JPH091761A

JPH091761A - 多層包装材料および容器

Info

Publication number: JPH091761A
Application number: JP20606495A
Authority: JP
Inventors: Hisashi Kimura; 寿木村; Koichi Tamura; 浩一田村; Katsuji Tanaka; 克二田中
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1995-04-20
Filing date: 1995-08-11
Publication date: 1997-01-07

Abstract

(57)【要約】【解決手段】共重合成分の比率が２〜２５モル％であ
る共重合ポリエチレンテレフタレートＸ１重量％および
非極性ポリオレフィンを不飽和カルボン酸またはその無
水物でグラフト変性して得られた、不飽和カルボン酸ま
たはその無水物のグラフト率が０．２〜１．０重量％で
ある変性ポリオレフィンＹ１重量％を配合してなる樹脂
からなる最内層が、共重合成分の比率が２〜２５モル％
である共重合ポリエチレンテレフタレートＸ２重量％お
よび非極性ポリオレフィンを不飽和カルボン酸またはそ
の無水物でグラフト変性して得られた変性ポリオレフィ
ンＹ２重量％を配合してなる樹脂からなる接着層を介し
て基材層に積層されてなることを特徴とする多層包装材
料。【効果】本発明の多層包装材料は、保香性、熱安定
性、ヒートシール性、耐衝撃性、柔軟性、耐ピンホール
性、延展性などに優れており、食品、化粧品等の香気成
分の変化が好まれない内容物の包装用として好適に用い
られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、保香性、ヒートシ
ール性、層間接着性、耐衝撃性、柔軟性、耐ピンホール
性、延展性などに優れた多層包装材料に関する。さらに
詳しくは、とくに食品、化粧品など香気成分の変化が好
まれない内容物の包装用として好適な、ヒートシール
性、層間接着性に優れた多層包装材料およびそれから形
成された容器に関する。

【０００２】

【従来の技術】紙パック、トレイおよび蓋、缶などの包
装容器では、ジュース、水、酒などの飲料やコンビニエ
ンスフード、果物などの食品、あるいは香料、化粧品、
芳香剤などのように、香気成分の変化が好まれない内容
物と内面が直接接触することがあり、そのためにその最
内層を形成する材料に対して、保香性、ガスバリア性な
どが優れていることが要求されている。このような背景
から、これら包装容器の最内層としてポリエステル、と
くにポリエチレンテレフタレートが注目されている。

【０００３】例えば、ジュース、乳酸菌飲料、水、酒な
どの飲料包装の分野や化粧品包装の分野においては、中
空成形ボトルや多層からなる紙パックなどが広く使用さ
れてきている。例えば紙パックでは、その成形や充填の
工程においてヒートシールを行う都合上、ヒートシール
性樹脂層を最内層として紙に積層する必要がある。ヒー
トシール性樹脂層としては、従来、ポリオレフィン、中
でもポリエチレンが多用されてきた。ポリオレフィン
は、ヒートシール性が優れるのみならず、柔軟性が優れ
ており、折り曲げ加工の際にピンホールが発生しないな
どの長所を有している。しかし、ポリオレフィンは樹脂
臭を伴うとともに、香気成分を吸着しやすいことがあ
り、内容物の種類によっては味や香りが変化するという
問題がある。

【０００４】一方、実質的にテレフタル酸とエチレング
リコールからなるホモポリエチレンテレフタレートは、
香気成分の吸着が少なく、ガスバリア性には優れるの
で、最内層として注目されている。しかしながら、ホモ
ポリエチレンテレフタレートは、耐衝撃性やヒートシー
ル性が乏しく、また、積層した場合に基材層との層間接
着力が小さいので、ヒートシールを必要とする多層包装
材料の最内層への使用は困難であった。さらに、耐衝撃
性を向上させるためにポリエチレンテレフタレートに、
例えばシクロヘキサンジメタノールを約３０モル％共重
合させた非晶性のポリエチレンテレフタレートが提案さ
れているが、耐衝撃性には優れるものの、保香性や耐熱
性で満足できるものではなかった。

【０００５】そこで、ポリエチレンテレフタレート系樹
脂の耐衝撃性やヒートシール性を改良する方法として、
特開平１−１２７３４０号公報には、最内層として低結
晶性ポリエステル樹脂にランダム共重合体を分散させた
層を用いる方法が開示されている。この方法では、耐衝
撃性およびヒートシール性は改良されるが、保香性が不
充分であった。

【０００６】また、ヒートシール層として、共重合ポリ
エチレンテレフタレートにエチレン／（メタ）アクリル
酸エステル系共重合体またはエチレン共重合体アイオノ
マーをブレンドした層を用いる方法が開示されている
（特開平２−２３３３７２号公報、特開平３−３２８３
７号公報、特開平５−２０９１１６号公報）。これらの
方法ではヒートシール性および柔軟性は改良されるが、
必ずしもヒートシール層と基材層との層間接着性が充分
ではなく、また、金属原子含有量の多いアイオノマー樹
脂を用いた場合には、共重合ポリエチレンテレフタレー
トの結晶化速度の増大や熱安定性の低下に由来する、保
香性や長期間保管後のヒートシール性の低下という問題
がある。

【０００７】さらに、共重合成分を３〜２０モル％含む
結晶性の共重合ポリエチレンテレフタレートに、不飽和
カルボン酸もしくはその無水物でグラフト変性されたポ
リオレフィン系樹脂と粘着付与樹脂からなる組成物を接
着層として積層する方法が提案されている（特開平３−
１３３６３８号公報、特開平３−２９７６４０号公報、
特開平４−９７８４１号公報）。しかし、ここで用いら
れている共重合ポリエチレンテレフタレートの共重合成
分や最内層を構成する樹脂組成物については限定されて
おらず、多くの場合、ヒートシール性や最内層と接着層
との層間接着性が不充分であり満足できるものではなか
った。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、保香
性、耐衝撃性、柔軟性、耐ピンホール性、延展性などに
優れ、しかも、高温下に長期間保管された後にも優れた
ヒートシール性、層間接着性を有する多層包装材料を提
供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意検討した結果、特定の樹脂からな
る最内層が特定の樹脂からなる接着層を介して基材層に
積層されてなる多層包装材料は、上述の課題を充分満足
することを見いだし本発明に到達した。

【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。請求項１
の発明は、極限粘度が０．５〜１．５ｄｌ／ｇ、共重合
成分の比率が２〜２５モル％である共重合ポリエチレン
テレフタレートＸ１重量％および非極性ポリオレフィン
を不飽和カルボン酸またはその無水物でグラフト変性し
て得られた、メルトフローレートが０．１〜１００ｇ／
１０分、不飽和カルボン酸またはその無水物のグラフト
率が０．２〜１．０重量％である変性ポリオレフィンＹ
１重量％を配合してなる樹脂からなる最内層が、極限粘
度が０．５〜１．５ｄｌ／ｇ、共重合成分の比率が２〜
２５モル％である共重合ポリエチレンテレフタレートＸ
２重量％および非極性ポリオレフィンを不飽和カルボン
酸またはその無水物でグラフト変性して得られた、メル
トフローレートが０．１〜１００ｇ／１０分である変性
ポリオレフィンＹ２重量％を配合してなる樹脂からなる
接着層を介して基材層に積層されてなり、かつ、Ｘ１、
Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２が次式を満足する実数であることを特
徴とする多層包装材料に関する。

【００１１】

【数３】７０≦Ｘ１≦９９０≦Ｘ２＜Ｘ１１≦Ｙ１≦３０Ｙ１＜Ｙ２≦１００

【００１２】請求項１の発明において、最内層は、共重
合ポリエチレンテレフタレートＸ１重量％および変性ポ
リオレフィンＹ１重量％を配合してなる樹脂からなり、
Ｘ１は、７０〜９９、好ましくは７５〜９８、さらに好
ましくは８０〜９７であり、Ｙ１は、１〜３０、好まし
くは２〜２５、さらに好ましくは３〜２０である。変性
ポリオレフィンの配合比率（Ｙ１）が１重量％未満の場
合には、柔軟性に欠け、耐衝撃性が低いのみならず、ヒ
ートシール性、耐ピンホール性も乏しいために好ましく
ない。一方、変性ポリオレフィンの配合比率が３０重量
％を越える場合には、保香性、ガスバリア性、耐熱性な
どの低下が顕著であり、好ましくない。

【００１３】請求項１の発明において、接着層は、共重
合ポリエチレンテレフタレートＸ２重量％および変性ポ
リオレフィンＹ２重量％を配合してなる樹脂からなり、
Ｘ２は、０以上かつＸ１未満、好ましくは０〜２０、さ
らに好ましくは０〜１５、特に好ましくは０〜１０であ
り、Ｙ２は、Ｙ１を越えかつ１００以下、好ましくは８
０〜１００、さらに好ましくは８５〜１００、特に好ま
しくは９０〜１００である。特に、共重合ポリエチレン
テレフタレートの配合比率（Ｘ２）がＸ１重量％以上の
場合には、接着層を設けることの有用性が認められず、
また、接着層と基材層との層間接着性、柔軟性、成形性
などの低下が顕著であり、好ましくない。

【００１４】請求項１の発明において、最内層および接
着層に用いられる共重合ポリエチレンテレフタレート
は、共重合成分の比率が２〜２５モル％、好ましくは３
〜２０モル％、さらに好ましくは５〜１５モル％の範囲
である。共重合成分の比率が２５モル％を越える場合に
は、得られる多層包装材料の保香性やガスバリア性が低
く、熱安定性も低くなるために好ましくない。一方、共
重合成分の比率が２モル％未満の場合には、得られる多
層包装材料の最内層の柔軟性、耐衝撃性、ヒートシール
性が低くなるために好ましくない。ここで、共重合成分
の比率とは、全ジカルボン酸成分に対するテレフタル酸
以外のジカルボン酸成分の比率と、全ジオール成分に対
するエチレングリコール、ジエチレングリコール以外の
ジオール成分の比率とを足し合わせたものである。

【００１５】請求項１の発明において、最内層および接
着層に用いられる共重合ポリエチレンテレフタレートの
共重合成分として用いられるジカルボン酸成分として
は、特に限定されず、通常、イソフタル酸、フタル酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキ
サンジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸
等のテレフタル酸以外の芳香環を有する共重合成分、ア
ジピン酸、セバシン酸等の炭素数３〜２０の脂肪鎖を有
する共重合成分、コハク酸、などを挙げることができ
る。さらに、本発明においては、ヒドロキシ安息香酸、
グリコール酸などのオキシカルボン酸成分やトリメリッ
ト酸、トリメシン酸、ピロメリット酸などの三官能以上
のカルボン酸成分などもジカルボン酸成分として扱い、
用いることができる。

【００１６】また、ジオール成分としては、特に限定さ
れず、通常、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の
脂肪環を有する共重合成分、プロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、２
−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール等の
炭素数３〜２０の脂肪鎖を有する共重合成分、好ましく
は炭素数３〜２０の分岐状の脂肪鎖を有する共重合成分
などが挙げられる。さらに、トリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスルトールなどの三
官能以上のヒドロキシ成分もジオール成分として扱い、
用いることができる。これら共重合成分は、１種のみが
用いられていてもよいし、２種以上が併せて用いられて
いてもよい。なお、上記の三官能以上の成分に関して
は、共重合ポリエチレンテレフタレートを構成する全モ
ノマー単位成分に対して、通常１モル％以下、好ましく
は０．７モル％以下の範囲で用いるのが、ゲル化防止の
面から望ましい。

【００１７】一方、請求項１の発明において、最内層お
よび接着層に用いられる変性ポリオレフィンは、非極性
ポリオレフィンを不飽和カルボン酸またはその無水物で
グラフト変性して得られたものである。変性ポリオレフ
ィンが極性ポリオレフィンを変性して得られたものであ
る場合には、得られる多層包装材料を長期間保管した場
合のヒートシール性が低下するので好ましくない。

【００１８】請求項１の発明において、最内層に用いら
れる変性ポリオレフィンは、非極性ポリオレフィンに対
する不飽和カルボン酸またはその無水物のグラフト比率
が０．２〜１．０重量％、好ましくは０．２５〜０．８
重量％、さらに好ましくは０．３〜０．６重量％の範囲
である。最内層に用いられる変性ポリオレフィンの不飽
和カルボン酸またはその無水物のグラフト比率が０．２
重量％に満たない場合には、得られる多層包装材料の最
内層における変性ポリオレフィンの共重合ポリエチレン
テレフタレートへの分散性が十分でなく、柔軟性、耐衝
撃性、ヒートシール性などが低下するため好ましくな
い。一方、最内層に用いられる変性ポリオレフィンの不
飽和カルボン酸またはその無水物のグラフト比率が１．
０重量％を越える場合には、未反応の不飽和カルボン酸
またはその無水物に由来する臭気が強くなり、得られる
多層包装材料の保香性が低下する傾向にあるため好まし
くない。

【００１９】請求項１の発明において、最内層および接
着層に用いられる変性ポリオレフィンを製造するのに用
いられる非極性ポリオレフィンとしては、高密度または
低密度のポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・α
−オレフィン共重合体などが挙げられる。なお、エチレ
ン・α−オレフィン共重合体とは、主要量のエチレンと
炭素数３〜１２程度のα−オレフィン、例えばプロピレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オ
クテン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチル−１−
ペンテンなどとの二元共重合体ないしは三元以上の多元
共重合体である。共重合ポリエチレンテレフタレートと
の親和性、接着性を考慮すると、好ましくはエチレン・
α−オレフィン共重合体、中でもエチレン・プロピレン
共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体が用いられ
る。これらの非極性ポリオレフィンは、単独または二種
以上をブレンドして変性ポリオレフィンの製造に用いら
れる。

【００２０】請求項３の発明は、共重合ポリエチレンテ
レフタレートＸ１重量％および変性ポリオレフィンＹ１
重量％を配合してなる樹脂からなる最内層が、共重合ポ
リエチレンテレフタレートＸ２重量％および変性ポリオ
レフィンＹ２重量％を配合してなる樹脂からなる接着層
を介して基材層に積層されてなる多層包装材料であっ
て、最内層および接着層に用いられる共重合ポリエチレ
ンテレフタレートは、その極限粘度が０．５〜１．５ｄ
ｌ／ｇ、脂肪環または炭素数３〜２０の脂肪鎖を有する
共重合成分の共重合比率が２〜２５モル％であり、最内
層および接着層に用いられる変性ポリオレフィンは、そ
のメルトフローレートが０．１〜１００ｇ／１０分であ
り、ポリオレフィンを不飽和カルボン酸またはその無水
物でグラフト変性したものであり、かつ、Ｘ１、Ｘ２、
Ｙ１、Ｙ２が次式を満足する実数であることを特徴とす
る多層包装材料に関する。

【００２１】

【数４】７０≦Ｘ１≦１０００≦Ｘ２＜Ｘ１０≦Ｙ１≦３０Ｙ１＜Ｙ２≦１００

【００２２】請求項３の発明において、最内層は、共重
合ポリエチレンテレフタレートＸ１重量％および変性ポ
リオレフィンＹ１重量％を配合してなる樹脂からなり、
Ｘ１は、７０〜１００、好ましくは７５〜９８、さらに
好ましくは８０〜９７であり、Ｙ１は０〜３０、好まし
くは２〜２５、さらに好ましくは３〜２０である。変性
ポリオレフィンの配合比率（Ｙ１）が３０重量％を越え
る場合には、保香性、ガスバリア性、耐熱性などの低下
が顕著であり好ましくない。

【００２３】請求項３の発明において、接着層は、共重
合ポリエチレンテレフタレートＸ２重量％および変性ポ
リオレフィンＹ２重量％を配合してなる樹脂からなり、
Ｘ２は、０以上かつＸ１未満、好ましくは０〜２０、さ
らに好ましくは１〜１０であり、Ｙ２は、Ｙ１を越えか
つ１００以下、好ましくは８０〜１００、さらに好まし
くは９０〜９９である。共重合ポリエチレンテレフタレ
ートの配合比率（Ｘ２）がＸ１重量％以上の場合には、
接着層を設けることの有用性が認められず、また、基材
層との層間接着性、柔軟性、成形性などの低下が顕著で
あり好ましくない。

【００２４】請求項３の発明において、最内層および接
着層に用いられる共重合ポリエチレンテレフタレート
は、脂肪環または炭素数３〜２０の脂肪鎖を有する共重
合成分の共重合比率が２〜２５モル％、好ましくは３〜
２０モル％、さらに好ましくは５〜１５モル％の範囲で
ある。脂肪環または炭素数３〜２０の脂肪鎖を有する共
重合成分の共重合比率が２５モル％を越える場合には、
得られる多層包装材料の保香性やガスバリア性が低く、
熱安定性も低くなるために好ましくない。一方、脂肪環
または炭素数３〜２０の脂肪鎖を有する共重合成分の共
重合比率が２モル％未満の場合には、得られる多層包装
材料の最内層の柔軟性、耐衝撃性、ヒートシール性が低
くなるために好ましくない。

【００２５】ここで、脂肪環または炭素数３〜２０の脂
肪鎖を有する共重合成分の共重合比率とは、全ジカルボ
ン酸成分に対する脂肪環または炭素数３〜２０の脂肪鎖
を有するジカルボン酸成分の比率と、全ジオール成分に
対する脂肪環または炭素数３〜２０の脂肪鎖を有するジ
オール成分の比率とを足し合わせたものである。炭素数
３〜２０の脂肪鎖を有する共重合成分は、その脂肪鎖部
分の炭素数が３〜２０であり、好ましくは４〜１６、さ
らに好ましくは５〜１２である。脂肪鎖を有する共重合
成分の脂肪鎖部分の炭素数が２以下の場合には、得られ
る多層包装材料の最内層の柔軟性、耐衝撃性、ヒートシ
ール性を向上させる効果がないために好ましくない。一
方、脂肪鎖を有する共重合成分の脂肪鎖部分の炭素数が
２０を越える場合には、得られる多層包装材料の最内層
の保香性、耐熱性が低下するために好ましくない。

【００２６】脂肪環を有する共重合成分は、その脂肪環
部分の炭素数は、通常４以上である。炭素数３の脂肪環
を有する共重合成分では、耐衝撃性を向上させる効果が
不十分である。脂肪環または炭素数３〜２０の脂肪鎖を
有する共重合成分に相当するジカルボン酸成分として
は、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン
酸、セバシン酸などを挙げることができる。また、ジオ
ール成分としては、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、４，８−ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ
［５．２．１．０^2,6]デカン、プロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、２
−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールなど
が挙げられる。これら共重合成分のうち、好ましくは
１，４−シクロヘキサンジメタノール、４，８−ビス
（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０^2,6]
デカン、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジ
オール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、より好ましくは１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオ
ールである。これら共重合成分を用いた場合、そのアル
キル鎖部分の専有体積が大きい分子構造により、変性ポ
リオレフィンを含有する接着層との層間接着性やヒート
シール性が増すので好ましく、また、共重合ポリエチレ
ンテレフタレートの自由体積を増加させる効果が大きい
ため、柔軟性、耐衝撃性の点から好ましい。これら共重
合成分は、１種のみでも、２種以上を併用してもよい。

【００２７】請求項３の発明において、イソフタル酸、
フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４’
−ビフェニルジカルボン酸、コハク酸などの脂肪環また
は炭素数３〜２０の脂肪鎖を有さない共重合成分も、接
着性、柔軟性、耐衝撃性を阻害しない範囲、具体的に
は、全ジカルボン酸成分に対する脂肪環または炭素数３
〜２０の脂肪鎖を有さないジカルボン酸成分の比率と全
ジオール成分に対する脂肪環または炭素数３〜２０の脂
肪鎖を有さないジオール成分の比率とを足し合わせて、
通常５モル％以下、好ましくは３モル％以下の範囲であ
れば、ポリエチレンテレフタレートに共重合してもよ
い。

【００２８】さらに、請求項３の発明においては、ヒド
ロキシ安息香酸、グリコール酸などのオキシカルボン酸
成分、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸
などの三官能以上のカルボン酸成分、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール
などの三官能以上のヒドロキシ成分も共重合成分として
用いることができる。三官能以上の成分は、共重合ポリ
エチレンテレフタレートを構成する全モノマー単位成分
に対して、通常１モル％以下、好ましくは０．７モル％
以下の範囲で用いるのがゲル化防止の面から望ましい。

【００２９】一方、請求項３の発明において、最内層お
よび接着層に用いられる変性ポリオレフィンは、ポリオ
レフィンを不飽和カルボン酸またはその無水物でグラフ
ト変性して得られたものである。請求項３の発明におい
て、最内層に用いられる変性ポリオレフィンは、ポリオ
レフィンに対する不飽和カルボン酸またはその無水物の
グラフト比率が、通常０．１〜１．０重量％、好ましく
は０．２〜０．８重量％、さらに好ましくは０．２５〜
０．６重量％の範囲であることが望ましい。不飽和カル
ボン酸またはその無水物のグラフト比率がこの範囲にあ
る場合には、最内層における変性ポリオレフィンの共重
合ポリエチレンテレフタレートへの分散性がよく、柔軟
性、耐衝撃性、ヒートシール性、保香性などが向上す
る。

【００３０】請求項３の発明において、接着層に用いら
れる変性ポリオレフィンは、ポリオレフィンに対する不
飽和カルボン酸またはその無水物のグラフト比率が、通
常０．０１〜１．０重量％、好ましくは０．０３〜０．
９重量％、さらに好ましくは０．０５〜０．８重量％の
範囲にあることが望ましい。不飽和カルボン酸またはそ
の無水物のグラフト比率がこの範囲にある場合には、変
性ポリオレフィンと共重合ポリエチレンテレフタレート
との接着性、親和性がよく、本発明の多層包装材料のヒ
ートシール性、層間接着性などが向上する。

【００３１】請求項３の発明において、最内層および接
着層に用いられる変性ポリオレフィンを製造するのに用
いられるポリオレフィンは、極性ポリオレフィン、非極
性ポリオレフィンのいずれでもよく、高密度または低密
度のポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・α−オ
レフィン共重合体などの非極性ポリオレフィン、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体やエチレン・ビニルアルコール
共重合体などの極性ポリオレフィンが挙げられる。な
お、エチレン・α−オレフィン共重合体とは、主要量の
エチレンと炭素数３〜１２程度のα−オレフィン、例え
ばプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、４−メ
チル−１−ペンテンなどとの二元共重合体ないしは三元
以上の多元共重合体である。柔軟性や共重合ポリエチレ
ンテレフタレートへの分散性、接着性を考慮すると、好
ましくは非極性ポリオレフィン、より好ましくはエチレ
ン・α−オレフィン共重合体、さらに好ましくはエチレ
ン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合
体が用いられる。これらのポリオレフィンは、単独また
は二種以上をブレンドして変性ポリオレフィンの製造に
用いられる。

【００３２】請求項１および３の発明における、最内層
および接着層に用いられる共重合ポリエチレンテレフタ
レートは、実質的にジカルボン酸とジオールからなり、
テレフタル酸とエチレングリコールとを主たる繰り返し
単位とする共重合ポリエチレンテレフタレートであっ
て、フェノール／１，１，２，２−テトラクロロエタン
（重量比＝１／１）の混合溶媒中、３０℃で測定した極
限粘度が、０．５〜１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５
〜１．２ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．６〜１．０ｄ
ｌ／ｇ、最も好ましくは０．６〜０．８ｄｌ／ｇの範囲
である。極限粘度が０．５ｄｌ／ｇ未満の場合には、得
られる多層包装材料を形成して得られる成形体の強度が
低いため好ましくない。一方、極限粘度が１．５ｄｌ／
ｇを越える場合には、共重合ポリエチレンテレフタレー
トを製造する際にコストがかかり、また、多層包装材料
を成形する際の成形性が低いため好ましくない。

【００３３】請求項１および３の発明における、最内層
および接着層に用いられる共重合ポリエチレンテレフタ
レートは、ジエチレングリコールの共重合比率が、通常
５モル％以下、好ましくは４モル％以下、さらに好まし
くは３モル％以下であることが望ましい。ジエチレング
リコールの共重合比率がこの範囲にある場合には、得ら
れる多層包装材料の熱安定性が高いので好ましい。ここ
で、ジエチレングリコールの共重合比率とは、全ジオー
ル成分に対するジエチレングリコールの比率である。

【００３４】また、請求項１および３の発明における、
接着層に用いられる変性ポリオレフィンは、ポリオレフ
ィンに対する不飽和カルボン酸またはその無水物のグラ
フト比率は特に限定されないが、通常０．０１〜１．０
重量％、好ましくは０．０３〜０．８重量％、さらに好
ましくは０．０５〜０．６重量％の範囲にあることが望
ましい。不飽和カルボン酸またはその無水物のグラフト
比率がこの範囲にある場合には、共重合ポリエチレンテ
レフタレートと変性ポリオレフィンの親和性、接着性が
よいので好ましい。

【００３５】請求項１および３の発明における、最内層
および接着層に用いられる変性ポリオレフィンは、所望
の不飽和カルボン酸またはその無水物のグラフト比率以
上に変性した変性ポリオレフィンに未変性ポリオレフィ
ンをブレンドしたものでも、不飽和カルボン酸またはそ
の無水物のグラフト比率の異なる二種以上をブレンドし
たものでもよいが、ポリオレフィン全量を所望の不飽和
カルボン酸またはその無水物のグラフト比率で変性した
ものが共重合ポリエチレンテレフタレートへの分散性や
共重合ポリエチレンテレフタレートとの接着性が最もよ
いので、好ましく用いられる。

【００３６】請求項１および３の発明における、最内層
および接着層に用いられる変性ポリオレフィンを製造す
るのに用いられる不飽和カルボン酸またはその無水物と
しては、通常、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、
ナジック酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水ナ
ジック酸などが挙げられ、好ましくは無水マレイン酸が
用いられる。

【００３７】請求項１および３の発明における、最内層
および接着層に用いられる変性ポリオレフィンは、荷重
２１６０ｇ、温度１９０℃で測定したメルトフローレー
トが、０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．３〜
５０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５〜２０ｇ／１
０分の範囲である。特に、最内層に用いられる変性ポリ
オレフィンは、０．５〜１０ｇ／分、接着層に用いられ
る変性ポリオレフィンは、３．０〜２０ｇ／分の範囲で
あるのが最も好ましい。変性ポリオレフィンのメルトフ
ローレートが０．１ｇ／１０分未満である場合には、得
られる多層包装材料の成形性、柔軟性が低下するため、
好ましくない。一方、メルトフローレートが１００ｇ／
１０分を越える場合には、得られる多層包装材料の成形
性、耐衝撃性、保香性が低くなり、好ましくない。

【００３８】請求項１および３の発明における、最内層
および接着層に用いられる変性ポリオレフィンに含まれ
る金属成分に関しては、触媒量程度の少量であることが
望ましい。ナトリウム、カリウム、リチウム、亜鉛など
の金属成分が多量に含まれている場合には、本発明の多
層包装材料中の共重合ポリエチレンテレフタレートの熱
安定性が低下したり、高温下で長期間保管された場合に
ヒートシール性の大幅な低下が生じる場合がある。

【００３９】なお、請求項１および３の発明において、
最内層に用いる共重合ポリエチレンテレフタレートと、
接着層に用いる共重合ポリエチレンテレフタレートと
は、同一の樹脂でも、異なる樹脂であってもよい。ま
た、最内層に用いる変性ポリオレフィンと、接着層に用
いる変性ポリオレフィンとは、同一の樹脂でも、異なる
樹脂でもよい。

【００４０】請求項１および３の発明において、基材層
には、任意の素材が用いられる。例えば、ポリエチレン
などのプラスチック材料、紙、アルミニウムなどの金属
箔などが、接着層との接着性、柔軟性、成形性などの点
から好ましく用いられる。基材層は、単層でも、２以上
の異なる素材を積層したものでもよい。本発明の好まし
い態様としては、例えば、次のものが挙げられる。

【００４１】極限粘度が０．５〜１．５ｄｌ／ｇ、脂肪
環または炭素数３〜２０の脂肪鎖を有する共重合成分の
共重合比率が２〜２５モル％である共重合ポリエチレン
テレフタレート７０〜９９重量％および非極性ポリオレ
フィンを不飽和カルボン酸またはその無水物でグラフト
変性して得られた、メルトフローレートが０．１〜１０
０ｇ／１０分、不飽和カルボン酸またはその無水物のグ
ラフト率が０．２〜１．０重量％である変性ポリオレフ
ィン１〜３０重量％を配合してなる樹脂からなる最内層
が、極限粘度が０．５〜１．５ｄｌ／ｇ、脂肪環または
炭素数３〜２０の脂肪鎖を有する共重合成分の共重合比
率が２〜２５モル％である共重合ポリエチレンテレフタ
レート０〜２０重量％および非極性ポリオレフィンを不
飽和カルボン酸またはその無水物でグラフト変性して得
られた、メルトフローレートが０．１〜１００ｇ／１０
分である変性ポリオレフィン８０〜１００重量％を配合
してなる樹脂からなる接着層を介して基材層に積層され
てなる多層包装材料。

【００４２】極限粘度が０．５〜１．５ｄｌ／ｇ、テレ
フタル酸以外の芳香環を有する共重合成分の共重合比率
が２〜２５モル％である共重合ポリエチレンテレフタレ
ート７０〜９９重量％および非極性ポリオレフィンを不
飽和カルボン酸またはその無水物でグラフト変性して得
られた、メルトフローレートが０．１〜１００ｇ／１０
分、不飽和カルボン酸またはその無水物のグラフト率が
０．２〜１．０重量％である変性ポリオレフィン１〜３
０重量％を配合してなる樹脂からなる最内層が、極限粘
度が０．５〜１．５ｄｌ／ｇ、テレフタル酸以外の芳香
環を有する共重合成分の共重合比率が２〜２５モル％で
ある共重合ポリエチレンテレフタレート０〜２０重量％
および非極性ポリオレフィンを不飽和カルボン酸または
その無水物でグラフト変性して得られた、メルトフロー
レートが０．１〜１００ｇ／１０分である変性ポリオレ
フィン８０〜１００重量％を配合してなる樹脂からなる
接着層を介して基材層に積層されてなる多層包装材料。

【００４３】共重合ポリエチレンテレフタレート７０〜
１００重量％および変性ポリオレフィン０〜３０重量％
を配合してなる樹脂からなる最内層が、共重合ポリエチ
レンテレフタレート０〜２０重量％および変性ポリオレ
フィン８０〜１００重量％を配合してなる樹脂よりなる
接着層を介して基材層に積層されてなる多層包装材料で
あって、最内層および接着層に用いられる共重合ポリエ
チレンテレフタレートは、その極限粘度が０．５〜１．
５ｄｌ／ｇ、脂肪環または炭素数３〜２０の脂肪鎖を有
する共重合成分の共重合比率が２〜２５モル％であり、
最内層および接着層に用いられる変性ポリオレフィン
は、そのメルトフローレートが０．１〜１００ｇ／１０
分であり、極性ポリオレフィンを不飽和カルボン酸また
はその無水物でグラフト変性したものである多層包装材
料。

【００４４】次に、本発明の多層包装材料の製造方法に
ついて詳細に説明する。まず、本発明の多層包装材料の
製造に際し、共重合ポリエチレンテレフタレートおよび
変性ポリオレフィンについては、それぞれ、従来から公
知の方法により製造されたものを使用すればよい。公知
の製造法としては、共重合ポリエチレンテレフタレート
については、例えば、溶融重合ないしはそれに引き続く
固相重合などの方法が挙げられる。固相重合により製造
された共重合ポリエチレンテレフタレートを用いること
で、アセトアルデヒドの含有量のより少ない多層包装材
料を得ることができる。

【００４５】また、変性ポリオレフィンについては、例
えば、ラジカル重合や配位アニオン重合などの方法で製
造されたポリオレフィンを、不飽和カルボン酸および／
またはその無水物と溶融混練してグラフト変性する方法
などが挙げられる。さらに、臭気成分除去のための水洗
浄などの処理法がある。臭気成分除去処理が施された変
性ポリオレフィンを用いることで、極めて臭気に敏感な
内容物にも適した多層包装材料を得ることができる。

【００４６】本発明の多層包装材料の最内層および接着
層は、ともに、共重合ポリエチレンテレフタレートと変
性ポリオレフィンとを最終重量比で予め溶融混練した後
に溶融成形して得てもよいし、最終重量比でチップブレ
ンドして成形機に供給し溶融成形して得てもよい。さら
には、共重合ポリエチレンテレフタレート、変性ポリオ
レフィンのいずれかを最終重量比以上の比率で含む樹脂
組成物（マスターバッチ）を溶融混練により一旦製造
し、それをさらに希釈して溶融成形してもよい。溶融混
練操作を行うことで、本発明の多層包装材料の最内層中
の変性ポリオレフィンの分散性をより向上させることが
できる。

【００４７】本発明の多層包装材料の溶融成形法に関し
ては、従来よりポリエチレンテレフタレートやポリオレ
フィンで一般的に用いられている押出キャスト成形、押
出インフレ成形、プレス成形などの溶融成形法を用いる
ことができる。これら溶融成形を行う場合、最内層、接
着層、基材層の各層をそれぞれ別個に成形した後に貼り
合わせてもよいし、これらのうち２層以上を同時に成形
しても、最内層、接着層、および、基材層の一部を同時
に成形した後に、基材層の残りと貼り合わせてもよい。

【００４８】本発明の多層包装材料の最内層および接着
層を押出成形する場合、押出温度は最内層に関しては、
通常２００〜３００℃、好ましくは２２０〜２８０℃、
接着層に関しては通常１５０〜２５０℃、好ましくは１
６０〜２４０℃に設定して実施される。各層の厚みは任
意に設定してよいが、例えばそれぞれ、５〜８００μｍ
の厚さに設定して製膜することができる。また、押出後
は、とくにヒートシール層の結晶化を促進しないよう
に、例えばキャスティングロール等ですばやく冷却して
成形することが望ましい。

【００４９】本発明の多層包装材料の最内層および接着
層の製造に際しては、イルガノックス１０１０やイルガ
ノックス１０７６などの商品名で知られているヒンダー
ドフェノール系酸化防止剤やスリップ剤、二酸化チタン
やタルクなどの着色剤、アンチブロッキング剤などを適
宜配合することができる。これらは、溶融混練や溶融成
形の際に添加してもよいし、あらかじめ原料樹脂中に添
加しておいてもよい。

【００５０】上記のようにして得られた本発明の多層包
装材料の最内層および接着層は、他のプラスチック材料
や紙、金属箔などから構成される基材層と積層すること
により、ヒートシール性包装材として好ましく用いるこ
とができる。例えば、基材層としてポリエチレン層を積
層することにより、押出インフレ成形に供する際の成形
性が向上し、また、寸法安定性に優れる容器を安価に提
供できるため、一層好ましい。また、基材層としてアル
ミニウムなどの金属層を積層することにより、ガスバリ
ア性が大幅に向上するため、酸素等の混入を嫌う食品等
を長期間保存可能な容器を提供できるので、一層好まし
い。また、基材層として紙層を積層することにより、よ
り耐衝撃性、寸法安定性に優れる容器を提供できるた
め、一層好ましい。

【００５１】本発明の多層包装材料は、紙パック、トレ
イおよび蓋、カップおよび蓋、スタンディングパウチな
どに好ましく用いることができる。紙パックに用いる場
合、例えば、最内層／接着層の２層を共押出し、アルミ
ニウム層／ポリエチレン層／紙層／ポリエチレン層とい
う４層構造からなる基材層に貼り付けることにより、６
層構造からなる本発明の多層包装材料を作成し、この多
層包装材料を折り曲げ加工してヒートシールすることに
より、耐衝撃性、寸法安定性、ガスバリア性に優れた容
器が得られる。

【００５２】トレイまたはカップおよび蓋に用いる場
合、トレイまたはカップは、例えば、最内層／接着層／
ポリエチレン層の３層からなる本発明の多層包装材料を
共押出し、この多層包装材料を絞り成型することにより
容易に成型可能であり、さらに、最内層やポリエチレン
層の結晶化度を制御することにより、耐熱性や耐衝撃性
に優れる成型体を得ることが可能である。蓋は、同様の
本発明の多層包装材料に罫線等を設けて用いることがで
き、両者をヒートシールすることにより、密封性、易開
封性に優れた容器が得られる。

【００５３】スタンディングパウチに用いる場合、例え
ば、最内層／接着層／ポリエチレン層の３層からなる本
発明の多層包装材料を共押出した後にヒートシールする
ことにより、レトルト用包装容器などを容易に得ること
ができ、それぞれ一層好ましい。

【００５４】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施
例に限定されるものではない。［試験内容の詳細］（１）ｄ−リモネン吸着試験多層シートの最内層を４ｃｍ角の正方形の形状に切り出
し、シートの重量を測定した後、香気成分であるｄ−リ
モネン１００％液に浸漬し、温度２３℃の環境下に保存
した。２週間経過後、すばやくシートを取り出すと同時
にシートを濾紙で拭いて、シート表面に付着したｄ−リ
モネンを除去してからシートの重量を測定した。ｄ−リ
モネン浸漬前後のシートの重量変化から、シートへのｄ
−リモネン吸着量（重量％）を算出した。

【００５５】（２）層間接着力試験多層シートを幅が１５ｍｍとなるように切り出し、最内
層と接着層とを剥離させて短冊状のＴ字型剥離強度測定
用サンプルを作成した。Ｔ字型剥離強度は温度２３℃、
相対湿度５０％の環境下で、引張試験機を用いてチャッ
ク間距離１００ｍｍ、引張速度３００ｍｍ／分の条件に
て測定した。なお、この測定は、シートの縦方向および
横方向についてそれぞれ各５点を測定し、その平均値を
もって剥離強度とした。

【００５６】（３）長期保管後のヒートシール試験本試験は、ヒートシール前の多層シートを高温条件下に
保存した後にヒートシールを実施した場合、十分なヒー
トシール性が保持されているかどうかを確認するための
試験である。試験は、まず、多層シートを温度２３℃、
相対湿度５０％にて５日間放置した後（ブランク）、温
度４０℃のオーブン中に該シートを所定期間放置し、以
下のようにヒートシールを行い、剥離強度の測定をする
ことにより行った。

【００５７】多層シートをオーブンから取り出し、最内
層を内側にして二つに折り、両面から厚さ１００μｍの
テフロンシートではさんだ状態で、バーシーラーにて温
度１４０℃、圧力５Ｋｇ／ｃｍ²、実施例１〜７および
比較例２〜６では時間１秒間、実施例８〜１８および比
較例８〜１０では時間２．５秒間の条件にてヒートシー
ルした。ついで、テフロンシートを取り外してから、ヒ
ートシール部分の幅が１５ｍｍとなるように、短冊状の
Ｔ字型剥離強度測定用サンプルを切り出した。Ｔ字型剥
離強度は温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で、引張
試験機を用いてチャック間距離１００ｍｍ、引張速度３
００ｍｍ／分の条件にて測定した。なお、この測定は、
多層シートの縦方向および横方向についてそれぞれ各５
点を測定し、その平均値をもって剥離強度とした。

【００５８】［試験に用いた原料］原料として用いたポリエステル：Ａ−１：ジカルボン酸成分がテレフタル酸９７モル％、
イソフタル酸３モル％からなり、ジオール成分がエチレ
ングリコール９８モル％、ジエチレングリコール２モル
％からなる共重合ポリエチレンテレフタレート（極限粘
度０．７２ｄｌ／ｇ）Ａ−２：ジカルボン酸成分がテレフタル酸９０モル％、
イソフタル酸１０モル％からなり、ジオール成分がエチ
レングリコール９８モル％、ジエチレングリコール２モ
ル％からなる共重合ポリエチレンテレフタレート（極限
粘度０．７０ｄｌ／ｇ）Ａ−３：ジカルボン酸成分がテレフタル酸８０モル％、
イソフタル酸２０モル％からなり、ジオール成分がエチ
レングリコール９８モル％、ジエチレングリコール２モ
ル％からなる共重合ポリエチレンテレフタレート（極限
粘度０．６９ｄｌ／ｇ）Ａ−４：ジカルボン酸成分がすべてテレフタル酸からな
り、ジオール成分がエチレングリコール９５モル％、２
−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール３モ
ル％、ジエチレングリコール２モル％からなる共重合ポ
リエチレンテレフタレート（極限粘度０．７２ｄｌ／
ｇ）Ａ−５：ジカルボン酸成分がすべてテレフタル酸からな
り、ジオール成分がエチレングリコール８８モル％、２
−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール１０
モル％、ジエチレングリコール２モル％からなる共重合
ポリエチレンテレフタレート（極限粘度０．７１ｄｌ／
ｇ）Ａ−６：ジカルボン酸成分がすべてテレフタル酸からな
り、ジオール成分がエチレングリコール８８モル％、
１，４−シクロヘキサンジメタノール１０モル％、ジエ
チレングリコール２モル％からなる共重合ポリエチレン
テレフタレート（極限粘度０．７１ｄｌ／ｇ）Ａ−７：ジカルボン酸成分がテレフタル酸９７モル％、
イソフタル酸３モル％からなり、ジオール成分がエチレ
ングリコール７８モル％、２−ブチル−２−エチル−
１，３−プロパンジオール２０モル％、ジエチレングリ
コール２モル％からなる共重合ポリエチレンテレフタレ
ート（極限粘度０．６７ｄｌ／ｇ）Ａ−８：ジカルボン酸成分がすべてテレフタル酸からな
り、ジオール成分がエチレングリコール６７モル％、
１，４−シクロヘキサンジメタノール３０モル％、ジエ
チレングリコール３モル％からなる共重合ポリエチレン
テレフタレート（極限粘度０．６８ｄｌ／ｇ）Ａ−９：ジカルボン酸成分がすべてテレフタル酸からな
り、ジオール成分がエチレングリコール９８モル％、ジ
エチレングリコール２モル％からなるポリエチレンテレ
フタレート（極限粘度０．７１ｄｌ／ｇ）原料として用いたポリオレフィン：Ｂ−１：無水マレイン酸０．１０モル％でグラフト変性
された、１−ブテン２０モル％の１−ブテン・エチレン
共重合体（メルトフローレート６．０ｇ／１０分）Ｂ−２：無水マレイン酸０．２５モル％でグラフト変性
された、１−ブテン２０モル％の１−ブテン・エチレン
共重合体（メルトフローレート２．４ｇ／１０分）Ｂ−３：無水マレイン酸０．４０モル％でグラフト変性
された、１−ブテン２０モル％の１−ブテン・エチレン
共重合体（メルトフローレート２．０ｇ／１０分）Ｂ−４：無水マレイン酸０．１５モル％でグラフト変性
された低密度ポリエチレン（メルトフローレート５．６
ｇ／１０分）Ｂ−５：無水マレイン酸０．２５モル％でグラフト変性
された低密度ポリエチレン（メルトフローレート２．４
ｇ／１０分）Ｂ−６：無水マレイン酸０．０８モル％でグラフト変性
された、１−ブテン２５モル％の１−ブテン・エチレン
共重合体（メルトフローレート６．０ｇ／１０分）Ｂ−７：無水マレイン酸０．０９モル％でグラフト変性
された低密度ポリエチレン（メルトフローレート２．３
ｇ／１０分）Ｂ−８：無水マレイン酸０．２５モル％でグラフト変性
された低密度ポリエチレン（メルトフローレート２．０
ｇ／１０分）Ｂ−９：無水マレイン酸０．２５モル％でグラフト変性
されたエチレン・酢酸ビニル共重合体（メルトフローレ
ート２．５ｇ／１０分）Ｂ−１０：メタクリル酸共重合ポリエチレンの亜鉛イオ
ン化物（三井デュポンポリケミカル社製のアイオノマー
樹脂、商品名ハイミラン１６５０）（メルトフローレ
ート１．５ｇ／１０分）Ｂ−１１：低密度ポリエチレン（メルトフローレート
１．８ｇ／１０分）

【００５９】〔実施例１〕最内層に用いる樹脂として
は、Ａ−２を９３重量％、Ｂ−３を７重量％用いた。Ａ
−２は充分乾燥し、Ｂ−３は未乾燥のまま、両者をペレ
ットブレンドし、３０ｍｍφ二軸押出機にて２６０℃で
溶融混練してから造粒し、最内層に用いるためのペレッ
ト状の樹脂組成物を得た。接着層に用いる樹脂組成物に
は、Ｂ−１を単独で用いた。基材層にはＢ−１１を単独
で用いた。

【００６０】最内層用のペレット状の樹脂組成物は充分
乾燥後、接着層用および基材層用の樹脂組成物は未乾燥
のまま、それぞれ４０ｍｍφ一軸押出機に供給し、キャ
ストシート成形機にて共押出することにより、最内層の
厚さが３０μｍ、接着層の厚さが２０μｍ、基材層の厚
さが３０μｍである多層シートを得た。このシートは、
しなやかな手触りで柔軟性に富むものであった。なお、
最内層は樹脂温度２６５℃、接着層および基材層は樹脂
温度２２０℃でそれぞれ押し出し、キャスティングロー
ル表面温度は４０℃で成膜した。この多層シートに関す
る、ｄ−リモネン吸着試験、層間接着力試験の結果を表
−１に示す。また、この多層シートに関する長期保管後
のヒートシール試験の結果を表−２に示す。

【００６１】〔実施例２〕最内層に用いる樹脂組成物
は、Ａ−１を９０重量％、Ｂ−３を１０重量％用いた以
外は実施例１と同様にして得た。接着層に用いる樹脂組
成物および基材層は実施例１と同じものを用いた。実施
例１と同様に成膜し、実施例１と同じ厚さの多層シート
を得た。このシートも、しなやかな手触りで柔軟性に富
むものであった。この多層シートに関する、試験結果を
表−１および表−２に示す。

【００６２】〔実施例３〕最内層に用いる樹脂組成物
は、Ａ−３を９７重量％、Ｂ−３を３重量％用いた以外
は実施例１と同様にして得た。接着層に用いる樹脂組成
物および基材層は実施例１と同じものを用いた。実施例
１と同様に成膜し、実施例１と同じ厚さの多層シートを
得た。このシートも、しなやかな手触りで柔軟性に富む
ものであった。この多層シートに関する、試験結果を表
−１および表−２に示す。

【００６３】〔実施例４〕最内層に用いる樹脂組成物
は、Ｂ−３の代わりにＢ−２を用いた以外は実施例１と
同様にして最内層用の樹脂組成物を得た。接着層に用い
る樹脂組成物および基材層は実施例１と同じものを用い
た。実施例１と同様に成膜し、実施例１と同じ厚さの多
層シートを得た。このシートも、しなやかな手触りで柔
軟性に富むものであった。この多層シートに関する、試
験結果を表−１および表−２に示す。

【００６４】〔実施例５〕接着層に用いる樹脂組成物
は、Ａ−２を１０重量％、Ｂ−４を９０重量％用いた。
最内層に用いる樹脂組成物および基材層は実施例１と同
じものを用いた。接着層を樹脂温度２４０℃で押し出し
た以外は実施例１と同様に成膜し、実施例１と同じ厚さ
の多層シートを得た。このシートも、しなやかな手触り
で柔軟性に富むものであった。この多層シートに関す
る、試験結果を表−１および表−２に示す。

【００６５】〔実施例６〕接着層に用いる樹脂組成物
は、Ｂ−２のみを用いた。最内層に用いる樹脂組成物お
よび基材層は実施例１と同じものを用いた。実施例１と
同様に成膜し、実施例１と同じ厚さの多層シートを得
た。このシートも、しなやかな手触りで柔軟性に富むも
のであった。この多層シートに関する、試験結果を表−
１および表−２に示す。

【００６６】〔実施例７〕接着層に用いる樹脂組成物
は、Ｂ−５のみを用いた。最内層に用いる樹脂組成物お
よび基材層は実施例１と同じものを用いた。実施例１と
同様に成膜し、実施例１と同様に成膜し、実施例１と同
じ厚さの多層シートを得た。このシートも、しなやかな
手触りで柔軟性に富むものであった。この多層シートに
関する、試験結果を表−１および表−２に示す。

【００６７】〔実施例８〕最内層に用いる樹脂としてＡ
−５を９３重量％、Ｂ−３を７重量％用いた。Ａ−５は
充分乾燥し、Ｂ−３は未乾燥のまま、両者をペレットブ
レンドし、３０ｍｍφ二軸押出機にて２６０℃で溶融混
練してから造粒し、最内層に用いるためのペレット状の
ポリエステル樹脂組成物を得た。接着層には、Ｂ−６を
単独で用いた。基材層には、Ｂ−１１を単独で用いた。

【００６８】最内層用のペレット状のポリエステル樹脂
組成物は充分乾燥後、接着層用と基材層用の樹脂は未乾
燥のまま、それぞれ４０ｍｍφ一軸押出機に供給し、キ
ャストシート成形機にて共押出することにより、最内層
の厚さが３０μｍ、接着層の厚さが２０μｍ、基材層の
厚さが３０μｍである多層シートを得た。このシート
は、しなやかな手触りで柔軟性に富むものであった。な
お、最内層は樹脂温度２６５℃、接着層、基材層は樹脂
温度２２０℃でそれぞれ押し出し、キャスティングロー
ル表面温度は４０℃で成膜した。この多層シートに関す
る、ｄ−リモネン吸着試験、層間接着力試験の結果を表
１に示す。また、この多層シートに関する長期保管後の
ヒートシール試験の結果を表２に示す。

【００６９】〔実施例９〕接着層に用いる樹脂組成物
は、Ａ−５を３重量％、Ｂ−６を９７重量％用い、樹脂
温度２４０℃で押し出した以外は、実施例８と同様にし
て得た。接着層に用いる樹脂組成物および基材層は、実
施例８と同じものを用いた。実施例８と同様に成膜し、
実施例８と同様の厚さの多層シートを得た。このシート
も、しなやかな手触りで柔軟性に富むものであった。こ
の多層シートに関する、試験結果を表−１および表−２
に示す。

【００７０】〔実施例１０〕最内層に用いる樹脂組成物
は、Ａ−４を９０重量％、Ｂ−３を１０重量％用いた以
外は、実施例８と同様にして得た。接着層に用いる樹脂
組成物および基材層は、実施例８と同じものを用いた。
実施例８と同様に成膜し、実施例８と同様の厚さの多層
シートを得た。このシートも、しなやかな手触りで柔軟
性に富むものであった。この多層シートに関する、試験
結果を表−１および表−２に示す。

【００７１】〔実施例１１〕最内層に用いる樹脂組成物
は、Ａ−５の代わりにＡ−６を用いた以外は実施例８と
同様にして得た。接着層に用いる樹脂組成物および基材
層は、実施例８と同じものを用いた。実施例８と同様に
成膜し、実施例８と同様の厚さの多層シートを得た。こ
のシートも、しなやかな手触りで柔軟性に富むものであ
った。この多層シートに関する、試験結果を表−１およ
び表−２に示す。

【００７２】〔実施例１２〕最内層に用いる樹脂組成物
はＡ−７を９７重量％、Ｂ−３を３重量％用いた以外は
実施例８と同様にして得た。接着層に用いる樹脂組成物
および基材層は、実施例８と同じものを用いた。実施例
８と同様に成膜し、実施例８と同様の厚さの多層シート
を得た。このシートも、しなやかな手触りで柔軟性に富
むものであった。この多層シートに関する、試験結果を
表−１および表−２に示す。

【００７３】〔実施例１３〕最内層に用いる樹脂組成物
はＡ−５のみを用いた。接着層に用いる樹脂組成物およ
び基材層は、実施例８と同じものを用いた。実施例８と
同様に成膜し、実施例８と同様の厚さの多層シートを得
た。このシートも、しなやかな手触りで柔軟性に富むも
のであった。この多層シートに関する、試験結果を表−
１および表−２に示す。

【００７４】〔実施例１４〕最内層に用いる樹脂組成物
は、Ｂ−３の代わりにＢ−２を用いた以外は実施例８と
同様にして得た。接着層に用いる樹脂組成物および基材
層は、実施例８と同じものを用いた。実施例８と同様に
成膜し、実施例８と同様の厚さの多層シートを得た。こ
のシートも、しなやかな手触りで柔軟性に富むものであ
った。この多層シートに関する、試験結果を表−１およ
び表−２に示す。

【００７５】〔実施例１５〕最内層に用いる樹脂組成物
は、Ｂ−３の代わりにＢ−８を用いた以外は実施例１と
同様にして得た。接着層に用いる樹脂組成物および基材
層は、実施例８と同じものを用いた。実施例８と同様に
成膜し、実施例８と同様の厚さの多層シートを得た。こ
のシートも、しなやかな手触りで柔軟性に富むものであ
った。この多層シートに関する、試験結果を表−１およ
び表−２に示す。

【００７６】〔実施例１６〕最内層に用いる樹脂組成物
は、Ｂ−３の代わりにＢ−９を用いた以外は実施例１と
同様にして得た。最内層に用いる樹脂組成物および基材
層は、実施例８と同じものを用いた。実施例８と同様に
成膜し、実施例８と同様の厚さの多層シートを得た。こ
のシートも、しなやかな手触りで柔軟性に富むものであ
った。この多層シートに関する、試験結果を表−１およ
び表−２に示す。

【００７７】〔実施例１７〕接着層に用いる樹脂とし
て、Ｂ−２のみを用いた。最内層に用いる樹脂組成物お
よび最内層は、実施例８と同じものを用いた。実施例８
と同様に成膜し、実施例８と同様の厚さの多層シートを
得た。このシートも、しなやかな手触りで柔軟性に富む
ものであった。この多層シートに関する、試験結果を表
−１および表−２に示す。

【００７８】〔実施例１８〕接着層に用いる樹脂として
Ｂ−７のみを用いた。最内層に用いる樹脂組成物および
最内層は、実施例８と同じものを用いた。実施例８と同
様に成膜し、実施例８と同様の厚さの多層シートを得
た。このシートも、しなやかな手触りで柔軟性に富むも
のであった。この多層シートに関する、試験結果を表−
１および表−２に示す。

【００７９】〔比較例１〕最内層に用いる樹脂組成物
は、Ａ−８を８８重量％、Ｂ−３を１２重量％用いた以
外は実施例１と同様にして得た。接着層に用いる樹脂組
成物および基材層は実施例１と同じものを用いた。実施
例１と同様に成膜し、実施例１と同じ厚さの多層シート
を得た。なお、このシートを得る際、Ａ−８は結晶性が
ないため比較的低温で乾燥させなければならず、充分乾
燥させるのに長時間を要した。この多層シートに関す
る、ｄ−リモネン吸着試験の結果を表−１に示す。

【００８０】〔比較例２〕最内層に用いる樹脂組成物
は、Ａ−２の代わりにＡ−９を用い、溶融混練を２８０
℃で行った以外は実施例１と同様にして得た。接着層に
用いる樹脂組成物および基材層は実施例１と同じものを
用いた。最内層の樹脂温度を２８０℃とした以外は実施
例１と同様に成膜し、実施例１と同じ厚さの多層シート
を得た。この多層シートに関する、ヒートシール試験の
結果を表−２に示す。

【００８１】〔比較例３〕最内層に用いる樹脂組成物
は、Ａ−２のみを用いた。接着層に用いる樹脂組成物お
よび基材層は実施例１と同じものを用いた。実施例１と
同様に成膜し、実施例１と同じ厚さの多層シートを得
た。この多層シートに関する、層間接着力試験の結果を
表−１に示す。また、この多層シートに関するヒートシ
ール試験の結果を表−２に示す。

【００８２】〔比較例４〕最内層に用いる樹脂組成物
は、Ｂ−３の代わりにＢ−１を用いた以外は実施例１と
同様にして得た。接着層に用いる樹脂組成物および基材
層は実施例１と同じものを用いた。実施例１と同様に成
膜し、実施例１と同じ厚さの多層シートを得た。このシ
ートを得る際、Ｂ−１のＡ−２への分散性が悪く、均一
なシートを得るのが困難であった。この多層シートに関
する、ヒートシール試験の結果を表−２に示す。

【００８３】〔比較例５〕最内層に用いる樹脂組成物
は、Ｂ−３の代わりにＢ−９を用いた以外は実施例１と
同様にして得た。接着層に用いる樹脂組成物および基材
層は実施例１と同じものを用いた。実施例１と同様に成
膜し、実施例１と同じ厚さの多層シートを得た。この多
層シートに関する、長期保管後のヒートシール試験の結
果を表−２に示す。

【００８４】〔比較例６〕最内層に用いる樹脂組成物
は、Ｂ−３の代わりにＢ−１０を用いた以外は実施例１
と同様にして得た。接着層に用いる樹脂組成物および基
材層は実施例１と同じものを用いた。実施例１と同様に
成膜し、実施例１と同じ厚さの多層シートを得た。この
多層シートに関する、層間接着力試験の結果を表−１に
示す。また、この多層シートに関する長期保管後のヒー
トシール試験の結果を表−２に示す。

【００８５】〔比較例７〕接着層に用いる樹脂組成物
は、Ｂ−９のみを用いた。最内層に用いる樹脂組成物お
よび基材層は実施例１と同じものを用いた。実施例１と
同様に成膜し、実施例１と同じ厚さの多層シートを得
た。この多層シートに関する、層間接着力試験の結果を
表−１に示す。

【００８６】〔比較例８〕最内層に用いる樹脂組成物
は、Ａ−５の代わりにＡ−９を用い、２８０℃で溶融混
練した以外は実施例８と同様にして得た。接着層に用い
る樹脂および基材層は実施例８と同じものを用いた。最
内層に用いる樹脂組成物を樹脂温度２８５℃で押し出し
た以外は実施例８と同様に成膜して、実施例８と同様の
厚さの多層シートを得た。この多層シートに関する、ヒ
ートシール試験の結果を表−２に示す。

【００８７】〔比較例９〕最内層に用いる樹脂組成物
は、Ｂ−３の代わりにＢ−１０を用いた以外は実施例８
と同様にして得た。接着層に用いる樹脂および基材層は
実施例８と同じものを用いた。実施例８と同様に成膜
し、実施例８と同様の厚さの多層シートを得た。この多
層シートに関する、層間接着力試験の結果を表−１に示
す。また、この多層シートに関する長期保管後のヒート
シール試験の結果を表−２に示す。

【００８８】〔比較例１０〕最内層に用いられる樹脂組
成物は、Ｂ−３の代わりにＢ−１１を用いた以外は実施
例８と同様にして得た。接着層に用いる樹脂および基材
層は実施例８と同じものを用いた。実施例８と同様に成
膜し、実施例８と同様の厚さの多層シートを得た。この
多層シートを得る際、Ｂ−１１のＡ−５への分散性が悪
く、均一なシートを得るのが困難であった。この多層シ
ートに関する、ヒートシール試験の結果を表−２に示
す。

【００８９】〔比較例８〕Ｂ−１１のみを用い、厚さが
３０μｍである単層シートを得た。この単層シートに関
する、ｄ−リモネン吸着試験の結果を表−１に示す。以
上の実施例１〜１８、比較例１〜１０の最内層および接
着層に用いた共重合ポリエチレンテレフタレートおよび
変性ポリオレフィンの種類および配合量をまとめて表−
３に示す。

【００９０】

【表１】

【００９１】

【表２】

【００９２】

【表３】

【００９３】

【表４】

【００９４】

【表５】

【００９５】

【表６】

【００９６】

【発明の効果】本発明の多層包装材料は、保香性、ヒー
トシール性、層間接着性、耐衝撃性、柔軟性、耐ピンホ
ール性、延展性などに優れており、とくに、高温下に長
期間保管された後にも優れたヒートシール性、層間接着
性を有する。したがって、本発明の多層包装材料は、と
くに飲料、食品、芳香剤など香気成分の変化が好まれな
い内容物の包装材料に好ましく用いることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】極限粘度が０．５〜１．５ｄｌ／ｇ、共
重合成分の比率が２〜２５モル％である共重合ポリエチ
レンテレフタレートＸ１重量％および非極性ポリオレフ
ィンを不飽和カルボン酸またはその無水物でグラフト変
性して得られた、メルトフローレートが０．１〜１００
ｇ／１０分、不飽和カルボン酸またはその無水物のグラ
フト率が０．２〜１．０重量％である変性ポリオレフィ
ンＹ１重量％を配合してなる樹脂からなる最内層が、極
限粘度が０．５〜１．５ｄｌ／ｇ、共重合成分の比率が
２〜２５モル％である共重合ポリエチレンテレフタレー
トＸ２重量％および非極性ポリオレフィンを不飽和カル
ボン酸またはその無水物でグラフト変性して得られた、
メルトフローレートが０．１〜１００ｇ／１０分である
変性ポリオレフィンＹ２重量％を配合してなる樹脂から
なる接着層を介して基材層に積層されてなり、かつ、Ｘ
１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２が次式を満足する実数であること
を特徴とする多層包装材料。【数１】７０≦Ｘ１≦９９０≦Ｘ２＜Ｘ１１≦Ｙ１≦３０Ｙ１＜Ｙ２≦１００
【請求項２】Ｘ１が７０〜９９、Ｙ１が１〜３０、Ｘ
２が０〜２０、Ｙ２が８０〜１００であることを特徴と
する請求項１に記載の多層包装材料。
【請求項３】共重合ポリエチレンテレフタレートＸ１
重量％および変性ポリオレフィンＹ１重量％を配合して
なる樹脂からなる最内層が、共重合ポリエチレンテレフ
タレートＸ２重量％および変性ポリオレフィンＹ２重量
％を配合してなる樹脂からなる接着層を介して基材層に
積層されてなる多層包装材料であって、最内層および接
着層に用いられる共重合ポリエチレンテレフタレート
は、その極限粘度が０．５〜１．５ｄｌ／ｇ、脂肪環ま
たは炭素数３〜２０の脂肪鎖を有する共重合成分の共重
合比率が２〜２５モル％であり、最内層および接着層に
用いられる変性ポリオレフィンは、そのメルトフローレ
ートが０．１〜１００ｇ／１０分であり、ポリオレフィ
ンを不飽和カルボン酸またはその無水物でグラフト変性
したものであり、かつ、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２が次式
を満足する実数であることを特徴とする多層包装材料。【数２】７０≦Ｘ１≦１０００≦Ｘ２＜Ｘ１０≦Ｙ１≦３０Ｙ１＜Ｙ２≦１００
【請求項４】Ｘ１が７０〜１００、Ｙ１が０〜３０、
Ｘ２が０〜２０、Ｙ２が８０〜１００であることを特徴
とする請求項３に記載の多層包装材料。
【請求項５】極限粘度が０．５〜１．５ｄｌ／ｇ、脂
肪環または炭素数３〜２０の脂肪鎖を有する共重合成分
の共重合比率が２〜２５モル％である共重合ポリエチレ
ンテレフタレート７０〜９９重量％および非極性ポリオ
レフィンを不飽和カルボン酸またはその無水物でグラフ
ト変性して得られた、メルトフローレートが０．１〜１
００ｇ／１０分、不飽和カルボン酸またはその無水物の
グラフト率が０．２〜１．０重量％である変性ポリオレ
フィン１〜３０重量％を配合してなる樹脂からなる最内
層が、極限粘度が０．５〜１．５ｄｌ／ｇ、脂肪環また
は炭素数３〜２０の脂肪鎖を有する共重合成分の共重合
比率が２〜２５モル％である共重合ポリエチレンテレフ
タレート０〜２０重量％および非極性ポリオレフィンを
不飽和カルボン酸またはその無水物でグラフト変性して
得られた、メルトフローレートが０．１〜１００ｇ／１
０分である変性ポリオレフィン８０〜１００重量％を配
合してなる樹脂からなる接着層を介して基材層に積層さ
れてなることを特徴とする請求項１ないし４いずれか一
項に記載の多層包装材料。
【請求項６】極限粘度が０．５〜１．５ｄｌ／ｇ、テ
レフタル酸以外の芳香環を有する共重合成分の共重合比
率が２〜２５モル％である共重合ポリエチレンテレフタ
レート７０〜９９重量％および非極性ポリオレフィンを
不飽和カルボン酸またはその無水物でグラフト変性して
得られた、メルトフローレートが０．１〜１００ｇ／１
０分、不飽和カルボン酸またはその無水物のグラフト率
が０．２〜１．０重量％である変性ポリオレフィン１〜
３０重量％を配合してなる樹脂からなる最内層が、極限
粘度が０．５〜１．５ｄｌ／ｇ、テレフタル酸以外の芳
香環を有する共重合成分の共重合比率が２〜２５モル％
である共重合ポリエチレンテレフタレート０〜２０重量
％および非極性ポリオレフィンを不飽和カルボン酸また
はその無水物でグラフト変性して得られた、メルトフロ
ーレートが０．１〜１００ｇ／１０分である変性ポリオ
レフィン８０〜１００重量％を配合してなる樹脂からな
る接着層を介して基材層に積層されてなることを特徴と
する請求項１または２に記載の多層包装材料。
【請求項７】共重合ポリエチレンテレフタレート７０
〜１００重量％および変性ポリオレフィン０〜３０重量
％を配合してなる樹脂からなる最内層が、共重合ポリエ
チレンテレフタレート０〜２０重量％および変性ポリオ
レフィン８０〜１００重量％を配合してなる樹脂よりな
る接着層を介して基材層に積層されてなる多層包装材料
であって、最内層および接着層に用いられる共重合ポリ
エチレンテレフタレートは、その極限粘度が０．５〜
１．５ｄｌ／ｇ、脂肪環または炭素数３〜２０の脂肪鎖
を有する共重合成分の共重合比率が２〜２５モル％であ
り、最内層および接着層に用いられる変性ポリオレフィ
ンは、そのメルトフローレートが０．１〜１００ｇ／１
０分であり、極性ポリオレフィンを不飽和カルボン酸ま
たはその無水物でグラフト変性したものであることを特
徴とする請求項３または４に記載の多層包装材料。
【請求項８】非極性ポリオレフィンがエチレン・α−
オレフィン共重合体であることを特徴とする請求項１、
５または６に記載の多層包装材料。
【請求項９】非極性ポリオレフィンが、エチレン・プ
ロピレン共重合体またはエチレン・ブテン共重合体であ
ることを特徴とする請求項８に記載の多層包装材料。
【請求項１０】炭素数３〜２０の脂肪鎖を有する共重
合成分が、炭素数３〜２０の分岐状の脂肪鎖を有する共
重合成分であることを特徴とする請求項３、５または７
に記載の多層包装材料。
【請求項１１】脂肪環または炭素数３〜２０の脂肪鎖
を有する共重合成分が、シクロヘキサンジメタノールま
たは２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオー
ルであることを特徴とする請求項３、５または７に記載
の多層包装材料。
【請求項１２】不飽和カルボン酸またはその無水物が
無水マレイン酸であることを特徴とする請求項１ないし
１１いずれか一項に記載の多層包装材料。
【請求項１３】基材層がポリエチレン層、アルミニウ
ム層および紙層から選ばれる一以上の層を有することを
特徴とする請求項１ないし１２いずれか一項に記載の多
層包装材料。
【請求項１４】請求項１ないし１３いずれか一項に記
載の多層包装材料の最内層同士をヒートシールして形成
されることを特徴とする多層包装容器。