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JPH0940849A - エポキシ基を有するエラストマー組成物 - Google Patents

エポキシ基を有するエラストマー組成物

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Publication number
JPH0940849A
JPH0940849A JP19664795A JP19664795A JPH0940849A JP H0940849 A JPH0940849 A JP H0940849A JP 19664795 A JP19664795 A JP 19664795A JP 19664795 A JP19664795 A JP 19664795A JP H0940849 A JPH0940849 A JP H0940849A
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JP
Japan
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group
acrylate
elastomer
epoxy
alkyl
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Application number
JP19664795A
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English (en)
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JP3526663B2 (ja
Inventor
Yasushi Abe
靖 阿部
Shogo Hagiwara
尚吾 萩原
Fuminori Takahashi
文典 高橋
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Denka Co Ltd
Original Assignee
Denki Kagaku Kogyo KK
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Publication date
Application filed by Denki Kagaku Kogyo KK filed Critical Denki Kagaku Kogyo KK
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 高温圧縮永久歪を改善したエラストマー加硫
物を与えるエラストマー組成物を提供する。 【解決手段】 エポキシ基を有するエラストマー、イミ
ダゾール系化合物、イソシアヌル酸およびN−(シクロ
ヘキシルチオ)フタルイミドを含有することを特徴とす
るエポキシ基を有するエラストマー組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、エポキシ基を有す
るエラストマー組成物に関する。更に詳しくは加工安全
性をもち、かつ圧縮永久歪を改良したエラストマー加硫
物を与えるエラストマー組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】エポキシ基を有するエラストマーの加硫
剤としては、熱分解性アンモニウム塩、ジチオカルバミ
ン酸の金属塩、アミン、ポリアミン塩などが一般的に広
く用いられている。しかし、これらの加硫剤を用いたエ
ラストマー加硫物は、圧縮永久歪が比較的大きく、更に
改良が望まれている。特開昭63−132925号公報
には、エポキシ基を有するエラストマーにイミダゾ−ル
化合物と尿素結合を有する尿素誘導体化合物を用いる加
硫用組成物が開示されているが、なお圧縮永久歪におい
て十分でない。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、特に加
工安全性を確保しながらエラストマー加硫物の圧縮永久
歪を改良することを目的に、エポキシ基を有するエラス
トマー組成物の加硫方法について種々検討した結果、優
れたエラストマー組成物を見い出し、本発明に到達し
た。
【0004】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、エポ
キシ基を有するエラストマー、下記の一般式(1)で表
されるイミダゾール系化合物、イソシアヌル酸およびN
−(シクロヘキシルチオ)フタルイミドを含有すること
を特徴とするエポキシ基を有するエラストマー組成物に
関するものである。
【化2】 (式中のR1は炭素数1〜17のアルキル基、置換アル
キル基、アリール基、置換アリール基、アミノ基、シア
ノ基、メルカプト基を示し、R2は水素原子、炭素数1
〜17のアルキル基、置換アルキル基、アリール基、置
換アリール基を示す。また、R3、R4は水素原子、炭素
数1〜17のアルキル基または置換アルキル基、シアノ
基、ヒドロキシアルキル基、カルボキシル基、チオカル
ボモイル基、イミダゾリル基を示す。)
【0005】以下、本発明について詳しく説明する。本
発明におけるエラストマーは、エポキシ基を有するモノ
マーとこれと共重合可能な少なくとも1種のモノマーと
を、乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合などの公
知の方法により共重合することにより得られる。本発明
におけるエラストマーは、架橋席としてグリシジルアク
リレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジ
ルエーテル、メタクリルグリシジルエーテル等のエポキ
シ基を有するモノマー単位を0.1〜5.0重量%、好
ましくは0.5〜3.0重量%結合しているものが望ま
しい。
【0006】エポキシ基を有するモノマーと共重合可能
なモノマーとしては、アクリル酸アルキルエステル、ア
クリル酸アルコキシアルキルエステルを主成分とし、そ
の他の成分として共重合可能なエチレン性不飽和化合物
を、エラストマーの特性を有する範囲で使用することが
出来る。
【0007】アクリル酸アルキルエステルの例として
は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−プ
ロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、イソブ
チルアクリレート、n−ペンチルアクリレート、イソア
ミルアクリレート、n−ヘキシルアクリレート、2−メ
チルペンチルアクリレート、n−オクチルアクリレー
ト、2−エチルヘキシルアクリレート、n−デシルアク
リレート、n−ドデシルアクリレート、n−オクタデシ
ルアクリレート、シアノメチルアクリレート、1−シア
ノエチルアクリレート、2−シアノエチルアクリレー
ト、1−シアノプロピルアクリレート、2−シアノプロ
ピルアクリレート、3−シアノプロピルアクリレート、
4−シアノブチルアクリレート、6−シアノヘキシルア
クリレート、2−エチル−6−シアノヘキシルアクリレ
ート、8−シアノオクチルアクリレートなどが挙げられ
る。
【0008】また、下式の一般式(2)で示されるアク
リル酸アルキルエステルも含まれる。
【化3】 (但し、R1は水素原子またはメチル基で、R2は炭素数
3〜20のアルキレン基、R3は炭素数1〜20の炭化
水素基またはその誘導体、nは1〜20の整数を示
す。)
【0009】アクリル酸アルコキシアルキルエステルの
例としては、2−メトキシエチルアクリレート、2−エ
トキシエチルアクリレート、2−(n−プロポキシ)エ
チルアクリレート、2−(n−ブトキシ)エチルアクリ
レート、3−メトキシプロピルアクリレート、3−エト
キシプロピルアクリレート、2−(n−プロポキシ)プ
ロピルアクリレート、2−(n−ブトキシ)プロピルア
クリレートなどが挙げられる。
【0010】共重合可能なエチレン性不飽和化合物とし
ては、必要に応じ種々の化合物を使用することができる
が、その例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、2−ペンテン酸、マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸、などのカルボキシル基を有する化合物、1,1
−ジヒドロペルフルオロエチル(メタ)アクリレート、
1,1−ジヒドロペルフルオロプロピル(メタ)アクリ
レート、1,1,5−トリヒドロペルフルオロヘキシル
(メタ)アクリレート、1,1,2,2−テトラヒドロ
ペルフルオロプロピル(メタ)アクリレート、1,1,
7−トリヒドロペルフルオロヘプチル(メタ)アクリレ
ート、1,1−ジヒドロペルフルオロオクチル(メタ)
アクリレート、1,1−ジヒドロペルフルオロデシル
(メタ)アクリレートなどの含フッ素アクリル酸エステ
ル、1−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2
−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキ
シエチル(メタ)アクリレートなどの水酸基を有するア
クリル酸エステル、ジエチルアミノエチル(メタ)アク
リレート、ジブチルアミノエチル(メタ)アクリレート
などの第3級アミノ基を有するアクリル酸エステル、メ
チルメタクリレート、オクチルメタクリレートなどのメ
タクリレート、メチルビニルケトンのようなアルキルビ
ニルケトン、ビニルエチルエーテル、アリルメチルエー
テルなどのビニルおよびアリルエーテル、スチレン、α
−メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエンな
どのビニル芳香族化合物、アクリロニトリル、メタアク
リロニトリルなどのビニルニトリル、エチレン、プロピ
レン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フ
ッ化ビニリデン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ア
ルキルフマレートなどが挙げられる。
【0011】次に本発明におけるイミダゾール系化合物
としては、1−メチルイミダゾール、1,2−ジメチル
イミダゾール、1−メチル−2−エチルイミダゾール、
1−ベンジル−2−エチルイミダゾール、1−ベンジル
−2−エチル−5−メチルイミダゾール、1−ベンジル
−2−フェニルイミダゾール、1−ベンジル−2−フェ
ニルイミダゾール・トリメリット酸塩、1−アミノエチ
ルイミダゾール、1−アミノエチル−2−メチルイミダ
ゾール、1−アミノエチル−2−エチルイミダゾール、
1−シアノエチル−2−メチルイミダゾール、1−シア
ノエチル−2−フェニルイミダゾール、1−シアノエチ
ル−2−エチル−4−メチルイミダゾール、1−シアノ
エチル−2−ウンデシルイミダゾール、1−シアノエチ
ル−2−メチルイミダゾールトリメリテート、1−シア
ノエチル−2−フェニルイミダゾールトリメリテート、
1−シアノエチル−2−エチル−4−メチルイミダゾー
ルトリメリテート、1−シアノエチル−2−ウンデシル
−イミダゾールトリメリテート、2,4−ジアミノ−6
−〔2’−メチルイミダゾリル−(1)’〕エチル−s
−トリアジン・イソシアヌール酸付加物、1−シアノエ
チル−2−フェニル−4,5−ジ−(シアノエトキシメ
チル)イミダゾール、N−(2−メチルイミダゾリル−
1−エチル)尿素、N,N’−ビス−(2−メチルイミ
ダゾリル−1−エチル)尿素、1−(シアノエチルアミ
ノエチル)−2−メチルイミダゾール、N,N’−〔2
−メチルイミダゾリル−(1)−エチル〕−アジボイル
ジアミド、N,N’−〔2−メチルイミダゾリル−
(1)−エチル〕−ドデカンジオイルジアミド、N,
N’−〔2−メチルイミダゾリル−(1)−エチル〕−
エイコサンジオイルジアミド、2,4−ジアミノ−6−
〔2’−メチルイミダゾリル−(1)’〕−エチル−s
−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−〔2’−ウンデ
シルイミダゾリル−(1)’〕−エチル−s−トリアジ
ン、1−ドデシル−2−メチル−3−ベンジルイミダゾ
リウムクロライド、1,3−ジベンジル−2−メチルイ
ミダゾリウムクロライドなどが挙げられる。
【0012】これらの添加量は、エラストマー100重
量部に対して、好ましくは0.2〜5.0重量部、より
好ましくは0.5〜3.0重量部であり、0.2重量部
未満では、エラストマー加硫物の物性が十分でなく、
5.0重量部を越えると加工安全性が損なわれるおそれ
がある。
【0013】また、イソシアヌル酸とN−(シクロヘキ
シルチオ)フタルイミドのそれぞれの添加量は、エラス
トマー100重量部に対して、0.1〜5.0重量部が
好ましく、0.3〜4.0重量部が更に好ましい。0.
1重量部未満では加硫速度及び圧縮永久歪の改善が十分
でなく、5.0重量部を越えると成形に問題を生じるお
それがある。
【0014】本発明においては、加硫速度を調整する目
的で、さらに、エポキシ樹脂の硬化剤、例えば熱分解ア
ンモニウム塩、有機酸、酸無水物、アミン類、硫黄及び
硫黄化合物などを本発明の効果を減退しない範囲で加え
ることができる。
【0015】更に、本発明のエラストマ−組成物は、実
用に供する場合に、エラストマ−組成物に補強剤、充填
剤、可塑剤などを添加して成形、加硫を行うことによ
り、その目的に応じたエラストマー加硫物を得ることが
できる。
【0016】尚、本発明におけるエラストマー組成物の
混練ならびに加硫は通常のゴム工業で行われている方法
を使用することができる。
【0017】本発明のエラストマー組成物から得られる
エラストマー加硫物は、耐熱、耐油及び厳しい耐久性に
優れるため、ベルト、ホ−ス、オイルシ−ル、ガスケッ
ト、ダイヤフラムなどの工業部品に好適であり、特に品
質要求の厳しい自動車用部品として信頼性の向上が期待
できる。
【0018】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例により限定されるもので
はない。 実施例1〜4及び比較例1〜8 重合缶に酢酸ビニル10kgとn−ブチルアクリレート
30kgとの混合液40kg、部分鹸化ポリビニルアル
コールの4重量%水溶液43kg、酢酸ナトリウム60
0g、グリシジルメタクリレート600gを投入し、攪
拌機で予めよく混合して、均一懸濁液を調整した。重合
缶内を窒素ガスで置換後、エチレンモノマーを上部から
圧入し、圧力を重合温度45℃で50kg/cm2 にな
るように調節した。引き続き別途注入口より重合開始剤
水溶液を添加し、約10時間重合を行った。
【0019】12時間後に生成した重合物乳化液中の未
反応モノマーを除去し、3重量%のボラックス水溶液を
添加して乳化液を凝固した後、洗浄、脱水、120〜1
30℃のロール上で20分乾燥して、シート状の生ゴム
を得て試験に供した。
【0020】次に、表1に示す配合処方により、6イン
チロールを用いて混練を行い、厚さ2.3mmのシ−ト
を作製し、このシートについてプレス加硫を170℃×
20分の条件で行った後、ギヤーオーブンにて160℃
×4時間の加硫を行って、エラストマー加硫物の物性評
価用試験片を作製した。加硫物の物性試験はJIS K
6301に準じて行い、またムーニースコーチはJIS
K6300に準じて測定し、その結果を表2に示し
た。
【0021】
【表1】
【0022】
【表2】
【0023】
【発明の効果】本発明のエポキシ基を有するエラストマ
ー組成物は、実施例からも明らかなように加工安全性に
優れ、かつ特にエラストマー加硫物の高温圧縮永久歪が
改善されている。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 エポキシ基を有するエラストマー、下記
    の一般式(1)で表されるイミダゾール系化合物、およ
    びイソシアヌル酸とN−(シクロヘキシルチオ)フタル
    イミドを含有することを特徴とするエポキシ基を有する
    エラストマー組成物。 【化1】 (式中のR1は炭素数1〜17のアルキル基、置換アル
    キル基、アリール基、置換アリール基、アミノ基、シア
    ノ基、メルカプト基を示し、R2は水素原子、炭素数1
    〜17のアルキル基、置換アルキル基、アリール基、置
    換アリール基を示す。また、R3、R4は水素原子、炭素
    数1〜17のアルキル基または置換アルキル基、シアノ
    基、ヒドロキシアルキル基、カルボキシル基、チオカル
    ボモイル基、イミダゾリル基を示す。)
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017014203A1 (ja) * 2015-07-23 2017-01-26 東京応化工業株式会社 微粒子含有組成物

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017014203A1 (ja) * 2015-07-23 2017-01-26 東京応化工業株式会社 微粒子含有組成物
JP2017025226A (ja) * 2015-07-23 2017-02-02 東京応化工業株式会社 微粒子含有組成物
US10570269B2 (en) 2015-07-23 2020-02-25 Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd. Composition containing microparticles

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