JPH0940761A - ポリ乳酸ブロック共重合体、その製造法及びその成型品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来、ポリ乳酸は、分子構造が剛直である上
に結晶性が高いため成型品が堅くてもろいという課題が
あった。 【解決手段】 本発明は、ポリＬ−乳酸またはポリＤ−
乳酸の実質的ホモポリマーからなる結晶性セグメント
（Ａ）と、Ｌ−乳酸およびＤ−乳酸を主成分とする非晶
性セグメント（Ｂ）とが結合されてなるポリ乳酸ブロッ
ク共重合体を製造し、上記課題を解決する。その共重合
体の製造は、少なくとも１つの末端に水酸基を有するＬ
−乳酸およびＤ−乳酸を主成分とする非晶性ポリマーに
対し、Ｌ−ラクチドまたはＤ−ラクチドを反応させる
か、或いは少なくとも１つの末端に水酸基を有するＬ−
乳酸またはＤ−乳酸の実質的ホモポリマーに対して、Ｌ
−ラクチド、Ｄ−ラクチドまたは／およびＬＤ−ラクチ
ドを反応させることにより行う。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、結晶性、耐熱性、
柔軟性および靭性にすぐれた新規ポリ乳酸ブロック共重
合体、その製造方法およびその成型品に関する。

【０００２】

【従来の技術】生分解性または自然環境下で分解するポ
リマーが、環境保護の見地から注目されている。なかで
もポリ乳酸は、農産物を原料としコストおよび性能に優
れており、最も実用性が高い生分解性ポリマーとして期
待されている。しかしポリ乳酸は、分子構造が剛直であ
る上に結晶性が高いため成型品が堅くもろいという欠点
がある。このため共重合によって結晶性を抑制し、柔軟
性や靭性を改良することが試みられている。その一つの
方法として、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸との共重合が考えられ
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、これまで行わ
れたＬ／Ｄ−乳酸共重合は、ランダム共重合であり、柔
軟性や靭性は改良されるが、結晶性が失われ耐熱性が著
しく劣るものしか得られていない。本発明者らは、ポリ
乳酸の好ましい結晶性や耐熱性を維持しつつ、柔軟性や
靭性を改良するため鋭意研究し、本発明に到達した。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記本発明の目的は、ポ
リＬ−乳酸またはポリＤ−乳酸の実質的ホモポリマーか
らなる結晶性セグメント（Ａ）と、Ｌ−乳酸およびＤ−
乳酸を主成分とする非晶性セグメント（Ｂ）とが結合さ
れてなる新規ポリ乳酸ブロック共重合体によって達成さ
れる。

【０００５】ここで、セグメントとはポリマー分子鎖の
一部分をいう。セグメント（Ａ）を形成するポリＬ−乳
酸またはポリＤ−乳酸の実質的ホモポリマーは、ポリＬ
−乳酸ホモポリマー、ポリＤ−乳酸ホモポリマー、およ
びそれらに融点や結晶性があまり損なわれない程度の少
量の他成分が共重合されたものを包含する。例えば、ポ
リＬ−乳酸ホモポリマー（融点１７０〜１８０℃）に対
し２〜３重量％程度のＤ−乳酸成分を共重合しても、融
点の低下はわずか（１０℃以下）であり、実質的にホモ
ポリマーとみなす。少量の他成分として、他のエステル
結合形成性成分が共重合された場合も同様である。しか
し、ポリＬ−乳酸に対しＤ−乳酸成分が例えば５％を越
えて共重合されると融点低下は２０℃以上となり、実質
的にホモポリマーとはいえない。このように少量の第二
成分の混入でも、製品の耐熱性を損なう傾向があり、で
きるだけ避けるべきであ。すなわちセグメント（Ａ）
は、高純度のものが好ましい。このため、重合原料の純
度を高めること、重合反応を出来るだけ低温で短時間と
し、反応中のラセミ化を防ぐことなどが好ましい。

【０００６】セグメント（Ｂ）を形成するＬ−乳酸およ
びＤ−乳酸を主成分とする非晶性ポリマーは、（１）Ｌ
／Ｄ−乳酸共重合体、および（２）Ｌ／Ｄ−乳酸共重合
体にエステル結合形成性の第三成分（単数または複数）
を５０重量％以下共重合したもので結晶性でないものを
いう。ポリマーが結晶性かどうかは、それを繊維または
フィルムとし、十分延伸および熱処理したのち、走査型
示差熱量計（以下ＤＳＣと記す）で試験して、結晶の融
解の吸熱ピークが存在するかどうか、あるいは延伸配向
した繊維またはフィルムをＸ線回折試験することによ
り、容易に判定できる。Ｌ／Ｄ−乳酸のランダム共重合
体の場合、Ｌ／Ｄ比率が９４／６〜６／９４、とくに９
０／１０〜１０／９０程度の範囲が非結晶性であること
が多い。

【０００７】セグメント（Ａ）と（Ｂ）との結合形式
は、特に限定されない。例えば、１個の（Ａ）と１個の
（Ｂ）とが結合したＡＢ型、１個の（Ａ）に２個の
（Ｂ）が結合したＢＡＢ型、その逆のＡＢＡ型、複数の
（Ａ）と複数の（Ｂ）とが結合した例えばＡＢＡＢＡ型
など任意である。しかし製造の容易性、物性（結晶性や
耐熱性）に優れる点から、ＡＢ型、ＡＢＡ型、ＢＡＢ型
が好ましい。

【０００８】セグメント（Ａ）と（Ｂ）との結合は、エ
ステル結合が最も広く用いられるが、その他の「継ぎ
手」で結合されていてもよい。例えば、共に末端に水酸
基を有するセグメント（Ａ）用のポリマーとセグメント
（Ｂ）用のポリマーとに、ジカルボン酸無水物やジカル
ボン酸塩化物を反応させて、両者を結合することができ
る。同様に、ジイソシアネート化合物を反応させて、両
者を結合することができる。すなわち、「継ぎ手」とし
てエステル結合、ウレタン結合、ウレア結合、アミド結
合、カーボネート結合その他の周知の化学結合を応用す
ることが出来る。

【０００９】セグメント（Ａ）および（Ｂ）の分子量
は、特に限定されない。セグメント（Ａ）と（Ｂ）との
重量比率や目的とする物性によってそれぞれの分子量を
選べば良い。しかし一般に余り分子量の小さいものは、
ブロック（セグメント）共重合体の特長が不十分で、好
ましくない。セグメントの分子量は、２０００以上、特
に５０００以上が好ましく、多くの場合１００００〜３
０００００、特に３００００〜２０００００が広く用い
られる。

【００１０】セグメント（Ａ）と（Ｂ）との重量比率
は、それぞれあまりに小さいと効果が乏しく、例えば重
量比Ａ／Ｂが２０／８０〜８５／１５程度の範囲、とく
に３０／７０〜８０／２０の範囲が好ましく、４０／６
０〜７５／２５の範囲が最も広く用いられる。セグメン
ト（Ａ）は、いわばハードセグメントであり、それが多
いほど融点や軟化点が高く耐熱性にすぐれ、逆にソフト
セグメントであるセグメント（Ｂ）が多いほど柔軟性、
耐衝撃性、弾性回復性などに優れる。従来のランダム共
重合では、共重合の比率の広い範囲で、共重合物は非結
晶性となり耐熱性が著しく劣るが、本発明によって結晶
性で耐熱性の改善されたものが得られる。本発明の共重
合体の分子量は、特に限定されないが、多くの場合、５
００００以上が好ましく、８００００以上が特に好まし
く、１０００００〜３０００００の範囲が最も広く用い
られる。好ましい分子構造の若干の例をあげると、セグ
メント（Ａ）として分子量１５００００のポリＬ−乳酸
（ホモポリマー）、セグメント（Ｂ）として分子量５０
０００のＬ−乳酸／Ｄ−乳酸の９０／１０ランダム共重
合体を成分とするＡＢ型ブロック共重合体（分子量２０
００００）、同じくＢＡＢ型（分子量２５００００）、
同じく分子量１０万のＡと５万のＢとのＡＢＡ型（分子
量２５万）などがある。本発明の共重合体は、すべての
分子の分子構造（ブロック共重合の構造）が同一である
必要はなく、色々な分子構造のものの集合体でもよい。
実際の重合工程では、統計的バラツキにより色々な分子
の集合体（例えばガウス分布したもの）が得られる。し
かし、各ブロック（セグメント）の成分や分子量は平均
値で代表させることが出来、実際上それで十分である。

【００１１】図１は、ポリＬ−乳酸とポリＤ−乳酸の共
重合比率と融点の関係を示す説明図である。図におい
て、曲線１は本発明によるブロック共重合体の例を示
し、曲線２はランダム共重合体の例を示す。ランダム共
重合においては、ホモポリマーに５〜６％の光学異性体
が共重合することにより結晶性が失われ、融点は不明確
となる。曲線２の実線はＤＳＣ法で結晶の融点が観測さ
れる領域を示し、点線はＤＳＣ法では融点が観測され
ず、ポリマーが軟化流動開始する温度を示す。勿論この
流動開始点は、ポリマーの分子量によっても変わるの
で、一義的に示すことは不可能で、図は一例を示すにす
ぎない。同じく、ブロック共重合体の融点も、セグメン
トの分子構造や分子量、セグメントとセグメントとの結
合方式、分子全体の分子量などによって変わるので、曲
線１は一例を示すに過ぎない。しかし、本発明によるブ
ロック共重合体においては、Ｌ／Ｄ比率のすべての領域
にわたり結晶性や融点を保つことが可能であり、その結
果ランダム共重合体よりも高い融点や耐熱性が得られる
点で、ランダム共重合とは本質的且つ明瞭に異なること
が理解されよう。

【００１２】前述のように、本発明ブロック共重合体を
構成する非晶性セグメント（Ｂ）は、その５０重量％以
下の範囲内で、乳酸以外のポリエステル用その他の重合
原料（構成成分）を共重合することが出来る。共重合の
目的は、親水性、撥水性、染色性、酸化防止性、柔軟
性、弾性回復性、耐衝撃性、耐熱性、ガスバリア性、ガ
ラス転移温度、分解性、平滑性、離型性、成型性などの
改良、コストダウンなどである。共重合可能な成分また
は原料の例としては、（１）グリコール酸、ヒドロキシ
ブチルカルボン酸、ヒドロキシ安息香酸などのヒドロキ
シ酸、（２）グリコリド、ブチロラクトン、カプロラク
トンなどの脂肪族ラクトン、（３）エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサン
ジオールなど炭素数２〜２０のジオール、（３）コハク
酸、アジピン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、フ
タル酸、イソフタル酸、スルホイソフタル酸（アルカリ
金属塩）、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸など
脂肪族および芳香族ジカルボン酸、更に分子末端に水酸
基をもつポリマー又はオリゴマーとして、（４）ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブ
チレンエーテルなどのポリアルキレンエーテルおよびそ
れらの共重合体やオリゴマー、（５）ポリヘキサンカー
ボネート、オクタンカーボネートなどのポリアルキレン
カーボネート、（６）ジメチルシロキサン、ジエチルシ
ロキサン、ジフェニルシロキサンなどのポリオルガノシ
ロキサンなどが挙げられる。

【００１３】例えば、親水性や分解性改良にはスルホン
基やエーテル結合を持つもの、撥水性改良にはシリコン
化合物、柔軟性や靭性などの改良にはガラス転移点が常
温以下の化合物（ポリアルキレンラクタム、ポリアルキ
レンアルキレート、ポリアルキレンエーテル、ポリアル
キレンカーボネートなど）、耐熱性の改良にはガラス転
移点が高いもの（芳香族化合物など）の共重合が効果的
である。

【００１４】本発明のブロック共重合体は、結晶性であ
り非晶性のものよりも耐熱性に優れることが特徴であ
る。結晶性の程度は、前述のようにＤＳＣ分析によって
評価出来る。ＤＳＣ分析で結晶の融解（溶融）吸熱量が
大きいほど、結晶性が高い。本発明の目的に沿うために
は、ブロック共重合物の結晶の溶融吸熱量は、５ジュー
ル（Ｊ）／ｇ以上が好ましく、１０Ｊ／ｇ以上が特に好
ましく、１５Ｊ／ｇ以上が最も好ましい。なおポリＬ−
乳酸ホモポリマーの結晶の溶融吸熱量は４０〜５０Ｊ／
ｇ程度、融点（ピーク値）は１７０〜１８０℃程度であ
る。本発明ブロック共重合体の融点は、１３０℃以上が
好ましく、１４０℃以上が特に好ましく、１５０℃以上
が最も広く用いられる。

【００１５】一般にポリ乳酸は、乳酸の直接重合（脱水
縮合）、乳酸エステル（メチルエステル、エチルエステ
ルなど）の縮合（脱アルコール）、および乳酸の環状２
量体であるラクチドの開環重合によって重合される。本
発明の共重合体は、ラクチドの開環重合によって容易に
得られる。乳酸の直接重合（脱水縮合）や乳酸エステル
の縮合法では、ランダム共重合が起こりやすく、ブロッ
ク共重合は極めて困難であることが多い。ラクチドには
Ｌ−乳酸の２量体であるＬＬ−ラクチド（Ｌ−ラクチド
と記す）、Ｄ乳酸の２量体であるＤＤ−ラクチド（Ｄ−
ラクチドと記す）、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸とを成分とする
Ｌ／Ｄ−ラクチド（メソラクチドともいう）の３種類が
ある。結晶性セグメント（Ａ）の重合には、Ｌ−ラクチ
ドまたはＤ−ラクチドを用いることが好ましく、非晶性
セグメント（Ｂ）の重合には上記３種のラクチドを混合
して目的のＬ／Ｄ比率のものを重合することができる。

【００１６】本発明のブロック共重合体は、はじめに
（１）結晶性のポリＬ−乳酸の実質的ホモポリマーまた
はポリＤ−乳酸の実質的ホモポリマーすなわちセグメン
ト（Ａ）を形成するポリマーを製造し、それに対して
（２）Ｌ−ラクチド、Ｄ−ラクチドＬ／Ｄラクチドおよ
び必要に応じてその他のエステル結合形成性原料を混
合、反応させて非晶性セグメント（Ｂ）を形成させる２
工程法で得ることが出来る。このためには、第一工程で
製造するセグメント（Ａ）形成ポリマーの一方または両
方の分子末端は水酸基であることが必要である。そのよ
うなポリ乳酸ホモポリマーは、重合開始剤としてモノア
ルコールまたは多価アルコール（例えばジオールやトリ
オール）を用いて得ることが出来る。

【００１７】同様に本発明のブロック共重合体は、はじ
めに（１）Ｌ−ラクチド（またはＬ−乳酸）、Ｄ−ラク
チド（またはＤ−乳酸）、Ｌ／Ｄラクチドおよび必要に
応じてその他のエステル結合形成性原料を混合し反応
（重合）させてセグメント（Ｂ）を形成する非晶性ポリ
マーを製造し、それに対して（２）Ｌ−ラクチドまたは
Ｄ−ラクチドを反応（重合）させて結晶性セグメント
（Ａ）を形成することにより、製造することも出来る。
この場合も、第一工程で製造するポリマーの分子末端
（一方または両方）に水酸基を導入するため、モノアル
コールまたは多価アルコールを用いることが出来る。こ
の二つの方法では、かなり正確にＡＢ型、ＡＢＡ型また
はＢＡＢ型のブロック共重合体を製造することが出来
る。上記二つの工程は、それぞれ連続的または／および
バッチ的に行うことが出来る。

【００１８】本発明のブロック共重合体の別の製造法と
しては、はじめに（１）一方または両方の分子末端に水
酸基（または他の官能基）を持つ結晶性セグメント
（Ａ）用のポリマーと、非晶性セグメント（Ｂ）用のポ
リマーの双方を作り、（２）それらにジイソシアネー
ト、ジカルボン酸無水物またはジカルボン酸ハロゲン化
物、ジカルボン酸などの多官能性化合物を反応させて、
セグメント（Ａ）と（Ｂ）とを、多官能性化合物を継ぎ
手として、結合する方法がある。この方法ではＡＢ型、
ＡＢＡ型、ＢＡＢ型の他、ＡＢＡＢ、ＡＢＡＢＡ、ＢＡ
ＢＡＢその他様々な型や、様々の型が混合されたものも
製造することが出来る。この方法も、連続的または／お
よびバッチ的に行うことが出来る。

【００１９】本発明のブロック共重合体には、使用目的
に応じて副次的添加剤として、安定剤、酸化防止剤、紫
外線吸収剤、顔料、着色剤、各種無機粒子、各種フィラ
ー、撥水剤、親水剤、離型剤、可塑剤、生理活性剤、抗
菌剤、防腐剤などを添加することができる。本発明のブ
ロック共重合体は、繊維、シート、フィルム、板、棒、
筒、容器その他各種の成型品などの用途に好適に応用出
来る。

【００２０】

【発明の実施の形態および実施例】以下の実施例におい
て、％、部は特に断らない限り重量比である。脂肪族ポ
リエステルの分子量は、試料の０．１％クロロホルム溶
液のＧＰＣ分析において、分子量１０００以下の成分を
除く高分子成分の分散の重量平均値である。ＤＳＣ分析
は、試料１０ｍｇ、窒素雰囲気中、昇温速度１０℃／ｍ
ｉｎで行った。また、衝撃強度は、試料ポリマーを射出
成型法により切り欠き付き試験片を作成し、ＪＩＳ Ｋ
７１１０ アイゾット衝撃試験法により測定した。

【００２１】（実施例１）光学純度９９．５％以上のＬ
−ラクチド１００部、それに対して重合触媒としてオク
チル酸錫１００ｐｐｍ、重合開始剤としてオクチルアル
コール０．０７部、酸化防止剤としてチバガイギー社イ
ルガノックス１０１０を０．１部を加えて、攪拌装置付
きの反応容器中で、窒素雰囲気下、１８５℃で１２分間
反応させて、プレポリマーＰＰ１を得た。プレポリマー
ＰＰ１は、分子量１５６０００で、片末端の殆どが水酸
基のポリ乳酸ホモポリマー（結晶性）である。

【００２２】プレポリマーＰＰ１とほぼ同様にして、但
し重合開始剤としてトリエチレングリコール０．０７％
を用いて、プレポリマーＰＰ２を得た。プレポリマーＰ
Ｐ２は、殆どの両末端が水酸基、分子量１６２０００の
ポリ乳酸ホモポリマー（結晶性）である。

【００２３】直径３０ｍｍの２軸混練押出機に、溶融し
たプレポリマーＰＰ１と、Ｌ−ラクチドとＤ−ラクチド
の８／２混合物とを、重量比７０／３０で連続供給し、
同時にラクチドに対して重合触媒オクチル酸錫１００ｐ
ｐｍを添加し、１９０℃で平均７分間重合した。重合
後、ノズルより押し出し水で冷却したのち切断してチッ
プとし、乾燥後１４０℃の窒素中で６時間処理（固相重
合）してブロック共重合体ＢＰ１を得た。ＢＰ１は、分
子量２２３０００、分子量１５６０００のポリＬ−乳酸
（結晶性）セグメント（Ａ）と、分子量６７０００のポ
リＬ／Ｄ−共重合乳酸（非晶性）セグメント（Ｂ）との
ＡＢ型ブロック共重合体である。

【００２４】ブロック共重合体ＢＰ１とほぼ同様にし
て、但しプレポリマーＰＰ２を用いて、ブロック共重合
体ＢＰ２を得た。ＢＰ２は、分子量２１６０００、分子
量１５６０００のポリＬ−（結晶性）乳酸セグメント
（Ａ）と、分子量３００００のポリＬ／Ｄ共重合乳酸
（非晶性）セグメント（Ｂ）とのＢＡＢ型ブロック共重
合体である。

【００２５】比較のため、プレポリマーＰＰ１とほぼ同
様にして但し重合開始剤を用いないで重合した後、チッ
プ状で固相重合して得た分子量２３５０００のポリＬ−
乳酸ホモポリマーをＨＰ１とする。またそれぞれ光学純
度９９．５％以上のＬ−ラクチドとＤラクチドの８／２
の混合物を用い、重合開始剤を用いないで、以下プレポ
リマーＰＰ１と同様に重合した後、チップ状で固相重合
して得た分子量２２８０００のポリＬ／Ｄ−乳酸共重合
体をポリマーＡＰ１とする。

【００２６】各ポリマーの融点、融解吸熱量、衝撃強度
を表１に示す。なお、ポリマーＡＰ１は、非晶性で融点
はＤＳＣ法では不明瞭であるため、軟化温度を示す。表
１に見るように、本発明のポリマーＢＰ１およびＢＰ２
は、融点および融解吸熱量が高く結晶性に優れ、しかも
耐衝撃性に優れている。他方、ポリＬ−乳酸ホモポリマ
ーＨＰ１は結晶性に優れるが、耐衝撃性に劣り、ポリＬ
／Ｄ−乳酸共重合体ＡＰ１は耐衝撃性に優れるが耐熱性
に劣ることが明らかである。

【００２７】

【表１】 （実施例２）実施例１のプレポリマーＰＰ２とほぼ同様
にして、但し重合開始剤を０．１２％添加して得た分子
量１０７０００の結晶性ポリマーをプレポリマーＰＰ３
とする。実施例１のプレポリマーＰＰ２と同様にして、
但し光学純度９９．５％以上のＬ−ラクチド８０部、光
学純度９９．５％以上のＤ−ラクチド２０部、トリエチ
レングリコール０．１７％とを用いて、分子量７２００
０の非晶性プレポリマーＰＰ４を得た。プレポリマーＰ
Ｐ３を１０７部、ＰＰ４を７２部、テレフタル酸ジクロ
ライド０．３６部を混合し、実施例１と同じ２軸混練押
出機を用い１９０℃で６分間反応させた後ノズルより押
し出し冷却チップ化し、１４０℃の窒素中で４時間熱処
理下後、水を３％含むアセトンで洗浄後乾燥して、ブロ
ック共重合体ＢＰ３を得た。ＢＰ３の分子量は２５２０
００で、ＡＢ型、ＡＢＡ型、ＢＡＢ型、ＡＢＡＢ型など
の混合物と推測される。

【００２８】両末端が水酸基で分子量２００００のポリ
ヘキサンアジペートと、同じく両末端が水酸基で分子量
２００００のポリブチレンアジペートの１／１混合物３
０部、光学純度９９．５％以上のＬ−ラクチド５０部お
よび光学純度９９．５％以上のＤ−ラクチド２０部に対
してオクチル酸錫１００ｐｐｍを混合し、以下実施例１
のプレポリマーＰＰ１と同様に重合してプレポリマーＰ
Ｐ５を得た。プレポリマーＰＰ５は分子量６３０００で
両末端が水酸基である。

【００２９】溶融したプレポリマーＰＰ５とＬ−ラクチ
ドとを、重量比１／２で２軸混練押出機に連続供給し、
同時にラクチドに対してオクチル酸錫を１００ｐｐｍ添
加し、以下実施例１のブロック共重体ＢＰ１と同様にし
てブロック共重体ＢＰ４を得た。ＢＰ４は、分子量は１
８７０００で、ポリブチレン／ヘキサンアジペート成分
を含む非晶性セグメント（Ｂ）とポリＬ−乳酸からなる
結晶性セグメント（Ａ）とのＡＢＡ型ブロック共重合体
である。ＢＰ３およびＢＰ４の物性を表２に示す。表２
に見るように、ＢＰ３およびＢＰ４はすぐれた結晶性お
よび耐衝撃性を持っている。とくにＢＰ４は耐衝撃性に
優れるが、これはガラス転移点の低いポリブチレンアジ
ペートとポリヘキサンアジペート成分を含むためであ
る。

【００３０】

【表２】

【００３１】

【発明の効果】本発明によって、耐熱性や結晶性の低下
を抑制しつつ、硬く脆いというポリ乳酸ホモポリマーの
欠点が効果的に改善され、強靭性と耐熱性を兼ね備える
ため色々な用途に好適な新規自然分解性ポリマーが提供
可能となった。本発明のブロック共重合体は、ランダム
共重合体に比べ結晶性や耐熱性が高く、更にハードセグ
メントとソフトセグメントの２つの相を持つことによ
り、ゴム弾性的な性質が発現し、柔軟性、強靭性、弾性
回復率の優れたものを得ることが出来る。また本発明共
重合体は、ホモポリマーよりも分解速度が早い傾向があ
り、ホモポリマーでは分解速度が遅すぎる用途にも、好
適である。同様に、本発明共重合体は、ホモポリマーよ
りも溶剤に溶解し易く、溶剤法によるフィルムの製造や
布などへのコーティングが容易である。更に、本発明の
共重合ポリマーは、結晶性および非晶性の各セグメント
の分子量や重量比率を変更することにより、非常に広範
囲に性質を変化させることが可能であり、用途範囲が極
めて広いという特色がある。

【００３２】本発明のポリマーは、繊維、編物、織物、
不織布、紙、網、ロープ、紐、シート、フィルム、板、
棒、チューブ、容器、袋、皿、食器、各種部品、その他
各種成型品に用いることが出来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】ポリＬ／Ｄ−乳酸共重合物のＬ／Ｄ比率と融点
の関係の一例を示す説明図である。

【符号の説明】

１：本発明のブロック共重合体のＬ／Ｄ比率と融点の関
係の一例 ２：従来のランダム共重合体のＬ／Ｄ比率と融点の関係
の一例

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリＬ−乳酸またはポリＤ−乳酸の実質的
   ホモポリマーからなる結晶性セグメント（Ａ）と、Ｌ−
   乳酸およびＤ−乳酸を主成分とする非晶性セグメント
   （Ｂ）とが結合されてなるポリ乳酸ブロック共重合体。
2. 【請求項２】十分に結晶化または／および配向した状態
   で、走査型示差熱量計で測定した結晶の融解吸熱量が、
   ポリマー１ｇあたり５ジュール以上である、請求項１記
   載の共重合体。
3. 【請求項３】（１）少なくとも１つの末端に水酸基を有
   するＬ−乳酸およびＤ−乳酸を主成分とする非晶性ポリ
   マーに対し、Ｌ−ラクチドまたはＤ−ラクチドを反応さ
   せる、もしくは（２）少なくとも１つの末端に水酸基を
   有するＬ−乳酸またはＤ−乳酸の実質的ホモポリマーに
   対して、Ｌ−ラクチド、Ｄ−ラクチドまたは／およびＬ
   Ｄ−ラクチドを反応させることを特徴とする、請求項１
   〜２記載の共重合体の製造方法。
4. 【請求項４】請求項１〜２記載の共重合体を少なくとも
   その一部に用いた繊維、編物、織物、不織布、紙、フェ
   ルト、紐、ロープ、シート、フィルム、棒、筒、板、
   皿、食器、容器、各種部品その他の成型品。