す）に相当するカルバメート、 ２）一般式（II）
【化３６】 （式中、Ｘは水素または周期表の第１族の元素を表し、
ｎは１〜１２の整数であり、Ｒ1 は水素、１〜６個の炭
素原子を有するアルキル基、あるいは式−（ＣＨ2)m Ｎ
（ＣＨ3)2 （式中、ｍは１〜６の整数を表す）のＮ，Ｎ
−ジメチルアミノアルキル基を表す）に相当するカルバ
メート、 ３）一般式（III)
【化３７】 （式中、Ｘは水素または周期表の第１族の元素を表し、
ｐは２〜４の整数であり、Ｒ4 は１〜２個の炭素原子を
有するアルキル基を表す）に相当するカルバメート、並
びに ４）一般式（IV）
【化３８】 （式中、Ｘは水素または周期表の第１族の元素を表し、
ｎは１〜１２の整数であり、Ｒ1 は水素、１〜６個の炭
素原子を有するアルキル基、あるいは式−（ＣＨ2)m Ｎ
（ＣＨ3)2 （式中、ｍは１〜６の整数を表す）のＮ，Ｎ
−ジメチルアミノアルキル基を表し、Ｒ5 は１〜４個の
炭素原子を有するアルキル基、あるいは式−（ＣＨ2)q
ＮＲ1 ＣＯＯＸ（式中、ｑは１〜６の整数であり、Ｒ1
及びＸは上述の定義通りである）のカルボキシル基を表
す）に相当するカルバメートからなる群から選択された
活性化剤からなる上記方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 18/20 Ｃ０８Ｇ 18/20 18/48 ＮＤＺ 18/48 ＮＤＺ // Ｂ２９Ｋ 75:00 Ｂ２９Ｌ 31:58

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】Ａ）１種以上の有機ポリイソシアネートを Ｂ）１）分子量が約４００〜１０，０００であり、イソ
    シアネートと反応可能な水素原子を少なくとも２個有す
    る１種以上の有機化合物からなるイソシアネート反応性
    成分と Ｃ）１）一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、 Ｘは水素または周期表の第１族の元素を表し、 ｎは１〜１２の整数であり、 Ｒ1 は水素、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、
    あるいは式−（ＣＨ2)m Ｎ（ＣＨ3)2 （式中、ｍは１〜
    ６の整数を表す）のＮ，Ｎ−ジメチルアミノアルキル基
    を表し、 Ｒ2 、Ｒ3 は各々同一または異なる１〜６個の炭素原子
    を有するアルキル基を表す）に相当するカルバメート、 ２）一般式（II） 【化２】 （式中、 Ｘは水素または周期表の第１族の元素を表し、 ｎは１〜１２の整数であり、 Ｒ1 は水素、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、
    あるいは式−（ＣＨ2)m Ｎ（ＣＨ3)2 （式中、ｍは１〜
    ６の整数を表す）のＮ，Ｎ−ジメチルアミノアルキル基
    を表す）に相当するカルバメート、 ３）一般式（III) 【化３】 （式中、 Ｘは水素または周期表の第１族の元素を表し、 ｐは２〜４の整数であり、 Ｒ4 は１〜２個の炭素原子を有するアルキル基を表す）
    に相当するカルバメート、並びに ４）一般式（IV） 【化４】 （式中、 Ｘは水素または周期表の第１族の元素を表し、 ｎは１〜１２の整数であり、 Ｒ1 は水素、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、
    あるいは式−（ＣＨ2)m Ｎ（ＣＨ3)2 （式中、ｍは１〜
    ６の整数を表す）のＮ，Ｎ−ジメチルアミノアルキル基
    を表し、 Ｒ5 は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、あるい
    は式−（ＣＨ2)q ＮＲ1 ＣＯＯＸ（式中、ｑは１〜６の
    整数であり、Ｒ1 及びＸは上述の定義通りである）のカ
    ルボキシル基を表す）に相当するカルバメートからなる
    群から選択された活性化剤の存在下にて反応させること
    からなるポリウレタンの製造方法。
  2. 【請求項２】 請求項１に記載の方法にて製造された発
    泡ポリウレタン成形体。
  3. 【請求項３】 金型内壁の全部または一部をプラスチッ
    クシートで内張りし、金型に反応混合物を充填し、反応
    混合物を完全に反応させ、複合体を金型から取り出すこ
    とからなる複合体の製造方法において、前記反応混合物
    が Ａ）１種以上の有機ポリイソシアネート、 Ｂ）１）分子量が約４００〜１０，０００であり、イソ
    シアネートと反応可能な水素原子を少なくとも２個有す
    る１種以上の有機化合物からなるイソシアネート反応性
    成分、 Ｃ）１）一般式（Ｉ） 【化５】 （式中、 Ｘは水素または周期表の第１族の元素を表し、 ｎは１〜１２の整数であり、 Ｒ1 は水素、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、
    あるいは式−（ＣＨ2)m Ｎ（ＣＨ3)2 （式中、ｍは１〜
    ６の整数を表す）のＮ，Ｎ−ジメチルアミノアルキル基
    を表し、 Ｒ2 、Ｒ3 は各々同一または異なる１〜６個の炭素原子
    を有するアルキル基を表す）に相当するカルバメート、 ２）一般式（II） 【化６】 （式中、 Ｘは水素または周期表の第１族の元素を表し、 ｎは１〜１２の整数であり、 Ｒ1 は水素、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、
    あるいは式−（ＣＨ2)m Ｎ（ＣＨ3)2 （式中、ｍは１〜
    ６の整数を表す）のＮ，Ｎ−ジメチルアミノアルキル基
    を表す）に相当するカルバメート、 ３）一般式（III) 【化７】 （式中、 Ｘは水素または周期表の第１族の元素を表し、 ｐは２〜４の整数であり、 Ｒ4 は１〜２個の炭素原子を有するアルキル基を表す）
    に相当するカルバメート、並びに ４）一般式（IV） 【化８】 （式中、 Ｘは水素または周期表の第１族の元素を表し、 ｎは１〜１２の整数であり、 Ｒ1 は水素、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、
    あるいは式−（ＣＨ2)m Ｎ（ＣＨ3)2 （式中、ｍは１〜
    ６の整数を表す）のＮ，Ｎ−ジメチルアミノアルキル基
    を表し、 Ｒ5 は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、あるい
    は式−（ＣＨ2)q ＮＲ1 ＣＯＯＸ（式中、ｑは１〜６の
    整数であり、Ｒ1 及びＸは上述の定義通りである）のカ
    ルボキシル基を表す）に相当するカルバメートからなる
    群から選択された活性化剤からなる上記方法。
  4. 【請求項４】 請求項３に記載の方法にて製造された複
    合体。
  5. 【請求項５】 少なくとも１つの第一プラスチック支持
    体と１つのポリウレタン発泡層を下部コンベヤーベルト
    に載せ、少なくとも１つの第二プラスチック支持体を上
    部コンベヤーベルトに載せ、発泡層が下部コンベヤーベ
    ルト上で発泡している間にコンベヤーベルトを曲げて第
    二プラスチック支持体を発泡層と接触させ、硬化させる
    ことからなるサンドイッチ型構造の製造方法において、
    前記ポリウレタン発泡層が、 Ａ）１種以上の有機ポリイソシアネート、 Ｂ）１）分子量が約４００〜１０，０００であり、イソ
    シアネートと反応可能な水素原子を少なくとも２個有す
    る１種以上の有機化合物からなるイソシアネート反応性
    成分、 Ｃ）１）一般式（Ｉ） 【化９】 （式中、 Ｘは水素または周期表の第１族の元素を表し、 ｎは１〜１２の整数であり、 Ｒ1 は水素、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、
    あるいは式−（ＣＨ2)m Ｎ（ＣＨ3)2 （式中、ｍは１〜
    ６の整数を表す）のＮ，Ｎ−ジメチルアミノアルキル基
    を表し、 Ｒ2 、Ｒ3 は各々同一または異なる１〜６個の炭素原子
    を有するアルキル基を表す）に相当するカルバメート、 ２）一般式（II） 【化１０】 （式中、 Ｘは水素または周期表の第１族の元素を表し、 ｎは１〜１２の整数であり、 Ｒ1 は水素、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、
    あるいは式−（ＣＨ2)m Ｎ（ＣＨ3)2 （式中、ｍは１〜
    ６の整数を表す）のＮ，Ｎ−ジメチルアミノアルキル基
    を表す）に相当するカルバメート、 ３）一般式（III) 【化１１】 （式中、 Ｘは水素または周期表の第１族の元素を表し、 ｐは２〜４の整数であり、 Ｒ4 は１〜２個の炭素原子を有するアルキル基を表す）
    に相当するカルバメート、並びに ４）一般式（IV） 【化１２】 （式中、 Ｘは水素または周期表の第１族の元素を表し、 ｎは１〜１２の整数であり、 Ｒ1 は水素、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、
    あるいは式−（ＣＨ2)m Ｎ（ＣＨ3)2 （式中、ｍは１〜
    ６の整数を表す）のＮ，Ｎ−ジメチルアミノアルキル基
    を表し、 Ｒ5 は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、あるい
    は式−（ＣＨ2)q ＮＲ1 ＣＯＯＸ（式中、ｑは１〜６の
    整数であり、Ｒ1 及びＸは上述の定義通りである）のカ
    ルボキシル基を表す）に相当するカルバメートからなる
    群から選択された活性化剤からなる上記方法。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010123118A1 (ja) * 2009-04-24 2010-10-28 東ソー株式会社 ポリウレタンフォーム製造用の発泡性添加剤、及びそれを用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法
JP2010270324A (ja) * 2009-04-24 2010-12-02 Tosoh Corp ポリウレタンフォーム用の発泡性添加剤、及びそれを用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法
JP2011026391A (ja) * 2009-07-22 2011-02-10 Tosoh Corp スプレー式硬質ポリウレタンフォームの製造方法
JP2011037951A (ja) * 2009-08-07 2011-02-24 Tosoh Corp ポリウレタンフォーム製造用の発泡性添加剤、及びそれを用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法
WO2018211923A1 (ja) * 2017-05-15 2018-11-22 トーヨーポリマー株式会社 コンクリート補強用ポリウレタン系接着剤組成物およびコンクリート構造体
WO2022239734A1 (ja) * 2021-05-11 2022-11-17 東ソー株式会社 ヒドロクロロフルオロオレフィン発泡ポリウレタンフォーム製造用のポリオール系配合液組成物、及びその用途
JP2022174719A (ja) * 2021-05-11 2022-11-24 東ソー株式会社 ヒドロクロロフルオロオレフィン発泡ポリウレタンフォーム製造用のポリオール系配合液組成物、及びその用途

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1097953A3 (de) * 1999-11-03 2001-11-14 Otto Bock Schaumstoffwerke GmbH & Co. KG Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen
ES2282074T3 (es) * 1999-11-03 2007-10-16 OTTO BOCK SCHAUMSYSTEME GMBH & CO. KG Procedimniento para la produccion de material esponjado de poliuterano.
US6423756B1 (en) * 2000-11-10 2002-07-23 Crompton Corporation Process to improve polyurethane foam performance
US7185468B2 (en) 2002-10-31 2007-03-06 Jeld-Wen, Inc. Multi-layered fire door and method for making the same
WO2004081075A1 (en) * 2003-03-11 2004-09-23 Dow Global Technologies, Inc. Low amine emission polyutethane foam
DE10344379B4 (de) * 2003-09-23 2008-09-11 Mankiewicz Gebr. & Co (Gmbh & Co Kg) Verwendung einer Zweikomponenten-Zusammensetzung zur Herstellung von flexiblen Polyurethan-Gelcoats für Kunstharz-Verbundwerkstoffe, Verfahren zur Herstellung der Verbundwerkstoffe und Verbundwerkstoffe
DE10344380A1 (de) * 2003-09-23 2005-05-12 Mankiewicz Gebr & Co Zweikomponenten-Zusammensetzung zur Herstellung von Polyurethan-Gelcoats für Epoxidharz- und Vinylesterharz-Verbundwerkstoffe
WO2005106155A1 (en) * 2004-04-21 2005-11-10 Jeld-Wen, Inc. Fiber-reinforced composites and building structures comprising fiber-reinforced composites

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1463069A (en) * 1973-11-07 1977-02-02 Dunlop Ltd Intumescent foams
US4069240A (en) * 1975-09-04 1978-01-17 Uniroyal, Inc. Nuclear hydrogenation of n-aryl carbamates
US4542214A (en) * 1982-03-04 1985-09-17 Air Products And Chemicals, Inc. Carbamate and carbonate salts of tertiary amines
US4467089A (en) * 1982-03-04 1984-08-21 Air Products And Chemicals, Inc. Carbamate and carbonate salts of tertiary amines
FR2523633A1 (fr) * 1982-03-19 1983-09-23 Sitheni Bloc-fenetre prefabrique garni de panneaux en materiau isolant
US4517313A (en) * 1984-04-11 1985-05-14 Abbott Laboratories Method of making polyurethane foam
DD236742A1 (de) * 1984-04-11 1986-06-18 Rainer Noack Verfahren zur polymerisation von isocyanaten (ii)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010123118A1 (ja) * 2009-04-24 2010-10-28 東ソー株式会社 ポリウレタンフォーム製造用の発泡性添加剤、及びそれを用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法
JP2010270324A (ja) * 2009-04-24 2010-12-02 Tosoh Corp ポリウレタンフォーム用の発泡性添加剤、及びそれを用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法
JP2011026391A (ja) * 2009-07-22 2011-02-10 Tosoh Corp スプレー式硬質ポリウレタンフォームの製造方法
JP2011037951A (ja) * 2009-08-07 2011-02-24 Tosoh Corp ポリウレタンフォーム製造用の発泡性添加剤、及びそれを用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法
WO2018211923A1 (ja) * 2017-05-15 2018-11-22 トーヨーポリマー株式会社 コンクリート補強用ポリウレタン系接着剤組成物およびコンクリート構造体
JP2018193445A (ja) * 2017-05-15 2018-12-06 トーヨーポリマー株式会社 コンクリート補強用ポリウレタン系接着剤組成物およびコンクリート構造体
WO2022239734A1 (ja) * 2021-05-11 2022-11-17 東ソー株式会社 ヒドロクロロフルオロオレフィン発泡ポリウレタンフォーム製造用のポリオール系配合液組成物、及びその用途
JP2022174719A (ja) * 2021-05-11 2022-11-24 東ソー株式会社 ヒドロクロロフルオロオレフィン発泡ポリウレタンフォーム製造用のポリオール系配合液組成物、及びその用途

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