JPH0952749A - 高流動コンクリート用混和剤及びそれが添加されたコンクリート材 - Google Patents
高流動コンクリート用混和剤及びそれが添加されたコンクリート材Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F226/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a single or double bond to nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/24—Macromolecular compounds
- C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C04B24/2635—Polyvinylacetals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
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- C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C04B24/2688—Copolymers containing at least three different monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
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- C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
- C04B2103/30—Water reducers, plasticisers, air-entrainers, flow improvers
- C04B2103/34—Flow improvers
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 減水剤との併用添加において、流動性の阻害
を起こさずに、フレッシュコンクリートに高流動性、高
充填性、高分離抵抗性を付与し、打設時の締め固めを低
減、あるいは不要とさせる高流動コンクリート用混和剤
を提供する。 【解決手段】 N−ビニルアセトアミド10〜100重
量%、CH2 =CR3 CONHR4 S03 X(式中R3
は水素またはメチル基、R4 は炭素数1〜4の直鎖状ア
ルキレン基、X1 は水素、アルカリ金属など)で示され
る化合物を0〜50重量%、CH2 =CR5 X2 (式中
R5 は水素またはメチル基、X2 はCN、COOR6 、
CONH2 など)で示される化合物を0〜40重量%の
共重合体からなることを特徴とする高流動コンクリート
用混和剤。
を起こさずに、フレッシュコンクリートに高流動性、高
充填性、高分離抵抗性を付与し、打設時の締め固めを低
減、あるいは不要とさせる高流動コンクリート用混和剤
を提供する。 【解決手段】 N−ビニルアセトアミド10〜100重
量%、CH2 =CR3 CONHR4 S03 X(式中R3
は水素またはメチル基、R4 は炭素数1〜4の直鎖状ア
ルキレン基、X1 は水素、アルカリ金属など)で示され
る化合物を0〜50重量%、CH2 =CR5 X2 (式中
R5 は水素またはメチル基、X2 はCN、COOR6 、
CONH2 など)で示される化合物を0〜40重量%の
共重合体からなることを特徴とする高流動コンクリート
用混和剤。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は高流動コンクリート用混
和剤及びそれが添加されたコンクリート材に関するもの
である。さらに詳しくは、フレッシュコンクリートに高
流動性、高充填性、高分離抵抗性を付与し、打設時の締
め固めを低減、あるいは不要とし、騒音に対する環境を
改善する土木、建築、コンクリート製品などのコンクリ
ート構造物に添加する高流動コンクリート用混和剤に関
するものである。
和剤及びそれが添加されたコンクリート材に関するもの
である。さらに詳しくは、フレッシュコンクリートに高
流動性、高充填性、高分離抵抗性を付与し、打設時の締
め固めを低減、あるいは不要とし、騒音に対する環境を
改善する土木、建築、コンクリート製品などのコンクリ
ート構造物に添加する高流動コンクリート用混和剤に関
するものである。
【0002】
【従来の技術】近年、現場作業の簡素化、もしくは地震
や環境美化対策等による構造物の複雑化・多様化によっ
て、高流動コンクリートの需要が高まっている。一般
に、フレッシュコンクリートの流動性を高めるには、水
や減水剤を添加する。しかし、これだけでは、材料分離
が生じ、粗骨材が絡み合って充填性が低下し、均一なコ
ンクリートが得られなくなる。そのため、強度低下をも
たらす。そうしたことから、この材料分離を抑制する目
的で水溶性高分子の添加や微粉末の配合が検討されてい
る。しかし、微粉末の添加だけでは、流動性と分離抵抗
性を満足することができないことから、水溶性高分子の
添加が不可欠となっている(例えば、コンクリート工学
年次論文集,1989.6 、論文No.1118 ”ハイパフォーマン
スコンクリートの開発”)。
や環境美化対策等による構造物の複雑化・多様化によっ
て、高流動コンクリートの需要が高まっている。一般
に、フレッシュコンクリートの流動性を高めるには、水
や減水剤を添加する。しかし、これだけでは、材料分離
が生じ、粗骨材が絡み合って充填性が低下し、均一なコ
ンクリートが得られなくなる。そのため、強度低下をも
たらす。そうしたことから、この材料分離を抑制する目
的で水溶性高分子の添加や微粉末の配合が検討されてい
る。しかし、微粉末の添加だけでは、流動性と分離抵抗
性を満足することができないことから、水溶性高分子の
添加が不可欠となっている(例えば、コンクリート工学
年次論文集,1989.6 、論文No.1118 ”ハイパフォーマン
スコンクリートの開発”)。
【0003】一般的に用いられている水溶性高分子とし
て、メチルセルロースエーテル、ヒドロキシプロピルメ
チルセルロースエーテル、メチルヒドロキシエチルメチ
ルセルロースエーテル、ヒドロキシエチルセルロースエ
ーテル、ヒドロキシプロピルセルロースエーテルなどの
セルロース誘導体、ポリサッカライド、カードラン、デ
キストラン、デンプン、ザンタンガム、ポリアクリルア
ミドなどが挙げられる。これらは、セメントの水和反応
を遅延させ、特にポリアクリルアミドは、セメントに対
し凝集作用を及ぼすといった問題がある。また、これら
の糖類の水中において、腐敗を生じるため、水溶液状態
で保存することはできない。水溶性高分子は流動性を高
める減水剤と併用添加すると、多くの場合、減水剤との
相互作用により、流動性の阻害を起こす。こうした阻害
により、目的の粘性と流動性を確保することがきわめて
困難な状況となっている。特公平2−23566号公報
には、N−ビニルアセトアミド化合物と2−アクリルア
ミド−2−メチルプロパンスルホン酸塩との共重合体が
示されているが、その用途は水溶性ボーリング用助剤で
ある。
て、メチルセルロースエーテル、ヒドロキシプロピルメ
チルセルロースエーテル、メチルヒドロキシエチルメチ
ルセルロースエーテル、ヒドロキシエチルセルロースエ
ーテル、ヒドロキシプロピルセルロースエーテルなどの
セルロース誘導体、ポリサッカライド、カードラン、デ
キストラン、デンプン、ザンタンガム、ポリアクリルア
ミドなどが挙げられる。これらは、セメントの水和反応
を遅延させ、特にポリアクリルアミドは、セメントに対
し凝集作用を及ぼすといった問題がある。また、これら
の糖類の水中において、腐敗を生じるため、水溶液状態
で保存することはできない。水溶性高分子は流動性を高
める減水剤と併用添加すると、多くの場合、減水剤との
相互作用により、流動性の阻害を起こす。こうした阻害
により、目的の粘性と流動性を確保することがきわめて
困難な状況となっている。特公平2−23566号公報
には、N−ビニルアセトアミド化合物と2−アクリルア
ミド−2−メチルプロパンスルホン酸塩との共重合体が
示されているが、その用途は水溶性ボーリング用助剤で
ある。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】かかる事情から、本発
明は、流動性の阻害を起こさずに、フレッシュコンクリ
ートに高流動性、高充填性、高分離抵抗性を付与し、打
設時の締め固めを低減、あるいは不要とさせる高流動コ
ンクリート用混和剤に関するものである。
明は、流動性の阻害を起こさずに、フレッシュコンクリ
ートに高流動性、高充填性、高分離抵抗性を付与し、打
設時の締め固めを低減、あるいは不要とさせる高流動コ
ンクリート用混和剤に関するものである。
【0005】
【課題を解決するための手段】このような現状に鑑み、
鋭意検討を重ねた結果、本発明の高流動コンクリート用
混和剤が、フレッシュコンクリートに高流動性、高充填
性、高分離抵抗性を付与し、打設時の締め固めを低減、
あるいは不要とさせることを見いだした。すわなち、本
発明の高流動コンクリート用混和剤は、特定の(共)重
合体からなる水溶性高分子であることを特徴とする。減
水剤との併用添加において、流動性の阻害を起こさず
に、フレッシュコンクリートに高流動性、高充填性、高
分離抵抗性を付与し、打設時の締め固めを低減、あるい
は不要とさせる高流動コンクリート用混和剤である。
鋭意検討を重ねた結果、本発明の高流動コンクリート用
混和剤が、フレッシュコンクリートに高流動性、高充填
性、高分離抵抗性を付与し、打設時の締め固めを低減、
あるいは不要とさせることを見いだした。すわなち、本
発明の高流動コンクリート用混和剤は、特定の(共)重
合体からなる水溶性高分子であることを特徴とする。減
水剤との併用添加において、流動性の阻害を起こさず
に、フレッシュコンクリートに高流動性、高充填性、高
分離抵抗性を付与し、打設時の締め固めを低減、あるい
は不要とさせる高流動コンクリート用混和剤である。
【0006】本発明で高流動コンクリート用混和剤とし
て用いている水溶性高分子は、一般式(1) CH2 =CHNR1 COR2 …(1) (式中、R1 およびR2 は、それぞれ同一でも相異なっ
てもよく、水素原子またはメチル基を示す。)で表され
る化合物、N−ビニルホルムアミド、N−ビニルアセト
アミド、N−メチル−N−ビニルホルムアミド、N−メ
チル−N−ビニルアセトアミド、特に好ましくはN−ビ
ニルアセトアミドであるが、それを10〜100重量
%、一般式(2) CH2 =CR3 CONHR4 S03 X1 …(2) (式中R3 は水素またはメチル基、R4 は炭素数1〜4
の直鎖状アルキレン基または分岐状アルキレン基、X1
は水素、アルカリ金属、アンモニウム塩、有機アンモニ
ウム塩)で示される化合物、例えば2−アクリルアミド
−2−メチル−プロパンスルホン酸、2−アクリルアミ
ドエタンスルホン酸、2−メタクリルアミドエタンスル
ホン酸、3−メタクリルアミドプロパンスルホン酸また
はこれらの塩を0%〜50%重量%、一般式(3) CH2 =CR5 X2 …(3) (式中R5 は水素またはメチル基、X2 はCN、COO
R6 、CONH2 、CONHR7、CN、COR8 、OC
OR9 、OR10を示す。ただし、R6 は、水素、アルカ
リ金属、アンモニウム塩、有機アンモニウム塩、炭素数
1〜4のアルキル基を示し、該アルキル基の一個の水素
原子はOH、N(CH3 )2 またはN(C2 H5 )2 で
置き換えることができる。また、R7 は炭素数1〜4の
アルキル基を示し、該アルキル基の一個の水素原子はO
H、N(CH3 )2 またはN(C2H5 )2 で置き換え
ることができ、R8 、R9 、R10は炭素数1〜4のアル
キル基、N(CH3 )2 またはN(C2 H5 )2 )で示
される化合物、例えば、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、プロピルアクリレート、2−ヒドロキシエ
チルアクリレート、アクリルアミド、N,N−ジメチル
アミノエチルアクリレート、N,N−ジメチルアミノプ
ロピルアクリルアミド、アクリルニトリル、メチルビニ
ルケトン、エチルビニルケトン、プロピルビニルケト
ン、ビニルアセテート、メチルビニルエーテル、エチル
ビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、メチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリ
レート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート、N,N−ジメチルア
ミノエチルメタクリレート、メタクリルアミド、N,N
−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、N,N−
ジメチルアクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルア
ミド等の化合物をで示される化合物を0〜40重量%
(一般式(1)〜(3)で示される化合物が総和は10
0重量%とする)の(共)重合体からなる高流動コンク
リート用混和剤である。
て用いている水溶性高分子は、一般式(1) CH2 =CHNR1 COR2 …(1) (式中、R1 およびR2 は、それぞれ同一でも相異なっ
てもよく、水素原子またはメチル基を示す。)で表され
る化合物、N−ビニルホルムアミド、N−ビニルアセト
アミド、N−メチル−N−ビニルホルムアミド、N−メ
チル−N−ビニルアセトアミド、特に好ましくはN−ビ
ニルアセトアミドであるが、それを10〜100重量
%、一般式(2) CH2 =CR3 CONHR4 S03 X1 …(2) (式中R3 は水素またはメチル基、R4 は炭素数1〜4
の直鎖状アルキレン基または分岐状アルキレン基、X1
は水素、アルカリ金属、アンモニウム塩、有機アンモニ
ウム塩)で示される化合物、例えば2−アクリルアミド
−2−メチル−プロパンスルホン酸、2−アクリルアミ
ドエタンスルホン酸、2−メタクリルアミドエタンスル
ホン酸、3−メタクリルアミドプロパンスルホン酸また
はこれらの塩を0%〜50%重量%、一般式(3) CH2 =CR5 X2 …(3) (式中R5 は水素またはメチル基、X2 はCN、COO
R6 、CONH2 、CONHR7、CN、COR8 、OC
OR9 、OR10を示す。ただし、R6 は、水素、アルカ
リ金属、アンモニウム塩、有機アンモニウム塩、炭素数
1〜4のアルキル基を示し、該アルキル基の一個の水素
原子はOH、N(CH3 )2 またはN(C2 H5 )2 で
置き換えることができる。また、R7 は炭素数1〜4の
アルキル基を示し、該アルキル基の一個の水素原子はO
H、N(CH3 )2 またはN(C2H5 )2 で置き換え
ることができ、R8 、R9 、R10は炭素数1〜4のアル
キル基、N(CH3 )2 またはN(C2 H5 )2 )で示
される化合物、例えば、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、プロピルアクリレート、2−ヒドロキシエ
チルアクリレート、アクリルアミド、N,N−ジメチル
アミノエチルアクリレート、N,N−ジメチルアミノプ
ロピルアクリルアミド、アクリルニトリル、メチルビニ
ルケトン、エチルビニルケトン、プロピルビニルケト
ン、ビニルアセテート、メチルビニルエーテル、エチル
ビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、メチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリ
レート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート、N,N−ジメチルア
ミノエチルメタクリレート、メタクリルアミド、N,N
−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、N,N−
ジメチルアクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルア
ミド等の化合物をで示される化合物を0〜40重量%
(一般式(1)〜(3)で示される化合物が総和は10
0重量%とする)の(共)重合体からなる高流動コンク
リート用混和剤である。
【0007】一般式(1)で示される化合物を100重
量%使用すると単独重合体となり、本発明の高流動コン
クリート用混和剤として好ましい。また、一般式(1)
で示される化合物は70重量%以上であることが好まし
く、特に10重量%未満であると、フレッシュコンクリ
ートに十分な粘性の付与が困難になる傾向にある。一般
式(2)で示される化合物は好ましくは30重量%以下
であり、それが特に50重量%をこえた場合は、十分な
粘性の付与が困難になる傾向にある。一般式(3)で示
される化合物は好ましくは30重量%以下であり、それ
が特に40重量%をこえた場合は、水溶性の共重合体が
得られなくなるため、フレッシュコンクリートに粘性及
び流動性を付与できない傾向にある。20℃における
1.2%水溶液粘度が200cps未満である場合に
は、フレッシュコンクリートに十分な粘性を付与できな
い。一方、20000cpsを越える場合と流動性が低
下する。ここでいう1.2%水溶液粘度とは、ポルトラ
ンドセメント30gに水3リットルを加え、30分間撹
拌した後、静置してできた上澄み液を用い(共)重合体
を1.2重量%の濃度に調整した液の粘度をブルックフ
ィールド型回転粘度計で60rpmで測定した値であ
る。
量%使用すると単独重合体となり、本発明の高流動コン
クリート用混和剤として好ましい。また、一般式(1)
で示される化合物は70重量%以上であることが好まし
く、特に10重量%未満であると、フレッシュコンクリ
ートに十分な粘性の付与が困難になる傾向にある。一般
式(2)で示される化合物は好ましくは30重量%以下
であり、それが特に50重量%をこえた場合は、十分な
粘性の付与が困難になる傾向にある。一般式(3)で示
される化合物は好ましくは30重量%以下であり、それ
が特に40重量%をこえた場合は、水溶性の共重合体が
得られなくなるため、フレッシュコンクリートに粘性及
び流動性を付与できない傾向にある。20℃における
1.2%水溶液粘度が200cps未満である場合に
は、フレッシュコンクリートに十分な粘性を付与できな
い。一方、20000cpsを越える場合と流動性が低
下する。ここでいう1.2%水溶液粘度とは、ポルトラ
ンドセメント30gに水3リットルを加え、30分間撹
拌した後、静置してできた上澄み液を用い(共)重合体
を1.2重量%の濃度に調整した液の粘度をブルックフ
ィールド型回転粘度計で60rpmで測定した値であ
る。
【0008】本発明で使用される(共)重合体の重量平
均分子量は、100万から300万が好ましく、100
万以下であるとフレッシュコンクリートに十分な粘性の
付与が困難になる傾向にあり、また300万をこえる場
合は、フレッシュコンクリートに粘性及び流動性を付与
できない傾向にある。
均分子量は、100万から300万が好ましく、100
万以下であるとフレッシュコンクリートに十分な粘性の
付与が困難になる傾向にあり、また300万をこえる場
合は、フレッシュコンクリートに粘性及び流動性を付与
できない傾向にある。
【0009】本発明に従って、高流動コンクリート用混
和剤を製造するには、水溶液重合、逆相懸濁重合、沈澱
析出重合等の方法を用いることができるが、これらの方
法に特に限定されるわけではない。重合開始剤は、通常
のラジカル重合開始剤を用いることができ、2,2’−
アゾビス(2−アミジノプロパン)ジヒドロクロライ
ド、2,2−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−
イル)プロパン]ジヒドロクロライド、2,2’−アゾ
ビス[2−(3,4,5,6−テトラヒドロピリミジン
−2−イル)プロパン]ジヒドロクロライド、2,2’
−アゾビス[2−(5−ヒドロキシー3,4,5,6ー
テトラヒドロピリミジン−2−イルプロパン]ジヒドロ
クロライド、2,2’−アゾビス[2−(N−ベンジル
アミジノプロパン]ジヒドロクロライド等のアゾ系開始
剤、t−ブチルヒドロパーオキサイド、コハク酸パーオ
キサイド等の過酸化物、あるいは過酸化物または過硫酸
塩類とトリエタノールアミン、チオ硫酸ナトリウム等の
還元剤を同一系内に存在させるいわゆる、レドックス系
開始剤等があげられる。水溶液重合で得られた(共)重
合物は、乾燥、粉砕し粉末状にすることができる。ま
た、逆相懸濁重合で得られた(共)重合物は、濾過、乾
燥し粉末状のものを得ることができる。この得られた粉
末を高流動コンクリート配合物に粉末のまま添加する。
また、水溶液粘度の低いものは粉末にしにくいものもあ
り、水溶液のまま使用することもできる。この場合、水
溶液粘度の調整剤として、連鎖移動作用のあるn−ブチ
ルメルカプタン、トリエチルアミン、イソプロピルアル
コール、チオグリコール酸アンモニウム、次亜リン酸ナ
トリウム等を用いる。
和剤を製造するには、水溶液重合、逆相懸濁重合、沈澱
析出重合等の方法を用いることができるが、これらの方
法に特に限定されるわけではない。重合開始剤は、通常
のラジカル重合開始剤を用いることができ、2,2’−
アゾビス(2−アミジノプロパン)ジヒドロクロライ
ド、2,2−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−
イル)プロパン]ジヒドロクロライド、2,2’−アゾ
ビス[2−(3,4,5,6−テトラヒドロピリミジン
−2−イル)プロパン]ジヒドロクロライド、2,2’
−アゾビス[2−(5−ヒドロキシー3,4,5,6ー
テトラヒドロピリミジン−2−イルプロパン]ジヒドロ
クロライド、2,2’−アゾビス[2−(N−ベンジル
アミジノプロパン]ジヒドロクロライド等のアゾ系開始
剤、t−ブチルヒドロパーオキサイド、コハク酸パーオ
キサイド等の過酸化物、あるいは過酸化物または過硫酸
塩類とトリエタノールアミン、チオ硫酸ナトリウム等の
還元剤を同一系内に存在させるいわゆる、レドックス系
開始剤等があげられる。水溶液重合で得られた(共)重
合物は、乾燥、粉砕し粉末状にすることができる。ま
た、逆相懸濁重合で得られた(共)重合物は、濾過、乾
燥し粉末状のものを得ることができる。この得られた粉
末を高流動コンクリート配合物に粉末のまま添加する。
また、水溶液粘度の低いものは粉末にしにくいものもあ
り、水溶液のまま使用することもできる。この場合、水
溶液粘度の調整剤として、連鎖移動作用のあるn−ブチ
ルメルカプタン、トリエチルアミン、イソプロピルアル
コール、チオグリコール酸アンモニウム、次亜リン酸ナ
トリウム等を用いる。
【0010】本発明の高流動コンクリート用混和剤の添
加量は水硬性のセメント及び潜在水硬性組成物に対し
て、固形分量として、0.05〜3.0重量%の範囲程
度が好ましい。本発明の高流動コンクリート用混和剤の
使用にあたっては、他の減水剤との併用が可能である。
該減水剤とは、一般にコンクリート用混和剤として使用
されているものであれば良いが、好ましくはナフタレン
スルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物、メラミンスルホ
ン酸塩ホルムアルデヒド、ポリカルボン酸もしくはその
エステルもしくはその塩、ポリスチレンスルホン酸塩、
フェノール骨格を有するセメント分散剤(フェノールス
ルホン酸と共縮合可能な他の単量体とのホルムアルデヒ
ド共縮合物等)、アニリンスルホン酸を主成分とするセ
メント分散剤(アニリンスルホン酸と共縮合可能な他の
単量体とのホルムアルデヒド挙縮合物など)、従来の高
性能減水剤と称されるものがあげられる。併用割合とし
ては本発明の高流動コンクリート用混和剤に対して、2
から30倍の重量が適当であり、好ましくは10から2
0倍の重量である。2倍以下であるとフレッシュコンク
リートに十分な流動性を付与することができず、また3
0倍をこえる場合は、フレッシュコンクリートにブリー
ジングが生じやすくなる。
加量は水硬性のセメント及び潜在水硬性組成物に対し
て、固形分量として、0.05〜3.0重量%の範囲程
度が好ましい。本発明の高流動コンクリート用混和剤の
使用にあたっては、他の減水剤との併用が可能である。
該減水剤とは、一般にコンクリート用混和剤として使用
されているものであれば良いが、好ましくはナフタレン
スルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物、メラミンスルホ
ン酸塩ホルムアルデヒド、ポリカルボン酸もしくはその
エステルもしくはその塩、ポリスチレンスルホン酸塩、
フェノール骨格を有するセメント分散剤(フェノールス
ルホン酸と共縮合可能な他の単量体とのホルムアルデヒ
ド共縮合物等)、アニリンスルホン酸を主成分とするセ
メント分散剤(アニリンスルホン酸と共縮合可能な他の
単量体とのホルムアルデヒド挙縮合物など)、従来の高
性能減水剤と称されるものがあげられる。併用割合とし
ては本発明の高流動コンクリート用混和剤に対して、2
から30倍の重量が適当であり、好ましくは10から2
0倍の重量である。2倍以下であるとフレッシュコンク
リートに十分な流動性を付与することができず、また3
0倍をこえる場合は、フレッシュコンクリートにブリー
ジングが生じやすくなる。
【0011】本発明の高流動コンクリート用混和剤は、
土木、建築、二次製品などのセメント類の水硬性組成物
に使用するもので、特に限定するものではない。本発明
の(共)重合体は、カルシウム含有セメント水を増粘さ
せるためのものである。また、本発明の高流動コンクリ
ート用混和剤は公知の添加剤との併用も可能である。例
えば、遅延剤、早強剤、促進剤、気泡剤、発泡剤、保水
剤、増粘剤、防水剤、消泡剤、水溶性、界面活性剤各種
などやセメントペーストモルタル、コンクリートを構成
する各種セメント類、高炉スラグ、フライアッシュ、シ
リカヒュームなとの水硬性組成物に加えられるものがあ
げられる。
土木、建築、二次製品などのセメント類の水硬性組成物
に使用するもので、特に限定するものではない。本発明
の(共)重合体は、カルシウム含有セメント水を増粘さ
せるためのものである。また、本発明の高流動コンクリ
ート用混和剤は公知の添加剤との併用も可能である。例
えば、遅延剤、早強剤、促進剤、気泡剤、発泡剤、保水
剤、増粘剤、防水剤、消泡剤、水溶性、界面活性剤各種
などやセメントペーストモルタル、コンクリートを構成
する各種セメント類、高炉スラグ、フライアッシュ、シ
リカヒュームなとの水硬性組成物に加えられるものがあ
げられる。
【0012】
製造例 1 ガラス製反応器に、N−ビニルアセトアミド250gを
入れ、水740gを加えて溶解させた。20℃の恒温槽
中において、窒素通気により溶存酸素を除去した後、水
10gに溶解させた2,2’−アゾビス[ 2−(2−イ
ミダゾリン−2−イル)プロパン]ジヒドロクロライド
0.125gを加え、窒素通気下で反応させた。反応終
了後、生成物を、50℃で5時間乾燥した。水を十分除
去した後、小型粉砕器により、100メッシュ以下の粉
末にした。得られた共重合体は、1.2%水溶液粘度3
00cpsであった。
入れ、水740gを加えて溶解させた。20℃の恒温槽
中において、窒素通気により溶存酸素を除去した後、水
10gに溶解させた2,2’−アゾビス[ 2−(2−イ
ミダゾリン−2−イル)プロパン]ジヒドロクロライド
0.125gを加え、窒素通気下で反応させた。反応終
了後、生成物を、50℃で5時間乾燥した。水を十分除
去した後、小型粉砕器により、100メッシュ以下の粉
末にした。得られた共重合体は、1.2%水溶液粘度3
00cpsであった。
【0013】製造例 2 ガラス製反応器に、2−アクリルアミド−2−メチル−
プロパンスルホン酸を10gを入れ、水445gを加え
て溶解させた。水酸化ナトリウムにより、pH8に調整
し、N−ビニルアセトアミド40gと次亜リン酸ナトリ
ウム0.01gを溶解させた。50℃の恒温槽中におい
て、激しく撹拌し、窒素通気により溶存酸素を除去した
後、水5gに溶解させた2,2’−アゾビス(2−アミ
ジノプロパン)ジヒドロクロライド0.5gを加え、窒
素通気下で反応させた。得られた共重合体は、1.2%
水溶液粘度384cpsであった。
プロパンスルホン酸を10gを入れ、水445gを加え
て溶解させた。水酸化ナトリウムにより、pH8に調整
し、N−ビニルアセトアミド40gと次亜リン酸ナトリ
ウム0.01gを溶解させた。50℃の恒温槽中におい
て、激しく撹拌し、窒素通気により溶存酸素を除去した
後、水5gに溶解させた2,2’−アゾビス(2−アミ
ジノプロパン)ジヒドロクロライド0.5gを加え、窒
素通気下で反応させた。得られた共重合体は、1.2%
水溶液粘度384cpsであった。
【0014】製造例 3 ガラス製反応器に、N−ビニルアセトアミド112.5
g、アクリロニトリル12.5g、次亜リン酸ナトリウ
ム0.0625gを入れ、水360gを加えて溶解させ
た。20℃の恒温槽中において、窒素通気により溶存酸
素を除去した後、水10gに溶解させた2,2’−アゾ
ビス[ 2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]
ジヒドロクロライド0.2gを加え、窒素通気下で反応
させた。反応終了後、生成物を、50℃で5時間乾燥し
た。水を十分除去した後、小型粉砕器により、100メ
ッシュ以下の粉末にした。得られた共重合体は、1.2
%水溶液粘度95cpsであった。
g、アクリロニトリル12.5g、次亜リン酸ナトリウ
ム0.0625gを入れ、水360gを加えて溶解させ
た。20℃の恒温槽中において、窒素通気により溶存酸
素を除去した後、水10gに溶解させた2,2’−アゾ
ビス[ 2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]
ジヒドロクロライド0.2gを加え、窒素通気下で反応
させた。反応終了後、生成物を、50℃で5時間乾燥し
た。水を十分除去した後、小型粉砕器により、100メ
ッシュ以下の粉末にした。得られた共重合体は、1.2
%水溶液粘度95cpsであった。
【0015】製造例 4 ガラス製反応器に、2−アクリルアミド−2−メチル−
プロパンスルホン酸を10gを入れ、水445gを加え
て溶解させた。水酸化ナトリウムにより、pH8に調整
し、N−ビニルアセトアミド35g、アクリロニトリル
5g及び次亜リン酸ナトリウム0.01gを溶解させ
た。50℃の恒温槽中において、激しく撹拌し、窒素通
気により溶存酸素を除去した後、水5gに溶解させた
2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)ジヒドロ
クロライド0.5gを加え、窒素通気下で反応させた。
得られた共重合体は、1.2%水溶液粘度290cps
であった。
プロパンスルホン酸を10gを入れ、水445gを加え
て溶解させた。水酸化ナトリウムにより、pH8に調整
し、N−ビニルアセトアミド35g、アクリロニトリル
5g及び次亜リン酸ナトリウム0.01gを溶解させ
た。50℃の恒温槽中において、激しく撹拌し、窒素通
気により溶存酸素を除去した後、水5gに溶解させた
2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)ジヒドロ
クロライド0.5gを加え、窒素通気下で反応させた。
得られた共重合体は、1.2%水溶液粘度290cps
であった。
【0016】製造例 5 ガラス製反応器に、2−アクリルアミド−2−メチル−
プロパンスルホン酸を35gを入れ、水445gを加え
て溶解させた。水酸化ナトリウムにより、pH8に調整
し、N−ビニルアセトアミド10g、アクリロニトリル
5g及び次亜リン酸ナトリウム0.01gを溶解させ
た。50℃の恒温槽中において、激しく撹拌し、窒素通
気により溶存酸素を除去した後、水5gに溶解させた
2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)ジヒドロ
クロライド0.5gを加え、窒素通気下で反応させた。
得られた共重合体は、1.2%水溶液粘度320cps
であった。
プロパンスルホン酸を35gを入れ、水445gを加え
て溶解させた。水酸化ナトリウムにより、pH8に調整
し、N−ビニルアセトアミド10g、アクリロニトリル
5g及び次亜リン酸ナトリウム0.01gを溶解させ
た。50℃の恒温槽中において、激しく撹拌し、窒素通
気により溶存酸素を除去した後、水5gに溶解させた
2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)ジヒドロ
クロライド0.5gを加え、窒素通気下で反応させた。
得られた共重合体は、1.2%水溶液粘度320cps
であった。
【0017】実施例1〜11 製造例1〜4で得た共重合体の効果を調べるために、コ
ンクリートによる試験で評価した。コンクリートの配合
を表1に示す。また、評価結果を表2及び表3に示す。
スランプフローが55〜65cmになるように減水剤の
添加量で調整した。
ンクリートによる試験で評価した。コンクリートの配合
を表1に示す。また、評価結果を表2及び表3に示す。
スランプフローが55〜65cmになるように減水剤の
添加量で調整した。
【0018】
【表1】
【0019】
【表2】
【0020】
【表3】
【0021】*1 肉眼で判定した。 ○…骨材とセメントペーストの分離なし ×…骨材とセメントペーストが分離 *2 製造したコンクリートを直径10cmの円柱型枠
に投入してバイブレーターを使用しないで詰め、3日間
放置後、脱型してコンクリートの表面の充填状態を肉眼
で観察した。 ○…0から5mm以上の空隙の発生がほとんど見られな
い。 ×…5mm以上の空隙の発生が多い。 *3 メチルセルロース(SFCA2000 信越化学
(株)製) *4 ナフタレンスルホン酸縮合物(マイティ2000
WHX 花王(株)製) *5 ポリカルボン酸系(マイティ2000WHZ 花
王(株)製) *6 メラミンスルホン酸縮合物(モルマスターF−3
00 昭和電工(株)製) *7 リグニンスルホン酸化合物 ポリオール縮合物
(ポゾリスNo.70 ポゾリス(株)製) *8 芳香族アミノスルホン酸系 (パリックSAO
藤沢薬品(株)製)
に投入してバイブレーターを使用しないで詰め、3日間
放置後、脱型してコンクリートの表面の充填状態を肉眼
で観察した。 ○…0から5mm以上の空隙の発生がほとんど見られな
い。 ×…5mm以上の空隙の発生が多い。 *3 メチルセルロース(SFCA2000 信越化学
(株)製) *4 ナフタレンスルホン酸縮合物(マイティ2000
WHX 花王(株)製) *5 ポリカルボン酸系(マイティ2000WHZ 花
王(株)製) *6 メラミンスルホン酸縮合物(モルマスターF−3
00 昭和電工(株)製) *7 リグニンスルホン酸化合物 ポリオール縮合物
(ポゾリスNo.70 ポゾリス(株)製) *8 芳香族アミノスルホン酸系 (パリックSAO
藤沢薬品(株)製)
【0022】
【発明の効果】本発明の高流動コンクリート用混和剤を
添加したフレッシュコンクリートは高流動性、高充填
性、高分離抵抗性を付与し、打設時の締め固めを低減、
あるいは不要とさせる等優れた効果を奏する。
添加したフレッシュコンクリートは高流動性、高充填
性、高分離抵抗性を付与し、打設時の締め固めを低減、
あるいは不要とさせる等優れた効果を奏する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08F 218/04 MLH C08F 218/04 MLH 220/10 MLY 220/10 MLY 220/44 MMY 7824−4J 220/44 MMY 220/58 MNG 220/58 MNG // C04B 103:32
Claims (5)
- 【請求項1】 一般式(1) CH2 =CHNR1 COR2 …(1) (式中、R1 およびR2 は、それぞれ同一でも相異なっ
てもよく、水素原子またはメチル基を示す。)で示され
る化合物を10〜100重量%、一般式(2) CH2 =CR3 CONHR4 S03 X1 …(2) (式中R3 は水素またはメチル基、R4 は炭素数1〜4
の直鎖状アルキレン基または分岐状アルキレン基、X1
は水素、アルカリ金属、アンモニウム塩、有機アンモニ
ウム塩)で示される化合物を0〜50重量%、一般式
(3) CH2 =CR5 X2 …(3) (式中R5 は水素またはメチル基、X2 はCN、COO
R6 、CONH2 、CONHR7 、COR8 、OCOR
9 、OR10を示す。ただし、R6 は、水素、アルカリ金
属、アンモニウム塩、有機アンモニウム塩、炭素数1〜
4のアルキル基を示し、該アルキル基の一個の水素原子
はOH、N(CH3 )2 またはN(C2 H5 )2 で置き
換えることができる。また、R7 は炭素数1〜4のアル
キル基を示し、該アルキル基の一個の水素原子はOH、
N(CH3 )2 またはN(C2 H5)2 で置き換えるこ
とができ、R8 、R9 、R10は炭素数1〜4のアルキル
基、N(CH3 )2 またはN(C2 H5 )2 )で示され
る化合物を0〜40重量%(一般式(1)〜(3)で示
される化合物が総和は100重量%とする)の(共)重
合体からなる高流動コンクリート用混和剤。 - 【請求項2】 一般式(1) CH2 =CHNR1 COR2 …(1) (式中、R1 およびR2 は、それぞれ同一でも相異なっ
てもよく、水素原子またはメチル基を示す。)で示され
る化合物を好ましくは、70〜100重量%、一般式
(2) CH2 =CR3 CONHR4 S03 X1 …(2) (式中R3 は水素またはメチル基、R4 は炭素数1〜4
の直鎖状アルキレン基または分岐状アルキレン基、X1
は水素、アルカリ金属、アンモニウム塩、有機アンモニ
ウム塩)で示される化合物を好ましくは0〜30重量
%、一般式(3) CH2 =CR5 X2 …(3) (式中R5 は水素またはメチル基、X2 はCN、COO
R6 、CONH2 、CONHR7 、COR8 、OCOR
9 、OR10を示す。ただし、R6 は、水素、アルカリ金
属、アンモニウム塩、有機アンモニウム塩、炭素数1〜
4のアルキル基を示し、該アルキル基の一個の水素原子
はOH、N(CH3 )2 またはN(C2 H5 )2 で置き
換えることができる。また、R7 は炭素数1〜4のアル
キル基を示し、該アルキル基の一個の水素原子はOH、
N(CH3 )2 またはN(C2 H5)2 で置き換えるこ
とができ、R8 、R9 、R10は炭素数1〜4のアルキル
基、N(CH3 )2 またはN(C2 H5 )2 )で示され
る化合物を好ましくは0〜30重量%(一般式(1)〜
(3)で示される化合物が総和は100重量%とする)
の(共)重合体からなる高流動コンクリート用混和剤。 - 【請求項3】 セメント上澄み液を使用して、請求項1
記載の(共)重合体を溶解した水溶液のB型回転粘度計
における1.2%水溶液粘度が、200〜20000c
psである請求項1記載の高流動コンクリート用混和
剤。 - 【請求項4】 セメント上澄み液を使用して、請求項1
記載の(共)重合体を溶解した水溶液のB型回転粘度計
における1.2%水溶液粘度が、200から20000
cpsである請求項2記載の高流動コンクリート混和
剤。 - 【請求項5】 請求項1記載の高流動コンクリート用混
和剤が添加されたことを特徴とするコンクリート材。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7202483A JPH0952749A (ja) | 1995-08-08 | 1995-08-08 | 高流動コンクリート用混和剤及びそれが添加されたコンクリート材 |
| EP96112732A EP0757998B1 (en) | 1995-08-08 | 1996-08-07 | Use of a polymer as a high-flow concrete additive and concrete material containing the additive |
| CA002182820A CA2182820A1 (en) | 1995-08-08 | 1996-08-07 | High-flow concrete additive and concrete material containing the additive |
| US08/694,456 US6090899A (en) | 1995-08-08 | 1996-08-07 | Terpolymers of unsaturated sulfonates, N-vinylamides and ethylenic monomers |
| DE69628511T DE69628511T2 (de) | 1995-08-08 | 1996-08-07 | Verwendung eines Polymeren als Verflüssiger für Beton und Betonmaterialien, die diese Zusätze enthalten |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7202483A JPH0952749A (ja) | 1995-08-08 | 1995-08-08 | 高流動コンクリート用混和剤及びそれが添加されたコンクリート材 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0952749A true JPH0952749A (ja) | 1997-02-25 |
Family
ID=16458261
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7202483A Pending JPH0952749A (ja) | 1995-08-08 | 1995-08-08 | 高流動コンクリート用混和剤及びそれが添加されたコンクリート材 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6090899A (ja) |
| EP (1) | EP0757998B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0952749A (ja) |
| CA (1) | CA2182820A1 (ja) |
| DE (1) | DE69628511T2 (ja) |
Families Citing this family (9)
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|---|---|---|---|---|
| DE19806482A1 (de) * | 1998-02-17 | 1999-08-19 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Wasserlösliche oder wasserquellbare sulfogruppenhaltige Copolymere, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19905639A1 (de) * | 1999-02-11 | 2000-08-17 | Clariant Gmbh | Wasserlösliche oder wasserquellbare Polymerisate |
| US6296698B1 (en) | 1999-05-25 | 2001-10-02 | Showa Denko K.K. | Cement admixture and cement composition |
| DE69929186T2 (de) * | 1999-08-27 | 2006-09-21 | Showa Denko K.K. | Zementzusatz und Zementzusammensetzung |
| EP1112982A1 (en) * | 1999-12-27 | 2001-07-04 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Cement admixture and cement composition |
| DE102004013158A1 (de) * | 2004-03-17 | 2005-10-06 | Construction Research & Technology Gmbh | Polymere Zusammensetzung und deren Verwendung als Zusatzmittel in wässrigen Baustoffsystemen sowie in wasserbasierenden Anstrich- und Beschichtungssystemen |
| EP3943519B1 (en) * | 2019-03-22 | 2024-05-08 | Resonac Corporation | Method for producing aqueous solution of n-vinyl carboxylic acid amide copolymer |
| CN113248647B (zh) * | 2020-12-30 | 2023-11-17 | 马永峰 | 一种混凝土流变剂的制备方法 |
| EP4345080A1 (en) | 2022-09-28 | 2024-04-03 | Sika Technology AG | Mitigating adverse effects of ettringite in mineral binder compositions |
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| JPH04346833A (ja) * | 1991-05-21 | 1992-12-02 | Showa Denko Kk | 液体吸収剤 |
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| DE3302168A1 (de) * | 1983-01-24 | 1984-07-26 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Zementschlaemme fuer tiefbohrungen mit einem gehalt an copolymerisaten zur verminderung des wasserverlustes |
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| EP0577931B1 (de) * | 1992-04-10 | 1998-06-24 | Clariant GmbH | Verfahren zur Verringerung oder vollständigen Einstellung des Wasserzuflusses bei Bohrungen zur Gewinnung von Öl und/oder Kohlenwasserstoffgas |
| JP3202398B2 (ja) * | 1993-04-06 | 2001-08-27 | 花王株式会社 | 高流動コンクリート用混和剤 |
| JP3093105B2 (ja) * | 1994-06-30 | 2000-10-03 | 花王株式会社 | 自己充填性コンクリート混和剤 |
| JPH08319144A (ja) * | 1995-05-24 | 1996-12-03 | Showa Denko Kk | セメント混和剤及びモルタル組成物 |
-
1995
- 1995-08-08 JP JP7202483A patent/JPH0952749A/ja active Pending
-
1996
- 1996-08-07 EP EP96112732A patent/EP0757998B1/en not_active Expired - Lifetime
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- 1996-08-07 US US08/694,456 patent/US6090899A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-08-07 DE DE69628511T patent/DE69628511T2/de not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01257155A (ja) * | 1988-03-04 | 1989-10-13 | Air Prod And Chem Inc | 高分子量ポリ(ビニルアミン)を含有する油井掘削孔用セメント組成物 |
| JPH04346833A (ja) * | 1991-05-21 | 1992-12-02 | Showa Denko Kk | 液体吸収剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| DE69628511T2 (de) | 2004-04-29 |
| EP0757998A2 (en) | 1997-02-12 |
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| EP0757998B1 (en) | 2003-06-04 |
| US6090899A (en) | 2000-07-18 |
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